превращения хинопимаровой кислоты по карбоксильной группе

Молодежная научная школа-конференция. Стендовые доклады
264
ПРЕВРАЩЕНИЯ ХИНОПИМАРОВОЙ КИСЛОТЫ
ПО КАРБОКСИЛЬНОЙ ГРУППЕ
Третьякова Е.В., Флехтер О.Б., Галин Ф.З., Вафина Г.Ф., Шульц Э.Э.,
Толстиков Г.А.
Институт органической химии Уфимского НЦ РАН,
450054, Уфа, пр. Октября, 71; Е-mail: obf@anrb.ru
Терпеноиды, входящие в состав живиц, являются ценным сырьем для получения
биологически активных соединений. Левопимаровая кислота (1), содержащаяся в смолах
многих видов хвойных деревьев, обладает высокой реакционной способностью и легко
вступает в диеновый синтез с различными диенофилами. Продукт циклоприсоединения пбензохинона к левопимаровой кислоте – хинопимаровая кислота (2) используется в синтезе
ряда ее аналогов и производных.
O
O
(2) X = H
(3) X = Cl
+
X
O
COOH
(1)
O
X
COOH
O
O
O
Cl
(5) R = COCl
(7) R = NCO
(9) R = CONHR1
R1 = Val (OMe)
(4) R = COOH
(6) R = COCl
(8) R = NCO
(10) R = CONHR1
R1 = Leu (OMe)
O
R
R
Так, взаимодействием с хлорбензохиноном получена 2-хлорзамещенная хинопимаровая
кислота (3), а восстановление цинком в уксусной кислоте – дигидрохинопимаровая кислота
(4). Далее, мы осуществили превращения по карбоксильной группе этих соединений.
Взаимодействием с оксалилхлоридом в хлороформе получены хлорангидриды (5, 6),
строение
которых
подтверждено
данными
ИК-спектров
и
элементного
анализа.
Взаимодействием (5, 6) с NaN3 с последующей перегруппировкой Курциуса получены
изоционаты (7, 8) с выходами 85-90%. Реакция хлорангидридов (5,6) с метиловыми эфирами
L-аминокислот приводила к амидам (9, 10) с выходами 75-80%.
"Актуальные проблемы органической химии". Новосибирск 2001