Изучение реакции иодциклизации 4-аллил-3-меркапто-5

Изучение продуктов иодциклизации 3-замещенных 5аллилтио-4H-1,2,4-триазолов
В.И. Шмыгарев, Д.Г. Ким
Челябинский Государственный Университет
454021, г. Челябинск, ул. Бр. Кашириных, 129
E-mail: bobas@csu.ru
Изучено взаимодействие 3-замещенных 5-аллилтио-4H-1,2,4-триазолов (1 а-в) с
иодом в среде тетрахлорида углерода и метанола.
Исходные аллилы 1 а-в были синтезированы реакцией соответствующих тионов с
бромистым аллилом в водном растворе NaOH. При этом образуется смесь всех четырех
возможных
региоизомеров:
5,6-дигидро-5-иодметил-3-R-[1,3]тиазоло[2,3-
с][1,2,4]триазола (2 а-в), 6,7-дигидро-6-иодо-3-R-5Н-[1,2,4]триазоло[3,4-b][1,3]тиазина
(3 а-в), 5,6-дигидро-6-иодметил-2-R-[1,3]тиазоло[3,2-b][1,2,4]триазола (4 а-в) и 6,7дигидро-6-иодо-2-R-5Н-[1,2,4]триазоло[5,1-b][1,3]тиазина (5 а-в).
N
N
3
R
R
NH
2
1
N
2
N
N
3
7a
4N
S
5
6
I
7
1
N
1
N
R
8a
R
4
N
2
S8
5
I
7
N
6
3a
S
4
N
N
N
3 а-в
N
S
R
N
S
R
N
3
N
N
5 а-в
N
N
S
R
N
N
7 а-в
N
N
S
R
N
S
N
а R = 4-MeOPh
б R = 4-ClPh
в R = t-Bu
9 а-в
8 а-в
11 а-в
10 а-в
S
N
Me
6 а-в
3a S
4
Me
R
R
5
R
4 а-в
I
N
I
6
7
2 а-в
N
7
8
N
2
5
N
3
6
1 а-в
1
N
В реакционной смеси доминируют продукты циклизации по атому азота N 4 2 а-в
и 3 а-в, однако, в тетрахлориде углерода возрастает относительное содержание N2
продуктов 4 а-в и 5 а-в. Структура полученных продуктов циклизации установлена на
основании спектров ЯМР 1Н их дегидроиодированных производных. При отщеплении
HI от продуктов циклизации образуются 5-метил-2-R-[1,3]тиазоло[2,3-с][1,2,4]триазолы
(6 а-в) из тиазолов 2 а-в, 3-R-5Н-[1,2,4]триазоло[3,4-b][1,3]тиазины (7 а-в) и 3-R-7Н[1,2,4]триазоло[3,4-b][1,3]тиазины
(8
а-в)
из
тиазинов
3
а-в,
6-метил-2-R-
[1,3]тиазоло[3,2-b][1,2,4]триазолы (9 а-в) из тизолов 4 а-в, 2-R-5Н-[1,2,4]триазоло[5,1b][1,3]тиазины (10 а-в) и 2-R-7Н-[1,2,4]триазоло[5,1-b][1,3]тиазины (11 а-в) из тиазинов
5 а-в.
1