«Каталитическое дегидрирование легких алканов в мембранном
advertisement
«Новое в катализе реакций 1,3-диполярного циклоприсоединения азидов к алкинам – радикалы, как возможные промоторы реакции» Карпов Сергей Витальевич, Якуньков А.Г., Малков Г.В. В работе представлены результаты кинетических исследований реакции 1,3диполярного циклоприсоединения азидов к терминальным алкинам (1,3-ДЦП), катализируемой производными Cu(I) и являющейся ярчайшим представителем одного из перспективных направлении в химии – клик химии. В качестве объектов исследования использовались 2-пропин-1-ол (ПрС) и 2-азидоэтанол (ЭтАз), концентрация производных меди составляла 5% мольных относительно алкина. Кинетика реакции 1,3-ДЦП изучалась методами ИК- и УФ-спектроскопии при комнатной температуре в водном диметилсульфоксиде. Установлено, что при использовании в качестве катализатора CuSO4 (без дополнительных восстановителей) скорость реакции 1,3-ДЦП ЭтАз к ПрС выше, чем при использовании классических каталитических систем (CuCl и CuSO4, восстановленный аскорбиновой кислотой). Впервые нами показано, что при использовании комплексного катализатора – одновалентная меди + ТЕМПО (2,2,6,6-тетраметилпиперидин-N-оксил) можно увеличить скорость исследуемой реакции на несколько порядков. На основании этого делается предположение, что радикалы могут выступать в роли промоторов в реакции 1,3-ДЦП, и формулируются дополнения к известному каталитическому циклу реакции 1,3-ДЦП. Важно заметить, что данные об активирующем действии стабильных радикалов в каталитической реакции 1,3-ДЦП на сегодняшний день в литературе отсутствуют. С точки зрения применения, полученные результаты позволяют существенным образом снизить концентрацию ионов меди в системе, не уменьшая при этом скорость процесса. Разработанная комплексная каталитическая система будет использована для синтеза новых сверхразветвленных. уретан-триазольных Сверхразветвленные полимеров, в частности уретан-триазольные высоко- обладают и большой концентрацией функциональных групп на периферии макромолекул, что позволит в дальнейшем их модифицировать для придания им необходимых свойств (например, растворимость в воде или в неполярных растворителях, совместимость с полимерными матрицами различной природы). Тогда эти полимеры могут найти свое применение в качестве компатибилизаторов, добавок модифицирующих физико-механические и физико-химические свойства композиционных материалов и т.п.
