Курс лекций для студентов

Курс лекций для студентов
Химического факультета МГУ
имени М. В. Ломоносова
Pt-чернь - мелкодисперсный металл (используется редко)
PtO2 - катализатор Адамса
Ni Ренея (Ra-Ni) - "скелетный катализатор"
CuCr2O4 - "хромит меди" (катализатор Лэзира)
Коллоидные системы:
Ni-P1, Ni-P2
К атализатор ы на носителях:
Pd/C (5%-ный и 10%-ный); Ru/C; Rh/Al2O3 и т. п.
"Отр авленные" катализатор ы:
Pd/CaCO3 - Pb(OAc)2 - катализатор Линдлара
Pd/BaSO4 + сера + хинолин - катализатор Розенмунда
Катализатор Адамса (PtO2•H2O)
Р. Адамс, Фоорхиз, Шрайнер, Синтезы органических препаратов,
Сб. 1, М., ИЛ, 1949, с. 357-364.
Скелетный никель (никель Ренея)
1. Р. Мозинго, Синтезы органических препаратов,
Сб. 3, М., ИЛ, 1949, с. 338-340.
2. Г. Биллика, Г. Адкинс, Синтезы органических препаратов,
Сб. 4, М., ИЛ, 1953, с. 349-353.
3. A. A. Pavlik, H. Adkins, J. Am. Chem. Soc., 1946, v. 68, p.1471
(гидрирование в присутствии щелочи).
4. D. Enders, R. Pieter, B. Renger, D. Seebach, Org. Synth. Coll. Vol. 6,
1988, p. 544.
Палладиевые катализаторы: 5% Pd/C, 10% Pd/C, Pd/BaSO4, PdCl2/C
Р. Мозинго, Синтезы органических препаратов, Сб. 4, М., ИЛ,
1953, с. 409-414.
Катализатор Линдлара: Pd/CaCO3 – Pb(OAc)2
H. Lindlar, R. Dubuis, Org. Synth. Coll. Vol. 5, 1973, p. 880-883.
термометр
к водоструйному насосу
вода
Металл
Условия
Объем Н2,
поглощаемый
1 объемом
металла.
Fe (губчатое) 700оС, 1 атм
0,14
Fe (губчатое) 900оС, 1 атм
0,37
Pd
20оС
850
Газ
Условия
Растворимость
(объем газа на
1 объем
жидкости)
0оС, 1 атм
0,0215
25оС, 100 атм
1,73
Метанол
25оС, 100 атм
8,7
Вода
0оС, 1 атм
0,031
Метанол
20оС, 1 атм
0,2557
0оС, 1 атм
0,0777
20оС, 1 атм
0,0462
Жидкость
Вода
Н2
О2
СН4
Вода
Продукт
Примечание
восстановления
O
Восстанавливается
R C
очень легко
H
R-NO2
R
C
C
R-NH2
R'
C
H
C
H
C
H
C
H
R'
R-CH2-OH
R-CH=O
R
R
R'
RR'C=O
C6H5CH2-OR
R C N
R-CH2-CH2-R'
На Pt -катализаторе реакция
ускоряется ионами Fe3+
Скорость реакции
уменьшается в присутствии
заместителей
RR'CH-OH
C6H5CH3 + ROH
Г идр огенолиз
по связиС-О
R-CH2NH2
R-COOR'
R-CH2OH + R'OH
R-CO-NHR'
R-CH2-NHR'
Pt и Pd катализаторы
неактивны в этих реакциях
Восстанавливается
с большим трудом
R-COONa
Н е восстанавливается
Уменьшение легкости гидрирования
Функциональная
группа
O
R C
Cl
Me O
Me O
Me
Me
H
H
H 2, Pd/SrCO 3
OH
OH
O
O
Me O
Me
H
H2, Pd/C
OH
пиридин
O
87%
Плоскость
сравнения
Me
Me
3
H
3
Me
1
1
5
Me
OH
HO
H
транс-изомер (IV)
Me
Me 5
H
H
цис-изомер (V)
Z = OH, CH=O, CN