Mg(H2PO3)2·1/3Н2О, Sr(H

2-20. СИНТЕЗ И КРИСТАЛЛИЧЕСКОЕ СТРОЕНИЕ КИСЛЫХ ФОСФИТОВ:
Mg(H2PO3)2·1/3Н2О, Sr(H2PO3)2 и Pb(H2PO3)2
Захаров М.А., Троянов С.И., Асланов Л.А., Кемниц Э.*
Московский Государственный Университет им. М.В. Ломоносова, химический
факультет
* Берлинский Университет им. Гумбольдта, Институт химии, Берлин, ФРГ
Синтезированы и изучены методом рентгеноструктурного анализа кислые фосфиты
двухвалентных металлов: Mg(H2PO3)2·1/3Н2О (I), Sr(H2PO3)2 (II) и Pb(H2PO3)2 (III).
Игольчатые кристаллы I устойчивы на воздухе с параметрами тригональной ячейки
при 180 К: R3, a = 21.04(1)Å, c = 7.817(5)Å, V = 2997.2(3)Å3, Z = 18, R1 = 0.0462. В
независимой области размещается одна формульная единица. Атом Mg имеет
искаженное октаэдрическое окружение из атомов О (Mg–O 2.041–2.143 Å). Атомы Р
находятся в центре искаженных тетраэдров, образованных тремя атомами О (Р–О
1.498–1.563Å) и одним атомом Н (1.40–1.43Å). Анионные группы H2PO3– объединяются
водородными связями в винтовые цепи, ось которых проходит параллельно оси с.
Посредством связей Mg–O цепи связаны в трехмерный каркас так, что образуются
полые каналы диаметром около 7Å, в которых располагаются сильно
разупорядоченные молекулы воды. Данное соединение изоструктурно фосфиту цинка
аналогичного состава [1].
Съемку кристалла II осуществляли с целью уточнения структурных данных [2], в
частности, положения атомов Н и системы водородных связей. Кристаллы II,
устойчивые на воздухе, имеют триклинную симметрию при 140 К: Р1, a = 5.789(3), b =
7.184(3), c = 7.995(4) Å, α = 97.43(4), β = 104.76(4), γ = 106.71(3)°, V = 300.5(3) Å3, Z = 2,
R1 = 0.0179. Атом Sr находится в окружении восьми атомов О с расстояниями Sr-O
2.498 – 2.726 Å. Система водородных связей представляет собой центросимметричные
замкнутые димеры (H2PO3)2 с двумя отростками в виде концевых групп H2PO3. Две
независимые водородные связи О-Н⋅⋅⋅О имеют длину 2.686 и 2.739 Å.
Соединение III кристаллизуется в моноклинной сингонии (пр.гр. Р21/с). Кристаллы
призматической формы довольно устойчивы на воздухе. На элементарную ячейку с
параметрами при T = 293 K: a = 8.098(2), b = 11.751(2), c = 6.735(1) Å, β = 103.29(3)º, V
= 623.7(2) Å3, Z = 4, R1 = 0.0220, приходится один независимый атом Pb и две
фосфитные группы. Атом Pb находится в окружении восьми атомов кислорода (Pb–O
2.364–3.227Å). Тетраэдрические фосфитные группы H2PO3– объединяются при помощи
водородных связей (О···О 2.53(1) и 2.61(1)Å) в бесконечные цепочки вдоль оси с,
причем H2P(1)O3 и H2P(2)O3 образуют, соответственно, два типа цепочек. Атомы Pb
объединяют цепочки в слои параллельные плоскости 0yz, причем между слоями
действуют силы Ван-дер-Ваальса.
Работа выполнена в рамках проекта И0674 Федеральной целевой программы
«Интеграция науки высшего образования».
1. Durand J, Cot L, Sghyar M, Rafio M. Acta Crystallogr. C48 (1992) 1171-1173
2. Boldt K., Engelen B., Panthofer M., Unterderweide K. Eur. J. Inorg. Chem. 9 (2000) 20712075.