Термодинамический расчет константы равновесия

.
.
I,
9
9
.
,
.
,
,
.
1.
,
,
-
.
,
.
2.
,
,
,
.
-
,
.
3.
,
-
,
(
).
4.
,
,
.
,
.
5.
,
,
,
(
),
,
.
-
.
,
-
.
.
.
.
-
,
,
,
.
6.
–
-
.
G= H-T S
(9.1)
1
www.fptl.ru
.
RT ln
G
p 3 3' p 4 4 '
.
I,
9
ln K p .......(9.2)
p1 1' p 2 2'
7.
(
),
,
.
8.
(
)
,
1
-
.
.
(
)
-
:
G0298 =
i
G0i,f,298
)-
G0i,f,298
i
)
(9.3)
9.
,
,
–
G0298 = H0 298 - 298 S0 298
:
(9.4)
10.
(
,
.
298 ),
-
.
,
:
G0 = H0 298 -
S0
(9.5)
11.
,
–
,
,
.
12.
,
H0 r,T = H0 r,298 +
Cp dT= Hr,298 + Cp(T – 298)
S0 r,T = S0 r,298 + ( Cp/T) dT= Sr,298 + Cpln(T/298)
13.
:
(9.6)
(9.7)
,
,
2
www.fptl.ru
.
p
= a + bT + cT2
.
I,
9
(9.8)
–
:
G0r,T = H0 r,298 - T S0 r,298 –T( aM0 + bM1 + c M2)
(9.9)
.
:
1.
(
-
)
d (ln K p )
H
......(9.10)
RT 2
dT
2.
G0298
(
G0298=-RTlnKp =
G0i,f,298
i
)-
3.
i
,
G0i,f,298
)
)
(9.11)
,
-
.
GTo
RT
ln K p
H T0
RT
S T0
R
0
H 298
RT
0
S 298
R
Cp T
RT
Cp
R
ln
T
....(9.12)
298
,
,
,
,
.
-
.
)
.
+4 = .
5
.
,
,
(
,
.
-
1
= 65.
3
www.fptl.ru
.
.
I,
,
9
(
,
-
1).
1
,
1- .
.
5–4 .
.
4 ,
:
i
,
= ni/ ni
pi=pxi.
,
,
,
=0.97.
0.97
0.97
,
.
,
.
97%.
.
.
.
.
,
,
:
,
.
,
,
,
.
:
,
,
.
,
,
,
-
.
:
,
,
.
.
-
,
.
,
.
-10
10
-9
– 10
,
-
.
,
.
,
,
-
,
.
,
,
« ».
,
.
.
.
4
www.fptl.ru
.
.
I,
9
,
,
NaCl,
,
.
,
-
.
NaCl.
:
-
,
,
.
« ».
,
-
,
.
,
.
,
-
.
:
-
.
.
HI
,
,
,
,
,
.
-
:
H2 + I2 = 2HI
Kp
(9.13)
2
p HI
.....(9.14)
p H2 p I2
,
,
,
:
2HI = H2 + I2
,
(9.14)
.
Kp
p H2 p I2
2
p HI
.....(9.15)
5
www.fptl.ru
.
.
9
p I ......(9.16)
pH2
2
,
,
,
,
(9.15)
,
I,
.
,
.
(9.16)
,
,
,
,
(9.16)
(
, ,
-
.
)
,
.
.
-
,
,
.
.
,
.
.
,
-
,
,
CaCO3
) = CaO( ) + O2
)
(9.17)
-
,
.
.
p CO2 .....(9.18)
Kp
,
CaCO3
,
-
).
.
,
,
(
).
,
,
,
.
-
(9.18)
.
,
.
-
6
www.fptl.ru
.
.
I,
9
,
-
.
,
,
.
,
-
,
,
,
,
T, p
.
1.
.
-
.
.
:
.
,
.
2.
:
.
,
3.
.
-
:
.
.
,
,
,
-
.
.
,
.
,
-
:
dS = 0
:I
(9.19)
II.
-
Q
,
dS = dSI+ dSII = 0
Q
TI
Q
(9.21.)
Q
T II
(9.20)
0......(9.21)
,
TI = TII
,
,
.
,
1
-
dV
.
2
,
-
,
dA =0.
,
:
7
www.fptl.ru
.
.
dA = -SdT – pdV
I,
9
(9.22)
,
dA = dA1 + dA2 =0; – p1 dV = – p2 dV;
p1 = p2
(9.23)
,
i
1
-
2.
,
-
:
dG = dG1+ dG2 = - SdT +Vdp= 0
(9.24)
,
-
:
dG = - SdT + Vdp +
(9.24) (9.25)
-
i1dni
+
i1
=
i2dni=
idni
(9.25)
0
(9.26)
(9.27)
i2
,
.
1
2
,
dG = dG1+ dG2 < 0
dn > 0,
:
i1
dn > 0
.
>
(9.29)
i2
,
-
,
(9.26)
.
(9.26)
(9.28)
,
.
,
,
,
,
-
.
.
.
8
www.fptl.ru