14. Стереохимия
advertisement
Лекция 14 Основные определения Стереохимия – раздел химии, изучающий пространственное строение молекул. Оптически активное вещество вращает плоскость поляризации света Оптически активными являются вещества, молекулы которых не совпадают со своим зеркальным изображением – хиральные молекулы Молекула совпадает со своим зеркальным изображением – ахиральная молекула Стереоизомеры имеют одинаковый состав, одинаковый порядок соединения атомов, но их разное пространственное расположение Оптические изомеры (энантиомеры) относятся друг к другу как предмет и его зеркальное изображение Все физические и химические свойства энантиомеров одинаковый, за исключением двух: • вращают плоскость поляризации света в противоположных направлениях • взаимодействуют с другими энантиомерами с различными скоростями Энантиомеры, вращающие плоскость поляризации света по часовой стрелке, называются правовращающими, против часовой стрелки, называются левовращающими Рацемат (рацемическая смесь) – смесь равных количеств энантиомеров, оптически неактивна Критерии хиральности Необходимым и достаточным критерием хиральности является несовпадение молекулы со своим зеркальным изображением Наличие зеркальной плоскости – делит молекулу таким образом, что одна часть является отражением другой Соединения, имеющие плоскость симметрии, всегда ахиральны. Молекула, имеющая один хиральный атом углерода, всегда хиральна. Хиральный атом углерода – имеет четыре различных заместителя Асимметрический центр, стереоцентр Молекула может являться хиральной, даже если в ней нет ни одного хирального атома углерода Соединения с двумя перпендикулярными несимметричными плоскостями Соединения со спиральной формой молекулы Гексагелицен Изображение энантиомеров Проекции Фишера: Горизонтальные линии – связи, направленные к нам Вертикальные – связи, направленные от нас Проекции Фишера нельзя выводить из плоскости рисунка, нельзя поворачивать на 90° Для получения проекции другого энантиомера достаточно поменять местами любые два заместителя Соединения с несколькими хиральными атомами Число стереоизомеров = энантиомеры n 2 энантиомеры диастереомеры Диастереомеры – стереоизомеры, не являющиеся энантиомерами. Отличаются друг от друга многими свойствами энантиомеры мезо-форма диастереомеры Методы разделения энантиомеров Талидомид, 1956-1962 Методы разделения энантиомеров 1) 2) 3) 4) 5) Превращение в диастереомеры Избирательное поглощение Биохимические процессы Механическое разделение Кинетическое разделение
