Синтез липидов на основе циклофосфатов ацеталей 2,2,6,6

Синтез липидов на основе циклофосфатов ацеталей
2,2,6,6-тетра(гидроксиметил)циклогексанола
А.В. Коваленко, Г.А. Савин
Волгоградский государственный педагогический университет,
400131, Волгоград, проспект Ленина, 27, e-mail gasavin@yandex.ru
В настоящей работе мы сообщаем о синтезе первых представителей аналогов
фосфатидовых кислот на основе циклофосфатов ацеталей 2,2,6,6-тетра(гидроксиметил)циклогексанола. На первом этапе синтеза защищённый полиол (I) фосфорилировали пропиленамидофосфитом, в результате чего получали циклофосфит (II):
O
O
O
OH
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O P
O P
O
Se
I
II
III
O
OCOR
OCOR
OCOR
OCOR
OCOR
OCOR
OCOR
OCOR
O
O P
Se
IV
O
O PO(CH2)3OCOR'
Se
OK
V
R= C15H31, R'= C17H35
Первоначально образующийся фосфит (II) без выделения и очистки путём селенизации переводили в фосфат (III), который очищали перекристаллизацией из гексана с
выходом 60%, считая на исходный ацеталь (I). Селенонфосфат (IV) далее подвергали
прямому ацилированию пальмитоилхлоридом, в результате чего получали тетрапальмитоилселенонфосфат (V). Соединение (V) выделяли на колонке с силикагелем с выходом 52%, элюируя продукт гексаном.
Тетрапальмитоилселенонфосфат (V) явился удобным аликилирующим реагентом в реакции со стеаратом калия. При этом получали калиевую соль замещённой селенонфосфатидовой кислоты (VI), которую очищали перекристаллизацией из ацетона.
Таким образом, на основе ацеталей 2,2,6,6-тетра(гидроксиметил)циклогексанола с
применением богатого арсенала химии трёхвалентного фосфора синтезирован первый
представитель неизвестных ранее аналогов замещённых фосфатидовых кислот. Подобные соединения вследствие структурных особенностей их молекул могут быть полезными в различных физико-химических и биологических исследованиях.