Биоимитирующий катализ гидролиза эфиров α

Биоимитирующий катализ гидролиза эфиров альфа-аминокислот хиральными
палладациклами
Медведько Алексей Викторович
Студент 5 курса
Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова, Москва, Россия
E–mail: lexeym@rambler.ru
Создание метода стереоселективного гидролиза эфиров альфа-аминокислот является на
сегодняшний день актуальной научной задачей, решение которой даст возможность
химически разделять энантиомеры альфа-аминокислот. Целью работы был синтез
хиральных циклоортопалладированных аминов и изучение их каталитических свойств в
реакции гидролиза пара-нитрофениловых эфиров альфа-аминокислот.
Циклоортопалладированные амины получали следующим образом:
R 1
R 1
1 ) ( C H 3)2 C O
N H
2
2 )
N a B H
P d
4
3 ) P d C l2, L i C l, A c O N a, M e O H
C l
1
(R )
(S )
R 1
N H
P y
P d
N
3
2
(R , R )
(S , S )
R 1 = M e
N H
C l
3
(R , R )
(S , S )
R 1 = M e
R 1 = M e
Не имеющая литературных аналогов тримерная структура соединения 2 (в кристалле,
сольват на одну молекулу CHCl3) подтверждена данными РСА, ее существование в
растворе обсуждается с применением данных температурных зависимостей спектров
ЯМР в различных растворителях:
Катализ гидролиза эфиров альфа-аминокислот под действием изомеров соединения 3
изучали в фосфатном буфере при рН 8.0 методом УФ-спектроскопии:
boc
N
H
NO 2
boc
R2
3 , H2O
O
O
ô î ñô . áóô åð, ðÍ 8.0
NO 2
HN
O
R2
+
O
O
R2= (CH2)2SCH 3
Константы гидролиза для изомеров 3 равны: k(R, R)=5,7 л/(моль*с), k(S, S)=3,1 л/
(моль*с), что говорит о стереоселективности протекания гидролиза.
В дальнейшем мы планируем провести синтез циклоортопалладированных аминов с R =
Et, а также другими объемными заместителями, и изучить их каталитические свойства в
реакции гидролиза пара-нитрофениловых эфиров других альфа-аминокислот.