Ковалева С.А.

Новый метод получения бензотиено[3,2-d]азоцинов и
спиро[бензотиофен-3,4’-пиридинов]
Ковалева Светлана Анатольевна
Аспирант
ГОУ ВПО Российский университет дружбы народов,
факультет физико-математических и естественных наук,
Москва, Россия
E–mail: svetlana-kovalev@mail.ru
Ранее нами было установлено, что 1-арилзамещенные тетрагидробензотиено[2,3c]пиридины реагируют в ацетонитриле с АДКЭ и с терминальными алкинами
(метилпропиолатом и ацетилацетиленом) с образованием смесей бензотиено[3,2d]азоцинов, спиро[бензотиофен-3,4’-пиридинов], продуктов перегруппировки Стивенса
– 1-винилзамещенных производных различного состава. В метаноле отмечено
образование продуктов расщепления тетрагидропиридинового кольца с участием
молекулы растворителя – 2-метокси(арил)метилзамещенных бензотиофенов, выход
которых зависит от строения алкина[1].
В настоящей работе показано, что под действием кислот Льюиса (LA) на
бензотиофены
1,
полученные
в
результате
тандемных
превращений
бензотиенопиридинов с алкинами, образуются смеси азоцинов 2 и спиросоединений 3.
Соотношение продуктов реакции зависит от типа используемой кислоты Льюиса и от
заместителей (X и Y) в енаминном фрагменте соединений 1. Эти реакции могут
рассматриваться как дополнительный способ формирования азоцинового кольца и
новый метод синтеза спиросоединений, содержащих бензотиофеновый фрагмент.
X
Me
Y
N
êèñëî òà Ëüþ èñà
OMe
S
X
MeCN
S
комнатная температура
5-15 минут
1
OMe
H
NO2
S
3
R
X,Y
X=Y=CO2Me
X=H, Y=COMe
X=H, Y=COMe
X=Y=CO2Me
LA
Me3SiOTf
Et2O*BF3
AlCl3
Me3SiOTf
Me3SiOTf
Me3SiOTf
Me
N
Y
Y
2
R
R
X
Me
N
R
Выходы продуктов
2
3
12%
33%
41%
15%
78%
следы
63%
следы
24%
7%
9%
56%
Литература
1. Voskressensky L. G., Kovaleva S. A., Borisova T. N., Listratova A. V., Eresko A. B.,
Tolkunov V. S., Tolkunov S. V., Varlamov A. V. Tandem transformations of
tetrahydrobenzothieno[2,3-c]pyridines in the presence of activated alkynes // Tetrahedron.
2010, №66. р. 9421-9430.