Редакция № 1 от УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 «18» 09 2013
advertisement
УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 2 из 12 «18» 09 2013 МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РЕСПУБЛИКИ КАЗАХСТАН СЕМИПАЛАТИНСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ имени ШАКАРИМА Документ СМК 3 уровня УМКД УМКД 042-18-7.1.30/03УМКД 2013 Учебно-методические Редакция № 1 материалы по дисциплине от «18» 09 «Общая химическая 2013 технология дубящих и жирующих веществ» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС ДИСЦИПЛИНЫ «Общая химическая технология дубящих и жирующих веществ» для студентов образовательной программы для специальности 5В072600 – «Технология и конструирование изделий легкой промышленности» УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЕ МАТЕРИАЛЫ Семей 2013 УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 3 из 12 «18» 09 2013 Предисловие 1 РАЗРАБОТАНО Составитель ___________ «___» _______2013 г. Асенова Б.К., к.т.н., и.о. профессора, кафедры «Технология мясных, молочных и пищевых продуктов» 2 ОБСУЖДЕНО 2.1 На заседании кафедры «Технология мясных, молочных и пищевых продуктов» Протокол от «28» августа 2013 г 2013 года, № 1. Заведующий кафедрой _______________________ Б.К. Асенова 2.2 На заседании учебно-методического технологического факультета Протокол от «12» сентября 2013 года, № 1. бюро инженерно- Председатель ________________________ С.С. Толеубекова 3 УТВЕРЖДЕНО Одобрено и рекомендовано к изданию методического совета университета на Протокол от «18» сентября 2013 года, № 1. Председатель УМС ______________ Г.К. Искакова 4 ВВЕДЕНО ВПЕРВЫЕ заседании Учебно- Редакция № 1 от УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 «18» 09 2013 Содержание 1 Глоссарий 2 Лекции 3 Практические и лабораторные занятия 4 Курсовая работа (проект) 5 Самостоятельная работа студента Страница 4 из 12 УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 5 из 12 «18» 09 2013 1 ГЛОССАРИЙ Дубление – один из важных процессов обработки шкур с помощью специальных дубителей. Дубление заключается во введение дубящих веществ в структуру дермы или волоса и во взаимодействии их с функциональными группами молекулярных цепей белка, заканчивающемся образованием устойчивых дополнительных поперечных связей. Таннины - сложные эфиры фенолкарбоновых кислот и простейших углеводов, содержащиеся во многих растениях. Таннины способны образовывать прочные связи с биополимерами. Таннины применяются для дубления кож, протравливания тканей при крашении, в медицине в качестве вяжущих средств. Додубливание - Цель додубливания и наполнения - придание коже наполненности, мягкости (эластичности), подготовка лицевого слоя кожи к отделке, придание ему различной фактуры. Нейтрализация - целью нейтрализации является снижение кислотности кож в результате удаления главным образом свободной кислоты, присутствующей в полуфабрикате после хромового дубления УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 6 из 12 «18» 09 2013 2 ЛЕКЦИИ ВВЕДЕНИЕ Дубление – один из важных процессов обработки шкур с помощью специальных дубителей. Дубление заключается во введение дубящих веществ в структуру дермы или волоса и во взаимодействии их с функциональными группами молекулярных цепей белка, заканчивающемся образованием устойчивых дополнительных поперечных связей. В кожевенном производстве этот процесс коренным образом изменяет свойства дермы, превращая ее в выдубленную кожу, а меховом преобразует свойства, как дермы, так и частично волоса. Изменение свойств кожи и меха в результате дубления определяет поведение кожи и меха в процессах отделки, а также при выработке и эксплуатации изделий их них. Целью дубления является получение таких свойств кожи и меха, которые обуславливали бы их пригодность для производства обуви, одежды, технических изделий. Особенностью структуры дубленых кожи и меха по сравнению со структурой голья или шкуры является повышенная степень разделения волокон, приобретенная в подготовительных операциях и фиксируемая в процессе дубления. Степенью разделения волокон определяется ряд основных физико-механических свойств кожи и меха: предел прочности при растяжении, сопротивление сжатию, тягучесть, твердость, упругость и т.д. Взаимодействие разнообразных по химическому строению дубящих веществ с функциональными группами белков может происходить благодаря образованию как электровалентных и водородных, так и более прочных ковалентных связей. Процесс дубления можно рассматривать как сложное явление, состоящее из более простых взаимосвязанных процессов, протекающих как последовательно, так и одновременно. Дубление начинается с проникания дубящих соединений в структуру коллагена по капиллярам и диффузии этих соединений из капилляров к центрам непосредственного реагирования. Редакция № 1 от УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Страница 7 из 12 «18» 09 2013 Первоначально между дубящими соединениями и коллагеном происходит адсорбционное связывание. Взаимная связь этих процессов заключается в том, что каждый последующий процесс обуславливается предыдущим, и наоборот. Дубление приводит к упрочнению пространственной структуры коллагена вследствие образования поперечных связей («сшивок») дубящими веществами между молекулярными цепями белковой структуры. Как известно, коллаген имеет пространственную сетчатую структуру с небольшим количеством поперечных связей; дубление ведет к образованию новых, более устойчивых поперечных связей. Прочность этих связей зависит от природы дубящих соединений и вида дубления. Образованием прочных поперечных связей объясняют повышенную устойчивость коллагена к действию ферментов, различных гидролизующих агентов, уменьшение набухания, увеличение прочности при растяжении обводненной дермы, повышение температуры сваривания и других свойств дермы. Наличие в составе белков и дубящих веществ разнообразных функциональных групп приводит к образованию связей различной природы и прочности. В настоящее время в технологии обработки пушнины используется преимущественно бесхромовое дубление с применением соединений алюминия (алюмоаммонийные и алюмокалиевые квасцы) и небольших количеств альдегидов. В производстве овчины применяется хромовое дубление, так как соединения хрома позволяют получить достаточную высокую термостойкость при сохранении мягкости и пластичности полуфабриката. В результате процесса дубления повышается устойчивость кожевой ткани к воздействию неблагоприятных внешних факторов, в первую очередь, температуры и влаги. Дубление сопровождается повышением температуры сваривания коллагена, поэтому степень продубленности обычно проверяют по температуре сваривания кожевой ткани. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 8 из 12 «18» 09 2013 Лекция 1 Общие сведения о процессе дубления и его важнейших проявлениях 1. Важнейшие признаки процесса дубления и типы дубящих веществ 2. Формирование объема дермы путем дубления как следствие уменьшения ее деформируемости при сжатии в обводненном состоянии 3. Влияние дубления на прочность коллагеновых пучков при их растяжении Для резкого изменения химических и физико-механических свойств белков достаточно образования небольшого количества поперечных связей. Повышение температуры сваривания дермы в результате дубления является основным критерием окончания процесса и доказательством образования новых поперечных связей в структуре коллагена. Чем больше поперечных связей образуется, тем выше температура сваривания, что видно из табл. 1. Таблица 1. Влияние количества дубящих веществ на температуру сваривания коллагена Коллаген Содержание дубителя Температура в сваривания, коллагене, % C - 60,5 Таннидами 10,57 86,8 Формальдегидами 0,08 77,4 0,28 82,0 0,44 87,0 0,88 79,0 3,0 98,2 10,0 110,1 До дубления После дубления Соединениями хрома Из данных в таблице вытекает, что чем больше содержание дубящих веществ в структуре коллагена, тем больше образуется поперечных связей Редакция № 1 от УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Страница 9 из 12 «18» 09 2013 между молекулярными цепями, вследствие этого большому содержанию дубящих веществ в коллагене соответствует и более высокая температура сваривания. Однако после температура сваривания достижения начинает определенного снижаться по мере максимума дальнейшего отложения дубителя на волокне. Избыточное количество дубителя оказывает гидротропное действие и тем самым вызывает снижение температуры сваривания. Введение дубящих веществ в структуру коллагена обуславливает его устойчивость к действию ферментов. Некоторые дубители не реагируют с пептидными группами коллагена, но повышают его ферментативную устойчивость. Следовательно, причина состоит не только в том, что пептидные группы блокированы дубящими веществами, но и в том, что образовались прочные поперечные связи. Например, сопротивление кератина действию ферментов объясняется существованием стабилизирующих дисульфидных связей и наличием прочных поперечных связей между смежными молекулярными цепями структуры коллагена. Таблица 2. Влияние дубления на растворение коллагена ферментами Коллаген Количество, % коллагена растворенного трипсином папаином пепсином (рН=5,9) (рН=8) (рН=1) 73 85 79 Таннидами 25 24 12 Формальдегидами 11 1 - Соединениями хрома 2 4 - До дубления После дубления Из этих данных следует, что хромовое дубление придает коллагену полную устойчивость к действию ферментов. Сопротивление разрушению ферментов соответствует температурной устойчивости. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 10 из 12 «18» 09 2013 Недубленый, но полностью обводненный коллаген имеет в своей структуре воду гидратации, прочно связанную с активными группами коллагена, и воду набухания, распределенную между элементами структуры белка. В отличие от недубленого в дубленом коллагене незначительно уменьшается количество воды гидратации. Количество воды набухания уменьшается резко. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 11 из 12 «18» 09 2013 Таблица 3. Данные о влиянии дубления на количество воды набухания в дерме Дерма Содержание воды набухания, % До дубления 101 После дубления Соединениями хрома 40,3 Таннидами 19,2 Значительное уменьшение влаги набухания в дерме наиболее полно характеризует эффективность дубления. В производстве меха дубящие вещества проникают не только в дерму, но и в волос, состоящий из белка кератина, он отличается большим содержанием цистина. Молекулярные цепи кератина, кроме поперечных связей, соединены короткой дисульфидной ковалентной связью благодаря значительному содержанию в кератине цистина. Дисульфидные связи обеспечивают кератину устойчивость к различным воздействиям, в том числе и проникновению дубящих веществ. В производстве меха при дублении дубящие соединения связываются с коллагеном дермы и с кератином волоса, но количество связанных ими дубящих резко различается. Так, например, при дублении меховых шкурок соединениями хрома было обнаружено меньшее связывание дубящих соединений хрома с кератином, чем с коллагеном дермы. В результате взаимодействия дубящих веществ с функциональными группами белков дермы и волоса последние претерпевают изменения: - повышается температура сваривания; - уменьшаются усадка объема, площади; - увеличивается пористость кожи или меха после сушки; - уменьшается набухание дермы в воде; - увеличивается обводненном состоянии; предел прочности при растяжении кожи в УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 12 из 12 «18» 09 2013 - повышается устойчивость дермы к действию ферментов различных гидролизующих агентов; - уменьшается склеиваемость элементов микроструктуры дермы; - увеличиваются упругие свойства дермы; - повышается упругость и снижается смачиваемость волоса. Процесс дубления правильно будет характеризовать двумя основными показателями: 1) интенсивностью образования дополнительных связей в структуре коллагена, которая характеризуется повышением температуры сваривания; 2) формированием объема дермы, характеризующимся фиксацией пористости кожи при высыхании. Из этого всего следует, что дубление – это взаимодействие с функциональными группами белка приникших в дерму или волос дубящих веществ, в результате которого образуются поперечные связи между смежными цепями его структуры, приводящие к необратимому изменению свойств дермы или волоса, и голье превращается в кожу. Редакция № 1 от УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Страница 13 из 12 «18» 09 2013 Лекция 2 Дубление овчинного сырья В меховом производстве используют разные виды дубителей – хромовый дубитель, алюминиевые квасцы, альдегидные дубители. При этом для дубления овчинного сырья применяют только хромовый дубитель, так как соединения хрома позволяют получить достаточно высокую термостойкость при сохранении мягкости и пластичности полуфабриката. Эффективность дубления во многом зависит от равномерного распределения дубителя в структуре коллагена. Этому способствует, с одной стороны, хорошее разделение структуры в процессе пикелевания, а с другой – правильный выбор параметров дубления. На начальной стадии процесса необходимо обеспечить максимально благоприятные условия для диффузии дубителя во внутренние слои кожевой ткани, а к концу процесса – создать условия для его связывания с функциональными группами коллагена. Таблица 4. Особенности применения неорганических дубителей № Показатели Хром Алюминий 1 Степень окисления III III 2 Координационное число 6 6 3 Особенности гидролиза наибольшая лишь 1 константа константа гидролиза во всех реакции трех реакциях близки между гидролиза собой 4 рН раствора 3,3-3,5 3,8-4,0 5 рН, при котором образуются 4,8-5,0 свыше 4,0 Преимущественно - соответственные гидроксид 6 Характер комплексов катионные 7 Число атомов металлов в 4-5 2-3 796-947 - формиат, фтолат, ионы тартрат, цитрат, ионы карбоксильная карбоксильная многоядерных соединений 8 Молекулярная масса дубящих соединений 9 Маскирующие добавки 10 Функциональные группы группа группа Редакция № 1 от УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Страница 14 из 12 «18» 09 2013 коллагена, с которым взаимодействует дубитель остатков аспарагиновой остатков аспарагиновой и и глутаминовой кислот; глутаминовой кислот, связи связи монофункциональные бифункциональные 11 Характер связи дубителя с белком координационные, электровалентные электровалентные, возможны водородные 12 Максимальная температура 110-120 75-85 сваривания дермы 2.1 Хромовое дубление Впервые дубление соединениями хрома было применено в 1858г. Ф. Кнаппом, а практически освоено в 1884г. Процесс дубления совершается путем обработки кожевой ткани меховых шкурок раствором дубящих соединений хрома, которые представляют собой порошок или гранулы зеленого цвета. Для дубления применяют барабан ил баркас, процесс начинается с диффузии соединений в структуру дермы и волоса. Первоначально диффузия протекает по капиллярам, из них соединения хрома диффундируют к центрам реагирования и связываются с функциональными группами белка. Исходные соли хрома, применяемые для приготовления дубящих соединений, получают из хромого железняка – хромита. Хромистый железняк представляет собой соединение оксида железа (II) и оксида хрома Cr (III). Для кожевенного и мехового производства интерес представляют соли хрома (III) и хрома (VI). Из них соли хрома (III) используются как дубители, а соли хрома (VI) – как исходный продукт для приготовления дубящих веществ. Соли хрома (III) обладают резко выраженной способностью образовывать комплексные соединения. Хрома (III) во всех растворимых соединениях находится в составе комплексного иона. Редакция № 1 от УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Страница 15 из 12 «18» 09 2013 Комплексные соединения хрома бывают весьма разнообразными, т.к. в состав внутренней сферы могут входить и ионы, и нейтральные молекулы, и те и другие вместе. Группы, не входящие в состав самого комплексного иона и лишь нейтрализующие его заряд, считают находящимися во внешней координационной сфере. Для Cr (III) характерна координация азот- и кислородсодержащих лигандов, с которыми он образует прочные ковалентные связи. В дубящих соединениях в непосредственной связи с атомом хрома, наряду с молекулами воды и группами OH , часто находятся кислотные остатки: SO42 , SO32 , HCOO , C 2 O42 , CO32 и др., которые входят в состав комплекса в виде ионов. Общее число молекул или ионов (лиганд), образующих внутреннюю сферу хрома, называется его координационным числом. Для хрома координационное число =6. Комплексные соединения, имеющие во внутренней сфере одинаковые молекулы или ионы, называются однородными. Комплексные соединения, имеющие во внутренней сфере различные ионы или молекулы, называются неоднородными. Хромовые дубители могут в водных растворах видоизменяться, большинство соединений хрома склонны к гидролизу, при этом группа OH внедряется в комплекс, вытесняя молекулу воды. В растворе комплекса хрома лиганды могут укрупняться за счет реакций конденсации и полимеризации. Процесс конденсации сопровождается заменой молекулы воды в сфере комплекса гидроксильной группой – олификация, а образующиеся при этом соединения – ол-соединения, они в свою очередь могут во времени претерпевать дальнейшие изменения, при которых OH группа выделяет ион Н и ол-соединения переходят в оксо-соединения, что сопровождается снижением рН раствора, а процесс называется старением. Cr 3 ( H 2 O) 6 3 Cl3 - катионный однородный комплекс Редакция № 1 от УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Страница 16 из 12 «18» 09 2013 Cr 3 ( H 2 O) 4 (OH 2 ) Cl - катионный неоднородный комплекс Cr 3 ( H 2 O) 2 (OH ) 4 Na - анионный неоднородный комплекс Т.к. только основные соединения хрома обладают дубящей способностью, важной характеристикой дубящих соединений является его основность, которая выражается в процентах, характеризуется числом связанных с атомом Cr групп OH , отнесенных к степени окисления хрома. Для соединения Cr(OH )SO4 основность равна 1/3*100=33,3% Степень окисления комплекса = Число групп OH , связанных с хромом/ Степень окисления хрома*100 = 100- Число молей кислоты, связанной с хромом/ Степень окисления хрома*100 Число основности = 100- Количество свободной и связанной с хромом кислоты/ Степень окисления хрома*100 В практике дубления используют хромовые дубители различной основностью. Для дубления в меховом производстве используют хромовые дубители с основностью 33% (до 38-42% - для дубления овчины), а для дубления пушных шкурок используют соединения с более низкой основностью – 5-10%, 10-15% Дубление с соединениями хрома приводит к образованию прочных связей атомов хрома с коллагеном. Связывание соединений хрома происходит по СООН и NH 2 группами коллагена, находящихся в боковых цепях. Хотя могут происходить связывания и по группам OH и NH , при этом образуются ионные, координационные и водородные связи. Ионные связи образуются между противоположно заряженными карбоксильными и аминными группами белка с катионными и анионными комплексами хрома. Координационные связи образуются за счет вхождения во внутреннюю сферу комплекса ионизированных СООН групп неионизированных групп УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 17 из 12 «18» 09 2013 NH 2 или OH . Это наиболее прочные связи, которые обеспечивают необратимое связывание дубителя с коллагеном. Водородные связи Прониканию дубителя способствуют невысокая температура, рН раствора ниже 3,5, отрицательный заряд частиц дубителя и невысокая основность. Связывание дубящих соединений хрома с коллагеном улучшается при повышении температуры раствора, при рН в интервале 3,83,9 с переходом анионных комплексов дубителя в катионные и при повышении основности. В соответствии с этим дубление целесообразно начинать при температуре 35°С. Предварительное пикелевание создает в структуре кожевой ткани благоприятное значение рН для диффузии дубителя во внутренние слои. Для обеспечения необходимого знака заряда дубящих частиц рекомендуется давать дубитель в сухом виде, без предварительного растворения, так как в этом случае комплексы являются анионными. По мере нахождения дубителя в растворе происходит постепенная перезарядка частиц из анионных в катионные. При обработке овчины требуется высокая степень продубленности полуфабриката, обеспечивающая необходимую гигротермическую устойчивость и прочность кожевой ткани при сохранении мягкости. Поэтому дубление ведут при высоком расходе соединений хрома – 13-20 г/л в пересчете на Cr2O3 . Компания «Lowenstein» предлагает для дубления вспомогательные материалы: Lowatan CR – хромсодержащий конденсационный продукт фенольных и сульфокислот, который способствует выбираемости хрома из ванны. Его применение совместно с хромом увеличивает степень продубленности, снижает треск лицевого слоя и слегка наполняет кожевую ткань, а также улучшает ее шлифуемость. Редакция № 1 от УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Страница 18 из 12 «18» 09 2013 Lowatan ТА – материал для дубления, представляющий собой безводный раствор органической кислоты и специальных добавок, который обеспечивает более равномерную выбираемость хрома в дублении, способствует сохранению мягкости и пластичности кожевой ткани. Рекомендуется дозировка дубителя совместно с Lowatan CR в два приема с использованием низкоосновного (33%) продукта на первой стадии. В целях обеспечения максимальной мягкости кожевой ткани и сохранения прочности лицевого слоя для повышения основности используют материал Tanning Assist B, благодаря буферным свойствам которого обеспечивается плавное повышение рН раствора, что способствует равномерной фиксации дубителя в структуре кожевой ткани. При этом в основном дублении не следует поднимать значение рН выше 3,6-3,7, это позволит максимально сохранить мягкость, пластичность и площадь полуфабриката. Данные параметры дубления обеспечивают термостойкость кожевой ткани не менее 80°С.В додубливании, осуществляемым обычно после обезжиривания кожевой ткани, конечный рН раствора может быть доведен до 3,9-4. В этих условиях существенно возрастает склонность соединений хрома к фиксации, что способствует достижению термостойкости выше 90°С. Дубление овчины обычно совмещают с процессом жирования. Введение жира в структуру кожевой ткани необходимо для предотвращения склеивания волокон полуфабрикату таких в дальнейшей важных сушке, свойств, как а также мягкость, для придания пластичность, драпируемость. В настоящее время для эмульсионного жирования, то есть введения жира на стадии жидкостных процессов, применяются самоэмульгирующиеся жирующие материалы. Они представляют собой смесь модифицированных природных и (или) синтетических жиров с добавлением различных эмульгаторов. Эмульгаторы обеспечивают стабильность эмульсии в необходимых пределах и соответствующий знак заряда. Эффективность жирования во многом зависит от глубины УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 19 из 12 «18» 09 2013 проникания жировой эмульсии в структуру полуфабриката. На стадии дубления доступность структурных элементов обеспечивается, с одной стороны, предшествующей подготовкой кожевой ткани, то есть степенью разрыхления элементов структуры, а с другой – характером применяемых эмульсий. Жирующие материалы, используемые на стадии дубления, должны давать эмульсии, устойчивые в среде электролитов, соединений хрома и при низких значениях рН. Они должны легко проникать до глубины структуры коллагена, а в дальнейшем, после расслаивания эмульсии в структуре полуфабриката, иметь способность связываться с функциональными группами белка. Очень важно, чтобы в ходе эмульсионного жирования и в последующих обработках не происходило оседания жирующих материалов на волосе. Весь этот сложный комплекс требований невозможно объединить в одном продукте. Поэтому обычно применяют смесь различных жиров. Одни из компонентов этой смеси способны прочно связываться с волокном, другие обеспечивают хорошую проникающую способность, третьи улучшают стабильность эмульсии и т.п. Компания «Lowenstein» рекомендует использовать в дублении овчины композицию материалов Tanning Oil G, Lowenol LFB и Lowenol EML. Совместное применение данных продуктов обеспечивает получение мягкой кожевой ткани с прочным лицевым слоем и чистым волосяным покровом. Учитывая разную эмульгируемость отдельных компонентов композиции, перед употреблением необходимо тщательно перемешать все три материала и добавить 2-3-кратное количество воды при температуре 60°С до получения однородной эмульсии. Схема дубления меховой овчины: К качеству кожевой ткани мехового велюра предъявляются особые требования с очки зрения мягкости и грифа. Как показывает опыт, указанные свойства не могут быть достигнуты при введении жира только на стадии дубления, даже при существенном увеличении дозировки жирующих УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 20 из 12 «18» 09 2013 материалов. Более эффективным является жирование, осуществляемое постепенно, на разных этапах обработки. Поэтому в технологии велюра предусматривается дополнительное жирование после дубления, а также введение жира на стадии крашения кожевой ткани. Жирование в отдельной ванне осуществляется при повышенной температуре (45-50°С) после предварительной нейтрализации полуфабриката смесью формиата и бикарбоната натрия. В этих условиях могут быть использованы жиры с несколько меньшей устойчивостью к действию электролитов, но дающие лучший жирующих эффект. Хорошие результаты дает жирование смесью Lowenol EML и Lowenol LFB, обеспечивающее мягкий шелковистый гриф без признаков осаленности кожевой ткани. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 21 из 12 «18» 09 2013 2.2 Примеры обработок Схема дубления меховой овчины: На 1 литр, t=35ºС, на ночь 60 г - NaCl Загрузка шкур: Через 30 мин: 6,5 г - Хромовый дубитель 33% основности, в сухом виде 1,5 г - LOWATAN CR 1 г - TANNING OIL G 2 г - LOWENOL EML 2 г - LOWENOL LFB Жиры смешать вместе, добавить 2-3-кратное количество воды t~60°C при тщательном перемешивании, до получения однородной эмульсии. Через 1 час вращения: 6,5 г - Хромовый дубитель 33% основности, в сухом виде 1,5 г - LOWATAN CR 1 час вращения, 2 часа покой, добавить: 2 г - TANNING ASSIST B Оставить на ночь. Утром: 0,5 г - NaHCO3 0,5 г - HCOONa 1 час вращения, контроль рН=3,7-3,8 В случае если рН< 3,7, добавлять смесь формиата и бикарбоната до достижения заданного значения. Через 3 часа: Сток, пролежка до утра. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 22 из 12 «18» 09 2013 Схема дубления австралийской овчины: ДУБЛЕНИЕ: На 1 литр, t=35ºС, на ночь 50 г - NaCl Загрузка шкур Через 30 мин: рН=3,1-3,3 2 мл - LOWATAN TA Через 30 мин: 6,5 г - Хромовый дубитель 33% основности, в сухом виде 2 г - LOWATAN CR 1 г - TANNING OIL G 4,5 г - LOWENOL EML 4,5 г - LOWENOL LFB Жиры смешать вместе, добавить 2-3-кратное количество воды t~60ºC при тщательном перемешивании, до получения однородной эмульсии. Через 1 час: 6,5 г - Хромовый дубитель 38% основности, в сухом виде 2 г - LOWATAN CR Через 2 часа: 2 г - TANNING ASSIST B Оставить на ночь. Утром: 1 час вращения, контроль рН=3,7-3,8 В случае если рН< 3,7, добавлять смесь формиата и бикарбоната до достижения заданного значения. Через 3 часа: Сток, пролежка до утра Схема дубления мехового велюра: ДУБЛЕНИЕ: УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 23 из 12 «18» 09 2013 На 1 литр, t=35°C, на ночь 60 г - NaCl загрузка шкур: Через 30 мин. вращения: 6,5 г - Хромовый дубитель 33% основности в сухом виде 1,5 г - LOWATAN CR 1 г - TANNING OIL G 4 г - LOWENOL LFB 4 г - LOWENOL EML Жиры смешать вместе, добавить 2-3-кратное количество воды t~60°C и тщательно перемешать до получения однородной эмульсии. Через 1 час вращения: 6,5 г - Хромовый дубитель 33% основности в сухом виде 1,5 г - LOWATAN CR Через 2 часа: 2 г - TANNING ASSIST B Через 1 час вращения, рН=3,2-3,4, добавить: 0,5 г - HCOОNa 0,5 г - NaHCO3 Через 1 час вращения: контроль рН=3,6 В случае если рН< 3,6, добавлять смесь формиата и бикарбоната до достижения заданного значения. Оставить на ночь. Сток, пролежка 2 суток Используемые материалы: Lowatan CR – хромсодержащий конденсационный продукт фенольных и сульфокислот, который способствует выбираемости хрома из ванны. Его применение совместно с хромом увеличивает степень продубленности, УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 24 из 12 «18» 09 2013 снижает треск лицевого слоя и слегка наполняет кожевую ткань, а также улучшает ее шлифуемость. Lowatan ТА – материал для дубления, представляющий собой безводный раствор органической кислоты и специальных добавок, который обеспечивает более равномерную выбираемость хрома в дублении, способствует сохранению мягкости и пластичности кожевой ткани. Композицию материалов Tanning Oil G, Lowenol LFB и Lowenol EML. Совместное применение данных продуктов обеспечивает получение мягкой кожевой ткани с прочным лицевым слоем и чистым волосяным покровом. Учитывая разную эмульгируемость отдельных компонентов композиции, перед употреблением необходимо тщательно перемешать все три материала и добавить 2-3-кратное количество воды при температуре 60°С до получения однородной эмульсии. TANNING ASSIST B - смесь солей карбоновых кислот. Благодаря буферным свойствам, данный продукт обеспечивает стабильное значение рН в процессе дубления, что является необходимым условием равномерного распределения и фиксации дубителей в структуре кожевой ткани и достижения мягкости и пластичности шкурок. Расход Tanning Assist B составляет 1:10 по отношению к расходу алюминиевых квасцов) TAN EZN - глутаровый альдегид, улучшает дубящий эффект при сохранении мягкости кожевой ткани и хорошей потяжки. NaCl - поваренная соль NaHCO3 - гидрокарбонат натрия HCOONa - формиат натрия УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 25 из 12 «18» 09 2013 3. Дубление пушно-мехового сырья В настоящее время в технологии обработки пушнины используется преимущественно бесхромовое дубление с применением соединений алюминия и небольших количеств альдегидов. Это обусловлено, с одной стороны, экологическими соображениями, а с другой – все возрастающей популярностью процесса отбеливания шкурок, при котором наличие хрома в кожевой ткани недопустимо. 3.1 Алюминиевые дубители Наиболее широкое применение в качестве дубящих соединений алюминия находят алюмоаммонийные и алюмокалиевые квасцы, общая формула Al2 (SO3 ) * Me2 SO4 * 24H 2 O , которые обеспечивают мягкую пластичную кожевую ткань, имеющую белый цвет. Алюминиевые дубители получают из глинозема, запасы которого в нашей стране имеются в больших количествах. Сами по себе они обладают очень слабым дубящим действием и потому применяются при концентрации в растворе не менее 40 г/л. В целях повышения термостойкости шкурок наряду с квасцами используются более высокоосновные формиаты алюминия, а также некоторые альдегидные дубители. При использовании формиатов алюминия расход квасцов может быть уменьшен до 25-30 г/л. Применение алюмоаммонийных квасцов обеспечивает получение легких, пористых, воздушных шкурок с прекрасными пластическими свойствами. Полная замена их другими алюминиевыми дубителями приводит к ухудшению органолептических свойств и получению излишне плоской кожевой ткани. Алюминиевые квасцы легко гидролизуются, при этом гидролиз солей алюминия, в отличие от гидролиза комплексных солей хрома, протекает сразу по 3-м стадиям. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 26 из 12 «18» 09 2013 Алюмоаммонийные квасцы менее чувствительны к изменению рН по сравнению с алюмокалиевыми квасцами, поэтому при их использовании можно интенсивнее повышать основность, то есть обеспечить лучший дубящий эффект. Тем не менее, применение любых соединений алюминия в дублении требует осторожного повышения основности, без резких скачков рН – во избежание выпадения дубителя в осадок (при pH выше 4). Алюминиевые дубители связываются в структуре дермы более слабыми химическими связями - водородного и ионного характера по сравнению с аналогичными комплексами хрома, может образовывать комплексные соединения, в которых степень окисления = 6. Использование алюминиевых дубителей, наряду с получение очень мягкой и пластичной тканью, требует тщательного соблюдения параметров процесса дубления, особенно рН. Вместе с тем, использование алюминиевых дубителей не обеспечивает высокой термостойкости кожевой ткани и слабые связи его с коллагеном в условиях повышенной влажности могут приводить к гидролизу дубителя, при этом дополнительно снижается температура сваривания, понижается рН, и в целом уменьшается прочность кожевой ткани. Из это следует – использование алюминиевых дубителей в конце процесса дубления рекомендовано применять добавки других дубителей: хромовых или альдегидных. Параметры такого комбинированного дубления могут быть: 1) Ж.К. 7-25 2) t 35 С 3) Продолжительность дубления 12-14ч. (с последующей пролежкой) 4) Концентрация дубителей Al2 (SO3 ) * ( NH 4 ) 2 SO4 * 24H 2O расход алюмокалиевых или алюмоаммонийных квасцов 35-40 г/л УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 27 из 12 «18» 09 2013 5) Хромовый дубитель 15-20% основности – 2г/л или альдегидный дубитель – 2г/л. Применение алюминиевых дубителей требует определенных условий хранения мехового полуфабриката и готовых меховых изделий (при влажности не более 65%). УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 28 из 12 «18» 09 2013 3.2 Альдегидные дубители Кроме неорганических дубителей (Cr, Al) в меховом производстве используют органические дубители альдегидного характера. Простейшим альдегидным дубителем является формальдегид, который, являясь токсичным материалом, в настоящее время в практике дубления не используется. Для дубления применяют менее токсичные полиальдегидные дубители, например, глутаровый альдегид – Tan EZN, представляет меньшую опасность, как для окружающей среды, так и для работников. Использование в дублении материала Tan EZN c концентрацией 2 г/л улучшает дубящий эффект при сохранении мягкости кожевой ткани и хорошей потяжки. Глутаровый альдегид придает волосяному покрову и кожевой такни меховых шкурок нежелательный желтоватых оттенок, поэтому применяется для дубления шкурок, которые подвергаются последующему крашению. Из отечественных альдегидных дубителей рекомендован Дубитель М. Характеристика: композиция на основе полуацеталей спиртов, низкомолекулярных альдегидов и специальных добавок. Вид: прозрачная жидкость от желтоватого до красно-коричневого цвета. Свойства: рН 1% раствора в пределах 8,0-10,0 плотность при 20 1,02510,35 г / см 3 , хорошо растворяется в воде, имеет слабый специфический запах. Применение: в процессах дубления и додубливания меховых шкурок. Примеры по использованию: дубление пушнины – 5,0-7,0 г/л, кролика – 7,0-10,0 г/л, додубливание перед кислотным крашением или отбеливанием – 10,0-15,0 г/л. Срок хранения: 6 месяцев при температуре от 0 до 30С в закрытой таре. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от «18» 09 2013 Примеры обработки с помощью Дубителя М: - Пикелевание ЖК-15, Т - 30С , продолжительность -16-20ч. Состав г/л: Хлорид натрия – 50,0 Гамма 2 – 1,0 Муравьиная кислота – 4,0-5,0 Молочная кислота – 4,0-6,0 - Пролежка - Мездрение – строжка - Тяжка - Дубление – жирование ЖК – 15, Т - 35С , продолжительность -12ч. Состав г/л: Хлорид натрия – 50,0 Гамма 1 – 1,0 Мехсинол – 3,0 Дубитель М – 9,0 Бикарбонат натрия – 1,5 - Пролежка Продолжительность - 2-24ч. - Солка – жирование ЖК – 15, Т - 40С , продолжительность - 6ч. Состав г/л: Хлорид натрия – 20,0 Алюмокалиевые квасцы – 30,0 Мехсинол – 3,0 - Пролежка Продолжительность - 2-4ч. Додубливание перед кислотным крашением: - Додубливание Температура - 35 38С , продолжительность – 14-16ч. Страница 29 из 12 Редакция № 1 от УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Страница 30 из 12 «18» 09 2013 Состав г/л: Хлорид натрия – 20,0 Гамма 3 – 1,0 Через 10 мин Бикарбонат натрия – 1,0 Через 30 мин Дубитель М – 5,0 Через 1 час Дубитель М – 10,0 Додубливание проводят до температуры сваривания не выше 80С . - Пролежка Продолжительность - 2-4ч. Альдегидные дубители обеспечивают требуемую при обработки пушнины температуру сваривания, образуют с коллагеном прочные химические связи по аминогруппам. В последнее время использование альдегидных дубителей в меховом производстве значительно выросло за счет проведения различных вариантов отбеливание волосяного покрова, которое проходит с использованием окислителей и восстановителей. Это обусловлено тем, что альдегидные дубители образуют в структуре коллагена связи, устойчивые к действию окислителей и восстановителей. В то самое время как хромовые дубители раздубливаются при действии этих материалов. Если предполагается проведение отбеливания волосяного покрова, то при обработки изначально дубление следует проводить только альдегидным дубителем концентрацией до 10г/л. 3.3 Примеры обработок Схема дубления шкурок норки: ДУБЛЕНИЕ: На 1 литр, t=34°С, на ночь Вариант 1: 50 г - NaCl 45 г - Алюмоаммонийные квасцы УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 31 из 12 «18» 09 2013 4 г - TANNING ASSIST Растворить TANNING ASSIST B в небольшом количестве теплой воды и медленно добавить во вращающийся баркас, когда раствор станет прозрачным, добавить шкуры. Через 1 час: 2 мл - TAN EZN (глутаровый альдегид) Через 1 час: 3 г - LOWENOL EML Вариант 2: 50 г - NaCl 20 г - Алюмоаммонийные квасцы 4 г - Триформиат алюминия Через 1 час: 4 г - Триформиат алюминия Через 2 часа: 2 мл - TAN EZN Через 1 час: НСООН до рН=3,4-3,5 Через 30 мин: 2 г - TANNING ASSIST B Через 30 мин: 3 г - LOWENOL EML Утром: вращение 30 мин, рН~3,65 Схема дубления шкурок песца и красной лисицы: ДУБЛЕНИЕ: На 1 литр, t=32°C, на ночь 50 г - NaCl 35 г - Алюмоаммонийные квасцы 3,5 г - TANNING ASSIST B УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 32 из 12 «18» 09 2013 Растворить TANNING ASSIST B в небольшом количестве теплой воды и медленно добавить во вращающийся баркас, когда раствор станет прозрачным, добавить шкуры. Через 2 часа: 1 г - LOWENOL EML 1 г - LOWENOL LFB Через 1 час: 2 мл – MOUTOTAN Утром - контроль рН~3,6, отжим 1 час. Подсушка по коже. Тяжка в ширину. Схема дубления бобра: ДУБЛЕНИЕ: На 1 литр, на ночь, t=38° С 45 г - NaCl 40 г - Алюмоаммонийные квасцы 2 г - TANNING ASSIST B Растворить TANNING ASSIST B в небольшом количестве теплой воды и медленно добавить во вращающийся баркас, когда раствор станет прозрачным, добавить шкуры. Через 2 часа: 1 мл - TAN EZN На следующее утро: контроль рН~3,6-3,7 Используемые материалы: MOUTOTAN - хромсодержащий дубитель, создан на базе комплексов хрома с органическими соединениями. Благодаря этому он способен глубоко и равномерно проникать в структуру коллагена, оказывать более мягкое дубящее действие. Важным достоинством данного продукта является то, что он не сообщает нежелательного зеленоватого оттенка кожевой ткани и УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 33 из 12 «18» 09 2013 волосяному покрову, а потому может с успехом применяться при обработке светлых и белых шкурок. НСООН - муравьиная кислота NaCl - поваренная соль При проведении процесса дубления с использованием различных видов дубителей необходимо точно соблюдать все параметры процесса, а окончание процесса контролируют по температуре сваривания кожевой ткани, которая регламентируется для каждого вида мехового полуфабриката. Например, для меховой овчины 70С , для шубной овчины 80С , для пушнины, выпускаемом в натуральном виде 55С , песец 55°С, лисица красная 65°С, кролик 65°С, для крашенной 80С . Редакция № 1 от УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Страница 34 из 12 «18» 09 2013 4. Додубливание и нейтрализация Для обеспечения высокого качества окраски при применении кислотных красителей важное значение имеет проведение специальных подготовительных процессов, к которым относят додубливание и нейтрализацию. 4.1 Додубливание Додубливание перед кислотным крашением проводят с использованием хромовых дубителей для повышения термостойкости кожевой ткани меховых шкурок до температуры сваривания порядка 85 90С . Это обусловлено необходимостью температуры самого процесса крашения 60 65С . Додубливание хромовыми дубителями не ухудшают мягкость и пластичность кожевой ткани. При обработки ценных видов пушнины наряду с традиционными хромовыми дубителями рекомендуется использовать Moutotan, обеспечивающий лучшую тяжку. Общий расход дубящих соединений хрома должен быть достаточным для достижения необходимой термостойкости. При этом повышение основности следует проводить до конечного рН раствора, не более 3,8 во избежание ухудшения пластических свойств кожевой ткани. После додубливания необходима пролежка шкурок не менее 12 часов – для более полного связывания соединений хрома в структуре коллагена. Многочисленные эксперименты показывают, что проведение пролежки способствует повышению температуры сваривания на 4-5 градусов и выравнивает участков степень шкурок. продубленности Наоборот, отсутствие различных пролежки топографических сопровождается недостаточной фиксацией дубителя в кожевой ткани, что может привести к УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 35 из 12 «18» 09 2013 снижению мягкости, потере пластичности и уменьшению размера шкурок в процессе крашения. Некоторые особенности имеет обработка мутона на этой стадии. Данный вид полуфабриката направляется на крашения после глажения с применением формальдегида. Волосяной покров таких овчин содержит большое количество свободной кислоты и несвязанного формальдегида, которые должны быть по возможности скорее удалены. Поэтому сначала делается промывка шкур в растворе аммиака. Аммиак нейтрализует кислоту и переводит свободный формальдегид в уротропин, который затем удаляется в промывке. Расход аммиака зависит от количества кислотных и формалиновых обработок. Необходимо довести значение рН до нейтрального, при котором можно будет начинать додубливание. 4.2 Примеры обработок Подготовка пушнины к кислотному крашению: ДОДУБЛИВАНИЕ: На 1литр, t= 32С на ночь (по кожевой ткани) 40 г – NaCl 0,5 мл – WETTER HAC Через 30 минут: 0,5-2 мл – HCOOH Через 30 минут: контроль рН (не более 36,) 12 г – хромовый дубитель, дается в два приема в сухом виде с интервалом в 1 час Через 3 часа: 5 мл – MOUTOTAN Через 2 часа: 2-3 г - TANNING ASSIST B до рН=3,8-3,9 УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 36 из 12 «18» 09 2013 1 г – LOWENOL LFB 1 г - LOWENOL EML 1 г - TANNING OIL G Перед употреблением жиры смешать вместе , добавить 2-3 кратное количество воды t= 60С и тщательно перемещать до олучения однородной эмульсии. На следующее утро: контроль рН=3,7-3,8, температура сваривания не менее 90С Додубливание меховой овчины: ДОДУБЛИВАНИЕ: На 1литр, t= 40С на ночь 0,5 мл - HCOOH Через 30 минут: 8 г - хромовый дубитель в сухом виде 33% основности Вращение 2 часа, покой 2 часа 2 г - TANNING ASSIST B Через час: контроль рН=3,8, в случае более низкого рН добавит: 0,5-1 г - NaHCO3 0,5-1 – HCOONa До достижения рН=3,7-3,8 Додубливание ведут до температуры сваривания = 90С Пролежка минимум 8 часов. Додубливание мехового велюра: ДОДУБЛИВАНИЕ: На 1литр, t= 45С на ночь 0,5 мл - WETTER HAC 8 г - хромовый дубитель в сухом виде 33% основности в сухом виде Вращение 2 часа, покой 2 часа, добавить: УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от «18» 09 2013 1 г – HCOONa 1 г - NaHCO3 Через 1 час: контроль рН=3,7 В случае более низкого рН добавить: 0,5-1 г - NaHCO3 0,5-1 г – HCOONa До достижения рН=3,7-3,9 Додубливание ведут до температуры сваривания 90С Пролежка минимум 8 часов. Страница 37 из 12 Редакция № 1 от УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Страница 38 из 12 «18» 09 2013 5. Нейтрализация После додубливания проводят в качестве дополнительной подготовки процесс нейтрализации и использованием щелочных реагентов: смесь аммиака и карбоната натрия с добавлением неиногенных ПАВ (Wetter HAC). Главная цель нейтрализации – уменьшение кислотности полуфабриката и создание условий для диффузии красителей внутрь волокон на начальной стадии крашения. При этом происходит удаление загрязнений и жира с поверхности волоса, его разволокнение, улучшение смачивания, что также способствует качественному крашению. Проведение нейтрализации перед кислотным крашением способствует более глубокому прокрасу волоса по толщине, т.к. внутри структуры волоса на 1 этапе находятся положительно заряженные группы, с которыми стремится связаться анионы красителей. Особенно важна нейтрализация при подготовке к крашению сложными многокомпонентными системами, такими как красители Lowacene, используемыми для получения различных многоцветных эффектов на волосе. Отдельные красители, входящие в состав композиции, обладают разным сродством к волосяному покрову и разной степенью агрегирования в растворах, поэтому их способность поглощаться волосом, имеющим неоднородную структуру, различна. Результатом может явиться разнотон окраски остевого и пухового волоса. Щелочная нейтрализация делает структуру волоса более открытой и доступной, а поэтому равномерность окраски разных типов волос улучшается. 5.1 Примеры обработок Нейтрализация меховой овчины: НЕЙТРАЛИЗАЦИЯ: На 1литр, t= 35С , 40-60 минут УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от «18» 09 2013 7-8 мл – аммиак 25% Схема нейтрализации перед крашением каракуля: На 1литр, t= 32С , 1 час 1 г – HCOONa 1 г - NaHCO3 Страница 39 из 12 Редакция № 1 от УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Страница 40 из 12 «18» 09 2013 6. Отходы процесса дубления Сточные воды мехового производства представляют собой сложные гетерогенные многокомпонентные системы, относящиеся к группе высококонцентрированных и токсичных. Сточные воды образуются после проведения основных жидкостных процессов: отмока, золение, пикелевание, обезжиривание, дубление, крашение и др. В них содержатся химические материалы, как вносимые для проведения технологического процесса, так и образующиеся в результате переработки мехового сырья. Так, после обезжиривания шкур овчины сточные воды наряду с синтетическими поверхностно-активными веществами (СПАВ), формальдегидом содержат значительное количество жировых веществ - до 0,2%, а после обезжиривания свиных шкур до 0,5-0,8 %, считая от массы партии. Вторая (по объёму сбрасываемых вод и токсичных загрязнений) стадия в меховом производстве - дубление. В отработавших дубильных растворах содержание взвешенных веществ может достигать от 6000 мг/л соединений хрома до 8000 мг/л по Сг2О3 при ХПК 1500…8000 мг О2/л и рН 3,5…5. Смешение дубильных стоков со стоками отмочно-зольных операций сокращает потребления реагентов для нейтрализации, но одновременно приводит к разбавлению сточных вод по содержанию хрома и возникновению проблемы очистки стоков от соединений хрома. Кроме того, учитывая высокую стоимость хромового дубителя, целесообразен поиск технических средств для повторного использования отработавших хромсодержащих растворов. Проведённые сравнительные параллельные исследования процессов дубления на регенерированных отработавших и свежеприготовленных производственных дубильных растворах одних и тех же партий сырья показало, что качество продубленных шкур предлагаемым методом УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 41 из 12 «18» 09 2013 соответствует всем основным показателям технологического регламента производства. При наличии взвешенных веществ в отработавших растворах и жиров предварительное удаление возможно путём адсорбции отходов мехового производства - стружкой. Эксперименты показали не только возможности выделения взвешенных веществ, но и частично растворённых органических веществ на 10…30%. Разработанный метод позволяет повторно использовать хромовый дубитель без осаждения гидроксида хрома, приводит к сокращению затрат реагентов и резкому уменьшению сброса хрома со сточных вод. При наличии жировых и взвешенных веществ в значительных количествах возможно использование каталитического метода обработки при температуре 50-70 градусах с введением 0,5-2 г/л Н2О2. При подобной обработке происходит чёткое разделение суспензий на три фазы: верхняя всплывающая фаза, жидкая фаза дубителя и быстрооседающий шлам взвешенных веществ. Жидкая фаза дубителя после корректирования состава может быть возвращена на стадию дубления, так как аналогична растворам. Таким образом, приведённые исследования показали техническую возможность резкого сокращения сброса токсичных веществ меховыми производствами при использовании новых технологий и современных методов. Выяснено что применение технологических растворов решает не только экологические целесообразно. проблемы производства, но и экономически УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 42 из 12 «18» 09 2013 1. Состав кожи Значение К. для ж-ных огромно: 1) К. - защитный покров, предохраняющий лежащие под ней ткани и органы от механических повреждений и от вредных внешних влияний; 2) К. - выделительный орган: через потовые железы выделяются вместе с потом продукты обмена веществ; 3) К. обильно снабжена нервными окончаниями и является органом чувств (осязания, температуры, боли, давления); 4) К. играет роль в теплоотдаче и в поддержании в организме тепла на определённом уровне. Надкожица, или эпидермис, - верхний слой К. В своей наружной части он представляет собой слой мёртвых ороговевших клеток, к-рые постоянно подсыхают, распадаются на мелкие корочки и отпадают; на их месте появляются новые клетки из нижней неороговевшей части эпидермиса - так наз. мальпигиеваслоя. При плохом уходе за К. ж-ного, в грязных помещениях, чешуйки К. склеиваются между волосами, образуют более крупные корочки и могут вызывать местные кожные заболевания. Собственно К., или дерма, состоит из соединительной ткани с пучками эластических волокон; в части, соприкасающейся с эпидермисом, они идут параллельно поверхности К. Этот слой К. богат кровеносными сосудами и нервами. Толщина его неодинакова; на спине он толще, чем на животе. Именно этот слой К. подвергается технической обработке и идёт на выделку различных кожевенных товаров. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 43 из 12 «18» 09 2013 Рис. 1. Схематический разрез кожи: 1 - слой собственно кожи; 2 мальпигиев слой кожицы; 3 - поверхностный ороговевший слой кожи; 4 волосяной мешок; 5 - волосяной сосочек; 6 - питающие его сосуды; 7 наружное и 8 - внутренние волосяные влагалища; 9 - волос; 10 - корень его; 11 - сальная железа; 12 - готовая железа; 13 - выводной канал; 14 - жировая долька в подкожной клетчатке Подкожный слой состоит из рыхлой соединительной ткани; он связывает К. с глубже лежащими частями тела и является местом отложения жира (шпиг у свиней). К. собирается в складки тем легче, чем рыхлее и толще подкожный слой. Подкожная жировая ткань - плохой проводник тепла и служит ж-ным защитой от холода. В К. расположены потовые и сальные железы. Потовые железы находятся собственно в коже, каждая из них представляет собой свёрнутую в клубок трубочку с выводным протоком для выделяемого пота. Потовых желез больше всего у лошадей и овец, меньше всего у собак и кошек. Сальные железы, выделяющие кожное сало, расположены около волос и открываются своими выводными протоками в волосяные сумки. Кожное сало, смазывая поверхность К. и волосы, придаёт им блеск и предохраняет шерсть от сырости. У водоплавающих птиц к сальным железам относится копчиковая (подхвостовая)железа. Посредством клюва птицы смазывают жиром этой железы перья, чтобы они не пропитывались водой. У овец выделения сальных и потовых желез смешиваются и дают жиропот, из к-рого вырабатывается лекарственное вещество - ланолин, применяемый для составления мазей. К производным К. относятся и молочные железы (см. Вымя). К. покрыта волосами. Часть волоса, находящаяся в толще К., называется корнем волоса, а его самый глубокий участок - волосяной луковицей; она служит местом роста волоса; часть волоса, выступающая наружу, называется УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 44 из 12 «18» 09 2013 стержнем. Волосы растут, стареют и выпадают; взамен выпавших вырастают новые. Эта смена волос (линька) носит сезонный характер и проявляется весной и осенью. К. позвоночных даёт ряд плотных образований: когти, ногти, копыта, клюв, рога; чешуйки на ногах у птиц, на хвосте крысы, бобра; перья птиц представляют выросты эпидермиса кожи. Правильный уход за К. - важнейшая часть гигиены тела: он не только предохраняет ж-ных от многих заболеваний, но, улучшая состояние всего организма, повышает продуктивность ж-ных (см. Купание животных). Неопрятное содержание К. ведёт к развитию паразитов (вшей и др.), грибковых и др. болезней К. (см. Кожные болезни). Кожа в техническом отношении - шкура ж-ного, превращенная после обработки в сырьё для выделки различных изделий (обувь, сбруя, приводные ремни и др.). В кожевенном производстве обрабатываются шкуры различных дом. ж-ных и нек-рых диких. Основным сырьём служат шкуры крупного и мелкого рогатого скота и свиней. Свойства К. и её назначение определяются, гл. обр., особенностями сырья и техникой дубления. В пределах одного и того же вида ж-ного свойства шкуры зависят от породы, возраста, режима питания, условий содержания ж-ных и времени переработки. Ценность К. значительно снижается в зависимости от след. условий: неправильного содержания жного и ухода за ним, механических повреждений (тавро, царапины, след ярма, роговины и др.), от накожных болезней (оспа, парша, чесотка и др.), от неправильной съёмки шкуры (выхваты, дыры, прирези мяса и др.) и от неправильного консервирования и хранения шкур (ломины, прелины, солевые пятна, ороговение и др.). По товароведческим признакам шкура подразделяется на след. топографические участки (рис. 2): вороток, чепрак и полы. Распространённым способом съёмки шкуры ж-ного является разрез по белой линии и отделение от мяса посредством ножа и механическим путём. Кроме этого, шкуры можно снимать пневматическим способом. Основное требование к съёмке шкуры: не повредить порезами дерму (подрези) и не прирезать к дерме мясо (прирези). Шкура д. б. чистой, без крови и навала (смешанные с грязью и приставшие к шерсти экскременты животного). Для предохранения шкуры от загнивания её консервируют неск. способами: 1)тузлукованием, 2) засолкой (мокросолёные шкуры), 3) комбинированием засолки и сушки (сухосолёные шкуры), 4) сушкой (пресносухие шкуры) и 5) замораживанием. Только что снятая шкура называется парной, а её вес (с условной скидкой) называется парным весом. Выход сухого сырья составляет 40%, мокросолёного - 87%, тузлукованного - 83 - 87%, сухосолёного - 50% и мороженого - 95% парного веса. Лучшим способом консервирования является тузлукование (пропитывание шкуры насыщенным раствором соли с последующей посолкой) и засолка (посыпка солью) шкур, аккуратно разостланных на спец. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 45 из 12 «18» 09 2013 стеллажах, по мясной стороне (бахтарме). Тузлукование шкур во вращающейся аппаратуре длится сутки, а засолка врасстил - 7 суток. Шкуры укладывают в штабели различно: врасстил, "в рыбку", в пакеты. Расход соли при засолке врасстил составляет 40 - 55% веса сырья, при тузлуковании 50 60%. В качестве антисептиков рекомендуется добавлять к соли: 2% парадихлорбензола и соду 3% отвеса. Хранение сырья зависит от способа консервирования. Мороженое сырьё сохраняется, естественно, лишь в холодное время года и требует защиты от ветра. Сухое сырьё необходимо хранить в сухих и хорошо вентилируемых помещениях при темп-ре не выше 30°. Не следует хранить сырьё на чердаке под крышей, т. к. от этого получается пересушка сырья и понижается его качество. Так же хранят и сухосолёное сырье. Мокросолёное сырьё хранят в штабелях при темп-ре не выше 20° и не ниже 5°. В жаркое время года устраивается искусственное охлаждение; необходим тщательный надзор за режимом хранения и сохранностью сырья. В случае согревания, наличия запаха на складе, цветения и появления моли штабели сырья разбирают, а склад дезинфицируют. Рис. 2. Шкура животных: 1 - вороток; 2 - чепрак; 3 – полы Все операции кожевенного производства делятся на 3 группы: 1. Подготовительные операции, имеющие целью отделить эпидермис и подкожную клетчатку от дермы и привести волокнистую структуру дермы в состояние, требуемое для данного вида кожи. 2. Дубление - введение в дерму веществ, называемых дубителями, к-рые, взаимодействуя с волокнами дермы, изменяют их свойства по отношению к воде (потеря способности к набуханию, изменение темп-ры сваривания), к действию гнилостных бактерий и уменьшают способность волокон склеиваться при высушивании. 3. Отделочные операции придают К. внешний вид и сообщают ей нек-рые необходимые для данного вида физ. свойства. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 46 из 12 «18» 09 2013 Подготовительные операции состоят из след. процессов: 1) отмоки, 2) обезволашивания, 3) мездрения, 4) чистки "лица", 5) распиловки (или двоения), 6) обеззоливания и 7) мягчения. Отмока - удаление загрязняющих и консервирующих веществ (соль); приводит шкуру в состояние, близкое к парному и по степени обводнения и по структуре, т. к. при консервировании происходит в той или иной степени обезвоживание и изменение формы волокна. Выполняется отмока погружением шкур в воду, чистую или содержащую химикалии: сернистый натрий, едкий натр, бисульфит, муравьиную кислоту и др. Продолжительность отмоки от 2 (для мокросолёного и мороженого сырья) до 8 дней (для пресносухого). Добавление в воду химикатов, применение вращающейся аппаратуры и повышение темп-ры до 30° сокращают отмоку. Обезволашивание состоит в хим., бактериологической или ферментативной обработке с последующим механическим удалением волоса и эпидермиса на машине или вручную. Бактериологическая обработка основана на создании благоприятных условий для жизнедеятельности бактерий самой шкуры (швицевание); ферментативная - на применении препаратов, содержащих протеолитические ферменты поджелудочной железы или нек-рых плесневых грибков; хим. - на применении чистых суспензий извести или с добавлением сульфидов (сернистого натра, сернистого мышьяка - золение). Длительность операции от 3 час. до 9 дней. Мездрение преследует цель удаления подкожной клетчатки и выполняется на мездрильных машинах. Получающаяся при этом мездра является ценным сырьём для получения столярного клея. Чистка "лица" заключается в механическом удалении продуктов распада белковых и жировых веществ, а также молодого волоса, не удалённого машиной; эта операция производится обычно вручную. Распиловка (или двоение) применяется для выравнивания толщины К. или для разделения её по толщине обычно на 2 части; выполняется на двоильных машинах. Обеззоливание - удаление из дермы щелочных реагентов, введённых в предыдущих операциях, производится обработкой дермы водными растворами органических или минеральных кислот, кислыми или аммонийными солями, сахарами и спец. препаратами. Мягчение достигается обработкой обеззоленного или частично не обеззоленного голья тёплыми водными растворами искусственных мягчителей (оропон, концентрат, оризон) или тёплыми водными болтушками муки или отрубей (киселевание). Мягчение способствует получению гладкого, шелковистого "лица" и мягкой пластичной кожи. Полученная в результате всех этих операций дерма называется "гольём". Гольё составляет от 60 до 80 % парного веса шкуры и содержит от 16 до 31% сухого остатка и 69 - 84% воды. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 47 из 12 «18» 09 2013 При выделке краснодубной К. (за исключением спиртовой подошвы) и К. жирового дубления гольё после вышеперечисленных подготовительных операций может итти на дубление. Гольё для спиртовой подошвы после обеззоливания подвергается бучению, к-рое состоит в выдерживании голья в растворе минеральной или органической кислоты (0,6% серной или 1,5 - 2 % уксусной) до полного набухания по всей толщине. Для К. минерального и синтанного дубления гольё подвергают пикелеванию, т. е. обработке смесью минеральных кислот с нейтральными солями, голью сообщается кислая реакция, но избегается нажор (обводнение в кислой и щелочной среде и в растворах солей). Для нек-рых видов К.- пергамента, сыромяти и частично лайки - операция дубления отсутствует. Пергамент представляет высушенное гольё, а сыромять и лайка - воздушносухое гольё, в к-ром волокна разделены посредством спец. механической операции - мятья, а склеиванию их препятствуют введённые в гольё наполнители: жир для сыромяти, жир, алюминиевые квасцы и мука для лайки; алюминиевые квасцы оказывают слабое дубящее действие. Дубление К. основано на образовании хим. соединения дубильного вещества с белковым веществом голья, с отложением в большей или меньшей степени дубильного вещества между волокнами. К дубильным веществам, имеющим практическое значение, относятся: а) растительные дубильные вещества, встречающиеся в различных частях р-ний (красное или растительное дубление); б) основные соли окиси хрома (хромовое дубление), частично основные соли окиси железа; в) жиры (жировое дубление), содержащие большое количество производных сильно непредельных кислот (рыбий жир, ворвань, сурепное масло); г) формалин (формалиновое дубление), при обработке умеренно-щелочными растворами к-рого получается белая, устойчивая к действию воды и пота К.; д) синтаны синтетические дубители, продукты конденсации производных ароматических углеводородов (преимущественно сульфокислоты, фенолсульфокислоты, полифенолы) с альдегидами (формалин, фурфурол, ацетальдегид и др.) и сульфитцеллюлозный экстракт, получаемый из отходов целлюлозной промышленности. Техническое дубление выполняют погружением голья в аппарат (вращающийся барабан или неподвижный чан) с водным раствором дубителя или наносят дубитель слоем на поверхность голья (жировое дубление) с последующим механическим воздействием. Применяется также т. н. комбинированное дубление - последовательная обработка неск. дубильными веществами. В СССР широко распространено хромрастительное дубление - дубление хромовыми солями, а затем растительными дубильными веществами. Длительность дубления зависит от вида сырья, особенностей дубильного вещества и технической формы обработки и составляет от 2 час. до 20 мес. (подошва, выделанная дубовой корой). В состав отделочных операций входят: 1) хим. и физико-химические процессы - нейтрализация, жирование, обезжиривание, отбеливание, УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 48 из 12 «18» 09 2013 крашение, сушка, отволашивание, аппретирование (нанесение глянца); 2) механические - стрижка (выравнивание толщины К.), разводка (разглаживание и уплотнение), разбивка или тяжка (вытяжка и придание К. мягкости), лощение - придание "лицу" блеска, пушение (образование мягкой бархатистой поверхности), нарезка - придание "лицу" К. определённого узора; прессование (разглаживание горячей плитой); катка (подошвы). В отношении К., полученной из сырья, содержащего значительное количество натурального жира, применяется обезжиривание, производимое чаще всего в дублёной К., реже в сырье или голье, и состоящее в обработке растворителями жира (бензин, керосин, дихлорэтан) в барабанах или спец. экстракционных аппаратах. Аппаратура, применяемая в кожевенном производстве: 1) чаны деревянные (теперь применяются очень редко), железобетонные или кирпичные с цементной штукатуркой размерами от 10 до 25 м3; жидкостный коэф-т (количество жидкости, приходящееся на единицу веса сырья или голья) 4 - 6; 2) гантели, или баркасы, с объёмом до 9 м3, жидкостный коэф-т 3 - 4; жидкость в них находится в движении, производимом посредством вала с лопатками (крылатка); 3) вращающиеся барабаны различного типа (деревянные бочки) размером от 1500×2000 до 3000×З500 см; жидкостный коэф-т от 0, 7 до 5. Кожевенное производство в СССР - крупная отрасль лёгкой пром-сти. По размерам производства ещё в 1940 наша страна занимала 3-е место в мировой кожевенной пром-сти. Подавляющее большинство сырья перерабатывается на крупных механизированных заводах. 2. Конфигурация кож Каким же способом люди стали применять кожу? Конечно же благодаря усовершенствованию условий труда и появлению новых методов обработки данного материала. Вот несколько способов работы с кожей перед непосредственным её использованием: 1) втирание специальных жиров в шкуру 2) дубление посредством растительных отваров с тмином УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 49 из 12 «18» 09 2013 3) дубление при помощи алюминиевых квасцов и соли. Самое интересное, что эти примитивные методы актуальны и сегодня. Хотя сами технологии немного усовершенствовались. Сейчас существуют следующие виды дубления: 1) жировое 2) растительное 3) хромовое 4) синтетическое. Самое интересное начинается уже после процесса дубления. Получившиеся шкуры необходимо прожировать. Это делают, чтобы кожа не была слишком жесткой. Потом данный материал разминают, расправляют, придают необходимый цвет или отбеливают. Вот так и получается кожа, которая всегда в моде. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 50 из 12 «18» 09 2013 Если вы хотите определит качество кожи, то обратите внимание на мерею. Под этим замысловатым названием имеют в виду тонкую плёнку на поверхности кожи. Обычно она имеет блеск и точечный рисунок. По данному участку кожи можно догадаться из какого живья была сделана кожа. Есть ещё некоторые вещи, которые нужно знать, чтобы иметь общее представление об этом материале. Так, например, следует запомнить, что такое бахтарма. Это обратная (изнаночная сторона) выдубленной кожи. Как ни странно, красота и качество кожи зависят от возраста и особенностей существования животных. Известно, что у молодых животных кожа мягче, а у самок плотнее. С разных участков животного может получиться кожа разного качества. Самая плотная кожа - на спине животных (чепрак), немного тоньше - на шее (вороток), рыхлая и мягкая кожа - на животе. Рассмотрим рисунок 1. Кожа получается из практически всех животных. Можно использовать крупный рогатый скот, овец, коз и других животных. Кожевенное производство — выработка различных сортов кож из сырых шкур. Существует три основных этапа превращения шкуры животного в кожу. В результате подготовительных операций — свежевания и очистки — дерма превращается в недубленый полуфабрикат — голье, обладающее микроструктурой и химическими свойствами, необходимыми для производства конкретного вида кож. Затем при дублении закрепляется структура голья. Отделочные операции проводятся для придания дублёному полуфабрикату необходимых свойств (гигиенических, технологических, физических и проч.) и заданного внешнего вида. Сама по себе кожа — материал, который люди начали обрабатывать и использовать одним из первых. Изначально ни о какой «художественной» обработке не могло быть и речи, но человеку свойственно стремление украсить себя и свой быт, поэтому уже в эпоху неолита простейшая одежда из шкур заменяется (у народов не знавших ткачества) одеждами из кожи и меха. Тогда же появляются первые декоративные приёмы — гравировка и аппликация. Но даже открытие ткачества не вытеснило кожу из быта — ремни, сумки, обувь, доспехи (а с открытием бронзы — поддоспешные рубахи) кажется, что они были всегда и у всех народов. И это, с известными допущениями, верно… В то же время происхождение материала придавало ему и сакральное значение. В книге «Фольклор в Ветхом завете» Джеймс Джордж Фрэзер описывает древние семитские и африканские ритуалы, в которых кожаные кольца и браслеты являются ключевыми элементами. Индейцы Южной Америки до сих пор верят в магическую силу кожаных амулетов, а австралийские аборигены делают волшебные ловушки сновидений из выделанных и разрисованных шкурок летучих мышей. Подобное применение кожи мы находим и у других народов. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 51 из 12 «18» 09 2013 Например, Д. Г. Савинов в статье «Первичные материалы и стиль саяноалтайских изображений раннескифского времени», описывая находки Пазырыкских курганов утверждает, что кожа использовалась «…не только для изготовления бытовых и хозяйственных предметов, но и (в силу своей доступности, пластичности и способности давать четкие плавные силуэты) для создания художественных изделий в ритуальной практике древнего населения, (…) в условиях мерзлоты сохранились многочисленные изображения из кожи». Видимо этой «сакральностью» и «энергетичностью» кожи в сочетании с пластичностью и практичностью можно объяснить тот факт, что на протяжении всей истории человечества кожа применялась не только как сугубо технический, но и художественный материал. Соответственно, по мере развития религии и искусства в целом, развивалось и художественная обработка кожи. Натуральная кожа обладает уникальными свойствами, которые позволяют использовать ее для изготовления самых разных вещей. Но что именно определяет такой широкий спектр возможностей этого материала? Почему и сейчас процесс превращения шкуры животного в кожу, и кожи в изделие не всегда понятен, а иногда имеет просто мистический характер? Причина, видимо, в том, что шкура животного — это сложная биологическая система. Она служит для защиты живого организма от воздействия внешней среды, является органом осязания, регулятором температуры тела и обмена веществ. Приемы выделки кожи у разных народов отличались. Для предохранения шкуры животного от гниения и разрушения применялись разные способы дубления. Один из самых древних — выдерживание шкуры в дыму сжигаемых растений (альдегидное дубление). Кочевники смазывали шкуры жиром и мозгом животного, а индейцы втирали в кожу смесь из яиц и жира. Затем кожу отмывали в проточной воде и разминали гладкими камнями округлой формы. Это приемы жирового дубления. В Индии и у народов Севера, для дубления кожи использовали отвары и настои из веток и листьев растений — это пример растительного дубления. В Азии применялся способ квасцового дубления с использованием смеси муки, соли, яичного желтка и алюминиевых квасцов. В зависимости от происхождения и способа дубления получаются кожи с различными свойствами. 3. Классификация кож Склизок Кожа мертворожденного теленка толщиной 0,5-1,4 мм. Используется для одежды и верха обуви. Опоек Мягкая, эластичная кожа, полученная из шкур телят-сосунков. Выросток Кожа, аналогичная опойку, но менее эластичная и мягкая, получают ее из шкур телят, перешедших на растительную пищу. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 52 из 12 «18» 09 2013 Наппа Тонкая полуанилиновая кожа, выработанная из шкур крупного рогатого скота. Шевро Перчатки, изготовленные из шевро Мягкая, плотная, прочная кожа, изготовленная хромовым дублением из шкур коз. На поверхности (мерее) имеет своеобразный рисунок в виде мелких морщинок. Шеврет Плотная, эластичная кожа, выработанная из овечьих шкур хромовым дублением. По рисунку мереи она похожа на шевро. Шагрень Грубый и пористый вид недубленой кожи, изготовлявшийся из спинной части шкур лошадей или куланов и обычно окрашивалась в зеленый цвет. " Шагрень " в наши дни обычно изготовляется из кожи акул и скатов. Лайка Мягкая, эластичная кожа, выделываемая из шкур ягнят и козлят хромовым или хромо-жировым дублением. Поверхность мереи гладкая, без морщинок. Лайка применяется исключительно для изготовления перчаток, но в редких случаях может использоваться в других изделиях. Сафьян Тонкая, мягкая кожа разных цветов, выделываемая растительным дублением обычно из козьих шкур, реже — шкур овец, телят и жеребят. Секрет ее производства известен в России с XII в. В настоящее время не производится. Натуральная замша Кожа, выработанная жировым дублением из шкур оленей, лося, диких коз. Это мягкая, рыхлая, но очень прочная бархатистая кожа с густым, низким ворсом на лицевой поверхности. Оленья кожа Кожа, в процессе выделки которой используется жир, извлеченный из мозга животных, или другие виды жиров. В конечном итоге получается эластичный материал, подобный замше, обычно сильно прокопченный, что препятствует разложению клеток. Этот вид кожи обычно используется для изготовления портфелей и бумажников. Велюр Кожа, хромового метода дубления, вырабатывается из всех видов шкур, представляет собой кожу со шлифованной лицевой поверхностью абразивным полотном (лицевой велюр) или со шлифованной бахтармяной поверхностью (бахтармяный велюр). Чепрак Толстая, плотная кожа, выработанная жировым дублением из шкур крупного рогатого скота (КРС), взятых со спины животного. Чепраком также УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 53 из 12 «18» 09 2013 называется конфигурация кожевенного сырья — шкура не имеющая пол и воротка. Обычно используется для производства ремней, сумок и других изделий, требующих высокой плотности сырья. Напплак Кожа с нанесённым лаковым покрытием. Чаще всего это лакированная наппа. Шора Плотная, толстая кожа, выработанная жировым дублением из шкур КРС, более пластична, нежели чепрак. Юфть Толстая кожа, выработанная жировым дублением из шкур крупного рогатого скота, взятых с брюха животного. Значительно мягче и пластичней, чем чепрак или шора. Юфть (юхта, русская кожа) — выделывается из ялового или коровьего сырья и шкур годовалых быков, за исключением сырья телячьего. После промывки и мездрения сырье подвергается золке, промывке, топтанию и разминанию в толчеях и барабанах, разделке, стружке, отжиманию лица, бучению в киселях, заличке в слабом дубильном соке и затем дублению соковому и пересыпочному. Ю. бывает белая, красная и черная. Для белой Ю. отбираются лучшие кожи…. Энциклопедический словарь Ф. А. Брокгауза и И. А. Ефрона Спилок (спилок-велюр) Слой кожи, полученный в результате слоения (шерфования) хромовых и хромо-жировых кож КРС и свиных кож. Различают С. лицевой, средний и мездровый (или бахтармяный). Из тонкого лицевого С. производят фотокожу или галантерейную кожу. Лицевой С. сравнительно большой толщины и средний С. служат для получения кожи, используемой в основном для изготовления обуви. Из бахтармяного С. и спилка свиных кож изготавливают спилок-велюр для производства обуви и одежды, а также кожи хромового дубления для верха обуви, имеющие искусственную лицевую поверхность. Из толстого и плотного спилка КРС изготавливют обувные и мебельные кожи путем нанесения искусственной мереи и спилок-велюр для производства одежды. Мелкий С. и спилковую обрезь (откраиваемые тонкие края) используют для приготовления технического желатина, клея и др. продуктов растворения коллагена.[1] Пергамент Пергамент — кожа, получившая свое название от наименования греческого города Пергам. Это недубленая кожа, выделанная из шкур ягнят, козлят, телят. Используется для изготовления музыкальных инструментов, например, барабанов, некоторых деталей машин, переплетов книг, а также женских украшений. В былые времена служил основным материалом для письма. Конфигурация кож УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 54 из 12 «18» 09 2013 В производстве кожи раскраиваются и имеют различные конфигурации. Это определяется размером шкуры и ассортиментом готовых кож. По конфигурации кожи бывают: целая кожа полукожа кулат полукулат вороток чепрак Кожевенное производство является одним из самых древних и, по сути, строго химическим производством, поскольку представляет собой конечное химическое воздействие на природный материал. В настоящее время существуют три основные стадии кожевенного производства: отмочно-зольные процессы; подготовительные процессы и дубление; химическая отделка и красильно-жировальные процессы. Отмочно-зольные процессы На первой стадии отмока имеет цель возвратить шкуре состояние (по степени содержания влаги), которое она имела в парном состоянии. После стадии отмоки в отработанных растворах находятся грязь, растворимые белки, соли (хлорид и карбонат натрия), нафталин, жиры, антисептики. В результате операции обезволошивания-золения происходит удаление волоса и эпидермиса, а также видоизменяется волокнистая структура дермы — происходит разволокнение и дефибриляция. 4. Подготовительные процессы и дубление На второй стадии в результате операции обеззоливания-мягчения нейтрализуют дерму, удаляют соединения кальция, межфибрилярное неколлагеновое вещество, жиры. Следующая операция на этой стадии — пикеливание, — имеет целью подготовить голье (обезволошенную и подготовленную в ходе предыдущих операций шкуру) к дублению путем обработки кислотой в присутствии некоторых добавок. Заключительной операцией на этой стадии является дубление, которое имеет целью стабилизировать дерму путем фиксации в ее коллагеновой структуре дубящих соединений и блокировки различных поверхностных химических групп. В зависимости от типа дубления при этой операции применяются: при хромовом дублении — основной сульфат хрома, сульфат и карбонат натрия; при растительном дублении — натуральные танниды, различные органические кислоты; при дублении синтанами — фенолы и конденсированные полифенолы. Химическая отделка и красильно-жировальные процессы УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 55 из 12 «18» 09 2013 На заключительной стадии химической отделки производятся следующие операции: додубливание (используются соединениям хрома, синтаны, другие специальные средства); крашение (используются различные красители, органические и минеральные кислоты); жирование (используются жиры, масла, эмульгаторы, аммиак) Искусственная кожа (заменитель кожи, разг. кожзам) — материал промышленного производства, имитирующий выделанную кожу животных. Широко используется в изготовлении одежды, обуви, мебели и других предметов быта. Виды Все способы приготовления могут быть сведены к двум категориям: 1) способы, в которых материалом для фабрикации искусственного продукта служат обрезки дублёной кожи или шкуры; 2) способы, при которых употребляются посторонние материалы (пакля, вата, войлок, пробка). Ко вторым относятся, например, материалы: Изготовление Простейший способ приготовления искусственной кожи из кожаных обрезков заключается в том, что последние измельчаются в машине, наподобие писчебумажных голландров, вместе с водой. Голландры доставляют полужидкую волокнистую массу, из которой формуются черпальным способом листы. Готовые листы, по несколько вместе, прессуются, и из-под пресса выходит один толстый лист; толщина этих листов различна от толщины стелечной кожи до толщины подошвенного товара. Материал из полностью фабрикованных материалов в настоящее время готовится путём нанесения жидкой основы (например, из поливинилхлорида или полиуретана) на бумагу и последующем закаливании в печи. Искусственная кожа Искусственая кожа стоит гораздо дешевле обычной, но имеет аналогичные свойства и внешний вид. По некоторым параметра она даже превосходит свой природный аналог, может иметь различную цветовую гамму и рельеф. Искусственная кожа также известна как дермантин или винилискожа. Еще ее сокращенно называют "кожзам". Изготавливают исспользуя полиэфиную, смесевую или трикртажную основу. Она широко применяется для пошива кожгалантерейных изделий, обивки дверей, мебели и т.д. Искусственная кожа также исспользуется при изготовления чехлов для автомобилей, обивки для дверей, игровых модулей для детей, а также для различных элементов дизайна интерьера. Уход за искусственной кожей имеет свои особенности. Протирать ее необходимо очень аккуратно, что бы не повредить с помощью специального моющего средства при температуре около 40 градусов. Производить чистку УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 56 из 12 «18» 09 2013 нужно либо подвесив, либо растелив искусственную кожу на ровной гладкой поверхности. Образцы продукции Искусственая кожа галантерейная с печатью Технические характеристики Физико-механические показатели искусственая кожи : 1. Толщина, мм 0,4 – 0,63 2. Масса 1 м.кв.,г 500 ± 50 3. Разрывная нагрузка, Н, не менее в продольном направлении 100 4. Жесткость, сН, не более 16 5. Ширина, см 95-138 Искусственая кожа галантерейная без печати УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 57 из 12 «18» 09 2013 Искусственая кожа галантерейная с печатью Литературы 1.Справочник по материалам, применяемым в производстве обуви и кожгалантереи / К.М. Зурабян, Б.Я. Краснов, Я.И. Пустыльник, Л.С. Беляев. М.: Изд-во РЗИТЛП, 1999. 2.Дополнительная литература 3.Смирнов В.И. Хромовое дубление. М., 1996. 4.Федюкин В.К., Дурнев В.Д., Лебедев В.Г. Методы оценки и управление качеством промышленной продукции. М.: Изд. Дом «Филинъ», Рилант, 2001. 5.Данилкович А.Г., Чурсин В.И. Практикум по химии и технологии кожи и меха. М.: ЦНИИКП, 2002. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 58 из 12 «18» 09 2013 Лекция № 6 Классификация и характеристика кожи План 1. По виду кожевенного сырья 2. По способу дубления 3. По способу отделки 4. По способу окраски Натуральная кожа представляет собой шкуры животных, рептилий, изредка рыб, изменившие свои свойства под влиянием разнообразных механических, физических, биологических, химических воздействий. Существует множество классификаций кож, которые различаются по виду и возрасту животных, от которых они получены, и по способам обработки и окраски - в этом разделе вы узнаете об этом все, или почти всё. 1. По виду кожевенного сырья Наиболее ценными являются кожи из шкур крупного рогатого скота, они прочные, эластичные, с красивой мереёй, вырабатываются хромовым и растительным дублением. Подразделяются на несколько видов. Склизок- шкура не родившихся телят, толщиной 1,0 - 1,4 мм, используются для изготовления верха обуви. Опоек - кожа молочных телят, самая ценная из шкур крупного рогатого скота, мягкая, ровная, эластичная, обладает очень красивой мереёй. Шкуры толщиной от 0,5 до 1,4 мм хромового дубления идут для одежных кож, более толстые - на верх обуви. Шкурки опойков, вскормленных не только на молоке, но и на воде, несколько грубее. Выросток — кожа телят, питающихся уже растительной пищей. Вырабатывается хромовым дублением для кожгалантерейных изделий и верха обуви, толщина кожи 0,7 - 1,6 мм. Шкуры толщиной 2,5 мм распиливают на двоильных машинах, получая еще и спилок. Шкурка УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 59 из 12 «18» 09 2013 выростка значительно грубее, чем у опойка. Полукожник или полукожа- кожа, вырабатываемая растительным, комбинированным (юфть) или хромовым дублением из шкур телят в возрасте свыше 1 года. Толщина кожи от 1 до 3 мм, она более жесткая и плотная, чем выросток. Кожи хромового дубления идут на верх обуви, растительного дубления, благодаря тонкой мерее и красивому бежевому цвету, - для сувенирных вещей. Из более толстых шкур делают технические кожи. Бычок — производят из шкур молодняка толщиной до 4 мм растительным или хромовым дублением, вырабатывая юфть, стелечные кожи и спилок. Яловка- кожа коровы, эластичная, с ровным красивым лицевым слоем, толщиной 1,2 - 4,0 мм. Тонкие кожи для производства обуви вырабатывают хромовым дублением, из кож толщиной более 2,5 мм получают еще и обувной спилок, шкуры средней толщины используют для изготовления сыромятных и шорно-седельных кож, более толстые идут на юфть, подошвенные и технические кожи. Бычина - кожа молодого быка толщиной до 5 мм, применяется так же широко, как яловка. Бугай и буйвол - кожи быков, самые толстые и тяжелые среди шкур крупного рогатого скота, имеют грубую и рыхлую структуру, поэтому используются для стелечных, подошвенных, технических и сыромятных кож. Из козьих шкур выделывают очень прочную, тонкую и мягкую кожу с мелким волнообразным рисунком мереи, которая используется в производстве одежды, обуви, различной кожгалантереи и обивки для мебели. Козлиные шкуры выгодно отличаются от овечьих своей плотностью, водонепроницаемостью и эластичностью. Овечьи шкуры чаще всего идут на меховое сырье, но из них вырабатывают и кожи. Шеврет - красивая мягкая овчиная кожа хромового дубления толщиной 0,6 - 1,2 мм, очень тягучая и потому, чтобы устранить этот недостаток, на ее лицевую поверхность наносят покрытие. По сравнению с шевро шеврет менее эластичен. Шагрень - мягкая шероховатая козлина или овчина. Сафьян - мягкая, тонкая кожа растительного дубления, окрашенная, как правило, в яркие цвета, иногда выделывается из шкур телят, жеребят и овец. Шевро - изготовляют хромовым дублением из козьих шкур (молодняк), имеет толщину до 1 мм. Козлина - вырабатывается хромовым дублением из шкур взрослых особей. Свиная кожа по своей структуре сильно отличается от шкур крупного рогатого скота. Слой эпидермиса толстый, а собственно кожа не разделяется на сосочковый и сетчатый слои. Щетина через слой собственно кожи УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 60 из 12 «18» 09 2013 проникает до подкожной клетчатки, здесь также находятся жировые и потовые железы. Очень развитая, толстая подкожная клетчатка зачастую составляет половину всей кожи. Слой собственно кожи также содержит много жировых клеток. Волосяной покров толстый и грубый, но расположение волос реже, чем у крупного рогатого скота. Коллагеновые волокна довольно тонкие и густо переплетаются, но из-за большого количества жировых и потовых желез, большого количества жировых клеток, а также из-за того, что волосы проникают через всю собственно кожу, свиная кожа не отличается прочностью. Разница в толщине кожи не так заметна, как у кож из шкур крупного рогатого скота, однако в хребтовой части кожа также толще, чем в брюшной. Свиную кожу используют как подкладочную, для изготовления одежды, кожгалантерейных и шорно-седельных изделий. Конская кожа Жеребок — шкурки молочных жеребят. Вообще, жеребок считается ценным меховым сырьем. Если же по какой-то причине не идет в меховое производство, то с не меньшим успехом используется в кожевенном. Жеребок-уросток — шкура жеребят, которые вкусили растительную пищу. По назначению По назначению кожу подразделяют на 4 класса: обувную, шорноседельную, техническую и одёжно-галантерейную. К обувной коже относится кожа для низа и верха обуви. Различают кожу для низа обуви, прикрепляемую винтовым и ниточноклеевым методами (рантовое, прошивное и клеевое крепления). Такие кожи — жёсткий на изгиб и сжатие материал, вырабатываемый из шкур крупного рогатого скота, верблюжьих, свиных, морского зверя и конских с применением различных дубящих веществ. Кожу для низа обуви подразделяются по видам дубления, характеру отделки, толщине в стандартной точке (на 5—6 категорий — от 1,75 до 7 мм), сортности (4 сорта) и конфигурации (целые кожи, полукожи и т.д.). Обычно при выделке кожи для низа обуви применяют комбинированное дубление соединениями хрома, таннидами, синтанами, иногда с соединениями циркония, алюминия и др. Кожи хромового дубления, несмотря на их высокую износостойкость, не нашли широкого применения из-за ряда недостатков (большая намокаемость, недержание формы, низкий коэффициент трения в мокром виде, трудность отделки и др.). Из кожи для низа обуви изготовляют подошвы, стельки и др. детали обуви. Подошвенные кожи должны хорошо противостоять деформации истирания, сжатия и изгиба, а также сохранять линейные размеры при увлажнении и последующем высушивании. Необходимые свойства подошвенных кож обеспечиваются подбором кожевенного сырья. Кожа для верха обуви — мягкий материал, который при эксплуатации (а УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 61 из 12 «18» 09 2013 также при изготовлении деталей обуви) подвергается многократному растяжению и сжатию, изгибу, воздействию пыли, грязи, химических веществ и др. Кожа должна обладать достаточной воздухо- и паропроницаемостью, водонепроницаемостью. Различают кожу для верха обуви хромового дубления и юфть. Существовавшее ранее разделение кожи для верха обуви по методам крепления устарело, т.к. и юфть и кожа хромового дубления широко используются для изготовления обуви различными методами крепления. Из юфти делают верх тяжелой рабочей или армейской обуви или сандалий. Шорно-седельные кожи служат для изготовления ремней, кобур, сумок, планшеток и т.п. и конского снаряжения (деталей оголовья, ремней, перемётных сумок), упряжи. Для их производства используют шкуры крупного рогатого скота и свиней. Все виды шорно-седельных кож вырабатывают комбинированными методами дубления. Для изготовления деталей упряжи (ремней, гужей, сшивок и др.) применяют сыромять, ремни из которой обладают высоким сопротивлением разрыву. Технические кожи служат для выработки приводных ремней, деталей к машинам и др. технических изделий. Кожи для приводных ремней вырабатывают из шкур крупного рогатого скота (бычины, яловки) в виде чепраков. Они должны отличаться большой прочностью на растяжение, плотностью, высокой упругостью, равномерностью по толщине. Высокая упругость таких кож достигается введением значительных количеств жирующих веществ и усиленным растягиванием чепраков и нарезанных из них полос для ремней, а также самих ремней в процессе их изготовления. Из технических кож делают такие детали машин, как гонки, сучильные рукава (деталь гребнечесальных машин), муфты, погонялочные ремни для ткацких станков, прокладки, манжеты, делительные ремешки и т.п. Одёжно-галантерейные кожи — мягкий материал, вырабатываемый из мелкого кожевенного сырья с использованием хромового и комбинированных методов дубления. Одежный шеврет, отличающийся значительной тягучестью, делают из шкур овец. Кроме того, для одежных кож используют свиные шкуры. Кожи для галантерейных изделий должны быть равномерно окрашены, не ломки, устойчивы к трению. В некоторых случаях их подвергают тиснению (нарезанию искусственной мереи). Перчаточные кожи делают из шкур овец, коз, жеребят, поросят, собак и др. Такие кожи должны быть мягкими, пластичными, тягучими. 2. По способу дубления Дубление - один из основных процессов при производстве кожи, который представляет собой обработку кожевенного сырья (голья и шкур) растворами различных дубящих веществ для придания ему прочности, пластичности, износостойкости и других свойств, необходимых при выработке кожаных и меховых изделий. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 62 из 12 «18» 09 2013 Различают несколько видов дубления: - соединениями хрома (хромовое дубление), - жирами различных рыб и морских животных (жировое дубление), - экстрактами древесных пород (растительное дубление), - комбинированное дубление (дубление несколькими различными веществами одновременно или в определенной последовательности, например соединениями хрома и таннидами (хромтаннидное дубление), или в комбинации с синтетическими и искусственными дубителями, соединениями циркония, алюминия, дубящими аминосмолами, формалином и др. дубящими веществами). - пропитывание глиноземными солями (минеральное дубление). Дубление шкур представляет собой процесс пропитывания ее волокон дубильными веществами. Дубление осуществляется или чрезвычайно медленным насыщением голья слабым раствором дубильного вещества, одновременно извлекаемого из коры ивы, дуба в том же чане, или вымачиванием голья в более крепких растворах дубильного вещества, приготовляемого заблаговременно в виде особых экстрактов из тропических дубильных растений. В начале XX века распространялось пропитывание голья не растительными веществами, а минеральными солями, а именно хромовыми соединениями (хромовое дубление). Пропитывание голья квасцами и солью приводит к выделке особых видов кожи. При пропитывании кожи жиром и ворванью получают особые сорта, вроде замши. Равномерность и быстрота проникновения дубящих веществ в полуфабрикаты зависит от ряда факторов: вида сырья, природы и способа приготовления дубильного раствора; концентрации дубящих веществ, температуры дубильного раствора; времени дубления и характера механических воздействий. Процесс дубления кожи делится на несколько операций: Первая операция имеет своей целью удаление со шкуры лишнего жира, остатков мышц, пленок и волос. Второй тип операций - само дубление - придает голью вид настоящей кожи путем пропитывания дубильными веществами, жиром, путем окраски и проч. Удаление волос со шкуры производится с помощью золения, осуществляемого действием на шкуру извести и золы или сернистого натрия. При этом разъедаются волосяные луковицы в коже, и волосы могут быть затем удалены путем скобления. После золения шкуры тщательно вымываются и вымачиваются в особых кислых растворах, способных растворить последние следы извести из пор шкуры. Финальное доведение включает следующие процессы: крашение, прокатка, прессование, тиснение, нанесение пластикового покрытия, нанесение лака, шлифовка лица, нанесение воска, придание УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 63 из 12 «18» 09 2013 блеска, придание водостойкости, огнестойкости, стойкости против загрязнителей и т.д. Примеры различных типов дубления: Сафьян - кожа из козьих шкур растительного дубления, слабопрожированная и ярко окрашенная. Велюр - изготавливается из кож с дефектами лицевой поверхности; это кожа хромового дубления, отделанная со стороны бахтармы под бархат при помощи специального шлифования. Замша - кожа из шкур лося, северного оленя, дикой козы и т. п. жирового дубления; лицевой стороной является бахтармяная; ворс густой, но не пушистый и без блеска; кожа мягкая, плохо впитывающая воду. Шагрень - мягкая кожа растительного дубления из шкур овец или коз, имеющая красивый мелкий рельефный рисунок. Лайка - кожа из шкур овец, коз, собак; дубление алюминиевыми квасцами с применением соли, муки и желтка; кожа мягкая, тонкая, используется для изготовления перчаток. 3. По способу отделки Отделка кожи имеет целью придать коже надлежащую мягкость, гибкость, равномерную толщину, гладкость с мясной стороны и красивый вид с лицевой стороны. Отделочные операции и последовательный ход их изменяются в зависимости от сорта и назначения кожи. Процесс отделки кожи включает несколько процессов: Жировка кож состоит в натирании их жирами и производится для придания коже большей мягкости и непроницаемости для воды. Для этого употребляют обыкновенно особенную смесь жиров (Lederschmiere), состоящую из ворвани, сала и дегры (Degras — жир, получаемый как побочный продукт при замшевании, значительно изменившийся при этом процессе и лучше поглощающийся кожей, нежели обыкновенные жиры). Для напитывания таким жиром несколько влажные (не вполне высушенные) кожи развешивают в теплом помещении, втирают жир с мясной стороны и для лучшего поглощения жира оставляют кожи висеть несколько часов. Выстругивание кожи производят с мясной стороны (бахтармы) с целью придания коже равномерной толщины. Кожи выстругивают сначала на колодах обыкновенным стругом (нож с прямым лезвием), а окончательно — кольцевым ножом. Наведение так называемой мереи, при которой коже придается более ровная поверхность, а также большая гибкость, вследствие разминания при этом кожи, производится при помощи мерейных досок с выпуклой и бороздчатой нижней поверхностью. Такими досками кожа обрабатывается как с мясной, так и с лицевой стороны. Выглаживание или лощение кож производят посредством трения кожи железными, медными или стеклянными цилиндрами, при помощи ручной работы или посредством лощильных машин. По способу отделки различают следующие виды кож: УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 64 из 12 «18» 09 2013 Гладкие кожи Максимально сохраняют естественный рисунок - мерею, не подвергаются тиснению вообще, либо на лицевую поверхность наносится очень мелкое - "пылевидное" тиснение. Кожи данной группы выделываются из наиболее качественного сырья с использованием самых современных химических материалов. Шлифованные кожи Шлифовка бахтармяной стороны и дополнительная разбивка позволяют получить "Велюр", который используется для производства спортивной, домашней и модельной обуви. Однако существуют кожи, шлифовка которых предопределена технологией их выделки - это "Нубук", который незаменим для изготовления как мужской, так и женской обуви. Вставки из цветного нубука широко используются в производстве детской обуви. Тисненые кожи Кожи среднего и низшего ценовых диапазонов, незаменимы для недорогой, рабочей или форменной обуви. Отличаются рисунком и глубиной тиснения. Чем мельче рисунок и глубина тиснения, тем меньшей способностью укрывать дефекты обладает данное тиснение. Все рисунки можно условно разбить на несколько категорий: мелкие (пылевидные), средние и крупные. Лаковые кожи В зависимости от свойств и цвета покрытия, кожа может приобретать самые разнообразные цветовые и органолептические свойства. Подобная кожа весьма широко используется в производстве как женской, так и мужской модельной обуви. Лаковые кожи представлены артикулами "Орион", "Наплак". На лаковую кожу может быть нанесено тиснение для получения необходимого рисунка. Обувь из лаковой кожи отлично выглядит и всегда привлекает внимание. Спилки На спилок наносится искусственное полимерное "лицо", имитирующее естественную лицевую поверхность. Технология изготовления спилков позволяет использовать недорогое сырье и получать отличное решение для производства недорогой обуви с качеством, близким к качеству натуральной кожи с лицевой повехностью. Ассортимент спилков с искусственной лицевой повехностью представлен артикулом "Легенда" с различными вариантами тиснения. Все варианты тиснения спилков идентичны тиснению кож с лицевым покрытием, что позволяет комбинировать их при производстве обуви (союзка - лицевые кожи, берцы, голенища - спилок). Спилки без нанесения искусственного "лица" используются для изготовления обувного подкладочного материала, пошива спецодежды. Красты Полуфабрикат кожи, полученный после операции барабанного крашения (отсутствует поверхностная отделка). Имеет естественный рисунок УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 65 из 12 «18» 09 2013 лицевой поверхности. Отсутствие отделки поверхности позволяет избежать большинство пороков, связанных с отслоением "лица" - отмином и отдушистостью. Современная обработка позволяет придать красту свойство гидрофобности, а специальное крашение - сквозной прокрас. Хорошо выделанный краст трудно отличить от кож с гладкой лицевой повехностью. Красты широко используются обувщиками для производства обуви самого разнообразного назначения. Кожи с полиуретановой отделкой Обладают превосходными физико-механическими свойствами, водоотталкивающим эффектом и одновременно прекрасно "дышат". Подобная отделка позволяет разнообразить цветовую гамму и фактуру, имитировать кожу рептилий и экзотических животных, наносить самые разнообразные рисунки. Используется для изготовления обуви и кожгалантереи. 4. По способу окраски Перед окраской цвет кожи зависит от способа дубления (жировое дубление - горчично-желтая окраска; хромовое – светло зеленый цвет; железное - канареечный цвет и т.д.). Кожи, не имеющие никаких дефектов, без пятен и без личин, можно окрашивать в различные циста; кожи с пятнами окрашиваются в черный цвет. Для черной окраски кожи после дубления и промывки окрашивают, потом жируют и сушат. Для цветной окраски кожи только окрашиваются, не подвергаясь жировке, так как жир может оставить пятна. Для окрашивания в черный цвет применяются растительные краски и анилиновые красители; для цветных кож —в настоящее время почти исключительно анилиновые красители. Анилиновые красители делятся на основные и кислотные: Основные красители: черные — нигрозин; коричневые — бисмарк коричневый, везувин; желтые — аурамин, тиофлавин; красные — хризоидин экстра, юфтовая красная, родамин; зеленые — малахитовая, бриллиантовая зелень; синие — виктория синяя, каприловая; фиолетовые — метилвиолет. Кислотные красители: черные и серые — нафтолевая черная, нафтиламиновая черная; желтые и коричневые — прочная желтая, азофлавин, хинолиповая желтая; красные - красный шерлах, кроцеин-шерлах, прочная красная; синие — ингидо синий; зеленые — кислотная зеленая, гвинейская зелень. Необходимо отметить, что смешивать кислотные и основные красители нельзя. В свою очередь кожа классифицируется по способу окраски: 1. Окраска погружением. Складывают две кожи внутренней стороною и погружают ручным способом в 40-50° красильную ванну; при этом внутренняя сторона окрашивается лишь очень слабо. Этим способом пользуются при окраске кож небольшого размера (коз, овец, телят и др.), при небольшом их количестве. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 66 из 12 «18» 09 2013 2. Окраска в чане с широкими вращающимися лопастями. Лопасти при вращении вместе с красильной ванной вертят и кожи. При этом способе, особенно пригодном при больших количествах кож, окрашиваются обе стороны кожи. 3. Окраска в промывном барабане, закрытом вращающемся сосуде с полыми осями для добавления красящего раствора. При этом способе требуется очень "короткая" красильная ванна, так что красящие вещества очень хорошо могут быть использованы; этот способ главным образом применяется для хромовой кожи. 4. Нанесение краски при помощи щеток производится большей частью на большие шкуры. Кожа расстилается на столе, верхняя сторона хорошо смачивается, а потом наносится краска. 5. Красящие вещества. Для окраски кож, дубленных растительными дубовыми веществами, употребляют основные и кислые красящие вещества, реже субстантивные. При употреблении основных красящих веществ прибавляют 1 - 2 г уксусной кислоты на 1 л красильной смеси. Для кислых красящих веществ прибавляют 1-3г муравьиной кислоты на 1 л воды. К субстантивным красящим веществам ничего не добавляется. Во всех случаях окраска производится при 45-50°. 6. Окраска хромовой кожи. Для хромовой кожи употребляют в первую очередь кислые красящие вещества с добавлением уксусной или серной кислоты. До прибавления красящего вещества для лучшего закрепления краски кожу следует подвергнуть обработке экстрактом квебрахо. Основные красящие вещества тоже пригодны для окраски хромовой кожи; ванна из квебрахо соответственно усиливается. К субстантивным красящим веществам следует прибавить уксусную кислоту. Температура красильных ванн может доходить до 50-60°. 7. Окраска лайковой кожи. Лайковую кожу красят, как хромовую, но температура красильных ванн должна быть ниже (40-45°). (Главным образом употребляют кислые и основные красящие вещества.) 8. Окраска замшевой кожи. При окраске замши употребляют основные краски (с глауберовой солью и уксусной кислотой) и красят при температуре в 30°. Кислые красящие вещества употребляют с добавлением глауберовой соли, при температуре красильной ванны в 40-45°. 9. Окраска лакированной кожи. а) В черный цвет. Кожу, которую хотят лакировать, закрепляют в рамку, кладут на гладкую доску и на лицевой стороне отшлифовывают куском пемзы, пока кожа не перестанет быть шершавой Далее берут хороший масляный лак, смешивают с голландской сажей и делают из этого жидкую краску, которой и мажут кожу; потом последнюю выставляют на солнце для высушивания, причем тщательно охраняют от пыли. Сделав это, поступают как прежде, снова сушат, берут пемзу и полируют; когда кожа сделается гладкой, ее сушат в продолжение часа, после УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 67 из 12 «18» 09 2013 чего краску, которую наводили, смешивают с голландской сажей и жидко мажут еще 2-3 раза. Когда она снова высохнет, берут войлок и мелко растертую пемзу и полируют до тех пор, пока кожа не сделается совершенно гладкой. Литература 1.Кюльн Э. П., Кирме К. К., Реймо Х. К., Самматавет Э. Г. Технология художественных изделий из кожи. — М.: Легкая и пищевая промышленность, 1982. 2.Бастов Г. А. Художественное проектирование изделий из кожи. — М.: Легкая промышленность, 1988. 3.Козлова Т. В. Основы художественного проектирования изделий из кожи. — М.: Легпромбытиздат, 1987. 4.Рязанская М. И., Вигдорович Ф. Л. Маленькая домашняя энциклопедия. — М.: 1990. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 68 из 12 «18» 09 2013 Лекция № 2 Классификация и характеристика кожи План 1. Структура и биология кожи. 2. Химическое строение кожи. 3. Факторы, определяющие строение и качество кожи животного. 4. Структура кожи. 5. Характеристика кожи по видам и породам животных. 1. Структура и биология кожи. У живого животного кожа соединяет тепло в замкнутый объем, участвует в терморегуляции и обмене веществ, защищает организм от внешних (температура, свет, травма), химических и бактериологических воздействий. Отдельные функции обеспечиваются различными слоями кожи. К этим слоям относятся: эпидермис, собственно кожа и подкожная клетчатка (рис. 1). УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 69 из 12 «18» 09 2013 Рис. 1. Структура кожи: 1 – роговой слой, 2 – зернистый слой, 3 – слизистый слой, 4 – сосочковый слой, 5 – нерв, 6 – сетчатый слой, 7 – жировая соединительная ткань, 8 – волосяная луковица, 9 – сальная железа, 10 – потовая железа Эпидермис – слой, находящийся над собственно кожей. Он состоит из клеток, расположенных плотно друг к другу в несколько слоев. Эти клетки наполнены влагой, питаются через капилляры и поры, размножаются делением. (Под действием света в эпидермисе образуются пигменты, которые обеспечивают темный цвет кожи.) Старые клетки, перемещаясь к поверхности кожи, теряют влагу и постепенно высыхают; эти сухие слои клеток со временем стираются с поверхности кожи. Сухой слой кожи защищает ее от воды, химических веществ, бактерий и других вредных воздействий. Толщина эпидермиса находится в тесной связи с развитием волосяного покрова, так как они выполняют похожие функции. Животные с густым, сильно развитым волосяным покровом имеют тонкий эпидермис, и наоборот, животные со слаборазвитым волосяным покровом – толстый эпидермис. С точки зрения производства кожи эпидермис несущественен, в процессе выделки кожи он удаляется. В то же время эпидермис имеет решающее значение при получении меха, так как через него осуществляется соединение волосяного покрова с собственно кожей. Волос через эпидермис проникает глубоко в кожу, а иногда и в подкожную клетчатку (у свиньи). С эпидермисом непосредственно связано образование и функционирование сальных и потовых желез, хотя они и расположены в основном слое кожи. Сальные железы наполнены клетками, содержащими капельки жира, имеющие выход в волосяную луковицу через выводной канал. Каждый волос окружен одной-двумя (иногда несколькими) сальными железами. Их величина может быть различной в зависимости от густоты волосяного покрова. У животных с редким волосяным покровом они больше, с густым волосяным покровом – меньше. Большое число сальных желез делает готовую кожу слабой, уменьшает ее плотность. Весной действие желез ослабевает, в это время шерсть животных тусклая, легко промокает и выпадает. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 70 из 12 «18» 09 2013 Потовые железы располагаются, как правило, вблизи волосяного корня. Обычно одной волосяной луковице сопутствует одна потовая железа. Расположение потовых желез на поверхности различных видов животных также различно. У одних видов (овца) они расположены по всей поверхности кожи, в то время как у других (коза) их весьма мало. Встречаются животные (собака), кожа которых лишена этих желез. Функционирование желез также неодинаково. Например, потоотделение конской кожи весьма велико, а коровьей – мало. Поэтому размеры и положение выходов волосков, сальных и потовых желез у разных видов животных различны; по мелкому рисунку, образуемому мелкими точками, так называемой мерее, специалист распознает, из какого животного изготовлена кожа. Собственно кожа (дерма) – это единственная часть парной шкуры, которая, хотя и в преображенном виде, также присутствует и в выделанной коже. Это и есть сам материал кожи, поскольку волосяной покров, эпидермис и подкожная клетчатка удаляются в процессе обработки шкуры. Этот слой состоит не из клеток, как эпидермис, а образован волокнами соединительной ткани. Хотя в нем встречаются незначительные клеточные остатки, однако в процессе обработки они удаляются. В коже молодых животных таких клеток больше и волокна тоньше. В результате этого их кожа мягче, растяжимее, используется главным образом для производства тонких кож, например перчаточных. С возрастом животного количество клеток соединительной ткани постепенно уменьшается, а волокна становятся толще, грубее. Главным образующим элементом кожи являются коллагеновые и эластичные, а также гладкие мышечные волокна. Более толстые волокна образуют пучки, которые пронизывают кожу во всех направлениях. Благодаря такой структуре кожа имеет исключительную упругость, прочность и стойкость. Разрывная прочность коллагеновых волокон весьма высока, но они малоэластичные. Их толщина различна в зависимости от вида, пола и возраста животного. Эластичные волокна в отличие от каллогеновых менее прочны на разрыв и более растяжимы. Даже невооруженным глазом видно, что кожа состоит из двух слоев: более тонкого сосочкового слоя и более толстого сетчатого. Плотно сплетенные пучки волокон сосочкового слоя пронизывают верхний слой кожи во всех направлениях, однако преобладающим является направление, параллельное поверхности кожи. Наружный слой представляет собой пленку с очень плотной тонкой структурой волокон и мереей. Эта пленка не является самостоятельным слоем, она прочно срослась с собственно кожей, однако выделяется своим блеском, упругостью и плотностью. Очень важна целостность этой пленки, поскольку она сильно влияет на качество и внешний вид готовой кожи. Слои, расположенные под пленкой, постепенно приобретают большую рыхлость, их разрывная прочность уменьшается. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 71 из 12 «18» 09 2013 Под сильным химическим или бактериальным воздействием пленка, а иногда и весь сосочковый слой может отстать от сетчатого слоя, так как окончания волосяных луковиц, потовых желез и кровеносных сосудов совпадают с линией соединения двух слоев, в результате чего связь между слоями ослабевает. При этом получается кожа с так называемыми отминами. Этот эффект особенно заметен на овчине, у которой волосяной покров особенно густой. Сетчатый слой является нижним слоем собственно кожи. Коллагеновые волокна этого слоя значительно толще, чем в сосочковом слое. Сплетение волокнистых пучков гуще, сильнее, их прочность больше. В данном слое волокна также расходятся во всех пространственных направлениях, но здесь их господствующее направление, скорее, перпендикулярно поверхности. Угол наклона волокон сильно зависит от топографии кожи (например, на хребтовой части коровьей шкуры волокна почти перпендикулярны, а ближе к бокам угол наклона их постепенно уменьшается и уже в брюшной части их направление параллельно поверхности кожи), а также от направления роста волос. Направление волокон учитывается при изготовлении изделий. Например, для верха кожаной обуви или приводных ремней машины, которые в первую очередь должны противостоять растяжению, используются части кожи с параллельными волокнами, в то время как подошвенные кожи, для которых более существенной является износостойкость, вырабатываются из частей шкуры с большим углом наклона волокон. Пучки коллагеновых волокон покрыты пленкой из слабой соединительной ткани, а пространство между волокнами заполнено соединительным веществом, которое выделяется под действием тепла. Этим объясняется тот факт, что высушенные на солнце, «обожженные» кожи хуже намокают. В некоторых случаях сетчатый слой содержит также и жировую ткань. Чем больше этой ткани, тем более слабой и пористой является волоконная структура кожи. (Например, овечья и свиная кожи содержат большее количество жировой ткани.) Подкожная клетчатка соединяет кожу с мышцами тела. Она состоит из волокон слабой соединительной ткани, однако содержит много мышечных, нервных волокон и жировой ткани. Этот слабый структурный слой имеет значение только для живого организма. Он позволяет коже собираться в складки и двигаться на теле животного, а также растягиваться при сгибании суставов. В процессе выделки кожи подкожная клетчатка удаляется так называемым мездрением. 2. Химическое строение кожи. Важнейшим веществом сырой кожи являются белки, их доля составляет приблизительно 22–39 %. Они образуют клетки эпителия, волокна собственно кожи и волосы. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 72 из 12 «18» 09 2013 Основной кожный белок – коллаген. Это слово греческого происхождения, означает «образующий клей». Коллаген чувствителен к температуре. При температуре свыше 70°С он образует с водой клеевую массу, то есть кожа теряет волокнистую структуру (остатки сырой кожи на кожевенных заводах используют для изготовления клея). Этот процесс уже начинается при температуре 40°С, поэтому находящуюся во влажном состоянии готовую кожу нельзя подвергать значительному тепловому воздействию. Белки являются высокомолекулярными веществами, состоящими из углерода, водорода, азота и кислорода. Поскольку они содержат свободные основные и кислотные группы, то одинаково вступают в химические реакции с кислотами и основаниями. Под влиянием охлажденных слабых растворов кислот и щелочей – кожа разбухает, в то время как поваренная соль уменьшает разбухание, а ее 8–10%-ный и более раствор и вовсе прекращает данное явление. Коллаген под действием воды разбухает. Допустимое содержание воды в готовой коже составляет 14–16%. Содержание жира в шкурах различного вида животных неодинаково (в шкурах крупного рогатого скота 2–5%, а в свиных шкурах до 30%). В процессе выделки жир удаляют, так как он затрудняет проникание в кожу консервирующих и дубильных веществ. В собственно коже жир располагается неравномерно, в виде скоплений, поэтому если кожа слишком жирная, то после обезжиривания она получается пористой, мягкой, легко рвется, то есть характеризуется низким качеством. Всякий живой организм содержит также минеральные вещества и соли. В шкуре имеются соединения кальция, магния и железа. Однако их количество не достигает и 1%, и в процессе дубления большая часть их растворяется. 3. Факторы, определяющие строение и качество кожи животного. Вся кожа обладает естественными свойствами живого материала. Жизнь кожи начинается не при ее выделке, не в магазинах, продающих кожу, а на живых животных. Качество покупаемой кожи в большинстве случаев зависит от того, какой она была во время рождения животного. В дальнейшем на коже оставят свои отпечатки условия жизни, удары кнута или украшения лихого наездника. Изготовитель изделий из кожи учитывает качество кожи, ее дефекты и старается создать такую вещь, которая будет долго служить и доставлять радость своему хозяину. Рассмотрим, в какой мере зависит качество кожи от вида животного. Пол: у особей мужского пола кожа всегда больше и толще, чем у особей женского пола, особенно это касается крупных животных. Например, УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 73 из 12 «18» 09 2013 толщина кожи на шее и морде у быка в 3 – 4 раза больше, чем у коровы. У особей женского пола волокна кожи обычно тонкие, с лучшей структурой, они вследствие этого плотнее и эластичнее, имеют более красивую мерею, чем у особей мужского пола. Возраст: кожа молодых животных более мягкая, гладкая и эластичная, чем у старых животных. Ее обычно используют при производстве перчаток, где эти качества входят в основные требования. Так, для изготовления каракулевой шубы используется шкура двухдневного ягненка или ягненкавыпоротка, иначе мех, скрученный в характерные завитки, распрямляется. С возрастом половые признаки углубляются и постепенно увеличиваются размеры, масса и толщина кожи и ухудшается ее качество. Брюшная часть у старых животных тоньше и рыхлее, чем у молодых. Условия жизни: лучшего состояния бывает кожа у животных, живущих в умеренно теплом поясе при соответствующем питании. А кожа животных, выращенных в более холодном или жарком климате, получается более низкого качества. В жарком климатическом поясе кондиция кожи не обеспечивается из-за скудного питания, однако и чрезмерное питание опасно, так как толстые, жирные кожи хуже обрабатываются и получаются пористыми, слабыми. Разная кожа также у животных, выросших на воле и в стойле. Кожа животных, выросших на воле, плотнее, эластичнее, толще. Условия убоя: существует разница между кожами животных, забиваемых зимой и летом. Солнечный свет, свежий воздух, богатая белками, хорошо перевариваемая пища оказывает на кожу благотворное воздействие. Зимой кожа животных для защиты от холода содержит больше жира, однако более длинная зимняя шерсть лучше защищает от внешних воздействий и в ней меньше паразитов, наносящих вред. Таким образом, кожа животных, забиваемых зимой, несколько хуже из-за повышенного содержания жира, но зато на лицевой стороне меньше пороков. Кожи животных, забитых и обескровленных соответствующим способом, лучше, чем кожи павших животных. Правильное обескровливание облегчает консервирование шкур и способствует предупреждению возникновения большинства пороков кожи (например жилистости). 4. Структура кожи. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 74 из 12 «18» 09 2013 Значительную разницу в качестве можно наблюдать в коже из шкур крупных животных, но, в сущности, эти отклонения есть и в коже из шкур мелких животных. Причинами качественных различий являются более плотное или слабое переплетение волокон (рис. 2), отклонения по толщине и т.д. Рис. 2. Образование плотности структуры волокон на коже Шкура на различных частях тела животного выполняет не совсем одинаковые задачи, поэтому кожа из нее по качеству разная (рис. 3). Рис. 3. Прочность кожи на разрыв (темному цвету соответствуют наиболее сильно выраженные прочностные характеристики) Спина более всего подвержена превратностям погоды, кожа здесь самая сильная. На мягких местах, где защитная функция шкуры незначительна, кожа получается более тонкой, гладкой. Несмотря на то, что коллагеновые волокна пронизывают кожу вдоль и поперек, их переплетение неоднородно, и в различных местах существуют определенные господствующие направления (рис. 4). УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 75 из 12 «18» 09 2013 Рис. 4. Преобладающее направление волокон на разных частях кожи Это отражается на механических свойствах кожи таким образом, что прочность при разрыве и удлинение вдоль волокон больше, чем поперек них (рис. 5). Рис. 5. Наибольшее удлинение при растяжении кожи С помощью удельно-весовых проб было доказано, что наиболее плотной является кожа лап, крупа и хребта. В спинной части кожа слегка уплотненная, а в направлении к брюшине становится более мягкой и слабой. 5. Характеристика кожи по видам и породам животных. Кожи из шкур крупного рогатого скота Слой эпидермиса в шкурах крупного рогатого скота довольно тонкий, сосочковый слой значительно тоньше сетчатого. У волокон толстого сетчатого слоя большой угол наклона, а их густое переплетение делает шкуру коровы туго натянутой. Содержание жира в шкурах невелико. Волосяные луковицы параллельны поверхности кожи шкуры ( рис. 6, 7) и доходят только до сетчатого слоя, потовые железы только в некоторых местах прорывают слой. Поэтому среди всех видов кож кожа из шкур крупного рогатого скота наиболее прочная и ценная. Тонкие волокна, образующие сосочковый слой, дают красивую мерею. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 76 из 12 «18» 09 2013 По полу и возрасту определяют следующие виды шкур крупного рогатого скота. Опоек – кожа молодого теленка, еще живущего на молоке матери. Наиболее ценная кожа. Волокна тонкие, эластичные, густого переплетения. Волосяной покров крупного рогатого скота в течение жизни не вырастает, а только усиливается. Волосяной покров теленка гуще, тоньше и красивее, чем у взрослого животного. Кожа теленка получается мягкой, наполненной, с красивой мереей. Рис. 6. Направление роста волосяного покрова на коровьей шкуре Выросток – кожа теленка, перешедшего на растительный корм. Качество кожи хуже, чем у опойка, переплетение волокон слабее. Готовая кожа ровная, толстая, с красивой мереей, но не такая наполненная, как опоек. Из нее изготовляют верх обуви и кожгалантерейные изделия. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 77 из 12 «18» 09 2013 Рис. 7. Один из видов разрезания кожи крупного рогатого скота и ее структура: 1 – шейная часть, 2 – лопаточный чепрак, 3 – пола, 4 – полукожа Яловка – кожа коровы. Шкуры особей женского пола обычно ценнее, чем мужских, кожа получается изящнее, эластичнее, более упругая, лицевая сторона ровнее и красивее. Кожа шеи и брюшная часть тоньше, чем хребтовая. Яловка пригодна для приготовления верха обуви, подошвы, задника, рантов, подкладочной подошвы и легких ремешков. Бычина – кожа молодого кастрированного вола, стойкая и равномерно плотная. У старого животного кожа шеи и брюшной части утолщается, становится рыхлой. Бычину используют так же, как и яловку. Бугай – кожа хорошо развитой особи мужского пола. Наиболее тяжелая и толстая среди кож из шкур крупного рогатого скота. Кожа бугая получается рыхлой и грубой; шейная часть толще, чем хребтовая. Чем старше животное, тем менее стойкая его кожа. Бычина используется для изготовления главным образом технических кож. Литература 1.Рекомендации по технологии изготовления швейных изделий из натуральной кожи (спилка, велюра, замши) по индивидуальным заказам. – М: ЦБНТИ, 1980. 2.Труханова А.Т. Изготовление мужской верхней одежды: Учеб. для средн. проф. техн. училищ. 3-е изд., испр. и доп. – М.: Легкая и пищевая промышленность, 1981. – 312 с.: ил. 3.ТУ-201 РСФСР 4208-3-89. Одежда из натуральной кожи. Изготовление по индивидуальным заказам. М., 1989. 4. Швейное производство предприятий бытового обслуживания: Справочник / Е.М. Матузова, А.И. Назарова, Т.Н. Реут, И.А. Куликова. – М.: Легпромбытиздат, 1988. – 416 с. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 78 из 12 «18» 09 2013 Лекция №8 Шкурки норки План 1. Шкурки рыси 2. Шкурки ондатры 3. Шкурки нутрии 4. Шкурки колонка и солонгоя 5. Шкурки длинноволосой пушнины Шкурки норки являются наиболее распространенным видом ценной пушнины. Волосяной покров шкурки довольно пышный, шелковистый и блестящий. Различают норку совхозную и дикую. Совхозная норка представлена более широко, чем дикая, и несколько крупнее последней. Площадь шкурок норки колеблется от 350 до 1000 см2. В зависимости от состояния волосяного покрова шкурки норки подразделяют на три сорта. В скорняжное производство поступают шкурки широкой цветовой гаммы, выделанные, как правило, в виде трубки, реже пластом. Для меха норки характерны высокая износостойкость (она равна 70 %), обусловленная прочной связью волосяного покрова с кожевой тканью, сохранение в течение длительного времени природной окраски, блеска и шелковистости волосяного покрова. Остевые и направляющие волосы значительно превышают по высоте пуховые волосы и надежно защищают их от истирания; тонкая, прочная и эластичная кожевая ткань долгое время сохраняет свою пластичность. По степени износостойкости мех норки занимает пятое место. Шкурки норки в отличие от шкурок соболя имеют довольно равномерный по высоте волосяной покров. Тем не менее на отдельных топографических участках шкурки, в частности на головке и череве, волосяной покров ниже, чем на остальных. Однако черево сравнительно хорошо опушено, поэтому почти полностью используется при изготовлении изделий. Все это благоприятно влияет на раскрой шкурок норки. Из шкурок норки изготовляют изделия широкого ассортимента: воротники, женские уборы, верхнюю одежду, головные уборы. При УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 79 из 12 «18» 09 2013 определении назначения шкурок большое внимание уделяется рациональному использованию их площади, безотходному раскрою, а также изготовлению высококачественных изделий. Мех норки обладает, кроме того, высокими реставрационными свойствами: волосяной покров хорошо подкрашивается в более темные тона как намазным, так и окуцочным способом; кожевая ткань при крашении сохраняет прочность, эластичность и мягкость; потертости волосяного покрова изделий легко поддаются удалению и восстановлению путем перемещения высококачественных участков меха; пластические свойства кожевой ткани позволяют изменить фасон изделия или переделать одно изделие в другое. При аккуратной носке, правильном хранении и своевременном ремонте срок службы изделий из шкурок норки может быть значительно продлен. Подбор шкурок норки на изделия производят по цветам, сортам, размерам, порокам, а также до полу, что немаловажно. Дело в том, что обычно шкурки особей мужского пола (шкурки группы М) отличаются, порой очень существенно, от шкурок особей женского пола (шкурки группы Ф). Шкурки группы М более крупные по размеру, имеют более утолщенную кожевую ткань, более сильное опушение и большую массу. В свою очередь шкурки группы Ф отличаются большей нежностью, шелковистостью и мягкостью волосяного покрова, а также тонкостью и легкостью кожевой ткани. Поэтому при подборе шкурок на изделия необходимо учитывать указанный фактор, так как он имеет принципиальное значение при комплектовании шкурок на изделия и выборе метода раскроя. Особенно это необходимо учитывать при подборе шкурок на женские уборы и верхнюю одежду, поскольку шкурки группы М на эти группы изделий раскраивают преимущественно вроспуск, а шкурки группы Ф—без роспуска (вдогонку), а иногда применяют полуроспуск. Подбирают шкурки как по хребту, так и по череву. В пределах одного цвета допускаются лишь незначительные отклонения по оттенку волосяного покрова. При комплектовании партии шкурок на изделие соблюдают следующую последовательность: прежде всего подбирают две шкурки, одинаковые по размерам, цвету, опушению, высоте волосяногб покрова и характеру рисунка хребтовой линии. Отобранные шкурки помещают рядом на рабочем столе— одну шкурку вверх хребтом, вторую—вверх черевом. После этого к ним подбирают необходимое количество шкурок, прикладывая поочередно каждую то хребтом, то черевом для сравнения идентичности набираемых шкурок. Подготовка шкурок норки к раскрою и последовательность операций аналогичны описанным в разделе«Раскрой шкурок соболя». 1. Шкурки рыси УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 80 из 12 «18» 09 2013 Рысь является наиболее редким представителем группы длинноволосой пушнины. Отличают ее крупные размеры. Длина шкурок достигает 120—130 см, ширина в распоротом виде—более 50 см. Площадь шкурок крупного размера часто превышает 5000 см2. По окраске волосяного покрова—пепельно-голубая, темно-серая, красно-водая и красно-рыжая с характерными черными и темными пятнами, разбросанными на отдельных участках шкурки. Наиболее ценная—пепельноголубая и темно-серая группы. Волосяной покров шкурки неоднороден по цвету, густоте, мягкости и высоте. На хребте—наиболее низкий, жесткий и колючий, на боках— достаточно рослый, мягкий, белое черево с нежным, шелковистым, блестящим и тонким волосяным покровом. Иногда на череве присутствуют черные или темные расплывчатые пятна, которые придают этой части шкурки особую привлекательность и красоту. Волосяной покров на череве настолько тонкий и нежный, что кажется воздушным и от малейшего дуновения оживает, начинает колыхаться—«дышать». Хорошо . выделанная шкурка имеет мягкую и тонкую кожевую ткань, обладающую хорошими пластическими и раскройными свойствами. В скорняжное производство шкурки рыси поступают в натуральном виде, выделанные трубкой или пластом. Вследствие неоднородности структуры, особенностей природной окраски волосяного покрова на отдельных топографических участках шкурки, а также вследствие значительных линейных размеров шкуры рыси крупного размера используют на изготовление изделий в основной массе раскроенными на отдельные участки: хребтовый, хребтово-боковой, боковой с узкими полосками черева и собственно черево. Шкуры же мелкого и среднего размеров чаще всего используют на изделия целиком. Из шкурок рыси изготовляют верхнюю женскую одежду, воротники, различные отделки, головные уборы. При назначении шкурок для изготовления тех или иных изделий основное внимание уделяется оценке качества волосяного покрова на отдельных топографических участках шкурки: хребте, боках и особенно на череве—самой ценной части шкурки. Из черева изготовляют удивительной красоты пальто, полупальто и жакеты. При оценке качества черева учитывается чистота цвета, опушенность, отсутствие пороков, возможность максимального использования площади черева. Совокупность требований, предъявляемых к качеству черева, часто определяет назначение шкурок, а также выбор метода раскроя шкурок. 2. Шкурки ондатры Опубликовано 25.06.2008 в рубрике Раскрой пушно-мехового полуфабриката Шкурки ондатры имеют сравнительно небольшие линейные размеры. Длина крупных шкурок достигает 35—40 см почти при такой же ширине. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 81 из 12 «18» 09 2013 Волосяной покров состоит из упругих, блестящих и густых остевых волос и плотных шелковистых серо-свинцовых пуховых. Высота остевых волос на хребте в шкурках взрослых животных составляет примерно 2,5 см, пуховых—1,7—1,8 см, длина остевых волос на череве 2—2,2 см, пуховых— до 1,5 см. Природная окраска шкурок довольно красивая, но неоднородная: на хребте—она темно-коричневая, на боках—светло-коричневая с золотистым оттенком, а на череве—серебристо-белая. Кожевая ткань достаточно плотная, у крупных шкурок утолщенная, но мягкая и дает хорошую потяжку. В скорняжное производство поступают шкурки, выделанные трубкой и пластом, натуральной окраски или крашенные под норку или соболя с предварительным отбеливанием волосяного покрова. Практикуют также удаление остевого волоса (щипка) и крашение шкурок в черный цвет (под котик). При раскрое применяют роспуск или разбивку. Соединение (спайку) шкурок производят по овалу, волнистой линии, уголком, пилкой, а также по прямой линии с последующей рассечкой или роспуском. Из шкурок ондатры изготовляют воротники, головные уборы, верхнюю одежду и меховую подкладку для пальто. Износостойкость шкурок ондатры достигает 45—50%. Целостность волосяного покрова в процессе носки изделий из шкурок натуральной окраски восстанавливается путем уменьшения размеров изделий или их переделки, а из крашеных шкурок—путем подборки дополнительного меха. Кожевая ткань указанных шкурок сохраняет свои пластические свойства в течение длительного времени. Продление сроков службы изделий достигается только при своевременном выполнении ремонта, аккуратной эксплуатации и соответствующем их хранении. Раскрой верхней одежды. Для изготовления пальто, полупальто и жакетов отбирают полноценные шкурки с хорошим опушением, прочной, мягкой и тонкой кожевой тканью. Шкурки должны быть однородными по виду, окраске, высоте и густоте волосяного покрова. Для изготовления пальто нормальной длины подбирают примерно 60 однородных шкурок. Допускается комплектование шкурок смежных размеров. Расположение шкурок ондатры в изделиях может быть вертикальное с направлением волосяного покрова сверху вниз (при использовании щипаных шкурок волосяной покров направлен снизу вверх) и горизонтальное с направлением волосяного покрова от бортов к центру; кроме того, шкурки могут быть расположены елочкой. Возможны также различные сочетания указанных расположений. Шкурки ондатры имеют специфическую конфигурацию. Товарные свойства основных топографических участков шкурки (хребет и черева) УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 82 из 12 «18» 09 2013 различны. Все это требует особого подхода к их раскрою. В основном шкурки ондатры раскраивают на хребет и черево, используемые раздельно. Шкурки ондатры используются также и целиком. В зависимости от назначения шкурок применяют различные методы их раскроя. Раскрой шкурок на топографические участки. Раскрой выполняют двумя методами. МетодI. Хребет (55 % площади шкурки) и черево с бочками (45%). Этот метод применяют для изготовления одежды из хребтов и черев раздельно. Шкурку раскрывают по череву, увлажняют, дают пролежку, равномерно расправляют в длину и ширину и удаляют пороки. На кожевой ткани намечают центральную линию хребта. Затем шкурку кладут волосяным покровом вверх и по обе стороны от центральной линии хребта обозначают линии границ хребта и бочков. По намеченным линиям шкурку раскраивают, получая хребет и две половинки черева. Половинки сшивают по линии бочков, получая таким образом черево с бочками. Полученные топографические участки шкурки обкраивают по заранее подготовленным шаблонам клиновидной или другой формы в соответствии с расчетными размерами. Обкроенные топографические участки используют для изготовления пальто, полупальто и жакетов отдельно из хребтов и из черев. МетодII. Хребет (70 % площади шкурки) и черев о (30 %). Этим методом выкраивают в основном хребтовую часть шкурки с бочками для изготовления одежды; черева используют для меховой подкладки. Шкурки подготавливают к раскрою аналогично изложенному выше. Однако при расправке шкуркам придают прямоугольную форму, максимально растягивая их в ширину. Затем со стороны волосяного покрова обозначают границы линий бочков и черев. Далее от шкурки отделяют полоски черев и сшивают их по линии бочков. Так получают основную площад ь шкурки, состоящую из хребтовой части с бочками и сравнительно небольшого черева. Полученные топографические участки обкраивают на пластины по определенной форме шаблонов. Для увеличения длины хребтовой части пластины и повышения коэффициента использования площади полуфабриката пластине придают форму прямоугольника. Для этого выравнивают линию огузка и головки посредством спуска клиньев. Раскрой шкурок целиком. Шкурки раскраивают по череву, увлажняют, дают пролежку, равномерно расправляют в длину и ширину, удаляют пороки. Намечают центральные линии хребтов. Спайку шкурок производят вдогонку по волнистой линии или пилкой. Такой метод раскроя применяют в основном для изготовления одежды. Пальто обычно делают трех-, четырех- УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 83 из 12 «18» 09 2013 или пятирядными в зависимости от размеров шкурок. На первый ряд размещают наиболее крупные и рослые шкурки, на последующие—более мелкие и менее рослые с постепенным переходом к верхним рядам. Наборку шкурок производят столбиками как обычно, начиная с центральной линии спинки: набирают спинку, затем правую и левую полочки. На рукава размещают шкурки по размерам, соответствующим верхним рядам стана. Раскрой шкурок вроспуск. Раскрой вроспуск применяется при изготовлении пальто, полупальто и жакетов. Для этого метода отбирают лучшие по качеству опушения и наиболее крупные шкурки, без повреждения волосяного покрова и кожевой ткани. При подборке шкурок большое значение придается их однородности по цвету. Шкурки раскрывают по череву, увлажняют, дают пролежку. При расправке шкуркам придают прямоугольную форму, стараясь максимально растянуть их в ширину. Затем подчищают черева, подрезают огузок и выравнивают его спуском двух клиньев с каждой стороны черева. Удаляют пороки, сшивают все прорезки. После этого шкурки слегка увлажняют, расправляют швы, намечают центральные линии хребтов. Размечают линии роспуска. Смещение клина до 2—2,5 см, ширина 0,6 см. На одной шкурке длиной 35 см можно нанести 20—22 роспуска, увеличив тем самым ее в длину почти на 50—55 см. Таким образом, после роспуска можно получить полосу длиной до 85 см при ширине у огузка 6—8 см, в верхней части 5—6 см. Роспуск одной шкурки применяют при изготовлении полупальто или жакета. Для изготовления пальто делают спайку полутора или двух крупных шкурок. Спайку выполняют по волнистой линии, по прямой или уголком. Роспуск выполняют вручную или на специальной машине. После роспуска полосы сшивают и расправляют швы. Располагают полосы на деталях изделия так же, как и при раскрое шкурок норки вроспуск на пальто. 3. Шкурки нутрии Шкурки нутрии в некоторой степени напоминают шкурки бобра. Размеры шкурок довольно крупные: длина достигает 60 см и больше, ширина—около 40 см. Волосяной покров состоит из густого (особенно на череве), плотного и шелковистого пухового волоса и длинного грубого остевого. Длина пухового волоса примерно 3 см, остевого—6 см. Кожевая ткань мягкая, довольно тонкая, слегка рыхлая, дает хорошую пртяжку. Шкурки нутрии с красивой природной окраской используют в натуральном виде, а с малопривлекательной окраской красят в темнокоричневый и другие цвета. Ввиду того, что остевой волос очень жесткий и длинный и ухудшает товарные свойства полуфабриката, шкурки подвергают стрижке или щипке. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 84 из 12 «18» 09 2013 В скорняжное производство шкурки поступают выделанными трубкой или пластом, разрезанными по хребтовой линии. Шкурки нутрии имеют хорошие раскройные свойства. При их раскрое применяют роспуск, осадку, разбивку, раздвигание, рассечку, а для поперечного соединения (спайки) шкурок—пилку, неглубокий овал, а также соединение по прямой линии с последующей рассечкой или роспуском. В зависимости от назначения шкурок их часто раскраивают на топографические участки (хребет и черево) и используют отдельно. Из шкурок нутрии изготовляют воротники, головные уборы, верхнюю одежду и меховую подкладку для пальто. Износостойкость шкурок нутрии стриженой и нестриженой 50—60 %, щипаной—40 %. Пластические свойства кожевой ткани сохраняются в течение длительного времени. Волосяной покров шкурок может быть восстановлен при ремонте изделия. Имеется также возможность подобрать дополнительно шкурки для ремонта. 4.Шкурки колонка и солонгоя Шкурки колонка и солонгоя относятся к ценным видам пушнины. Изделия из колонка имеют износостойкость около 50%. Шкурки колонка имеют ярко-рыжую окраску, солонгоя—песочно-желтую. Волосяной покров у колонка густой, мягкий и высокий (ость около 4 см, пух 2 см), у солонгоя— значительно ниже. Длина шкурок колонка крупного размера достигает 50 см, солонгоя—до 30 см. Распределение волосяного покрова по высоте и густоте довольно равномерное, как у норки. В скорняжное производство поступают шкурки, выделанные в виде трубки или пластом, без хвостов, так как их отрезают до выделки для изготовления художественных кистей. Большую часть шкурок красят, имитируя под шкурки норки и соболя. Шкурки колонка и солонгоя используют для изготовления воротников, головных уборов, женской одежды и меховых уборов. Подборка шкурок на изделия, подготовка к раскрою, последовательность выполнения операций, а также техника и методы раскроя аналогичны описанным выше. Поэтому остановимся лишь на некоторых особенностях раскроя шкурок колонка и солонгоя. М-образная спайка. Этот метод применяется для сращивания двух-трех или больше шкурок колонка или солонгоя и получения удлиненной шкурки с незаметными со стороны волосяного покрова линиями спайки. Метод предназначен для изготовления палантинов, пелерин, жакетов и пальто. Для указанных изделий подбирают шкурки, однородные по цвету, высоте, густоте и мягкости волосяного покрова. Подобранные парами или тройками шкурки разрезают по череву, удаляют пороки, выравнивают огузок спуском двух клиньев на хребтовой части шкурки, ушивают прорезки и клинья, передние лапки надрезают и оттягивают на стороны. Шкурки увлажняют и правят на щитах, максимально УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 85 из 12 «18» 09 2013 затягивая в длину. После сушки на шкурках намечают центральную линию хребта и подчищают черева. Затем определяют участки для спайки шкурок. Если необходимо дополнительное удлинение, делают роспуск шкурки. Смещение клина в районе предплечья и шейки составляет 1,2 и 2 см, на огузке и центре шкурки зависит от густоты волосяного покрова. Последующие операции выполняются так же, как при раскрое шкурок норки. Роспуск шкурок колонка и солонгоя. Для получения небольшого удлинения шкурки (в пределах 10—12 см) при изготовлении пелерин и накидок применяют метод одноклинного роспуска. Подготовка шкурки к раскрою и правка аналогичны описанным выше. Линии роспуска наносят под острым углом (примерно 10—15°), клинья делают длинными. Структуры волосяного покрова шкурок колонка и солонгоя близки. Волосяной покров равномерно распределен по всей площади шкурки. Эта особенность обеспечивает хорошие раскройные свойства и подбористость шкурок для изделий. 5. Шкурки длинноволосой пушнины Особенностью этой группы полуфабриката является наличие длинного, густого и пышного волосяного покрова на хребтовой части шкурки и сравнительно редкого, местами разреженного, на череве и в пахах. Шкурки в основном крупного размера. Природная окраска каждого вида пушнины в целом неоднородная, с резкими контрастами как на хребтовой части, так и на боках и череве. В скорняжное производство поступают обычно натуральные, реже окрашенные шкурки, выделанные срубкой. Шкурки, выделанные пластом, поступают редко. Структура волосяного покрова и кожевой ткани (рассматриваемых шкурок довольно сложная. Волосяные сумки и луковицы остевых и направляющих волос залегают глубоко в дерме, особенно на шейной части, предплечье и огузке. Связь направляющих и остевых волос с кожевой тканью часто бывает ослаблена. Пуховые волосы тонкие, извитые, на огузке образуют густую, нераздуваемую и нерасчесываемую войлокообразную структуру. Высота и густота волосяного покрова шкурок весьма неравномерны: наибольшая высота—на плечах и боках, наименьшая—на лбу; наибольшая густота—на хребтовой части, наименьшая—на череве ив паху. Кожевая ткань шкурок прочная и достаточно плотная; исключение составляют шкурки росомахи и енота, имеющие плотную и довольно толстую, иногда тяжелую кожевую ткань. Толщина кожевой ткани на отдельных топографических участках шкурки различна: на предплечье и шейной части она довольно толстая и плотная на огузке—тонкая и рыхлая, УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 86 из 12 «18» 09 2013 на череве и в паху—очень тонкая, местами, как папиросная бумага (у лисицы и песца, особенно белого). Все перечисленное усложняет технику раскроя шкурок длинноволосой пушнины на изделия и требует практически индивидуального подхода к каждому виду. Однако все они обладают хорошими раскройными свойствами. При раскрое шкурок длинноволосой пушнины применяют простые и сложные методы. Подготовительные операции перед раскроем шкурок и операции отделки скроев в целом аналогичны изложенным выше. Поэтому в дальнейшем внимание будет уделено только особенностям техники раскроя шкурок каждого вида. Наибольшей износостойкостью обладают шкурки росомахи и енота (90—80 %), износостойкость шкурок лисицы, песца и рыси значительно ниже (60—50 %). Длинноволосая пушнина имеет высокие реставрационные свойства. Потертости волосяного покрова изделий легко могут быть восстановлены путем перемещения на их место высококачественных участков меха. Пластические свойства кожевой ткани шкурок сохраняются в течение длительного времени. При необходимости мех может быть окрашен окуночным методом. При эксплуатации изделий мех нужно периодически расчесывать металлической расческой. Аккуратная носка и своевременный ремонт значительно продлевают срок службы изделия. Из шкурок длинноволосой пушнины изготовляют воротники, женские уборы, верхнюю одежду и головные уборы. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 87 из 12 «18» 09 2013 Литература 1.Рекомендации по технологии изготовления швейных изделий из натуральной кожи (спилка, велюра, замши) по индивидуальным заказам. – М: ЦБНТИ, 1980. 2.Труханова А.Т. Изготовление мужской верхней одежды: Учеб. для средн. проф. техн. училищ. 3-е изд., испр. и доп. – М.: Легкая и пищевая промышленность, 1981. – 312 с.: ил. 3.ТУ-201 РСФСР 4208-3-89. Одежда из натуральной кожи. Изготовление по индивидуальным заказам. М., 1989. 4.Основы промышленной технологии поузловой обработки верхней одежды /Т.И. Куликова, А.А. Досова, К.Г. Гущина и др. М.: Легкая и пищевая промышленность, 1976. Лекция № 9 Овчина меховая План 1. Понятие об овчине 2. Поярковая романовская овчина. 3. Кожевенные овчины 4. Мех овчины 5. Время и способы убоя животного УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 88 из 12 «18» 09 2013 6. 7. 8. Способы убоя Съемка шкурок Отволаживание шкурок и снятие их с правилок 1. Понятие об овчине Овчины — это шкуры, снятые с взрослых овец и молодняка старше 6 месяцев, имеющие площадь не менее 18 дм2 (кроме романовских овец). Овчина взрослой романовской овцы должна иметь площадь не менее 35 дм2, поярковая — не менее 25 дм2. Различают три группы овчин: шубные, меховые и кожевенные. Шубные овчины — шкуры грубошерстных овец с неоднородной (смешанной) шерстью длиной не менее 1,5 см. Из этих овчин шьют тулупы, полушубки и другие виды шубной одежды. В этих изделиях кожная часть овчин (мездра) обращена наружу, а шерстный покров — внутрь. Поэтому обращают внимание на прочность и устойчивость мездры к внешним воздействиям (влага, охлаждение, трение и др.), а также на то, чтобы она была мягкой, легкой и эластичной. Шерсть должна быть густой, стойкой против сминания и свойлачивания. По породной принадлежности шубные овцы делят на русские, степные и романовские. Овчина русская — шкуры грубошерстных пород овец: короткохвостых, тощехвостых, жирнохвостых, включая кавказских овец. Овчина степная — шкуры курдючных грубошерстных овец и взрослых каракульских. Кожная ткань этих овчин, особенно курдючных овец, грубая, толстая и менее прочная, чем у русской овчины. Наиболее ценные шубные овчины —романовские. Отличительная особенность романовских овчин — в их шерстном покрове пух длиннее ости. Чтобы не было свойлачивания шерстного покрова, перерослость пуха над остью должна составлять 1,5-2 см. В романовской овчине 6-8-месячных ягнят ость должна быть черного цвета длиной 2,5-3 см, а пух белого цвета длиной 4-5 см. Соотношение между волокнами ости и волокнами пуха должно составлять от 1:4 до 1:10. Благодаря тонкой, но прочной мездре, что обусловлено мощным развитием и хорошим переплетением коллагеновых пучков, романовские овчины долговечны в носке. 2. Поярковая романовская овчина. Овчина молодняка в возрасте до 8 мес. Шерстный покров густой или менее густой, мягкий, первичный, не линяющий, со значительной перерослостью пуха над остью, с рыжеватыми, коричневыми, светло-серыми, бурыми или черными верхушками пуховых косиц, цвет внутри шерстного покрова при его развертывании от светло-серого до темно-серого с признаками голубизны. Допускаются пежины на не основной площади и на отдельных участках поверхностная свалянность в верхней части руна, поддающаяся расчесыванию. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 89 из 12 «18» 09 2013 Взрослая романовская овчина I группы. Шерстный покров густой, без признаков линьки, не свалявшийся, с перерослостью пуха над остью, при внешнем осмотре от светло-серого до темно-серого цветов, при разделении косиц — с признаками голубизны, с выраженными и слабыми завитками на основной площади овчины. Допускается наличие слабого завитка на половине площади сухосоленых и пресно-сухих овчин или отсутствие завитка на парных и мокросоленых овчинах. Допускаются овчины с наличием поверхностной свалянности в верхней части руна, поддающейся расчесыванию; с пежинами на полах и шейной части; с темной полосой шерсти, состоящей из волокон черной ости в области шеи, холки и спины, мало отличающихся по тонине от остальной массы шерсти. Взрослая романовская овчина II группы. Овчины взрослых романовских овец и их помесей, не соответствующие требованиям 1 группы, без признаков линьки, а также овчины, имеющие один из нижеследующих признаков: без перерослости пуха над остью или перерослостью ости над пухом; отсутствие завитков на всей площади овчины; значительное потемнение в области шеи, холки и спины из длинных и грубых остевых волокон; значительное распространение гривы; наличие пежин на основных частях овчины; наличие значительного количества переходного волоса. Меховые овчины получают от тонкорунных, полутонкорунных, тонкорунно-грубошерстных овец с однородной, а иногда и с неоднородной полугрубой шерстью со значительным содержанием пуха. Меховые овчины идут на пошив пальто, шапок, воротников. В изделиях из меховой овчины волосяной покров обращен наружу. Если же из меховых овчин шьется верхняя одежда волосом внутрь, мездра покрывается тканью или специальной обработкой на нее наносится защитный слой. Чтобы повысить товарный вид изделий, шерстный покров меховых овчин подстригают, окрашивают и подвергают другим видам механической обработки. Основные требования, предъявляемые к качеству меховых овчин, касаются шерстного покрова, а не мездры. 3 .Кожевенные овчины Кожевенные овчины — шкуры, которые по совокупности технологических свойств не могут быть рационально использованы промышленностью для изготовления шубных или меховых овчин. К кожевенному сырью относят редкошерстные (менее 1000 волокон на 1 см2) шубные русские и степные овчины, овчины с теклостью шерсти на площади более 50%, с репьем на всей площади, залегающим на расстоянии 1,5 см от основания волос или с сильно свалянной шерстью, овчины взрослых романовских овец площадью менее 35 дм2 и поярковые романовские УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 90 из 12 «18» 09 2013 площадью менее 25 дм2, меховые овчины с длиной шерстного покрова менее 0,5 см и шубные — короче 1,5 см. Кожевенные овчины служат сырьем для выработки широкого ассортимента товаров: хромовая кожа, шевро, подкладочная и галантерейная кожа, перчаточная лайка, обувная замша и т.д. В зависимости от длины шерсти овчины подразделяют на шерстные, полушерстные, низкошерстные. Требования к длине шерстного покрова овчин Овчина Высота шерстного покрова, см низкошерстная полушерстная шерстная Меховая 0,5-1,0 1,1-3,0 3,1 Шубная Русская, степная 1,6-2,5 2,6-6,0 6,1 4. Мех овчины Если про мутон некоторые затрудняются что-то сказать, то овчиный мех не вызывает ни у кого вопросов. Овечьи шкуры издревле используются человеком. Овчиной принято считать шкуру овцы, снятой с животного в возрасте не более пяти или семи месяцев. Какое-то время овчину считали плебейским мехом, который даже не сравнивался с благородным и утонченным мехом таких мехов, как, например, норка или соболь. Считалось, что из овчины можно изготовить только одежду для крестьян или для самых бедных слоев населения. Сегодня подобное представление об овчине изменилось. На последних мировых показах мод большой интерес вызвали овчинки с запахом с высоким объемным воротником или двойным отложным воротником. Фурор произвели короткие тулупы из овчины от Burberry. Продажа овчины не теряет своих позиций, благодаря своей универсальности и многочисленным положительным свойствам. Во-первых, это натуральный мех, во время ношения которого тело дышит, одновременно, прекрасно сохраняя тепло. Получается, что овчиный мех сберегает человека и от охлаждения, и от перегрева. Во- вторых, в составе шерсти овцы содержится ланолин, который известен в медицине, как противовоспалительное и антисептическое вещество, являющееся компонентом многих лекарств и помогающее при болях, отеках и других недугах. Овчина не вызывает аллергии, не раздражает кожу человека, даже самую чувствительную. Даже при сильных осадках изделие из овчины спасет своего владельца, не даст ему промокнуть и замерзнуть, ведь овчина прекрасно противостоит воздействию влаги и не промокает. А еще, что очень существенно в наши дни, это один из самых доступных по стоимости вид меха. В последние годы овчину полюбили дизайнеры интерьеров, ведь овчину можно красить в самые различные цвета и затем использовать при оформлении разных стилей интерьера. Коврики, подушки, панно и так далее, достойно украсят любое пространство. Из овчины шьют верхнюю одежду, головные уборы, аксессуары, обувь. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 91 из 12 «18» 09 2013 Овчина меховая крашеная Овчины — это шкуры, снятые с взрослых овец и молодняка старше 6 месяцев, имеющие площадь не менее 18 дм2 (кроме романовских овец). Овчина взрослой романовской овцы должна иметь площадь не менее 35 дм2, поярковая — не менее 25 дм2. Различают три группы овчин: шубные, меховые и кожевенные. Шубные овчины — шкуры грубошерстных овец с неоднородной (смешанной) шерстью длиной не менее 1,5 см. Из этих овчин шьют тулупы, полушубки и другие виды шубной одежды. В этих изделиях кожная часть овчин (мездра) обращена наружу, а шерстный покров — внутрь. Поэтому обращают внимание на прочность и устойчивость мездры к внешним воздействиям (влага, охлаждение, трение и др.), а также на то, чтобы она была мягкой, легкой и эластичной. Шерсть должна быть густой, стойкой против сминания и свойлачивания. 5 . Время и способы убоя животного После обескровливания снимают шкуры вручную с помощью ножа. Съемку шкуры производят таким образом, чтобы ее не порезать и не повредить поверхность туши. Шкуры с туш крупного рогатого скота можно снимать как при вертикальном, так и при горизонтальном положении туши. Процесс снятия шкуры делится на две группы операций: забеловку и окончательное снятие шкуры. Забеловку туш крупного рогатого скота при вертикальной разделке производят в следующей последовательности: снимают шкуру с головы (которую затем отделяют от туши), с задних ног, делают разрез по белой линии и снимают шкуру с паховой и брюшной частей правой и левой сторон туши, затем снимают шкуру с передних конечностей, с грудной части, предплечья, лопаток и с правой и левой сторон шеи. Путовые суставы задних и передних ног после снятия с них шкуры отделяют от туши. При разделке туш крупного рогатого скота в горизонтальном положении забеловку и окончательную съемку шкуры производят вручную на туше, фиксированной на полу. Забеловку туш свиней при вертикальной разделке производят следующим образом. У подвешенной туши делают разрез шкуры на животе по белой линии, после чего снимают шкуру с живота, груди, внутренней стороны окороков, боков, передних конечностей, лопаток и шеи. При съемке шкур с туш мелкого рогатого скота в вертикальном положении забеловку начинают с левой задней ноги, за ахиллово сухожилие подвешивают тушу на крюк и отделяют путовый сустав. Эту же операцию производят и с правой задней ногой. Затем снимают шкуру с передних конечностей, шеи и плечевой части, разрезают шкуру по белой линии живота до шеи и отделяют на брюшной части с пахов. После забеловки отделение шкуры с живота, боков, груди и спины производят кулаком. На боенских предприятиях, не имеющих подвесных путей, забеловку шкур с туш мелкого рогатого скота производят на козелках, а затем тушу вертикально подвешивают на разноге и производят УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 92 из 12 «18» 09 2013 окончательную съемку шкуры кулаком. По окончании съемки шкуры вынимают внутренние органы (брюшной и грудной полостей). Эта операция носит название нутровки туш. Перед нутровкой от туши отделяют вымя (у самцов семенники и пенис), а затем по белой линии разрезают брюшную стенку, не нарушая целости желудочно-кишечного тракта. Из вскрытой брюшной полости удаляют внутренние органы. При наличии в матке плода (эмбриона) извлекают его. Затем подрезают диафрагму и производят выемку ливера. У туш крупного рогатого скота перед нутровкой разрубают грудную кость. Классификация пушно-мехового сырья. Пушно-меховым сырьем называют невыделанные шкурки животных, прошедшие первичную обработку (съемку с тушки, обезжиривание, правку и консервирование). Пушно-меховое сырье подразделяют на пушное сырье (пушнину), меховое сырье и шкуры морского зверя. Пушное сырье — это невыделанные шкурки зверей, добываемых охотой или звероводством. В зависимости от времени заготовки пушнину подразделяют на зимние и весенние виды. Пушнину зимних видов добывают (или производят забой животных) в зимний период, когда волосяной покров шкурки наиболее высокого качества (соболь, куница, норка, колонок, солонгой, лисица, белка и др.). Пушнину весенних видов добывают в весенний и осенний периоды (сурок, суслик, хомяк, крот), так как эти звери зимой находятся в спячке или уходят в норы (крот). Меховое сырье — невыделанные шкурки домашних животных с хорошо развитым волосяным покровом. Как и пушнину, меховое сырье подразделяют на зимние и весенние виды. К зимним видам относятся шкурки кролика, кошки и собаки; к весенним — шкурки овец, козлик а, жеребка, опойка, северного оленя. Шкуры морского зверя — невыделанные шкуры тюленя и морского котика. В зависимости от возраста тюленя заготовляют шкуры нескольких разновидностей (белек, хохлачонок, серка и сиварь, нерпа). Первичная обработка пушно-мехового сырья включает все процессы, связанные с приведением шкуры в состояние, обеспечивающее ее длительное хранение. Небрежное или неумелое выполнение первичной обработки приводит к образованию различных пороков на шкурах. Так, например, оставление прирезей мяса и сала, как правило, приводит к развитию бактериальных процессов в местах прирезей. Эти места нормально не обводняются при отмоке, со стороны волоса образуются плешины. Тот же результат получается зачастую при комовой сушке шкурки. Ороговевшие места не поддаются обводнению и выделке. При сушке на солнце или вблизи печки происходит ороговение отдельных участков или всей шкуры. Это далеко не полный перечень нарушений правил первичной УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 93 из 12 «18» 09 2013 обработки, но и из него видна необходимость соблюдения порядка первичной обработки шкур. 6. Способы убоя Пушных зверей убивают в осенне-зимнее время, в связи с чем, первичную обработку шкурок производят в закрытых и отапливаемых помещениях. Для этой цели оборудуют специализированный цех, который должен включать съёмочную, обезжировочную, сушилку, откаточную, сортировочную и склад готовой продукции. Определение зрелости волосяного покрова Волосяной покров у зверей даже одного вида созревает не одновременно. Это зависит от их возрастных и индивидуальных особенностей, а также от физиологического состояния. Поэтому даже в одном и том же хозяйстве в зависимости от погодных условий сроки начала убоя каждый год не совпадают. При полном «созревании» волосяного покрова начинается забой зверй. Созревший волос становится пышным, ость хорошо развита, пух густой, блеск хороший, мездра тонкая. Установить время полного созревания шкурки можно и на живом звере . При осмотре ориентируются на те места, где рост волоса заканчивается в последнюю очередь: у лисиц – хребет и огузок; у песца – шея, хребет и огузок; у норок – огузок и хвост. В практике для определения завершения линьки пользуются методом раздувания волос. Если рост волоса еще не закончился при раздувании пигментированных волос на хребте и огузке, то просматривающаяся кожа имеет синий цвет. При завершении роста волос – розовый цвет. Так же определяют соотношение между длиной ости и подпуши, особенно на тех участках, где волос подрастает последним. Короткая по сравнению с пухом ость обычно указывает на не дозрелость шкурки. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 94 из 12 «18» 09 2013 У песцов следует обратить внимание на развитие опушения на хребте. Если волос здесь значительно ниже, чем на боках, значит, рост его еще не закончен. У норок осматривают опушение на хвосте, если ость длинная и пышная – шкурка созрела. У соболей первосортная шкурка отличается густыми, пышными остевыми волосами и густым пухом, кожевая ткань по всей площади должна быть розовой. При отборе нутрий на убой цвет кожевой ткани учесть трудно, так как линька у них диффузная. Поэтому особое внимание обращают на волосяной покров: он должен быть полноволосым, с густым пухом и хорошо опушенным черевом. Сначала убивают зверей с более светлой окраской, постепенно переходя к более темным. Вначале также необходимо убивать зверей с прогрессирующими дефектами, такими как подмокание, самопогрызание, сеченость волосяного покрова т. к. потери на дефектность могут быть выше, чем потери на сортность шкурки. «Передержка» зверей нецелесообразна, – возрастает себестоимость шкурки за счет кормления зверей, перезрелый волосяной покров теряет блеск, шелковистость, становится худшим по цвету и более дефектным. Существует несколько способов убоя пушных зверей: электрическим током с помощью химических веществ смещением шейных позвонков оглушение ударом палки Смещение шейных позвонков – один из самых старых способов убоя зверей. Взяв лисицу или песца, ногами сжимают спину зверя, левой рукой обхватывают зверя за шею со стороны хребта, а правой – снизу за морду и, оттягивая ее вверх, одновременно делают резкое движение назад и в сторону. Убой электрическим током с напряжением 30 В - убивают песцов, лисиц и енотов, пользуясь при этом изолированным электрическим шнуром со штепсельной вилкой на одном конце и припаянными металлическими иглами или стержнями – на другом. Отловленному зверю вводят иглу в анальное отверстие или подкожно в заднюю лапу, а второй стержень вкладывают в рот. Ток включают 1–2 раза на 1–3 секунды. Зверь погибает очень быстро. Не рекомендуется держать зверей под током более длительное время, так как можно ожечь их кожу и волосяной покров. Убой с помощью химических веществ – норок, песцов и соболей умерщвляют с помощью химического вещества – дитилина. Это очень не стойкое вещество, после внутримышечной инъекции оно быстро разлагается и не оказывает никакого вредного влияния на волосяной покров и кожевую ткань шкурки. Вводят внутримышечно 2%-ный водный раствор в дозе 0,2– УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 95 из 12 «18» 09 2013 0,4 мл, после чего зверя оставляют в клетке, пока тушка не остынет. Далее тушки собирают из клеток с помощью подвесных тележек. Оглушение ударом палки – убивать нутрий и кроликов с помощью дитилина или электрического тока не допускается, т. к. их мясо признано пищевым. Убой производят ударом палки по затылку или по переносице, взяв при этом зверя за хвост или задние лапы. Тушку обескровливают путем перерезки сосудов шеи остроконечным ножом, который вводят между нижними резцами и нижней губой, не повреждая кожу. Убитого зверя держат вниз головой до тех пор, пока не прекратится кровотечение. 7. Съемка шкурок Перед снятием шкурки с тушки зверя необходимо тщательно осмотреть волосяной покров, смыть с него грязь и кровь тампонами из ваты или тряпки, смоченными в теплой воде, расчесать спутанные и свалянные участки. При съемке шкурок следует избегать разрывов, подрезов и неправильных разрезов кожи, необходимо сохранять хвост, лапы, нос, губы, уши, ресницы и вибриссы. Для облегчения работы используют различные приспособления в виде крючков, штырей, зажимов. Чтобы избежать загрязнения волосяного покрова, используют мелкие опилки, ими протирают шкурки, инструмент и руки. Шкурки снимают несколькими способами: трубкой с огузка улком с головы пластом Трубкой с огузка снимают шкурки с песцов, норок, лисиц, нутрий. Предварительно вручную одну из задних лап фиксируют в петле, а другую оттягивают так, чтобы тушка была приподнята над столом. Острым ножом делают основной разрез по внутренней стороне задних лап от средних пальцев через подушечки к анальному отверстию по линии соединения волосяного покрова черева и огузка; на передних лапах делают разрез от запястья до локтевого сустава; прямую кишку перерезают по безволосой части; хвост разрезают по нижней стороне до трети длины. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 96 из 12 «18» 09 2013 а) схема разрезов при снятии шкур пластом; б) снятие шкурки трубкой, схема разрезов Особенности: – У норок кожевую ткань на задних лапах с оставшимися на ней коготками отсекают от фаланг пальцев по последнему суставу. – У лисиц и песцов коготки оставляют на задних и передних лапах Когда все разрезы сделаны, шкурку отделяют от передних и задних лап. Стягивают шкурку движением вниз – от огузка до головы, а далее с передних лап. Затем острым ножом подрезаются связки и хрящи около глаз, носика, губ, ушей и снимают шкурку с головы. – У нутрий на тушках остается подкожный жир. После обезжиривания шкурки протирают опилками, зашивают дыры, разрывы, порезы. Кожевую ткань сшивают «елочкой», чтобы края не заходили один на другой. Правка и откатка сырых шкурок Сырые шкурки откатывают в барабане с увлажненными опилками для того, чтобы снять остаточный жир со шкурки и подсушить кожевую ткань. Шкурка при этом становится более эластичной, а время откатки шкурок в пресно – сухом виде сокращается на 30%. Для откатки сырых шкурок на ведро сухих опилок добавляют 0,5 л воды. Воду наливают в небольшое количество опилок, затем влажные опилки перемешивают с сухими. Откатку сырых шкурок по мездре проводят в течение 5–10 минут. Оптимальная разовая загрузка в барабан – 100 шкурок. После откатывания нужно расправить все складки кожевой ткани, придав шкурке симметричную форму. После этого шкурки передаются на правку. Задержка с правкой недопустима, так как при этом идет подсыхание кожевой ткани, теряется ее эластичность и повышается усадка шкурок. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 97 из 12 «18» 09 2013 Правка и сушка шкурок, снятых трубкой и пластом: а - на раздвижной правилке; б - на раме; в - на щите; г - на шесте Правят шкурки мездрой наружу, выворачивая передние лапы. Шкурки, высушенные без посадки на правилку, коробятся, принимают неправильную форму. Шкурка на правилке закрепляется так, чтобы она плотно прилегала, была хорошо натянута и симметрично расположена: хребет и хвост должны находится строго по середине правилки. В связи с этим для каждой шкурки выбирают правилку соответствующей формы и размера в зависимости от способа снятия и требований, предъявляемых к качеству волосяного покрова. Правилки: а - раздвижные; б - вильчатые; в - клиновидные Для шкурок лисиц и песцов приняты правилки единой формы. Перед правкой в уши шкурки набивают паклю, чтобы в этих местах кожевая ткань лучше просыхала. Одним гвоздем фиксируют на торце правилки нос, одним гвоздем нижнюю губу, края огузка крепят четырьмя гроздями в одну линию – два у корня хвоста и два – по краям правилки. Хвост фиксируют двумя рейками, которые прибивают каждую одним УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 98 из 12 «18» 09 2013 гвоздем вдоль хвоста, задние лапы фиксируют, так же как и хвост. В передние лапы вставляют фанерные дощечки, на которых расправляют и присаживают лапы. Снимают шкурки с правилок с помощью штырей укрепленных в столе. Для правки шкурок норок применяют правилки четырех размеров в зависимости от площади шкурки. Шкурки фиксируют гвоздями или специальными скобами, используя пневматический пистолет. Нос крепят одним гвоздем к торцу правилки. Огузок укрепляют двумя гвоздями: по бокам и у основания хвоста. Хвост фиксируют гвоздем, скобой или полоской мокрой бумаги. Края шкурки со стороны черева крепят на одном уровне с огузком двумя гвоздями, предварительно собрав кожевую ткань в виде «флажка». Каждую заднюю лапу расправляют и укрепляют гвоздем или скобой. Для шкурок соболя применяют сборную правилку, конструкция которой дает возможность править шкурки разной величины. В передние лапы вставляют деревянные палочки, через ротовое отверстие в шкурку вставляют боковые части правилки – «щеки», палочкообразные концы которых вводят в задние лапы. Между щеками вставляют две клиновидные части правилки, выходящие на 5–7 см из ротового отверстия. Между ними иногда вбивают клин, чтобы растянуть шкурку в ширину. В анальное отверстие вставляют тонкую деревянную дощечку, на которой фиксируют хвост, как у шкурок норки, на шею под уши наклеивают полоски мокрой бумаги, чтобы избежать подпаривания кожевой ткани. После такой правки шкурка имеет укороченную округлую форму с сильно припосаженной шеей. Шкурки нутрий правят на жестких или раздвижных правилках из досок, правилок, или нержавеющей проволоки диаметром 6–10 мм. Правилки изготавливают трех размеров. Шкурки крепят тремя гвоздями, вставленными в нос и в два отверстия, сделанные в передних лапах. В лапы вкладывают пучки бумаги. Огузок можно не закреплять гвоздями. Шкурку на правилке не растягивают, сохраняя ее естественный размер. Консервирование шкурок Для предупреждения порчи шкурок при хранении их подвергают консервированию. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 99 из 12 «18» 09 2013 Цель консервирования - создать условия, неблагоприятные для действия бактерий и ферментов, что достигается удалением влаги и воздействием химических веществ на белковые вещества шкуры. Рассмотрим наиболее часто применяющиеся способы консервирования: пресно-сухой мокросоленый сухосоленый Пресно-сухой способ консервирования основан на удалении влаги из шкуры высушиванием. Этим способом консервируют почти все виды сырья. Сушку производят на правилках, рамах, щитах. Шкурка считается высушенной, если содержание влаги в ней остается не более 15%. Это состояние шкурки, когда при попытке смятия ее рукой она "шумит". При таком состоянии деятельность большинства микроорганизмов прекращается. Сушильное помещение должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией, калориферами, вентиляторами. Микроклимат в сушильном помещении: температура 25-300С; относительная влажность 40–60%. В помещении должен быть интенсивных воздухообмен, что обеспечивает быстрое и полное высыхание шкурок. В сушильном помещении делают стационарные пристенные стеллажи на которых располагают правилки со шкурками с интервалом 2–3 см для циркуляции воздуха. Шкурки размещают хребтовой частью вверх. Шкурки нельзя пересушивать, т. к. они дают большую осадку кожевенной ткани, волосяной покров теряет упругость или наоборот – шкурка будет сушится медленно, кожевая ткань может загнить, покрыться плесенью, снизится качество волосяного покрова. Продолжительность сушки шкурок песцов, норок, лисиц, соболей – 8–14 часов; нутрий – 3-4 суток. Иногда шкурки нутрий сушат волосом наружу, на каркасных проволочных правилках, на воздуходувной машине (16–18 часов). Степень готовности шкурок определяется на ощупь, ориентируясь на участки, высыхающие в последнюю очередь, то есть хвост, лапы, губы. Не высушенная мездра мягкая и пластичная, высушенная становится упругой. Нарушение режима сушки недопустимо, одинаково опасно как не досушить шкурки, так и пересушить их – и в том и в другом случае это может привести к увеличению дефектности шкурок, уменьшению их размеров. Мокросоление - консервирование шкурок поваренной солью. Шкурку натирают и посыпают солью. Соль обезвоживает шкуру и создает в кожевой ткани неблагоприятные условия для развития микроорганизмов. Этим способом консервируют шкуры крупных животных, овчины, собак. При сухосоленом способе консервирования шкуры сначала засаливают, как и при мокросолении, а затем высушивают. Его недостатком является высокая гигроскопичность законсервированных шкур. Поэтому, если в УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 100 из 12 «18» 09 2013 помещении хранения шкур повышенная влажность, они могут отсыреть и загнить. 8. Отволаживание шкурок и снятие их с правилок Высушенные шкурки с правилками выносят из сушилки на отволаживание в помещение с температурой воздуха не более 180С, их укладывают на пол, предварительно удалив гвозди, скобы и другие приспособления, использующиеся при сушке. Выступивший на кожевой ткани жир удаляют с помощью теплых опилок или протирочным материалом. Продолжительность отволаживания составляет 4–6 часов при влажности воздуха 70%. В это время оставшаяся в мездре влага равномерно распределяется по всей толщине мездры, что делает шкурки более мягкими, отволоженные шкурки легче снимаются с правилок. Шкурки норок, песцов, лисиц, соболей, снятые с правилок, откатывают по мездре и по волосу в глухом барабане с опилками. Предварительно барабан на треть загружают сухими опилками деревьев лиственных пород (20 кг). Оптимальное количество шкурок при загрузке в барабан – 100 штук. Откатка шкурок по мездре и по волосу производится с целью удаления жира с мездры и волосяного покрова, разрыхления и смягчения шкурки для облегчения выворачивания, а так же придания пышности волосяному покрову, улучшающей товарный вид шкурок. Данная операция занимает от одного до двух часов. Скорость вращения барабана составляет 15 оборотов в минуту. После обработки по мездре выворачиваются волосом наружу и расправляются на правилках для придания симметричной формы. Для откатки по волосу шкурки загружают в тех же количествах, что и при откатки по мездре. Шкурки считаются обезжиренными, если волосяной покров одинаково пышный по всей площади и не слипается, когда его приглаживают. Шкурки нутрий после сушки не откатывают, а сразу же направляют на дообработку. Выворачивание После откатывания по кожевой ткани шкурки выворачивают волосом наружу. Начинают выворачивание с передних лап и ушей, которые проталкивают внутрь шкурки. Для выворачивания применяется металлическая труба длиной 1 метр, к концу которой приварена петля из проволоки, другой конец которой неподвижно прикреплен к стене. Шкурку надевают на трубу, верхнюю губу и нос вставляют в петлю и закрепляют фиксатором. Затем за шейную часть шкурки ее стягивают с трубы, полностью выворачивая, после чего верхнюю губу и нос освобождают из петли. Протряска в сетчатом барабане УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 101 из 12 «18» 09 2013 Чтобы очистить кожевую ткань и волосяной покров от опилок и пыли применяют сетчатый барабан. Общая продолжительность протряски около 30 минут. Далее шкурки поступают на склад готовой продукции и на сортировку. Дообработка Заключительная дообработка шкур предусматривает следующие операции: контроль качества выполнения предшествующих операций; удаление оставшихся опилок и пыли; расчесывание волосяного покрова; ликвидация устранимых дефектов; придание шкуркам стандартной формы. Плохо очищенные шкурки от грязи и жира возвращают на повторную обработку. Опилки и пыль удаляют с помощью пылесоса, щеток, а также с помощью прохлопывания шкурок гибкими прутьями. Порванные шкурки необходимо зашить. Шкурки тщательно расчесывают, слипшиеся и свалявшиеся волосы разбирают руками (чаще всего свалянность встречается на огузке у лисиц и песцов). Если волосы топорщатся, имеют взъерошенный вид, то шкурки с такими дефектами нужно посадить на правилки, смочить волосяной покров с помощью щетки и придать ему нужное направление. Высохшая шкурка приобретает стандартную форму и хороший товарный вид. Далее шкурки поступают на склад готовой продукции и на сортировку. ЛИТЕРАТУРА 1.Бузов Б.А. и др. Материаловедение швейного производства. – М.: Легкая и пищевая промышленность, 1986. 2.ГОСТ 1875 – 85. Кожа для одежды и головных уборов. Технические условия. – М.: Издательство стандарт, 1986. 3.Луковски И. Изделия из кожи. – М.: Легпромбытиздат, 1991. 4.Назарова А.И. и др. Технология швейных изделий по индивидуальным заказам: Учеб. для вузов. 2-е изд., испр. и доп. – М.: Легпромбытиздат, 1986. – 336 с.: ил. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 102 из 12 «18» 09 2013 Лекция № 4 Кожи технические План 1. Производственная техническая кожа 2. Кожа применяется 3. Отличная устойчивость 4. Комфорт 5. Стиль и привлекательность 1.Производственная техническая кожа Для изготовления технической кожи используют естественное сырьё (в основном шкуры крупного и мелкого рогатого скота). Свежее кожевенное сырье перед поставкой на кожевенный завод консервируют солью, т. к. в парном виде оно может храниться не более 2-х часов. Основные виды консервирования: мокросоление (пересыпка шкур поваренной солью) и тузлукование (вымачивание шкур в крепкосолёном растворе). В качестве исходного сырья годятся шкуры бычины, буйволов.Самой ценной частью шкур являются чепраки (центральная часть шкуры). Именно из черпаков изготавливают техническую кожу для последующего использования в производственных целях. Определённые свойства технической коже (высокая прочность на растяжение, плотность, упругость и относительная равномерность по толщине) придают на кожевенном заводе путём усиленного растягивания чепраков, дубления естественными и синтетическими дубильными веществами и жирования. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 103 из 12 «18» 09 2013 Производство технических кож направлено на последовательное сохранение волокнистой структуры. Сначала сырьё, поступившее на кожевенный завод, подвергают полному обеззоливанию и равномерному мягчению. После этого производят предварительное дубление и додубливание с использованием растительных и синтетических экстрактов. Затем материал хорошо промывают и жируют различными способами и с разной интенсивностью: холодное жирование - кожу жируют на доске без вращения и без нагревания, в основном жидкими жирами (содержание жиров в готовой технической коже не более 6%); горячее жирование – подготовленное сырьё нагревают во вращающемся барабане со смесью жиров пастообразной консистенции (содержание жира в готовой технической коже не более 14%); калка – сначала кожу полностью высушивают, а потом наносят на неё очень горячую смесь специальных жиров (содержание жира в готовой технической коже не более 25%); мелиор – после комбинированного хромового дубления, обеспечивающего отложение коллоидной серы, жируют в барабане интенсивным способом (содержание жира в готовой технической коже до 35%). 1. Кожа применяется В машиностроении и станкостроении и сегодня применяют приводные ремни из технической кожи или с односторонним кожаным покрытием, несмотря на наличие других, более современных материалов и возможностей. В отдельных случаях, к приводным ремням предъявляются специальные требования. И именно ремни из технической кожи отвечают этим требованиям. Ремни с покрытием из кожи хромового дубления (с одной стороны) рекомендуется использовать в машинах и механизмах с сильными пиковыми перегрузками. Например, в камнедробильных машинах, бумажных мельницах и строгальных машинах. Такие кожаные ремни позволяют сглаживать рывки (скачки крутящего момента) при тяжелом пуске на больших оборотах, за счет начального проскальзывания ремня и постепенного зацепления его за ведущий шкив. Причем, приводные ремни из кожи технической в значительной степени впитывают машинные масла и консистентные смазки и передают мощность без потери коэффициента трения в течение длительного времени. Для производства погонялочных ремней, которые подвергаются серьёзным механическим нагрузкам и должны обладать способностью к сопротивлению. Техническую кожу для погонялочных ремней изготавливают на кожевенном заводе из бычины и шкур буйволов с помощью специального УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 104 из 12 «18» 09 2013 комбинированного дубления с хромом и интенсивного жирования способом мелиор. Для ременных сшивок и ушивальников технические кожи представляют собой мягкие, гибкие, но очень прочные на разрыв материалы. Такие технические кожи подвергают предварительному дублению формалином или растительными дубителями, а потом интенсивному дублению квасцами и мощной обработке жирами. Для сучильных рукавов в текстильном оборудовании, технические кожи изготавливают из шкур крупного рогатого скота с помощью растительного или хромового дубления и слабого жирования. Они должны быть равномерными по толщине, гибкими и располагать желобками. Для обтяжки валов и цилиндров на которые наматывается пряжа. Такой вид технической кожи изготавливают из шкур телят, потом делают хромовое дубление и слегка жируют для получения равномерной толщины и гладкой лицевой поверхности. В ассортимент технических кож входит, также, кожа типа пергамента. Здесь речь идёт о прозоленной, обезволошенной и высушенной шкуре. Она служит для изготовления различных ткацких изделий, гонков, зубчатых колес. Для этого применяют, в первую очередь, шкуры буйволов и бычину, которые после золения и тщательного обеззоливания промывают и обрабатывают дезинфекционными составами. Затем разрезают на соответствующие детали и быстро сушат. Для транспортировки руна в чесальных машинах используют специальные гонковые кожи. Они аналогичны кожам для сучильных рукавов, но выдублены хромом и имеют толщину около 3 мм. Дополнительно техническая кожа применяется: В приборостроении- специальная фильтровальная техническая кожа (газонепроницаемая) используется в газомерах. Фильтровальная кожа - это хорошо шлифованный с обеих сторон материал из шкур коз и овец (без дефектов), выдубленный комбинированным способом или растительными дубителями и жированный специальным способом. В производстве музыкальных инструментов специальные технические кожи используются для воздуходувных мехов, вентилей и мембран. Для этого сырьё (тонкая кожа коз и овец) подвергают предварительному дублению квасцами и основному дублению сумахом и уже после этого жируют льняным маслом. В медицинской промышленности: технические кожи используются в ортопедических целях, для производства бандажей и обшивок протезов. Такие кожи представляют собой достаточно гибкие материалы, которые сначала хорошо промывают, а потом дубят комбинированным способом с применением формалина, квасцов и жира так, чтобы они сохраняли свою форму после увлажнения. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 105 из 12 «18» 09 2013 В производстве изделий для охраны труда из технической кожи производят: фартуки, перчатки, производственные рукавицы, защитное снаряжение для головы, рук, коленей. Изделия из этой группы технических кож не должны содержать раздражающих кожу человека веществ. Они должны хорошо промываться, мало жироваться, обладать незначительной тягучестью и быть термоустойчивыми. Всегда в ассортименте следующие виды кож: Шорно-седельная, барабанного и покрывного крашения. Кожа для низа обуви ( чепрак, вороток, пола ) Хромовая, для верха обуви, разной нарезки, толщины и цвета Спилки подкладочные и покрывные с теми же нарезками, что и для хромовых кож. Большой ассортимент галантерейной кожи ( в т.ч. анилин, полуанилин, лак ) Краст, нубук, велюр. Предлагаемая нами натуральная кожа – по современным меркам необходимость, так как изделия из натуральной кожи высоко ценятся в современном обществе, в особенности в сфере кожгалантереи (из натуральной кожи производят женские сумки, кошельки и многие другие аксессуары). Свойства натуральной кожи выгодно отличают ее от других материалов. Натуральная кожа представляет собой шкуры различных животных, изменившие свои свойства под влиянием разнообразных механических, физических, а также химических воздействий. Натуральная кожа относится к тем классическим материалам, которые с легкостью находят себе применение во всех стилях и видах одежды. Пожалуй, нет сегодня таких дизайнеров, которые в своей жизни не экспериментировали бы с кожей. Нужно также сказать и о том, что натуральная кожа переживала за всю свою историю достаточно разные периоды, в том числе и полное забвение. Будучи по природе своей одним из самых натуральных материалов, кожа в определенный момент незаслуженно обрела репутацию "одежды для черни". Было такое время для натуральной кожи, когда даже знать предпочитала только дорогие и редкие шелка, парчу, но только не кожу, ссылаясь на ее «черноту». Однако сегодня натуральная кожа переживает свой расцвет, пользуясь высоким доверием у многих. Недаром она завоевала такую репутацию, ведь такая кожа обладает несравненными преимуществами, а именно: 2. Кожа применяется Именно это свойство мы ищем при покупке товара, ведь самое главное, это то, насколько прочен материал, из которого изготавливается одежда. К счастью, кожа, пожалуй, один из самых прочных материалов. Приобретая кожаную одежду, Вы можете быть полностью уверены в том, что она не УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 106 из 12 «18» 09 2013 порвется уже через год. Нет, если соблюдать все правила ношения кожаных вещей и следить за своей одеждой, то кожа прослужит Вам не один сезон. 3. Отличная устойчивость Благодаря свойствам кожи, одежда, изготовленная из натуральной кожи, обладает просто на редкость удивительной устойчивостью. Объясняется это тем, что натуральная коже имеет хорошее сопротивление к каплям, температурным перепадам, холоду, а также другим воздействиям со стороны окружающей среды. Такие преимущества натуральной кожи расширяют сферу ее применения и позволяют использовать ее даже в промышленных отраслях, где другие материалы просто бессильны. 4. Комфорт Еще одно важное преимущество кожаных вещей заключается в их комфортности при ношении. Действительно, поскольку натуральная кожа это естественный природный материал, она обладает хорошим свойством «дышать», тем самым, позволяя регулировать воздухообмен и влажность. Кожа также хороший изолятор. Ощутите весь комфорт кожаных вещей! 6. Стиль и привлекательность Конечно же, было бы глупо не сказать о том, что кожаные одежды это, прежде всего, стиль и современность. Кожаные вещи всегда привлекают внимание. Кожа, по ее самой природе, имеет широкий диапазон различных красивых структур и поверхностей. Также имеется огромное разнообразие отделок и цветов. Поэтому, если Вы хотите почувствовать себя поистине неотразимым, то кожаные вещи это Ваши верные друзья и помощники в этом. Кожанные изделия - набивки имеют высокую прочность на растяжение, плотность, упругость и относительную равномерность по толщине. Все эти свойства достигаются путём усиленного растягивания чепраков (самая ценная часть шкур), дубления естественными и синтетическими дубильными веществами и жирования различными способами. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 107 из 12 «18» 09 2013 Литература 1.Основы промышленной технологии поузловой обработки верхней одежды /Т.И. Куликова, А.А. Досова, К.Г. Гущина и др. М.: Легкая и пищевая промышленность, 1976. 2.Петрова С.В., Волкова Н.М. Изготовление мужских и детских костюмов: Учеб. для кадров массовых профессий. 4-е изд. перераб. и доп. – М.: Легпромбытиздат, 1985, 208 с.: ил. 3.Пожидаев Н.Н. и др. Материалы для одежды. – М.: Легкая индустрия, 1975. 4.Поузловая и пооперационная технология изготовления курток и пальто из натуральной кожи с затратами времени. – М.: ЦОТШЛ, 1992. Лекция № 5 Кожа для верха обуви План 1. Кожа для верха и подкладки 2. Виды кож 3. Кожа разбивкой в барабане УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 108 из 12 «18» 09 2013 1. Кожа для верха и подкладки Виды кож для верха и подкладки обуви: Выпускаются следующие виды кож для верха и подкладки обуви: 1. Кожа хромового дубления для верха обуви (ГОСТ 939—75 с изм. № 1, 2, 3). Выделывается из опойка, выростка, полукожника, бычка, яловки легкой, свиных шкур, жеребка, выметки, передни, шкур верблюжат, коз, овец. Кожи для верха обуви высшей категории качества по виду сырья, из которого вырабатывают кожи, подразделяют на кожи из шкур крупного рогатого скота, свиных и коз. В зависимости от вида отделки кожи подразделяют следующим образом: с казеиновым покрытием (покрытие на кожах с естественной лицевой поверхностью с закреплением формалином, щеллачноказейновым закрепителем); с эмульсионно-казеиновым покрытием (покрытие комбинированное на кожах с естественной лицевой поверхностью с применением эмульсионных пленкообразователей в пропитывающих и пигментированных грунтах и казеиновых аппретур в верхних покрытиях); с эмульсионным покрытием, в том числе с анилиновой, полуанилиновой и другими видами отделок (покрытие на кожах с естественной, подшлифованной и шлифованной лицевой поверхностью с применением эмульсионных пленкообразователей в пропитывающих и пигментированных грунтах и с закреплением нитроэмульсионными лаками); с нитроэмульсионным покрытием (покрытие на кожах с подшлифованной и шлифованной лицевой поверхностью с применением эмульсионных УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 109 из 12 «18» 09 2013 пленкообразователей в пропитывающих и пигментированных грунтах с закреплением нитрокрасками и нитролаками). 2. Кожа хромового дубления для верха обуви из шкур крупного рогатого скота средних и тяжелых развесов (ТУ 17-06-46—79, Кожи выделываются из яловки средней и тяжелой, бычины легкой и тяжелой и вырабатываются с эмульсионным покрытием (в том числе с анилиновой, полуанилиновой и другими видами отделок специальных методов покрывного крашения), с лаковым покрытием и ворсовые. 3. Кожа хромового дубления для верха обуви из шкур крупного рогатого скота средних и тяжелых развесов (ОСТ 17-258—80). Вырабатывается из шкур яловки средней и тяжелой, бычины легкой и тяжелой с эмульсионным и лаковым покрытием. 4. Кожа для верха обуви из воротков шкур крупного рогатого скота средних и тяжелых развесов (ТУ 17-06-49—79); Вырабатывается из воротков шкур яловки средней и тяжелой, бычины легкой и тяжелой с эмульсионным покрытием, в том числе с анилиновой, полуанилиновой и другими видами отделок и с нитроэмульсионным покрытием. 5. Кожа лаковая обувная (ГОСТ 9705—78). Вырабатывается из опойка, выростка, полукожника, бычка, яловки легкой, передни, козлины. 6. Замша (ГОСТ 3717—70 с изм. № 1). Вырабатывается из опойка, шкур северных оленей, овец, диких коз; кожа высшей категории качества — из шкур северных оленей. 7. Обувная юфть (ГОСТ 485—68). Вырабатывается из шкур крупного рогатого скота, конских, свиных и выпускается барабанного и покрывного казеинового крашения. 8. Юфть обувная хромцирконийсинтанового дубления (ТУ 17-06-39—78). Вырабатывается из шкур крупного рогатого скота, конских, свиных и выпускается барабанного и покрывного казеинового крашения. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 110 из 12 «18» 09 2013 9. Обувная юфть хромового дубления термоустойчивая (ОСТ 17-317—74). Вырабатывается из шкур крупного рогатого скота и выпускается барабанного и покрывного казеинового крашения. 10. Кожа для верха обуви из бахтармяного спилка (ГОСТ 1838—70). Вырабатывается из шкур крупного рогатого скота, коиских, свиных и морского зверя. Выпускается с казеиновым, эмульсионным, нитроэмульсионным покрытиями. 11. Кожа хромового дубления повышенных толщин для верха бесподкладочной обуви (ТУ 17-06-32—78). Вырабатывается из яловки легкой, средней и тяжелой, бычка, бычины легкой и тяжелой, свиных шкур. Способы отделки по ГОСТ 939—75. 12. Кожа хромового дубления для верха обуви из кожевенного полуфабриката «краст» (ТУ 17-06-9—76). Вырабатывается из неотделанного кожевенного полуфабриката из шкур крупного рогатого скота, прошедших обработку до операций шлифования и покрывного крашения. В зависимости от вида отделки выпускается с эмульсионным покрытием (в том числе с анилиновой, полуанилиновой и другими видами отделки), с эмульсионно-казеиновым и нитроэмульсионным покрытиями. 13. Кожа эластичная для верха обуви (ТУ 17-06-12—76 с изм. № 1, 2, 3). Вырабатывается из опойка, выростка, полукожника, бычка, яловки легкой, средней и тяжелой, бычины легкой и тяжелой, свиных шкур, козлины и выпускается с эмульсионным (в том числе с анилиновой, полуанилиновой и другими видами отделки) и нитроэмульсионным покрытием. 14. Кожа для верха спортивной обуви (ТУ 17-06-25—77). Вырабатывается из опойка, выростка, полукожника, бычка и яловки легкой, средней и тяжелой, бычины легкой, и тяжелой, свиных шкур УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 111 из 12 «18» 09 2013 н козлины. Выпускается с нитроэмульсионным или эмульсионным покрытием (в том числе с анилиновой и полуанилиновой отделкой). 15. Кожа хромового дубления с водоотталкивающей пропиткой для спортивной обуви (ТУ 17-06-42—79). Вырабатывается из бычка, яловки легкой, средней и тяжелой, бычины легкой и тяжелой. Выпускается с казеиновым, эмульсионным, эмульсионно-казеиновым и нитроэмульсионным покрытием. 16. Подкладочная кожа (ГОСТ 940—81). Вырабатывается из шкур различных животных. Выпускается барабанного и покрывиого крашения с эмульсионным (в том числе с анилиновой и полуанилиновой отделкой) и нитроэмульсионным покрытием. 17. Кожа галантерейная и подкладочная из бахтармяного спилка (ГОСТ 17-463—75). Вырабатывается из шкур крупного рогатого скота, конских и свиных. Выпускается с эмульсионным и нитроэмульсионным покрытием. 18. Кожа для верха обуви, подкладочная и галантерейная хромового дубления из полуфабриката индийской козлины (ТУ 17-06-3—-76) с различными видами отделки по согласованию с потребителем. 2. Виды кож ФИЕСТА - Кожа хромового метода дубления с естественной нешлифованной лицевой поверхностью, гладкая, мягкая на ощупь, блестящая, полуанилиновая отделка или эмульсионное покрытие СТИВАЛИ УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 112 из 12 «18» 09 2013 - Кожа хромового метода дубления с естественной нешлифованной лицевой поверхностью, гладкая, мягкая и шелковистая на ощупь, с полуанилиновой отделкой ЛАНКА - Кожа хромового метода дубления с естественной подшлифованной лицевой поверхностью, гладкая, с полуанилиновым или эмульсионным покрытием СНОБ - Кожа хромового метода дубления с естественной нешлифованной или подшлифованной лицевой поверхностью, гладкая, полужесткая, с эмульсионным покрытием СНОБ Люкс - Кожа с естественной подшлифованной лицевой поверхностью, гладкая, блестящая или полублестящая, с эмульсионным покрытием и полиуретановым эакреплением ПУЛАП - Кожа хромового метода дубления с естественной нешлифованной лицевой поверхностью, гладкая или тисненая, со специальной обработкой маслами КРАСТ П - Кожа хромового метода дубления с естественной нешлифованной лицевой поверхностью, барабанного крашения КРАСТ Д - Полуфабрикат прошедший операции жирования и сушки после процесса дубления КРАСТ Пулап - Кожа с естественной подшлифованной лицевой поверхностью, гладкая , со специальной отделкой КАРМЕН - Кожа с естественной нешлифованной или подшлифованной лицевой поверхностью, мягкая,со специальным эффектом "сжатой кожи", с эмульсионным покрытием КАРМЕН Кристалл - Кожа с естественной подшлифованной лицевой поверхностью, с разбивкой в барабане, мягкая , блестящая , со специальным эффектом " сжатой кожи" и имитацией лакового покрытия КОМФОРТ - Кожа с естественной лицевой поверхностью, гладкая,с разбивкой в барабане, со специальной восковой отделкой ФЛОТЕР - Кожа с естественной лицевой поверхностью, с разбивкой в барабане и барабанного крашения, мягкая, с равномерной набивкой по всей площади НОСТАЛЬГИЯ - Кожа с естественной подшлифованной лицевой поверхностью, с разбивкой в барабане,со специальным видом отделки (эффект старой кожи) ПИКАССО - Кожа с естественной подшлифованной лицевой поверхностью, с разбивкой в барабане,эмульсионное покрытие с контрастным эффектом УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 113 из 12 «18» 09 2013 1. Кожа разбивкой в барабане НАДЕЖДА - Кожа хромового метода дубления с естественной нешлифованной или подшлифованной лицевой поверхностью, гладкая, с разбивкой в барабане, со специальной эмульсионно-казеиновой отделкой ДУБРАВА - Кожа хромового метода дубления с естественной нешлифованной лицевой поверхностью, гладкая, с разбивкой в барабане, мягкая, с равномерной набивкой по всей площади, барабанного крашения ВЕГА - Кожа хромового метода дубления с естественной подшлифованной лицевой поверхностью, с разбивкой в барабане, полуанилиновая отделка или эмульсионное покрытие НУБУК - Кожа хромового метода дубления со шлифованной лицевой поверхностью, барабанного метода крашения, гладкая или тисненая ВЕЛЮР - Кожа барабанного крашения,ворсовая,с разбивкой в барабане МАГИЯ Софти - Кожа с естественной подшлифованной лицевой поверхностью, с разбивкой в барабане, гладкая, блестящая, эмульсионное покрытие с перламутровым или металлоэфектом ФИЕСТА Софти - Кожа с естественной подшлифованной лицевой поверхностью, гладкая, с разбивкой в барабане и полуанилиновой отделкой ФИЕСТА Софти Люкс - Кожа с естественной лицевой поверхностью, гладкая, с разбивкой в барабане и полуанилиновой отделкой ФИЕСТА Софти Кристалл - Кожа с естественной подшлифованной лицевой поверхностью, гладкая, блестящая, с разбивкой в барабане, с имитацией лакового покрытия УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 114 из 12 «18» 09 2013 СПОРТИ-СОФТИ - Кожа хромового метода дубления с естественной подшлифованной лицевой поверхностью, тисненая, с разбивкой в барабане, мягкая и шелковистая на ощупь, с полуанилиновой отделкой или эмульсионным покрытием ТУЛИП-СОФТИ - Кожа хромового метода дубления с естественной подшлифованной лицевой поверхностью, тисненая, с разбивкой в барабане, с эмульсионным покрытием ТУЛИП - Кожа хромового метода дубления с нешлифованной или подшлифованной лицевой поверхностью, тисненая, полублестящая или матовая, с эмульсионным покрытием АНИЛИН - Кожа хромового метода дубления со шлифованной лицевой поверхностью, гладкая или тисненая, полужесткая на ощупь, с эмульсионным покрытием БАРБАДОС - Кожа с естественной подшлифованной лицевой поверхностью, тисненая, с разбивкой в барабане, с полуанилиновой отделкой или эмульсионным покрытием Литература 1.Химия и технология кожи и меха / Под ред. И.П. Страхова. М.: Легпромиздат. 1985. 2.Отделка кож / Под ред. И.П. Страхова. М.: Легкая и пищевая промышленность. 1983. 3.Есина Г.Ф., Санкин Л.Б. Отделка меха. М.: Легпромиздат, 1994. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 115 из 12 «18» 09 2013 4.Химия и физика высокомолекулярных соединений в производстве искусственной кожи, кожи и меха / Г.П. Андрианова, И.С. Шестакова, Д.А. Куциди, А.А. Касьянова. М.: Легпромиздат, 1987. Лекция № 6 Тема: Классификация и характеристика мехов План 1. Меховые волоса 2. Меховые волоса 3. Меховое сырье животных, выращиваемых на фермах 4. Виды меха 5. Группы меховых изделии 1. Меховые волоса Как и у всего остального, у меха есть своя система, по которой определяется его ценность. В мехе самое главное - это параметры его волоса, насколько он густ, высок, и мягок. Важно также, насколько он блестящий и практичный в носке. В меховой промышленности густота меха определяется не количеством волосков на квадратный сантиметр, а толщиной волоса у того или иного животного. Так самыми густоволосыми считаются песец, бобер и выдра. Несколько уступает по плотности мех ондатры, кролика и УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 116 из 12 «18» 09 2013 соболя. Беличий, куний и лисий мех относятся к мехам средней густоты. Самые тонкие волоски у меха суслика и хомяка. Высота меха - это второй важный показатель, который вместе с густотой отвечает за теплозащитные свойства меховой одежды. Самым длинноволосым мехом, свыше 5 см славятся лисица и песец. На втором месте находится мех кролика, соболя и куницы. Волосяной покров меньше 2.5 см у суслика и крота. Такие параметры, как наличие блеска и мягкость меха скорее эстетические, чем практические и все-таки они тоже имеют значение. Естественно, самыми мягкими являются шкурки соболя, норки, песца, нутрии и куницы. Мех белки, лисы, ондатры и выдры несколько уступает, но тоже достаточно мягкий на ощупь. Что касается блеска, его у меха может не быть вовсе, а отдельные виды меха могут очень резко блестеть. Высоко ценится мех, отличающийся природным шелковистым блеском, например, такой как у соболя. Пожалуй, самым важным критерием можно считать износостойкость меха, ведь заплатив за шубу кругленькую суму, хочется знать, сколько сезонов она сможет прослужить. Носкость меха зависит от совокупности факторов - от природных свойств определенного вида меховой шкурки, от таланта меховщика и от способа и условий носки готового изделия. Самыми же высокими природными показателями носкости является мех выдры. Шкуры, которые прошли первичную обработку относят к пушномеховому сырью. Шкуры используются в швейном производстве (шубы, шапки, меховые куртки, жилеты). Классифицировать пушно меховое сырье возможно по месту обитания животного и по сезону (время заготовки). Пушнина дикого зверя или дикая пушнина 2. Меховые волоса В этот вид относят шкуры дикого зверя. Лиса, енот, бобр, соболь, песец, медведь — шкуры животных, добытые охотой относят к дикой пушнине. В этот вид можно отнести и норку, хотя фермы занимаются ее разведением. Принято различать пушно меховое сырье по времени заготовки. Существует зимний и весенний сезоны добычи и заготовки шкур. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 117 из 12 «18» 09 2013 Шкурки норки, лисы, песца, соболя добывают в зимнее время. В этот период мех обладает наилучшими свойствами. Шкурки, которые добывают и заготавливают в весеннее время или осенью относят к весеннему виду мехового сырья. Весной заготавливают шкуры енота, суслика, сурка и других животных. 3. Меховое сырье животных, выращиваемых на фермах На звероводческих фермах выращивают животных, шкуры которых используют в производстве одежды. Овца, кролик, коза, олень – шкуры этих животных являются отличным материалом. Меховое сырье с ферм также разделяют по времени заготовки. Зимой заготавливают шкуры животных, мех которых обладает лучшими свойствами в это время года. Сюда относят кролика и кошку. Животные, шкурки которых заготавливают в весеннее время — овца, коза, олень. В качестве мехового сырья используют шкуру морского зверя. В производстве чаще используются шкурки морских котиков и тюленей. Мех тюленя в зависимости от породы, возраста и места обитания имеет разные качественные характеристики (длина волоса, цвет и фактура меха). Из ярких черт шкуры тюленя можно выделить прочность и устойчивость к влаге. 4. Виды меха Норка – это самый распространенный и универсальный мех. Селекционная работа на зверофермах и современные методы обработки меха позволяют получить практически любой цвет шкурки. Исключительно пластичный и теплый мех, позволяющий создать любое меховое изделие. Существует два типа норки: европейская и американская норка. Европейская норка характеризуется более длинной остью и густой подпушью. Американская норка обладает очень короткой, вровень с подпушью, остью и более высокой шелковистостью. Соболь – один из наиболее дорогих видов меха. В диком виде добывается только в России. Чем темнее соболь, тем дороже ценится его шкурка. Баргузинский соболь, обитающий в прибайкальских лесах, — самый тёмный, поэтому он особенно ценится на международных аукционах. Также стоимость шкурки увеличивает наличие т.н. «седых волос». Лисица – обладает длинным и мягким мехом. Существует множество натуральных оттенков, самые распространенные: рыжий и серебристочерный. Куница - темно-коричневый мех куницы мягкий и пушистый. Куница, так же как и соболь, принадлежит семейству куньих. Дорогой и благородный мех, который напоминает мех соболя. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 118 из 12 «18» 09 2013 Каракуль - это шкурки ягнят каракульской породы. Самый распространенный цвет черный, чья главная ценность в уникальном рисунке. Различаются 3 основных вида: узбекский, афганский и южно- африканский – свакара, который является самым дорогим. Каракульча – обладает исключительной шелковистостью, приятной фактурой и мягкостью. Ультрамодный вид меха. Шиншилла - этот мех один из символов эксклюзивности. Мех шиншиллы невероятно густой и плотный - на один квадратный сантиметр приходится 25.000 тончайших волосков, при этом остевые волосы отсутствуют. Изделия из меха шиншиллы относятся к наиболее дорогим и уникальным. Рысь - обладает длинным, густым и очень красивым мехом. Наиболее ценная часть шкурки, в отличие от других, грудь и живот, где на светлом фоне выделяются небольшие темные пятна. Волк – мех волка обладает длинной остью, часто используется при создании меховых изделий для мужчин. Белка – очень легкий и шелковистый мех, пепельно-голубого окраса. gt Ондатра – мех, который используется как при создании головных уборов, так и верхней одежды и меховых покрывал. Енот – густой, коричневато-серый мех, который обладает красивым длинным волосом. Песец – различают два типа: серебристый и вуалевый. Вуалевые песцы обладают более светлым подшерстком, которые создает эффект дымчатой вуали, окутывающей мех. 5. Группы меховых изделии Основными характеристиками меховых шкурок является теплозашитные свойства и носкость. Теплозащитные свойства основных видов пушно-меховых полуфабрикатов выглдядят так: разбиваем на группы: 1-я (сымый теплый мех ) - песец, заяц-беляк ; 2-я - лисица , соболь , бобр , куница , енот ; 3-я - белка , ондатра , колонок , норка , выдра , кролик , каракуль ; 4-я - горностай , сурок , тарбаган , хорь , выхухоль; 5-я - крот , суслик , хомяк , жеребок , опоек. По носкости наиболее прочен мех камчатского бобра и выдры. Если за единицу носкости, равную 100, принять носкость меха выдры, то другие виды мехов можно распределить примерно так : 1) выдра - 100 2) росомаха - 95 3) морской котик - 95 4) соболь - 80 5) норка - 70 6) белек - 70 УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 119 из 12 «18» 09 2013 7) песец - 65 8) жеребок - 64 9) каракуль - 60 10) куница лесная - 60 24) хомяк - 6 11) куница горная - 55 25) заяц - 5 12) тюлень - 55 26) ондатра - 5 13) лисица - 50 14) опоек - 45 15) рысь - 40 16) хорь - 35 17) белка - 30 18) сурок - 27 19) колонок - 25 20) горностай -25 21) суслик - 22 22) кролик - 12 23) крот - 10 24) хомяк - 6 25) заяц – 5 Литература 1.Кюльн Э. П., Кирме К. К., Реймо Х. К., Самматавет Э. Г. Технология художественных изделий из кожи. — М.: Легкая и пищевая промышленность, 1982. 2.Бастов Г. А. Художественное проектирование изделий из кожи. — М.: Легкая промышленность, 1988. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 120 из 12 «18» 09 2013 3.Козлова Т. В. Основы художественного проектирования изделий из кожи. — М.: Легпромбытиздат, 1987. 4.Рязанская М. И., Вигдорович Ф. Л. Маленькая домашняя энциклопедия. — М.: 1990. Лекция № 8 ТЕМА: Шкурки норки План 1.Понятие о шкурки 2. Структура волокн норки 3. Мех овчины (длинноворсовый) 4. виды шуб из норки 1. Понятие о шкурки Шкурки норки являются наиболее распространенным видом ценной пушнины. Волосяной покров шкурки довольно пышный, шелковистый и блестящий. Различают норку совхозную и дикую. Совхозная норка представлена более широко, чем дикая, и несколько крупнее последней. Площадь шкурок норки колеблется от 350 до 1000 см2. В зависимости от состояния волосяного покрова шкурки норки подразделяют на три сорта. В скорняжное производство поступают шкурки широкой цветовой гаммы, выделанные, как правило, в виде трубки, реже пластом. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 121 из 12 «18» 09 2013 Для меха норки характерны высокая износостойкость (она равна 70 %), обусловленная прочной связью волосяного покрова с кожевой тканью, сохранение в течение длительного времени природной окраски, блеска и шелковистости волосяного покрова. Остевые и направляющие волосы значительно превышают по высоте пуховые волосы и надежно защищают их от истирания; тонкая, прочная и эластичная кожевая ткань долгое время сохраняет свою пластичность. По степени износостойкости мех норки занимает пятое место. Шкурки норки в отличие от шкурок соболя имеют довольно равномерный по высоте волосяной покров. Тем не менее на отдельных топографических участках шкурки, в частности на головке и череве, волосяной покров ниже, чем на остальных. Однако черево сравнительно хорошо опушено, поэтому почти полностью используется при изготовлении изделий. Все это благоприятно влияет на раскрой шкурок норки. Из шкурок норки изготовляют изделия широкого ассортимента: воротники, женские уборы, верхнюю одежду, головные уборы. При определении назначения шкурок большое внимание уделяется рациональному использованию их площади, безотходному раскрою, а также изготовлению высококачественных изделий. 2. Структура волокн норки Мех норки обладает, кроме того, высокими реставрационными свойствами: волосяной покров хорошо подкрашивается в более темные тона как намазным, так и окуцочным способом; кожевая ткань при крашении сохраняет прочность, эластичность и мягкость; потертости волосяного покрова изделий легко поддаются удалению и восстановлению путем перемещения высококачественных участков меха; пластические свойства кожевой ткани позволяют изменить фасон изделия или переделать одно изделие в другое. При аккуратной носке, правильном хранении и своевременном ремонте срок службы изделий из шкурок норки может быть значительно продлен. Подбор шкурок норки на изделия производят по цветам, сортам, размерам, порокам, а также до полу, что немаловажно. Дело в том, что обычно шкурки особей мужского пола (шкурки группы М) отличаются, порой очень существенно, от шкурок особей женского пола (шкурки группы Ф). Шкурки группы М более крупные по размеру, имеют более утолщенную кожевую ткань, более сильное опушение и большую массу. В свою очередь шкурки группы Ф отличаются большей нежностью, шелковистостью и мягкостью волосяного покрова, а также тонкостью и легкостью кожевой ткани. Поэтому при подборе шкурок на изделия необходимо учитывать указанный фактор, так как он имеет принципиальное значение при комплектовании шкурок на изделия и выборе метода раскроя. Особенно это УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 122 из 12 «18» 09 2013 необходимо учитывать при подборе шкурок на женские уборы и верхнюю одежду, поскольку шкурки группы М на эти группы изделий раскраивают преимущественно вроспуск, а шкурки группы Ф—без роспуска (вдогонку), а иногда применяют полуроспуск. Подбирают шкурки как по хребту, так и по череву. В пределах одного цвета допускаются лишь незначительные отклонения по оттенку волосяного покрова. При комплектовании партии шкурок на изделие соблюдают следующую последовательность: прежде всего подбирают две шкурки, одинаковые по размерам, цвету, опушению, высоте волосяногб покрова и характеру рисунка хребтовой линии. Отобранные шкурки помещают рядом на рабочем столе— одну шкурку вверх хребтом, вторую—вверх черевом. После этого к ним подбирают необходимое количество шкурок, прикладывая поочередно каждую то хребтом, то черевом для сравнения идентичности набираемых шкурок. Подготовка шкурок норки к раскрою и последовательность операций аналогичны описанным в разделе«Раскрой шкурок соболя». Одним из самых популярных мехов во всем мире, бесспорно, является мех норки. Животное норка относится к семейству куньих, наряду с куницей и соболем, росомахой и горностаем. В настоящее время используют в основном мех норки тех животных, которых выращивают в неволе, в клетках. Мех норки такого разведения поставляется, в основном, из Северной Америки, скандинавских стран, России. Разведение норок зависит от того, какие виды этого животного пользуются наибольшей популярностью. Поскольку наиболее значимыми в отрасли считаются черные норки, породы коричневых норок тоже стали затемнять, в результате чего разница между этими двумя животными почти перестала быть заметной. Как это ни странно, но шкурки норки, выращенной в неволе, по качеству превышают шкурки своих счастливых свободных собратьев. Кроме того, современная технология первичной обработки шкурки норки, предполагающая машинную, а не ручную обработку изделий, позволяет все более качественно выделывать шкурки норки, что, соответственно, отражается на качестве и стоимости готовых изделий из этого материала. 3. Мех овчины (длинноворсовый) Мех норки существует в природе разных цветов, что связано как с инструментами селекции, так и разнообразными технологиями окрашивания. Признано, что мех самок норки ценнее, чем мех самцов, и именно они используются для изготовления самых роскошных и дорогих манто. В целом цены на мех норки зависят от качества шкурки, размера и цвета. Мех норки прочен. Мех норки довольно короткий, гладкий, блестящий, он состоит из очень густого подшёрстка. Мех норки на ощупь очень нежный и шелковистый. Мех норки обладает ещё одним ценным качеством – он не боится влаги. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 123 из 12 «18» 09 2013 В моду мех норки вошел относительно недавно — во второй половине прошлого века, однако он прочно занял престижные позиции и покидать их не собирается. Все модницы мира мечтают пощеголять в норковой горжетке перед подругами, а к выходу в свет одеть роскошную норковую пелерину или палантин. В России мех норки любят еще и за его теплоту, спасающую в холодную погоду. Мех норки считается наиболее универсальным видом меха, поскольку он податлив и удобен как в отделке, аксессуарах, так и в готовом изделии. Говорят, что меха с коротким ворсом могут придать женскому облику особое благородство. Мех норки будет прекрасным дополнением для женщины, в которой живет роскошь «скромного обаяния» и неразгаданная тайна. Действительно, если лиса и песец – это чувственная Мэрилин Монро или Элизабет Тейлор, то мех норки – мисс элегантность и тонкий шик Одри Хэпберн, которая, кстати, очень любила всевозможные предметы одежды и аксессуары из норки: различные манто, горжетки, полушубки, сумки, муфты… Шуба из норки – мечта любой уважающей себя леди. Шубка из норки всегда в моде, это элемент престижа и показатель определенного статуса женщины, наряду с личным автомобилем. Основными производителями УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 124 из 12 «18» 09 2013 норковых шуб являются Греция, Италия и Китай. Однако шкурки для этих шубок выставляются на продажу и производятся только в Канаде и Америке. Как же выбирается шуба из норки? Что следует знать, чтобы «не проколоться» и не купить подделку или некачественный товар? Шуба из норки выбирается по нескольким критериям. Первый – густота меха, которая зависит от разных факторов. Шуба из зимней норки предпочтительнее – мех гуще. Летом же, напротив, эти зверьки линяют, и мех становится значительно тоньше. Кроме того, густота может зависеть от качества выделки — хорошо выделанная шуба из норки кажется немного «толстой», ее мех без «заломов», швы очень аккуратные. Такая шуба из норки довольно прочная и выносливая. Продавцы в магазинах могут даже это продемонстрировать, при вас дергая её во всех направлениях и разминая. Шуба из норки может по-разному стоить в зависимости от её окраса. Самая дешевая — шуба из норки орехового цвета, светло-коричневого. Следующая в ценовой категории – шуба из темно-коричневой норки. Ещё более дорогая – рыжая норка. Шуба из норки черного, голубого, серого и бежевого цвета – на следующей ступени. И первое место занимает шуба из норки с самым дорогим и элитным мехом – иссиня-черным. Качество неокрашенного меха можно проверить, разведя его пальцами – основание качественного меха должно быть чисто белого цвета, а не какого-то иного. По виду выделки меха шуба из норки бывает трех видов — обычная, щипаная и стриженая. Шуба из щипаной норки более гладкая и ровная – все длинные и жесткие волоски шерсти удаляются вручную специальным инструментом, что делает шубу более дорогой. Стриженая шуба из норки (мех состригается или полностью, или частично) смотрится очень стильно и элегантно, однако зимой без автомобиля в ней, безусловно, не очень уютно… Шуба из норки может стоить дороже или дешевле в зависимости от размера кусков меха, из которых она сделана. Наиболее качественная шуба из норки – та, куски меха которой по размеру соответствуют квадратам примерно 15*15 см. Если шубку их норки могут позволить себе далеко не все желающие, то полушубок из норки – отличный вариант для тех, кто обладает тонким вкусом, хочет элегантно выглядеть, но не позволяют финансы. Полушубок из норки – с одной стороны, теплая зимняя вещь, а с другой – необычайно легкая, не доставляющая никакого дискомфорта, и потому приятная вещь в носке. Полушубок из норки на порядок дешевле норковой шубки. Большой ассортимент норковых изделий представлен в магазинах-салонах Греции, где они и производятся. Многовековой опыт греческих скорняков сказывается на качестве и изяществе меховых изделий. Натуральная палитра цветов меха этого животного очень велика: от белого до черного, через все коричневые и серо-голубые оттенки. Самый распространенный цвет меха норки — коричневый. Его оттенки – это более половины всех цветов меха норки. А натуральная черная норка как всякий УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 125 из 12 «18» 09 2013 природно-черный мех на самом деле лишь очень темно-коричневая (это не относится к элитной черной норке иссиня-черного цвета). Это особенно заметно, если сравнить мех с крашенными черными мехами, а также с кожей и тканью. Следующая группа — серо-голубые цвета. Голубая норка, нежная, и в то же время элегантная – безусловный лидер продаж. Голубая норка – лучший подарок любимой к свадьбе. Голубая норка бывает разной. Среди многочисленных разновидностей этого меха — «сапфир» («sapphire») и ее крайне редкий светлый вариант под названием «виолет» («violet»). Наиболее известная голубая норка — широко известная «серебристо-голубая» («silverblue») и не столь распространенная в России серая норка «ирис»(«blue iris»). Иногда в природе встречаются очень редкие и очень красивые оттенки этого меха – это так называемая белая голубая норка (белый мех с легким голубоватым оттенком), голубая норка «жемчуг» («pearl») и сероватая голубая норка «топаз» («palomino»). Наиболее высоко на рынке ценится черная норка за отличное качество и шикарные «внешние данные». Черная норка у многих ассоциируется с компанией Blackglama – компанией, специализирующейся на изделиях только из этого материала и, соответственно, позиционирующаяся как элитная марка. Черная норка – необычайно элегантный и стильный мех. Черная норка от компании Blackglama – это знак исключительного качества, этот бренд присваивается только очень небольшому проценту от количества всей производимой меховой норковой продукции. Самая лучшая в мире, элитная черная норка выращивается фермерами Северной Америки, и этот мех проходит тщательную сортировку экспертами компании American Legend. Кроме того, специалисты Blackglama тщательно следят за тем, чтобы бренд присваивался только норке, обладающей натуральным черным цветом, а не крашеному материалу. «Сканблэк» («скандинавский черный») в народе называют «черным бриллиантом». Посмотрите, как сияет на солнце всеми цветами радуги остевой волос! Эти переливы усиливает его ровная четкая направленность и короткошерстность. Большое преимущество этого меха в том, что он, как никакой другой, поддерживает форму изделия, которую оттачивает модельер. Шубки из норки «Сканблэк» — стройные, с гибкой линией рукавов, аккуратными плечами, четко очерченными воротниками. Черный цвет подчеркнет прелести фигуры и создаст талию, если ее нет. Спросите скорняков, какую норку они больше всего любят? Они ответят – «Сканблэк»! Потому что полотно из этого меха выглядит ровным, на нем не видно швов, разницы в цвете и перепадов волоса. Голубая норка – очень красивый, качественный, а главное элегантный мех, за что его очень любят женщины всех возрастов. На рынке ценится голубая норка за отличное качество и шикарные «внешние данные». Голубая норка считается «элитным» мехом; иногда может даже поспорить с черной УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 126 из 12 «18» 09 2013 норкой. Голубая норка подходит всем, оттеняя как голубые глаза блондинок, так и темные волосы брюнеток. Если вы хотите, чтобы ваши пальцы купались в море шелковых длинных пышных волос – наденьте шубку из норки цвета «Орех»! Он подойдет разным типам женщин, которых объединяет стремление иметь благородное богатство натурального цвета лесного деликатеса. Добавьте к этому игру темной хребтовой линии и светлого бока пластины этой норки; и стройнящие вертикали шубки Вам обеспечены! Карие или зеленые глаза, бриллиант, изумруд, норка «Орех» — и образ состоялся! Норка СТК («стандартный коричневый») – хит популярности не только из-за универсальности цвета и цены. Этот мех можно сравнить со сладким горячим шоколадом. Накиньте шубку из СТК на плечи, и Вам станет спокойно, уютно и тепло. Переливчатый блеск на кончиках иголочек этого меха заставит Вас подумать о зиме с удовольствием! Белая норка – это мечта каждой женщины. Она переходит из виртуального мира в реальный, у тех кто хочет быть мягкой, белой, пушистой и кого интересует свежесть восприятия и экстравагантность. В каждой коллекции есть пять-шесть моделей, на которые Мастера вдохновила именно норка «Белая Маргарита». Являясь пиком моды, белый цвет норки усиливает любые виды отделки: кружево, перфорация, эффект «натуральных лапок». Белоснежная чистота этого меха подчеркнет красоту каждой женщины. 3. Виды шуб из норки (сырьё, полуфабрикат):норка СТК (стандартная тёмно-коричневая) Её насыщенный коричневый цвет напоминает цвета тёмного шоколада, и оставляет ощущение тепла и уюта. Достаточно длинный волос и густая подпушь делает этот мех очень пушистым и создает эффект лёгкой лохматости, который очень эффектно смотрится в изделиях. Кроме того, СТК, как и другая российская норка, очень устойчива к повышенной влажности. Благодаря этому изделия из нее очень хорошо носятся в условиях российского климата. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 127 из 12 «18» 09 2013 норка махогани Классический природный цвет норки очень тёмного и насыщенного коричневого оттенка, достаточно близкий к естественному окрасу этого зверька в природе. Цвет «махогон» был создан в результате скрещивания чёрной норки с норками других цветов для того, чтобы мех получил свой тёмный оттенок и ещё более тёмную полосу по хребту. Для норок «махогон» характерен очень густой остевой волос, который имеет небольшую высоту и унаследовал от чёрной норки. Кроме того, эти норки имеют очень мягкую глубокую подпушь, которая придает меху особые качества. норка чёрная (сканблэк) Благодаря ровной, чёткой направленности остевого волоса, и его небольшой длине, «сканблэк» имеет очень приятную на ощупь фактуру. А за его особый блеск и переливы под лучами света этот мех иногда называют «чёрным бриллиантом». У шкурок этой разновидности норки есть одно значительное преимущество: они прекрасно держат форму, что позволяет мастеру изготавливать из «сканблэка» самые разнообразные изделия. Полотно из этого меха получается ровным, без видимых швов, перепадов волоса и какой бы то ни было разницы в цвете. норка пастель норка паломино американское УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 128 из 12 «18» 09 2013 норка белый хедлунд Белая норка, в последние годы стала очень популярна и находится буквально на самом пике моды. В каждой коллекции меховых изделий обязательно есть несколько моделей, изготовленных исключительно из этого белоснежного меха. В отличие от многих других оттенков норки, белая норка не имеет перехода цвета от более светлого к темному: это шкурка одинаково ровного белого тона, который позволяет создавать полотна единого цвета. Норка сапфир Один из самых популярных тонов норки, который относится к группе серо-голубых цветов. Это скандинавская норка нежного серо-голубого оттенка, имеющая чётко выраженную линию более тёмного хребта. Благодаря такому «двойному» цвету из норки «сапфир» часто сшивают полотна с явным вертикальным рисунком: чередование светлых и тёмных полос. «Сапфир» - это выбор тех, кто стремится создать себе образ сияющей, холодной красоты. Норка «сапфир» считается одним из классических цветов для меховых пальто, а также разнообразных аксессуаров из меха норки. Как и другие виды норки, она обладает отличной износостойкостью и устойчивостью к влаге. Литература. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 129 из 12 «18» 09 2013 1.Абдуллин И.Ш., Абуталипова Л.Н., Островский А.В. Химия и технология кожи и меха. Казань: Изд-во КГТУ, 2001. 2.Справочник по материалам, применяемым в производстве обуви и кожгалантереи / К.М. Зурабян, Б.Я. Краснов, Я.И. Пустыльник, Л.С. Беляев. М.: Изд-во РЗИТЛП, 1999. 3.Дополнительная литература 4.Смирнов В.И. Хромовое дубление. М., 1996. 5.Федюкин В.К., Дурнев В.Д., Лебедев В.Г. Методы оценки и управление качеством промышленной продукции. М.: Изд. Дом «Филинъ», Рилант, 2001. Лекция№ 9 Тема : Овчина меховая План 1.Понятие об меховой овчине 2. Обработка меховых шкур 3.Группы овчин 1. Понятие об меховой овчине Если про мутон некоторые затрудняются что-то сказать, то овчиный мех не вызывает ни у кого вопросов. Овечьи шкуры издревле используются человеком. Овчиной принято считать шкуру овцы, снятой с животного в возрасте не более пяти или семи месяцев. Какое-то время овчину считали УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 130 из 12 «18» 09 2013 плебейским мехом, который даже не сравнивался с благородным и утонченным мехом таких мехов, как, например, норка или соболь. Считалось, что из овчины можно изготовить только одежду для крестьян или для самых бедных слоев населения. Сегодня подобное представление об овчине изменилось. На последних мировых показах мод большой интерес вызвали овчинки с запахом с высоким объемным воротником или двойным отложным воротником. Фурор произвели короткие тулупы из овчины от Burberry. Продажа овчины не теряет своих позиций, благодаря своей универсальности и многочисленным положительным свойствам. Во-первых, это натуральный мех, во время ношения которого тело дышит, одновременно, прекрасно сохраняя тепло. Получается, что овчиный мех сберегает человека и от охлаждения, и от перегрева. Во- вторых, в составе шерсти овцы содержится ланолин, который известен в медицине, как противовоспалительное и антисептическое вещество, являющееся компонентом многих лекарств и помогающее при болях, отеках и других недугах. Овчина не вызывает аллергии, не раздражает кожу человека, даже самую чувствительную. Даже при сильных осадках изделие из овчины спасет своего владельца, не даст ему промокнуть и замерзнуть, ведь овчина прекрасно противостоит воздействию влаги и не промокает. А еще, что очень существенно в наши дни, это один из самых доступных по стоимости вид меха. В последние годы овчину полюбили дизайнеры интерьеров, ведь овчину можно красить в самые различные цвета и затем использовать при оформлении разных стилей интерьера. Коврики, подушки, панно и так далее, достойно украсят любое пространство. Выделка шкур меховой овчины медицинского назначения с дублением соединениями кремния,алюминия,хрома. Разработана экологически более безопасная технология выделки шкур меховой овчины медицинского назначения с повышенной термостойкостью, которая предусматривает объединение предыдущей обработки глутарным альдегидом и основного дубления минеральными дубителями с частичной заменой соединений хрома соединениями алюминия и кремния. Выделанная меховая овчина имеет температуру сваривания 114-115 °С, что отвечает повышенным требованиям к медицинским изделиям. Меховая овчина выделанная с характеристиками повышенной термостойкости предназначена для изготовления подстилок, которые могут использоваться в лечении больных с ограниченными возможностями движения для уменьшения риска возникновения пролежней. Подстилки из шкур меховой овчины кроме высокой гидротермической стойкости, должны быть стойкими к действию пота и мочи, к стирке при повышенных значениях температуры в диапазоне 60-80 градусов,обладая при этом и другими определёнными характеристиками.Кроме того шкуры овчины выделанные для медицинских целей в последние годы всё чаще используются для УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 131 из 12 «18» 09 2013 изготовления различных ковриков и меховых изделий для маленьких детей,поэтому к ним предъявляются особенные терапевтические свойства. Меховые овчины повышенной термостойкости получают с использованием соединений хрома в комбинации с другими химическими материалами. Так, известно, что технологии выделки шкур меховой овчины медицинского назначения предусматривают использование для дубления глутарового альдегида и соединений хрома. Существенным недостатком разработанных технологий является значительная затрата соединений хрома (5-10 г/л), хотя выделанные меховые овчины при этом достаточно стойкие к действию пота и стирке. В результате предыдущих исследований была разработана технология выделки шкур меховой овчины повышенной термостойкости со сниженной затратой соединений хрома, которая предусматривает предшествующее дубление глутарным альдегидом для предоставления меховым овчинам стойкости к действию пота и стирки, использование в основном дублении солей хрома и алюминия и обеспечивает получение овчин в процессе выделки с температурой свариваемости 108-110 градусов. Для повышения температуры сваривания меховой овчины и учитывая повышенные экологические требования к изделиям медицинского назначения решено соединения хрома частично заменить соединениями алюминия и кремния. Несмотря на высокие дубильные свойства, соединения кремния для дубления кожи или меха применяются еще недостаточно часто, в основном из за негативного влияния на них некоторых физических свойств. В результате хранения кожи кремниевого дубления становятся крохкими и ломкими. Это явление можно объяснить последущей полимеризацией и дегидратацией кремниевой кислоты на волокнах колагена шкуры и появлением в дерме вследствие этого силикатной решётки. Этот недостаток можно устранить комбинированием кремниевой кислоты с соединениями хрома, алюминия, железа и так далее. Вместе с тем обработка мехового полуфабриката кремниевыми соединениями позволяет повысить гидрофобность волос, увеличивает стойкость к сваливанию и трению, содействует сохранению изделиями привлекательного внешнего вида при эксплуатации в неблагоприятных условиях. Существенное значение имеет также доступность и дешевизна соединений кремния сравнительно с другими минеральными и органическими дубителями, водными дисперсиями полимеров и другими материалами при выделке шкур. Кроме того, наличие кремниевых соединений в сточных водах с точки зрения экологии не вызывает таких трудностей относительно их очистки как наличие соединений хрома или фенол содержащих синтетических дубителей. Проведённые исследования процесса комбинированного органоминерального дубления шкур меховой овчины с применением для основного УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 132 из 12 «18» 09 2013 дубления соединений хрома, алюминия и кремния после предыдущей обработки глутарным альдегидом приведены ниже. Для изучения технологическрго процесса органо-минерального дубления использовали грубошерстую меховую овчину, подготовительные процессы для которой были проведены по типичной методике выделки шкур. Для постановки экспериментов было скомплектовано 7 групп образцов овчины за методом пропорциональных квадратов. Для усовершенствования разработанных технологий в направлении повышения термостойкости выделанного мехового полуфабриката использовали соединения кремния, которые прибавляли в дубильный раствор после предыдущей обработки глутарным альдегидом или в конце процесса дубления во время выделки. Как соединения алюминия использовали алюмокалиевые галуны (ГОСТ 15028-77) или алюминиевый дубитель Lutan (фирмы Basf, Германия), который имеет содержимое оксида алюминия 16%, основность 50%. Для маскировки применили препарат Bascal S (фирмы Basf, Германия), что представляет собой смесь алифатичных дикарбоновых кислот. Основные характеристики препарата Bascal S приведены в работе. Как соединения кремния использовали метасиликат натрия после предыдущей его нейтрализации серной кислотой. 2. Обработка меховых шкур Предыдущую обработку шкур меховой овчины проводили глутарным альдегидом на отработанном пикельном растворе с добавлением муравьиной кислоты и поверхностно-активного вещества. Затрата глутарового альдегида составляли 4 г/л в расчетов на технический продукт при жидкостном коэффициенте 8 и температуре от 38 до 40 градусов. Через 2 часа прибавляли предварительно нейтрализованный метасиликат натрия, еще через 2 ч. хромовый дубитель, ПАВ и жировую эмульсию анионактивных материалов, а еще через 2 ч. -алюминиевый дубитель. Во время дубления измеряли температуру сваривания шкур овчины на каждой стадии процесса и рн рабочего раствора. На рис. 1, 2 представленные диаграммы изменения температуры сваривания полуфабриката в процессе дубления. Для повышения основности использовали формиат и бикарбонат натрия (разбавленный водой 1:10 в три приема), соответственно 2г/л и 1 г/л. Общая продолжительность обработки 22-24 часа. рн дубильного раствора в конце дубления - 3,8-4,0. Количество использованных материалов для процесса дубления овчин приведены в табл. 1. Как контрольный вариант для сравнения физико-химических свойств использовали меховую овчину, выделанную по типичной методике. Для анализа химического состава кожевой ткани шкуры меховой овчины медицинского назначения был применен метод атомноабсорбционной спектрофотометрии с использованием спектрофотометра SOLAAR серии S модели S4 фирмы "Thermo Elemental" (США), что УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 133 из 12 «18» 09 2013 представляет собой многоцелевую автоматизированную систему, которая обеспечивает измерения в спектральном диапазоне от 180 до 900 нм, обработку исходной информации и ее регистрацию. Границы выявления элементов от 0,15 до 50 мкг/дм3 в зависимости от элемента. Цель проведённых исследований состоит в усовершенствовании технологии при выделке шкур комбинированного органо-минерального дубления с применением глутарового альдегида на стадии предыдущей обработки и соединений хрома, алюминия и кремния в основном дублении для получения меховой овчины медицинского назначения с повышенной термостойкостью при минимальной затрате соединений хрома. Как видно из приведенных диаграмм (рис. 1, 2), температура сваривания шкур мехового полуфабриката повышается по мере добавления дубителей. Применение соединений кремния содействует повышению температуры сваривания мехового полуфабриката на 24-27 градусов сравнительно с контрольным вариантом дубления при минимальной затрате соединений хрома (1,5 г/л Сг203). Результаты исследований физико-механических свойств меховой овчины органо-минерального дубления (табл. 2) свидетельствуют о структурировании дермы вследствие связывания использованных дубителей с функциональными группами белка.Это сопровождается повышением температуры сваривания кожевой ткани шкур и приводит к ухудшению способности волокон дермы к ориентации в направлении растягивания, которое вызывает снижение границы прочности кожевой ткани шкур при растягивании. Значительное УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 134 из 12 «18» 09 2013 снижение прочности дермы за пятым вариантом (таблица 2) обработки свидетельствует о чрезмерном структурировании дермы дубильными соединениями.Таким образом, учитывая значение температуры сваривания и показателей физико-механических свойств шкур овчины,наиболее приемлемыми можно считать четвертый и шестой варианты дубления шкур. Вместе с тем, принимая во внимание экологические требования к технологии, лучшим след считать шестой вариант с уменьшенной затратой соединений хрома.Таблица 2. Физико-механические свойства кожной ткани меховой овчины. Химический состав меховой овчины органо-минерального дубления представлен в табл. 3. Как видно из приведенных данных, затраты дубильных соединений влияют на их содержимое в кожевой ткане шкуры овчины. Высшее содержимое соединений алюминия имеют образцы, для обработки которых использовали алюминиевый дубитель Lutan. Меховая овчина с наивысшей температурой сваривания (вариант №5) имеет большее содержимое дубильных соединений хрома, алюминия и кремния. Значительное повышение температуры сваривания шкуры можно объяснить образованием между функциональными группами дубителей и колагеном дермы связями разных типов: (водородных, ионных, ковалентных) и оптимальным их соотношением. Для овчины варианта обработки №5, что имеет большее содержимое соединений кремния, наблюдается меньшее содержимое веществ, которые экстрагируются органическими растворителями, сравнительно с контрольным вариантом. Возможно это объясняется тем, что анионоактивные жирующие материалы, которые были использованы для обработки, равно как глутарный альдегид и соединения кремния УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 135 из 12 «18» 09 2013 взаимодействуют с положительно заряженными группами колагена, которые блокированы вследствие дубления дермы шкуры. То есть путем соответствующего выбора жирующих материалов или изменения последовательности добавления реагентов можно повысить эффективность выделки шкур, которое будет содействовать улучшению механических свойств овчины. По показателю рн водной вытяжки меховая овчина исследовательских вариантов обработки отвечает требованиям Госстандарта. Таким образом, за комплексом физико-механических и химических свойств овчины, которые получены по усовершенствованной технологии комбинированного альдегид-кремниево-хром-алюминиевого дубления при выделке шкур, могут быть использованные для производства подстилок и других изделий медицинского назначения. 3. Группы овчин Овчина отличается от других мехов своей практичностью и универсальностью, хотя на первый взгляд может показаться, что одежда из меха овчины - это сугубо плебейская принадлежность, которая предназначена лишь народишку темному, малограмотному и бедному. И довольно часто вещи из меха овчины даже от самых известных авторов подвергались презрению и осмеянию на фоне роскошных меховых палантинов и шубок до пола. Между тем это в корне неверное представление. подробнее о мехе овчины УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 136 из 12 «18» 09 2013 Овчины — это шкуры, снятые с взрослых овец и молодняка старше 6 месяцев, имеющие площадь не менее 18 дм2 (кроме романовских овец). Овчина взрослой романовской овцы должна иметь площадь не менее 35 дм2, поярковая — не менее 25 дм2. Различают три группы овчин: шубные, меховые и кожевенные. Шубные овчины — шкуры грубошерстных овец с неоднородной (смешанной) шерстью длиной не менее 1,5 см. Из этих овчин шьют тулупы, полушубки и другие виды шубной одежды. В этих изделиях кожная часть овчин (мездра) обращена наружу, а шерстный покров — внутрь. Поэтому обращают внимание на прочность и устойчивость мездры к внешним воздействиям (влага, охлаждение, трение и др.), а также на то, чтобы она была мягкой, легкой и эластичной. Шерсть должна быть густой, стойкой против сминания и свойлачивания. По породной принадлежности шубные овцы делят на русские, степные и романовские. Овчина русская — шкуры грубошерстных пород овец: короткохвостых, тощехвостых, жирнохвостых, включая кавказских овец. Овчина степная — шкуры курдючных грубошерстных овец и взрослых каракульских. Кожная ткань этих овчин, особенно курдючных овец, грубая, толстая и менее прочная, чем у русской овчины. Наиболее ценные шубные овчины —романовские. Отличительная особенность романовских овчин — в их шерстном покрове пух длиннее ости. Чтобы не было свойлачивания шерстного покрова, перерослость пуха над остью должна составлять 1,5-2 см. В романовской овчине 6-8-месячных ягнят ость должна быть черного цвета длиной 2,5-3 см, а пух белого цвета длиной 4-5 см. Соотношение между волокнами ости и волокнами пуха должно составлять от 1:4 до 1:10. Благодаря тонкой, но прочной мездре, что обусловлено мощным развитием и хорошим переплетением коллагеновых пучков, романовские овчины долговечны в носке. Поярковая романовская овчина. Овчина молодняка в возрасте до 8 мес. Шерстный покров густой или менее густой, мягкий, первичный, не линяющий, со значительной УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 137 из 12 «18» 09 2013 перерослостью пуха над остью, с рыжеватыми, коричневыми, светло-серыми, бурыми или черными верхушками пуховых косиц, цвет внутри шерстного покрова при его развертывании от светло-серого до темно-серого с признаками голубизны. Допускаются пежины на не основной площади и на отдельных участках поверхностная свалянность в верхней части руна, поддающаяся расчесыванию. Взрослая романовская овчина I группы. Шерстный покров густой, без признаков линьки, не свалявшийся, с перерослостью пуха над остью, при внешнем осмотре от светло-серого до темно-серого цветов, при разделении косиц — с признаками голубизны, с выраженными и слабыми завитками на основной площади овчины. Допускается наличие слабого завитка на половине площади сухосоленых и пресно-сухих овчин или отсутствие завитка на парных и мокросоленых овчинах. Допускаются овчины с наличием поверхностной свалянности в верхней части руна, поддающейся расчесыванию; с пежинами на полах и шейной части; с темной полосой шерсти, состоящей из волокон черной ости в области шеи, холки и спины, мало отличающихся по тонине от остальной массы шерсти. Взрослая романовская овчина II группы. Овчины взрослых романовских овец и их помесей, не соответствующие требованиям 1 группы, без признаков линьки, а также овчины, имеющие один из нижеследующих признаков: без перерослости пуха над остью или перерослостью ости над пухом; отсутствие завитков на всей площади овчины; значительное потемнение в области шеи, холки и спины из длинных и грубых остевых волокон; значительное распространение гривы; наличие пежин на основных частях овчины; наличие значительного количества переходного волоса. Меховые овчины получают от тонкорунных, полутонкорунных, тонкорунно-грубошерстных овец с однородной, а иногда и с неоднородной полугрубой шерстью со значительным содержанием пуха. Меховые овчины идут на пошив пальто, шапок, воротников. В изделиях из меховой овчины волосяной покров обращен наружу. Если же из меховых овчин шьется верхняя одежда волосом внутрь, мездра покрывается тканью или специальной обработкой на нее наносится защитный слой. Чтобы повысить товарный вид изделий, шерстный покров меховых овчин подстригают, окрашивают и подвергают другим видам механической обработки. Основные требования, предъявляемые к качеству меховых овчин, касаются шерстного покрова, а не мездры. Кожевенные овчины — шкуры, которые по совокупности технологических свойств не могут быть рационально использованы промышленностью для изготовления шубных или меховых овчин. К кожевенному сырью относят редкошерстные (менее 1000 волокон на 1 см2) шубные русские и степные овчины, овчины с теклостью шерсти на площади УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 138 из 12 «18» 09 2013 более 50%, с репьем на всей площади, залегающим на расстоянии 1,5 см от основания волос или с сильно свалянной шерстью, овчины взрослых романовских овец площадью менее 35 дм2 и поярковые романовские площадью менее 25 дм2, меховые овчины с длиной шерстного покрова менее 0,5 см и шубные — короче 1,5 см. Кожевенные овчины служат сырьем для выработки широкого ассортимента товаров: хромовая кожа, шевро, подкладочная и галантерейная кожа, перчаточная лайка, обувная замша и т.д. В зависимости от длины шерсти овчины подразделяют на шерстные, полушерстные, низкошерстные. Литературы 1.Бузов Б.А. и др. Материаловедение швейного производства. – М.: Легкая и пищевая промышленность, 1986. 2.ГОСТ 1875 – 85. Кожа для одежды и головных уборов. Технические условия. – М.: Издательство стандарт, 1986. 3.Луковски И. Изделия из кожи. – М.: Легпромбытиздат, 1991. 4.Назарова А.И. и др. Технология швейных изделий по индивидуальным заказам: Учеб. для вузов. 2-е изд., испр. и доп. – М.: Легпромбытиздат, 1986. – 336 с.: ил. 5.Основы промышленной технологии поузловой обработки верхней одежды /Т.И. Куликова, А.А. Досова, К.Г. Гущина и др. М.: Легкая и пищевая промышленность, 1976. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 139 из 12 «18» 09 2013 Лекция № 11 Тема: Важнейшие свойства сырья кожи и меха План 1. Товарные свойства пушно-мехового сырья 2. Прочность 3. Cвойства пушно-мехового сырья, определяющие его пригодность для выделки 4. Харатеристика 5. Химический состав 1. Товарные свойства пушно-мехового сырья Пушным сырьем (пушниной) называют невыделанные шкурки и шкуры диких пушных зверей, а также зверей, разводимых в клеточных условиях. В зависимости от времени поступления сырье подразделяют на зимние и весенние виды. Меховым сырьем называют невыделанные шкурки и шкуры домашних и сельскохозяйственных животных, пригодных для изготовления меховых изделий. Это сырье также подразделяют на зимнее и весеннее. Товарные свойства пушно-мехового сырья Товарная ценность шкурок и шкур зависит от качества волосяного покрова, кожевой ткани и всей шкуры. Высота волосяного покрова - одно из основных товарных свойств, определяющих сортность и использование шкурки. По высоте волосяного покрова шкурки разных видов животных подразделяют на следующие разновидности: длинноволосые - свыше 4 см длины; средневолосые - от 2,5 до 4 см; коротковолосые - до 2,5 см. Густота - свойство, от которого зависят теплопроводность, носкость, пышность и красота шкурки. Она определяется количеством волос на единице площади шкурки. По степени густоты шкурки делят на следующие разновидности: густоволосые; менее густоволосые; редковолосые. Мягкость - степень сопротивления волос сжатию при давлении. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 140 из 12 «18» 09 2013 Упругость - свойство волосяного покрова после сжимания восстанавливать свое первоначальное состояние. Пышность волосяного покрова - определяется совокупностью густоты, мягкости и упругости. Блеск - ценное свойство меха, зависящее от чешуйчатого покрова волос, их извитости, соотношения ости и пуха, расположения кроющих волос, образа жизни животных, времени их добывания или забоя и других факторов. Цвет определяется комбинацией черного и желто-рыжего пигментов и зависит от топографического участка шкурки, условий и мест обитания или содержания, подвида или породы, времени добывания (забоя) животных и других причин. Прочность волос - весьма важное свойство, которое определяется развитием коркового слоя, видом (породой) животного, его кормлением и содержанием, болезнями и другими факторами. Толщина кожевой ткани (мездры) зависит от степени развития различных слоев кожного покрова. По этому признаку шкурки подразделяются на следующие разновидности: толстомездровые (например, барсук, выдра); средней толщины (лисица, ондатра и др.); тонкомездровые (крот, горностай и др.). Плотность тесно связана с толщиной кожи и зависит от развития коллагеновых волокон, типа и плотности их вязи, соотношения толщины термостатического и сетчатого слоев дермы. Прочность на разрыв - одно из основных свойств шкурки, зависящее от толщины и плотности кожевой ткани, степени развития слоев кожного покрова, первичной обработки шкурок, их хранения и других факторов. Мездра более прочна на разрыв при продольном растяжении, чем при поперечном. Площадь шкурки зависит от вида, пола, возраста, породы, района обитания, условий кормления и содержания животного, степени растяжения шкурки на правилках и способа консервирования. Для определения площади большинства шкурок измеряют их длину от междуглазья до корня хвоста и умножают на одинарную (для снятия пластом) или двойную (для снятия чулком или трубкой) ширину, измеряемую посередине шкурки в сантиметрах. 2. Прочность Прочность связи волоса с мездрой - весьма важное свойство при оценке качества шкурок, зависящее от их вида. Так, например, у выдры эта связь прочная, а у зайца - слабая. Прочность связи волоса с мездрой определяется также глубиной залегания корней волос, плотностью переплетения волокон, окружающих волосяные мешочки, условиями первичной обработки и хранения. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 141 из 12 «18» 09 2013 Наиболее прочно связаны с мездрой волосы шкурок осенней и позднеосенней добычи. При весенней линьке связь волос с мездрой нарушена и они легко выпадают. Пушным сырьем (пушниной) называют невыделанные шкурки и шкуры диких пушных зверей, а также зверей, разводимых в клеточных условиях. В зависимости от времени поступления сырье подразделяют на зимние и весенние виды. Меховым сырьем называют невыделанные шкурки и шкуры домашних и сельскохозяйственных животных, пригодных для изготовления меховых изделий. Это сырье также подразделяют на зимнее и весеннее. 3. Cвойства пушно-мехового сырья, определяющие его пригодность для выделки Товарная ценность шкурок и шкур зависит от качества волосяного покрова, кожевой ткани и всей шкуры. Качество шкуры, т.е. пригодность ее для выделки и особенности методов выделки определяются следующими свойствами шкуры: толщиной и равномерностью по площади, величиной площади, массой, плотностью, толщиной эпидермиса и подкожной клетчатки, степеньюразвития волосяного покрова, соотношением сосочкового и сетчатого слоев дермы, характером сплетения волокн в дерме, степенью развития топографических участков, химическим и белковым составом, наличием пороков, характером волосяного покрова. Толщина кожевой ткани (мездры) зависит от степени развития различных слоев кожного покрова. От толщины шкуры в значительной мере зависит предел прочности ее при растяжении и длительность обработки на операциях производства. Большое значение имеет равномерность толщины по всей площади шкуры. Чем равномернее толщина, тем выгоднее и удобнее раскраивать мех. По этому признаку шкурки подразделяются на следующие разновидности: толстомездровые (например, барсук, выдра); средней толщины (лисица, ондатра и др.); тонкомездровые (крот, горностай и др.). Площадь шкурки определяет ее раскройные свойства и зависит от вида, пола, возраста, породы, района обитания, условий кормления и содержания животного, степени растяжения шкурки на правилках и способа консервирования. Для определения площади большинства шкурок измеряют их длину от междуглазья до корня хвоста и умножают на одинарную (для снятия пластом) или двойную (для снятия чулком или трубкой) ширину, измеряемую посередине шкурки в сантиметрах. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 142 из 12 «18» 09 2013 Плотность тесно связана с толщиной кожи и зависит от развития коллагеновых волокон, типа и плотности их вязи, соотношения толщины термостатического и сетчатого слоев дермы; определяет длительность обработки шкур, главным образом скорость диффузии в них различных веществ, и оказывает влияние на предел прочности шкур при растяжении. Прочность на разрыв - одно из основных свойств шкурки, зависящее от толщины и плотности кожевой ткани, степени развития слоев кожного покрова, первичной обработки шкурок, их хранения и других факторов. Мездра более прочна на разрыв при продольном растяжении, чем при поперечном. Толщина эпидермиса до некоторой степени влияет на полезный выход дермы: чем тоньше эпидермис, тем выход больше. Степень развития волосяного покрова и его густота определяют в значительной степени качество меха, его теплозащитные свойства и носкость. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 143 из 12 «18» 09 2013 Высота волосяного покрова - одно из основных товарных свойств, определяющих сортность и использование шкурки. По высоте волосяного покрова шкурки разных видов животных подразделяют на следующие разновидности: длинноволосые - свыше 4 см длины; средневолосые - от 2,5 до 4 см; коротковолосые - до 2,5 см. 4. Харатеристика Густота - свойство, от которого зависят теплопроводность, носкость, пышность и красота шкурки. Она определяется количеством волос на единице площади шкурки. По степени густоты шкурки делят на следующие разновидности: густоволосые; менее густоволосые; редковолосые. Мягкость - степень сопротивления волос сжатию при давлении. Упругость - свойство волосяного покрова восстанавливать свое первоначальное состояние. после сжимания Пышность волосяного покрова - определяется совокупностью густоты, мягкости и упругости. Блеск - ценное свойство меха, зависящее от чешуйчатого покрова волос, их извитости, соотношения ости и пуха, расположения кроющих волос, образа жизни животных, времени их добывания или забоя и других факторов. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 144 из 12 «18» 09 2013 Цвет определяется комбинацией черного и желто-рыжего пигментов и зависит от топографического участка шкурки, условий и мест обитания или содержания, подвида или породы, времени добывания (забоя) животных и других причин. Прочность волос - весьма важное свойство, которое определяется развитием коркового слоя, видом (породой) животного, его кормлением и содержанием, болезнями и другими факторами. Прочность связи волоса с мездрой - весьма важное свойство при оценке качества шкурок, зависящее от их вида. Так, например, у выдры эта связь прочная, а у зайца - слабая. Прочность связи волоса с мездрой определяется также глубиной залегания корней волос, плотностью переплетения волокон, окружающих волосяные мешочки, условиями первичной обработки и хранения. Наиболее прочно связаны с мездрой волосы шкурок осенней и позднеосенней добычи. При весенней линьке связь волос с мездрой нарушена и они легко выпадают. 1. Химический состав Химический состав шкур оказывает влияние на их свойства. Важнейшей составной частью пушно-мехового сырья являются белки: коллаген и кератин. Содержание других составных частей (воды, жиров) колеблется в значительной степени (60-75%), что сказывается на относительном содержании белковых веществ. Литературы 1.Рязанская М. И., Вигдорович Ф. Л. Маленькая домашняя энциклопедия. — М.: 1990. 2.Селифанова Л. Н. Ремонт кожгалантерейных изделий. — М.: Легкая индустрия, 1971. 3.Николаева Ж. Б. Справочник: Кожгалантерейная промышленность. — М.: Легпромбытиздат, 1985. 4.Страхов И. П., Аронина Ю. Н., Гайдаров Л. П. Химия и технология кожи и меха. — М.: Легкая индустрия. 1970. 5.Бекмурзаев Л. А. Технология одежды из кожи. — М.: Форум, 2004. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 145 из 12 «18» 09 2013 6.Осипов Д. О. К вопросу о дате разделения кожевенного и сапожного ремесел (анализ материалов раскопок в Новгороде Великом и Москве) //Древняя Русь. Вопросы медиевистики. 2011. № 4 (46). С. 63–76. Лекция № 12 Тема: Снятие шкуры План 1. Снятие шкур чулком 2. Снятие шкур пластом 3. Обезжирование шкур 1. Снятие шкур чулком Острием ножа отделяют губы от десен, делая разрез вокруг рта, при этом, перерезая носовые хрящи, чтобы кончик мордочки остался на шкурке. Затем, придерживая левой рукой голову, правой заворачивают верхнюю губу до глаз и подрезают пленки, соединяющие веки с тушкой. После этого стягивают шкурку с нижней губы и подбородка до ушей. Прорезав ушные хрящи, снимают ее полностью с головы, ушные раковины с находящимися в них хрящами остаются на шкурке. Чтобы кровь от порезов стекала по тушке, её держат в горизонтально приподнятом положении. Чулком так же снимают шкурку с передних и задних лап до последних фаланг пальцев, кости которых обрезают, а коготки оставляют на шкурке. Кожевую ткань вокруг ануса обрезают на границе волосяного покрова. Для отделения шкурки от лап, удаления позвонков из хвоста и крепления тушек используют специальные приспособления в виде крючков, заостренных штырей, зажимов. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 146 из 12 «18» 09 2013 Снятие шкурки чулком: а - разрез в пасти; б - процесс съемки 1. Снятие шкур пластом Пластом (ковром) – снимают шкурки животных, относящихся к меховому сырью весенних видов, шкурки морских зверей и грызунов. Для этого делают разрез по средней (белой) линии живота, а так же два поперечных разреза: от пальцев или пятки задней ноги к другой через анальное отверстие и от среднего пальца или пястного сустава передней ноги к другой через грудь животного. Снимают шкурки после охлаждения тушек т. к. в этом случае меньше вероятность загрязнения волосяного покрова кровью и жиром. 1. Обезжирование шкур Обезжиривание – процесс удаления жировой ткани, а так же прирезей мяса со всей площади шкурок. Эта работа проводится после того, как жир застынет, и не будет загрязнять волосяной покров. Обезжиривание следует вести очень аккуратно, чтобы не допустить прорезов, разрезов кожи, а также отрывов хвостов и лап. При выполнении данного процесса часто возникает дефект – «сквозняк», то есть оголение или подрез корней волоса, в результате чего выпадают волосы. Снятые шкурки обезжириваются (удаляется весь кожный жир) вручную с помощью болванки, скобы или навое. Чтобы избежать зажиривания волосяного покрова, рабочее место, инструменты, приспособления и сами шкурки протирают и присыпают мелкими опилками. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 147 из 12 «18» 09 2013 Обезжиривание кожевой ткани: а - на болванке ножом; б - на доске (горбылъке) ножом; в - с помощью скобы; г- на колоде тупиком Шкурки песцов и лисиц натягиваются на круглую или эллипсовидную болванку (необходимо шкурку хорошо расправить, натянуть, закрепить за хвост и задние лапы) сужающуюся к голове, ее длина 65–70 см, на ней умещается только часть шкурки, а остальная шкурка свисает. Диаметр в верхней части болванки 18 см и 25 см в нижней. Шкурки обезжириваются рабочим сидя, упирая узкий конец болванки в край стола и прижимая широкий ее конец своим корпусом. Придерживая шкурку одной рукой, постепенно переворачивая ее. Обезжириваются шкурки равномерными движениями без рывков и сильного нажима. Шкурки норок обезжиривают на вращающейся круглой болванке – навое (длина 60–65 см и обхватом в верхней части 12 см, в нижней части 15 см). Навое можно вдеть в стенку или в вертикальную доску, прикрепленную к скамье, так, чтобы он был подвижным. Шкурки натягивают на болванку таким образом, чтобы огузок находился на более широкой ее части. Укрепляют шкурку зажимами или тугим резиновым кольцом, а на скамье тонкой веревкой, которую пропускают через скамью и укрепляют за педали. Преимущество навоя состоит в том, что при его использовании можно работать обеими руками одновременно. Вращающиеся болванки позволяют легко и быстро перемещать шкурку по окружности. Шкурки нутрий обезжиривают с помощью острого ножа на толстой доске, скобе или деревянной болванке диаметром 75–100 см, укрепленной в стене. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 148 из 12 «18» 09 2013 а) деревянная болванка для обезжиривания шкурок; инструменты: тупик (б), коса (в) и нож (г) для обезжиривания шкурок От продольного разреза на шее, сделанного при обескровливании, шкуру разрезают по средней линии груди и живота до заднепроходного отверстия, вокруг которого делают разрез. Круговые разрезы делают также на передних и задних ногах, несколько выше копыт. Шкуру разрезают по внутренней стороне передних ног и через подмышечные впадины к вершине грудной кости до среднего продольного разреза на груди. Сняв шкуру с передних ног, отрезают нижние части их по запястным суставам. После этого снимают шкуру с груди и нижней стороны шеи. От кольцевых разрезов на задних ногах делают разрезы по задней стороне ног через скакательные суставы, затем по внутренней стороне к пахам и дальше до среднего продольного разреза на животе. Нижние части задних ног, освобожденные от шкуры, отрезают по скакательным суставам, но так, чтобы не повредить сухожилий, за которые потом тушу нужно подвешивать. В последнюю очередь шкуру снимают с пахов, мошонки (у коров — с вымени), с внутренней стороны бедер, с живота, с боков. При снятии шкуры нож надо держать плашмя, рукой туго натягивая шкуру и подрезая ее не кончиком ножа, а всем лезвием, чтобы не было выхватов или прорезов. Когда шкура с боков снята, острым топором разрубают грудную кость. Ножом отделяют пищевод и трахею. Конец пищевода сразу прочно перевязывают, чтобы не вытекало содержимое желудка. После этого в разрезы скакательных суставов между костью и сухожилием вставляют УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 149 из 12 «18» 09 2013 разногу и тушу подвешивают на такую высоту, чтобы было удобно снимать шкуру с крестца, спины и верхней части шеи. С крестца и спины шкуру снимают руками, оттягивая ее на себя и только изредка пользуясь ножом. Затем делают надрез вдоль внутренней стороны всего хвоста. В этом месте шкуру снимают ножом и отдирают руками. Со снятой шкуры удаляют оставшееся мясо и жир, после чего ее складывают пополам вдоль по хребту шерстью наружу и оставляют на 1—2 часа. Пока шкура остывает, из туши вынимают внутренние органы, желудок и кишечник. Затем тушу показывают ветеринарному врачу. Окончательно обработанную тушу разрубают вдоль и помещают в прохладное помещение для охлаждения. Охлажденную шкуру нужно законсервировать солью Литературы 1.Химия и физика высокомолекулярных соединений в производстве искусственной кожи, кожи и меха / Г.П. Андрианова, И.С. Шестакова, Д.А. Куциди, А.А. Касьянова. М.: Легпромиздат, 1987. 2.Павлова М.С. Экологический аспект химической технологии. М.: Издво РПИ, МГАЛП, 1997. 3.Абдуллин И.Ш., Абуталипова Л.Н., Островский А.В. Химия и технология кожи и меха. Казань: Изд-во КГТУ, 2001. 4.Справочник по материалам, применяемым в производстве обуви и кожгалантереи / К.М. Зурабян, Б.Я. Краснов, Я.И. Пустыльник, Л.С. Беляев. М.: Изд-во РЗИТЛП, 1999. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 150 из 12 «18» 09 2013 Лекция № 13 Тема Обрьядка и обезжирование План 1.Обрьядка шкур 2. Обезжирование шкур 3. Правка и сушка шкур. 4. Обезжиривание кожи и меха 1.Обрьядка шкур Обрядка шкурок. Снятые шкурки подвешивают для остывания на 12 ч, а затем подвергают их обрядке (удаляют прирези мышц, сухожилия, молочные железы, наружные половые органы) и обезжировке. С мездры жировой слой соскабливают ножом на клиновидных правилках-болванках, изготовленных из досок несмолистых пород деревьев, а со шкурок, снятых пластом, на доске (рис. 31). Жир и прирези с мездры снимают только в направлении от огузка к голове (но не в противоположном), так как можно подрезать корни волос и возникнет дефект сквозняк, характеризующийся выпадением волос. В конце обезжиривания мездру протирают опилками из деревьев лиственных пород, слегка смоченными бензином. Затем опилки стряхивают. Если при съемке и обезжиривании образовались разрывы, их надо зашить. Во избежание порчи нельзя оставлять парные шкурки неоправленными или укладывать одну на другую. Сушка шкурок. Чтобы шкурки равномерно высыхали, не имели складок и были правильной формы, их следует натянуть на стандартные деревянные правилки волосом внутрь (рис. 32). Необходимо, чтобы на правилке были симметрично расположены глазные отверстия и уши, а на череве передние лапки. Низ (огузок) шкурки закрепляют на правилке мелкими гвоздями. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 151 из 12 «18» 09 2013 Черево не укрепляют, и оно после высыхания может быть короче хребта (рис. 33). Ширину правилки можно изменять, стягивая ее концы бечевкой. У нормально расправленной шкурки отношение ширины в средней части к длине должно быть примерно I : 3. Для каждой шкурки подбирают соответствующую правилку, чтобы получить шкурку наибольшего размера без ухудшения других ее товарных качеств. Заготовительные организации потребкооперации Белоруссии продают населению стандартные правилки производства Бобруйского деревообрабатывающего комбината Белкоопсоюза. Чтобы сохранить нормальную густоту волосяного покрова, мелкие шкурки (от 1300 см2 и менее) рекомендуется растягивать на середине не шире чем на 10 - 14 см, крупные (1300 - 1600 см2) на 16 - 17, особо крупные (свыше 1600 см2) на 18 22 см. Излишнее растягивание приводит к редковолостости. Для длительного сохранения товарных качеств шкурок их сушат на правилках. В любительских хозяйствах небольшие количества шкурок можно сушить в жилом помещении, а заготконторы для этой цели оборудуют специальные сушилки. При пресно-сухом консервировании содержание влаги в шкурке уменьшается с 70 - 75 до 12 -16 %. Это достигается при температуре воздуха 25 - 27 и его влажности 40 - 60 %. Нельзя сушить шкурки у натопленных печей или на солнце, так как мездра может ороговеть и стать ломкой. Правилки со шкурками подвешивают на брусья, расположенные на высоте 1,5 - 2 м от пола. Расстояние между брусьями должно быть 25 - 30 см. Шкурка считается высушенной, если на ней нет мягких, влажных мест. Первичная обработка шкурок заканчивается тем, что мездру их еще раз протирают сухими опилками или мешковиной. Шкурки целесообразно как можно скорее продать заготовителям потребкооперации, так как при длительном хранении они могут быть повреждены мышевидными грызунами, кожеедом, молью или подопреть, если хранятся в сыром помещении. Тушки кроликов после съемки шкурок следует выпотрошить и разделать. С этой целью делают разрез брюшной стенки, вводят в него два пальца левой руки и при их воздействии разрезают брюшину по белой линии до заднего прохода, удаляют мочевой пузырь. Затем рассекают лонное сращение, перерезают пищевод у входа в желудок. Отделив от тушки прямую кишку и разрезав диафрагму, извлекают пищевод, легкие, печень и сердце. От печени отделяют желчный пузырь. Почки и жир на них оставляют при тушке. Голову отрезают между затылочной частью и первым шейным позвонком, очищают ее и шею от крови. Передние лапы обрезают по пястному суставу, правую заднюю ногу по скакательному суставу, левую заднюю на 1 см ниже скакательного сустава, чтобы на ней оставалось кольцо волосяного покрова шириной 2 см. Указанные требования предъявляются органами ветеринарно-санитарного контроля к тушкам, предназначенным для продажи. Остывают тушки в подвешенном состоянии при температуре воздуха в помещении не выше 10 до образования корочки подсыпания. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 152 из 12 «18» 09 2013 2. Обезжирование шкур На соответствующую болванку надевают шкурку и острым ножом аккуратно, чтобы не повредить кожу и волосяной покров, соскабливают прирези, пленки и подкожный жир. Эту операцию проводят в направлении от хвоста к голове, чтобы не задрать кожу и не повредить луковицы волос. Крупные шкуры обезжиривают скребком или лезвием косы. Удобно делать обезжиривание ножом с полукруглым лезвием. После того как все прирези и пленки удалены, шкурку протирают сухой ветошью. По окончании работы в шкурке заштопывают дырки от порезов при съемке и прострелов. Шов кладут елочкой. Нитки туго затягивать не следует. Шкурка считается окончательно обработанной, когка с волосяного покрова будет удалена грязь, запекшаяся кровь или смола. Сильно загрязненные волосы замачивают в теплой воде и моют мылом или порошком «Новость». Затем шерсть просушивают и расчесывают. Если волосы измазаны древесной смолой, их очищают спиртом, ацетоном, бензином или растворителем, затем снова расчесывают гребнем. 3. Правка и сушка шкур. Правка и сушка шкур. Шкурки мелких и средних пушных зверей правят и сушат на правилках. Правилки бывают клиновидные, вильчатые, раздвижные и разборные. Материал для их изготовления выбирают из лиственных пород деревьев (береза, липа, ясень, бук). Поверхность правилок тщательно обрабатывают, чтобы в древесине не было заусениц, покрывают олифой. Для каждого типа правилок существуют свои размеры, а отсюда и соответствующие номера. Для шкурок рыси, росомахи, лисицы, енота, песца, шакала применяют клиновидные и вильчатые правилки 1-го размера; корсака, мелкой лисицы, зайца-русака, кошки дикой, мелкого песца — 2-го размера; зайца-беляка, зайца-тумака — 3-го размера; кролика — 4-го размера; черного хоря и куницы — 5-го и 6-го размеров. На раздвижных правилках 1-го размера правят шкурки лисицы, шакала, енота, песца, рыси, росомахи; на 2-м размере — шкурки песца, корсака, мелкой лисицы, зайца, дикой кошки; на 3-м размере — шкурки кролика, домашней кошки. Разборные правилки применяют для правки шкурок колонка, горностая, солонгоя. Для шкурок соболя промысловики используют специальные правилки разнообразных форм (квадратная, круглая, широкая средней длины, длинная). Шкурки расправляют без смещения, чтобы хребтовая часть проходила по центру правилок, сушат при температуре воздуха до +30°. На морозе сушить не рекомендуется, так как шкурка после высыхания теряет прочность. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 153 из 12 «18» 09 2013 Шкурки животных с нежным мехом (соболь, солонгой, куница, норка, горностай, колонок и др.) не досушивают, а делают это после того, как вывернут их волосом наружу. Если на высохшей шерсти обнаружатся жировые пятна, то их удаляют тряпкой, смоченной в чистом бензине, спирте, растворителе. Жир с мездры стирают ветошью. Чтобы не было переломов, пересушивать шкурки не следует. А если это случилось, то можно слегка увлажнить их отжатыми тряпками. Шкуры крупных животных сушат на изготовленных из досок рамкахпяльцах, к которым шкуры прикрепляют струбцинами или прибивают гвоздями. Можно использовать вместо рамок-пяльцев стену дома или сарая, к которой шкуру прибивают гвоздями. На заготовительные пункты можно сдавать шкуры, законсервированные путем сушки. А когда шкур большое количество, нужна мокро- соленая консервация. В этом случае поверхность высохших шкур протирают тряпкой, смоченной смесью из 85% поваренной соли, 7,5% хлористого аммония и 7,5% аммонокалиевых квасцов. Шкуры укладывают одна на другую и выдерживают в течение нескольких суток, затем сдают на заготовительные пункты. Оценка шкур на заготовительных пунктах осуществляется в соответствии с имеющимися ГОСТами, в которых предусматриваются определенные проценты скидок в зависимости от величины обнаруженных дефектов. Первый сорт шкуры оценивается по наивысшей стоимости. 4. Обезжиривание кожи и меха Обезжиривание кожи и меха Применение на кожевенных предприятиях кислотных и щелочных средств, при взаимодействии с органикой и хромом создают стойкие эмульсии и соединения, содержащие шестивалентный хром. Использование обезжиривателя ТМК ЭФФЕКТ на операциях промывки и обезжиривания способствует снижению концентрации фенолфармальдегидов и вытеснению углеводородов (органическая фаза). В сточных и хвостовых стоках предприятий использующих ТМК ЭФФЕКТ происходит связывание и снижение концентрации ИТМ (ионов тяжелых металлов), хрома и его производных соединений, и тем самым, применение ТМК ЭФФЕКТ решает проблему шестивалентного хрома. Результаты показывают, что использование моющего средства ТМК ЭФФЕКТ взамен ОП-10 позволяет уменьшить содержание жира при обработке свиного сырья с 23,5% до 0,5%. Т.к. допустимое содержание естественного жира в хромированном полуфабрикате - не более 2,0%, возможно уменьшение расхода данного материала на преддубилъно-дубильные процессы (при проведении дополнительного контроля на содержание жира после операций двоения, обеззоливания). Результат обезжиривания – полуфабрикат, приближенный по качеству к сафьяну. При использовании традиционных моющих средств на операциях выделки мехов, волосы значительно УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 154 из 12 «18» 09 2013 загрязняются, главным образом, жировыми веществами. При использовании обезжиривателя ТМК ЭФФЕКТ жир, обволакивающий собой поверхность волоса, удаляется в процессе обезжиривания кожи, и не требуются дополнительные операции по обезжириванию поверхности волоса. Следующим этапом выделки шкур является обезжиривание шкур. Обезжиривание шкур производят керосином или бензином в воде при температуре 50 градусов в течение двух часов. При обезжиривании необходимо соблюдать правила технической безопасности. Обезжиривание шкур производят на значительном расстоянии от построек на открытом воздухе. Требуемое количество бензина, или керосина – 40-50 процентов от веса голья, взвешенного после дубления. Но можно также взять в расчет, что на 1 кв. м кожи достаточно полтора литра бензина или керосина. Затем делают три промывки в воде при температуре равной 35 градусам по 20-30 минут. На этом можно считать процесс обезжиривания шкур завершенным. Литературы 1.Кюльн Э. П., Кирме К. К., Реймо Х. К., Самматавет Э. Г. Технология художественных изделий из кожи. — М.: Легкая и пищевая промышленность, 1982. 2.Бастов Г. А. Художественное проектирование изделий из кожи. — М.: Легкая промышленность, 1988. 3.Козлова Т. В. Основы художественного проектирования изделий из кожи. — М.: Легпромбытиздат, 1987. 4.Рязанская М. И., Вигдорович Ф. Л. Маленькая домашняя энциклопедия. — М.: 1990. 5.Селифанова Л. Н. Ремонт кожгалантерейных изделий. — М.: Легкая индустрия, 1971. 6.Николаева Ж. Б. Справочник: Кожгалантерейная промышленность. — М.: Легпромбытиздат, 1985. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 155 из 12 «18» 09 2013 Лекция № 14 Тема Сортировка и оценка качества кож и мех сырья План 1. Учет сортности, пороков, брака. 2. Сортировщик изделий, полуфабрикатов и материалов 3. Сортировщик кожевенно - мехового сырья 1. Учет сортности, пороков, брака. Учет сортности, пороков, брака. Оформление установленной документации. Сортировка (вытягивание) по длине козьего, барсучьего и других видов мягкого волоса, вторая сортировка (вытяжка) по длине щетины на машине или вручную. Должен знать: государственные стандарты и технические условия на сортируемое сырье, полуфабрикаты, материалы, свойства сырья, полуфабрикатов; правила комплектовки по производственному назначению; методы отбора проб; порядок оформления установленной документации; устройство машины и правила наладки ее. Примеры работ 1. Материалы кожевенные - сортировка по назначению, сортам, толщине, плотности, цвету и другим показателям; в кожгалантерейном, шорно - седельном и меховом производствах контроль качества. 2. Овчина меховая и шубная мелких и средних видов (шкурки крота, крыс водяных и амбарных, суслика, сони - полчка, цокора (медведки), тушканчика, слепыша, пищухи, бурундука, кролика, кошки домашней, мерлушки, лямки, козлика, тряска, сак - сака, сурка, собаки) - сортировка по характеру волосяного покрова, толщине кожевой ткани, сортам, размерам, дефектам с установлением сортности. 3. Полосы кожаные для ремней - сортировка, подборка по толщине и качеству. 4. Полуфабрикаты кожевенные - сортировка по качеству, назначению и другим показателям. 5. Сырье щетины, полуфабрикаты волоса - сортировка по качеству, прием сырья и полуфабрикатов по качеству, количеству, отбор проб, анализ качества сырья и полуфабрикатов. 2. Сортировщик изделий, полуфабрикатов и материалов УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 156 из 12 «18» 09 2013 Характеристика работ. Сортировка готовых кож, кожевенных материалов, мехового полуфабриката по качеству, толщине, площади, цвету, производственному назначению и другим показателям в соответствии с государственными стандартами и техническими условиями. Проверка качества, правильности сортировки поступающих кожевенных материалов и соответствие маркировки их действующим стандартам и техническим условиям в обувном производстве. Должен знать: государственные стандарты и технические условия на сортировку; способы и методы определения сортности кож; пороки готовой продукции и их происхождение; виды брака. Требуется наличие среднего специального образования в меховом производстве. Примеры работ 1. Кожи готовые - сортировка (установление сортности) по качеству, толщине, площади в соответствии с государственными стандартами и техническими условиями. 2. Материалы кожевенные - сортировка и подбор производственных партий по назначению, плотности, толщине, цвету и другим показателям с учетом производственного задания и рационального использования кож при раскрое. 3. Чепраки, воротники, полы, целые технические кожи сортировка по сортам и целевому назначению. 4. Шкурки пушнины и каракулево - смушковых видов, морского зверя (бобра, барса, барсука, белки, волка, выдры, выхухоля, горностая, куницы, кидуса, корсака, колонка, кошек диких, ласки, леопарда, лисиц, норки, нутрии, ондатры, песца, россомахи, рыси, солонгоя, соболя, тигра, харзы, хоря, голяка, кляма, каракульчи, каракуля, мувра, смушки, белька, калана, морского котика, нерпа и др.) - сортировка по характеру волосяного покрова, толщине кожевой ткани, размерам, дефектам и производственному назначению с установлением сортности. 6. Шкурки мелких и средних видов, меховой и шубной овчины сортировка и оценка по прейскурантам. Проверка правильности сортировки и оценки. Характеристика работ. Сортировка кожевенно - мехового сырья под руководством сортировщика более высокой квалификации, измерение и определение толщины шкур, определение готовой части на шкурах, складывание шкур в полупакет и укладка на весы, маркировка шкур и направление замаркированных шкур на транспортер. Сортировка и комплектовка кожевенного сырья в производственные партии по УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 157 из 12 «18» 09 2013 видам, сортам, весу, площади, назначению и другим показателям в соответствии с государственными стандартами, техническими условиями и технологическими картами. Запись в комплектовочный отвес реквизитов каждой шкуры. Оформление и составление партионных бирок. Ведение учета скомплектованных партий кожевенного сырья. Должен знать: правила сортировки кожевенно - мехового сырья; государственные стандарты и технические условия на комплектование производственных партий для сдачи их кожевенным заводам; государственные стандарты и технические условия на сырье; методы контроля; виды кожевенного и шубного сырья; способы консервирования; пороки сырья, причины их возникновения; правила ведения документации. 3. Сортировщик кожевенно - мехового сырья Характеристика работ. Сортировка кожевенного, мехового сырья мелких и средних видов (кроме пушнины) (шкурки крота, крыс водяных и амбарных, сусликов, сони - полчка, цокора (медведки), тушканчика, слепыша, пищухи, бурундука, кролика, кошки домашней, мерлушки, лямки, козлика, тряски, сак - сака, сурка, собаки) - по качеству (сортности), весу, площади, породе, кряжу, классу, дефекту, шерстности и способу консервирования. Приемка кожевенного и мехового сырья с оценкой качества (сортности) по признакам, указанным в государственных стандартах, технических условиях, и правильности комплектовки его по целевому назначению, комплектовка кожевенного и пушно - мехового сырья в производственные партии и сдача его в производство. Оформление соответствующих документов на приемку - сдачу кожевенного и мехового сырья. Должен знать: правила сортировки кожевенного, мехового сырья мелких и средних видов (кроме пушнины); государственные стандарты и технические условия по оценке качества (сортности) производственных партий по целевому назначению; виды мехового сырья мелких и средних видов; влияние сырьевых пороков и дефектов обработки на качество готовой продукции; основные положения ветеринарно - санитарного надзора по хранению и транспортировке сырья; правила сортировки (приемки - сдачи) и оценки кожевенного и мехового сырья мелкой и средней групп. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 158 из 12 «18» 09 2013 Характеристика работ. Сортировка и оценка в соответствии с государственными стандартами и техническими условиями овчины меховой и шубной, пушно - мехового сырья, каракулево - смушковых видов и шкур морского зверя по качеству (сортности), весу, площади, породе, кряжу, классу, дефекту, шерстности и способу консервировки. Проверка правильности сортировки и комплектовки кожевенного сырья, шубной и меховой овчины в соответствии с государственными стандартами и техническими условиями. Определение весовых скидок и надбавок к весу в зависимости от состояния консервировки и обрядки; выявление причин образования пороков и брака; определение возможности переделки полуфабрикатов и изделий. Составление товароведческой характеристики на рассортированную партию. Контроль соблюдения технологического режима производства. В необходимых случаях сортировка кожевенного сырья, шубной и меховой овчины по видам, сортам, шерстности, производственному назначению и другим показателям, предусмотренным государственными стандартами и техническими условиями. Руководство работой сортировщиков низшей квалификации. Должен знать: государственные стандарты и технические условия на кожевенное и пушно - меховое сырье; пушнину и каракулево смушковых видов, морского зверя и очину меховую и шубную; устройства и правила эксплуатации измерительного оборудования и контрольно - измерительных приборов; схему первичной обработки и виды пушно - мехового сырья; пушнину и каракулево - смушковые виды и шкуры морского зверя; нормативно - техническую документацию по вопросам оценки качества, методы контроля качества; правила хранения производственных партий кожевенного и пушно - мехового сырья; сырьевые и производственные пороки, причины их образования. Требуется наличие среднего специального образования. Литературы 1.Кюльн Э. П., Кирме К. К., Реймо Х. К., Самматавет Э. Г. Технология художественных изделий из кожи. — М.: Легкая и пищевая промышленность, 1982. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 159 из 12 «18» 09 2013 2.Бастов Г. А. Художественное проектирование изделий из кожи. — М.: Легкая промышленность, 1988. 3.Козлова Т. В. Основы художественного проектирования изделий из кожи. — М.: Легпромбытиздат, 1987. Лекция №15 Тема Правило сортировки кожевенного сырья План 1. Характеристика работ. 2. Контролер изделий, полуфабрикатов и материалов 3. Мездрильщик 4. Набивщик изделий 5. Обработчик деталей, полуфабрикатов и изделий 1. Характеристика работ. Характеристика работ. Контроль качества и правильности определения сортности кожевенных материалов, контроль качества и определение сортности готовой продукции в соответствии с государственными стандартами и техническими условиями. Проверка УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 160 из 12 «18» 09 2013 правильности соблюдения технологических режимов обработки сырья и полуфабрикатов; выявление причин образования дефектов и принятие мер для их устранения. Отбраковка полуфабрикатов с установлением причин и видов брака и направление их на переделку. Отметка обнаруженных дефектов, проставление сорта и номера контролера. Учет дефектов по исполнителям. Составление актов разбраковки. Инструктаж рабочих по методам и приемам выполнения контролируемых операций. Должен знать: государственные стандарты и технические условия на сырье, материалы и готовую продукцию; правила и способы приемки, разбраковки и определения сортности материалов, готовой продукции; ассортимент и методику производства изделий; технологические требования к выполнению операций контролируемого производственного участка; дефекты обработки, причины возникновения, способы их выявления и устранения; действующие на предприятиях лимиты производственных дефектов по операциям и порядок их учета; влияние отдельных дефектов на качество готовых изделий; устройство контрольно - измерительных приборов и инструментов; правила и порядок оформления контрольной приемо сдаточной документации. Примеры работ 1. Материалы кожевенные - контроль качества и правильность определения сортности. 2. Обувь с верхом из текстиля и кожзаменителей, кроме легкой, чувяк и сандалий - контроль качества и определение сортности. 3. Продукция кожгалантерейного производства, кроме часовых, поясных и дорожных ремней, шорно - седельного производства (упряжь, хомуты, седла, изделия людского снаряжения) - контроль качества и определение сортности. 4. Продукция производства технических изделий из кожи контроль качества и определение сортности. 5. Продукция щетино - щеточного производства (кроме простых щеток) - контроль качества и определение сортности. 2. Контролер изделий, полуфабрикатов и материалов Характеристика работ. Контроль качества и определение сортности готовой обуви с кожаным верхом (кроме легкой, чувяк и сандалий) в соответствии с государственными стандартами и техническими условиями. Проставление сорта и номера контролера на изделиях. Ведение учетной документации. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 161 из 12 «18» 09 2013 Должен знать: государственные стандарты и технические условия на кожаную обувь; ассортимент выпускаемой продукции; технологическую схему и методику производства на обслуживаемом участке; рациональные приемы и правила выполнения контролируемых операций; причины, виды и правила балльной оценки дефектов; правила определения сортности; устройство контрольно измерительных приборов и инструментов; правила и порядок оформления контрольной приемо - сдаточной документации. 3. Мездрильщик Характеристика работ. Мездрение, разбивка шкур пресносухой и сухосоленой консервировок с целью лучшего их обводнения. Мездрение сырья и голья крупного рогатого скота под руководством мездрильщика более высокой квалификации с целью удаления подкожной клетчатки, сала, прирезей мяса и т.п. на мездрильных машинах; мездрение голья вручную с целью удаления мездры с пропущенных при мездрении на машине периферийных участков кожи (пол, воротков, челок и лап) в сырье или голье, не допуская подрезей, выхватов и прорезей: меховых шкурок мелких видов путем удаления подкожно жирового слоя с сохранением целостности шкурки без обрывов конечностей, дыр, засечек, подрезей кожевой ткани и без обнажения волосяных луковиц вручную на скобе, шабере, дисковом ноже или мездрильной машине. Определение степени подготовки кожевенного сырья, голья и меховых шкурок мелких видов к мездрению и толщины подкожно - жирового слоя, подлежащего удалению. Укладка обработанных шкур или голья в штабель. Участие в наладке машины, регулирование зазора между валами в зависимости от вида и толщины обрабатываемых шкур, заточка ножевого вала и инструмента. Должен знать: приемы мездрения на машине и вручную на скобе, шабере, дисковом ноже; виды кожевенного сырья и его назначение, ассортимент меховых шкурок мелких видов; степень подготовленности сырья и голья к мездрению и толщину подкожно - жирового слоя, подлежащего удалению; выход полезной площади и потребительскую ценность шкурок; причины возникновения дефектов; правила технической эксплуатации и регулирования машины; способы заточки УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 162 из 12 «18» 09 2013 валов машины и инструмента, подбора абразивных брусков для точки ножей. Примечание. К мелким видам шкурок кроме пушнины относятся шкурки мелких грызунов: бурундука, крысы водяной и амбарной, сони - полчка, хомяка, цокора (медведки) песчанки, слепыша и пищухи, суслика всех видов (кроме суслика - песчаника), крота. К остальным видам относятся: средние виды (шкурки кролика, кошки домашней, мерлушки, лямки, козлика, тряски, сак - сака, сурка, собаки), пушнина, каракуля - смушковые виды, шкуры морского зверя, меховая шубная овчина. 4. Набивщик изделий Характеристика работ. Набивка волосом и шерстью простых и средней сложности кожгалантерейных и шорно - седельных изделий с равномерным распределением волоса или шерсти по всей площади изделий с соблюдением заданной формы и веса. Простежка изделий с прокладыванием закрепок под каждую стежку. Должен знать: способы набивки; виды и назначение изделий и деталей; технические условия на набиваемые детали и изделия; дефекты обработки, причины возникновения и способы их предупреждения и устранения, номера шильев, иголок и ниток. Примеры работ Набивка изделий: 1. Вьюки. 2. Нагрудники для игроков в спортигры. 3. Налокотники для игроков в спортигры. 4. Подлавки. 5. Подушки ленчика. 6. Седла. 7. Шлемы велосипедные и мотоциклетные. Характеристика работ. Настилание тканей, кожзаменителей, простилочного картона, гранитоля, мофорина и других материалов на столе в несколько слоев по заданной длине с помощью машины или вручную. Скрепление слоев без складок, сдвигов и перекосов. Подбор материалов по назначению, виду, цвету, оттенку, отделке и ширине. Подсчет общей длины настланных материалов и запись результатов подсчета на верхнем слое настила. Должен знать: способы настилания, виды настилаемых материалов, правила подбора их для определенных видов кроя; пороки материалов; количество слоев в настиле в зависимости от раскраиваемых материалов; устройство и правила эксплуатации машины. 5. Обработчик деталей, полуфабрикатов и изделий Характеристика работ. Обработка краев деталей изделий путем УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 163 из 12 «18» 09 2013 загибки на машине или вручную по лекалам или без лекал на установленную ширину с соблюдением плавной линии без морщин, складок, перекосов или повреждения материала. Обеспечение прочного приклеивания загибаемого края с соблюдением точного соответствия контуров деталей контрольным шаблонам. Приготовление жировых смесей и жирование путем втирания или окунания в жировую смесь. Должен знать: правила обработки деталей, изделий; свойства кожевенных и других материалов; виды, фасоны, размеры и формы деталей; правила приготовления жировых смесей; приемы работы на машине. Примеры работ 1. Детали внутренние изделий - загибка краев. 2. Нитки - пропитка жировой смесью. 3. Ремни задние - загибка верхнего края. 4. Фурнитура металлическая - смазывание жиром. 5. Подкладка часовых ремней - покрытие эмульсией. Характеристика работ. Обработка жировой смесью деталей и изделий путем натирания или окунания в жировую смесь с последующим втиранием вручную, загибка краев; уменьшение толщины краев деталей; шершевание всей поверхности деталей и полуфабрикатов плоской формы на машине или вручную. Обеспечение установленной глубины и ширины поверхности шершевания. Придание деталям требуемой формы и толщины в соответствии с техническими условиями. Регулирование машины на определенную ширину и толщину утонения с обеспечением равномерного спуска на всем протяжении без выхватов, срезов и нарушения лицевого слоя кожи. Должен знать: технологические требования к загибке наружных деталей прямолинейных контуров; способы жирования; приемы обработки краев деталей из жестких кож и меха шершевания поверхности деталей и полуфабрикатов; физико - механические свойства жестких кож, мехового кроя и лоскута; ширину и толщину спущенного края, участки обработки, удаления волосяного покрова; рецептуру приготовления жировых смесей; правила эксплуатации и регулирования машины; при загибе краев горячим способом температуру нагрева скобы. Примеры работ УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 164 из 12 «18» 09 2013 1. Детали из кожи - загибка краев горячим способом. 2. Детали из жестких кож - уменьшение толщины краев. 3. Детали мехового кроя - удаление волосяного покрова с краев. 4. Подкладка кожаная - загибка краев. Обработка жировой смесью: 1. Детали обуви. 2. Детали и изделия кожгалантерейные, технические и шорно седельные. Шершевание: 1. Детали кожгалантерейных изделий. 2. Задники. 3. Подошвы кожаные. 4. Подошвы резиновые без декоративного ранта. 5. Подошвы клеевые - обработка края клеевых подошв. 6. Пластины резиновые. 7. Ранты. 8. Стельки. Литературы 1.Труханова А.Т. Изготовление мужской верхней одежды: Учеб. для средн. проф. техн. училищ. 3-е изд., испр. и доп. – М.: Легкая и пищевая промышленность, 1981. – 312 с.: ил. 2.ТУ-201 РСФСР 4208-3-89. Одежда из натуральной кожи. Изготовление по индивидуальным заказам. М., 1989. 3.Швейное производство предприятий бытового обслуживания: Справочник / Е.М. Матузова, А.И. Назарова, Т.Н. Реут, И.А. Куликова. – М.: Легпромбытиздат, 1988. – 416 с. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 165 из 12 «18» 09 2013 Лекция № 16 Тема Понятие о производственной партии сырья План Деятельность каждого предприятия базируется на процессе производства, т.е. на процессе превращения ресурсов в готовую продукцию. Производственные ресурсы (факторы производства), используе мые при производстве продукции (работ и услуг), представляют со бой взаимодействие предметов труда, средств труда, трудовых ре сурсов. Производственный процесс в свою очередь складывается из совокупности разнонаправленных технологических процессов. Технологический процесс — это часть производственного процес са, целенаправленно воздействующая на предмет труда в целях его изменения. Для производства продукции, выполнения работы, оказания ус луги необходимо осуществление множества взаимосвязанных тех нологических процессов, число и виды которых определяются осо бенностями используемого сырья, а также способом и степенью воздействия на него. В зависимости от особенностей используемого сырья техноло-гические процессы подразделяются на: • использующие сельскохозяйственное сырье (растительного или животного происхождения); • использующие минеральное сырье (топливноэнергетическое, рудное, строительное и др.). Использование конкретного вида сырья определяет способ воз-действия на него и позволяет выделить три группы технологических процессов: • с механическим воздействием на предмет труда в целях изме нения его конфигурации, размеров (процессы резания, свер ления, фрезерования); • с физическим воздействием на предмет УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 166 из 12 «18» 09 2013 труда в целях измене ния его физического состава (термическая обработка); • аппаратурные, протекающие в специальном оборудовании для изменения химического состава предметов труда (плавка ста ли, производство пластмасс, продуктов перегонки нефти). Технологические процессы механического и физического типа осуществляются путем постепенного продвижения предмета труда от операции к операции. Реализация операций, как правило, требу ет непропорциональных затрат времени, что вызывает перерывы между ними. Иначе говоря, механические и физические технологи ческие процессы имеют дискретный характер. В отличие от них ап паратурные процессы непрерывны от момента поступления сырья и материалов в производство до выхода готовой продукции. Особенности технологических процессов, реализуемых на пред приятии, влияют на протекание всего производственного процесса и на формирование производственной структуры. В зависимости от отраслевой принадлежности и особенностей производимой продукции предприятия используют разноплановые технологические процессы. Сочетание технологических процессов, образующее производственный процесс изготовления продукции, обеспечивает его технологическую направленность. В соответствии с технологическими особенностями и отраслевой принадлежно стью производственные процессы могут быть синтетическими, ана литическими и прямыми. Синтетический производственный процесс — такой, в котором продукция изготавливается из различных видов сырья. Например, при производстве автомобилей используются различные виды ме талла, пластмасс, резина, стекло и другие материалы. Синтетиче ский производственный процесс объединяет, как правило, множе ство дискретных технологических процессов с механическим и фи зическим воздействием на предметы труда. Аналитический производственный процесс — такой, в котором из одного вида сырья изготовляется множество видов продукции. Примером может служить переработка нефти. Аналитический про изводственный процесс реализуется посредством использования непрерывных технологических процессов аппаратурного характера. Прямой производственный процесс характеризуется выходом одного вида продукции из одного вида сырья. Примером может служить производство строительных блоков из однородного мате риала (туфа, мрамора, гранита). В свою очередь особенность производимой продукции и вос требованность ее рынком позволяет сгруппировать производствен ные процессы в четыре категории: 1) перерабатывающее производство—это, как правило, аналитиче-ское производство с непрерывной технологией; используется для изго товления материалов большими партиями или в массовом масштабе в соответствии с потребностями рынка. Большие объемы производства и ограниченный ассортимент позволяет оптимизировать издержки и ус тановить конкурентоспособную цену на продукцию; 2) массовое производство — используется для изготовления товаров массового спроса с большой УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 167 из 12 «18» 09 2013 степенью стандартизации с применением дискретных технологий и преимущественно меха ническим способом воздействия на предмет труда. К нему отно сится производство бытовой техники, аудио- и видеоаппаратуры, легковых автомобилей. В данном случае применяется специали зированное оборудование, объединенное в поточные линии. Это ведет к использованию прогрессивных высокопроизводительных технологий, снижению издержек и соответственно установлению низких цен. 3) производство небольших партий товара, пользующегося не-значительным спросом на рынке. Товар характеризуется низким уровнем стандартизации и унификации составляющих элементов. К нему относится производство специализированного оборудования, мебели из массива дерева и другие виды товаров. После выпуска очередной партии товара производственное оборудование требует значительной переналадки. Это ведет к повышению производст венных издержек. Вместе с тем требования рынка к расширению ассортимента вызывают снижение массовости производства. 4) производство товара единичными экземплярами — это уни кальный товар, имеющий эксклюзивный спрос на рынке, как средств производства, так и предметов потребления. Данная кате гория производственных процессов наиболее затратная, приорите том в которой выступает прежде всего качество продукции, а уже потом — издержки. Кроме названных категорий производственных процессов есть несколько смешанных, сочетающих в себе элементы массового про изводства и производства небольшими партиями. К ним относятся групповое производство и гибкие автоматизированные системы. Групповое производство — это форма организации дискретных производственных процессов на основе унифицированной группо вой формы организации технологических процессов. Групповые технологические процессы разрабатываются для группы деталей, характеризующихся при обработке общностью оборудования, осна стки и наладки. Групповые технологии позволяют в производстве мелкими партиями и даже в единичном применять формы органи зации массового производства. Гибкие автоматизированные производства представляют собой совокупность оборудования с числовым программным управлени ем, роботизированных технологических комплексов, гибких произ водственных модулей с автоматизированной переналадкой при производстве изделий произвольной номенклатуры в установлен ных пределах значений их характеристик. Гибкие автоматизирован ные производства позволяют использовать преимущества массового производства при изготовлении широкого ассортимента продукции, обеспечивают возможность перехода к малолюдной, а в перспекти ве — безлюдной технологии. В гибких автоматизированных произ водствах находит широкое применение групповая технология. Та ким образом, гибкое автоматизированное производство способству ет устранению противоречия между требованиями рынка к расши-рению ассортимента и эффективностью для производителя УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 168 из 12 «18» 09 2013 массо вого производства ограниченного ассортимента продукции. Вне зависимости от технологической направленности и особен ностей выпускаемой продукции все производственные процессы делятся на основные, вспомогательные и обслуживающие. Основные процессы предназначены для выполнения миссии предприятия. Они обеспечивают производство продукции путем переработки сырья и материалов при участии остальных факто ров производства. Будучи ядром производства, тем не менее ос новные процессы не могут существовать без вспомогательных и обслуживающих. Вспомогательные процессы связаны с изготовлением продукции и оказанием услуг, необходимых для жизнедеятельности основного производства: это производство для собственных нужд специальной оснастки, инструмента, иногда оборудования; производство тепло вой и других видов энергии; ремонт основных фондов. Обслуживающие процессы обеспечивают хранение сырья и ма териалов (складское хозяйство); материально-техническое обеспе чение ими основного производства; перемещение сырья, материа лов, полуфабрикатов, готовой продукции как по территории пред приятия, так и вне нее (транспортное хозяйство). Отличительная черта вспомогательных и обслуживающих про цессов — то, что они могут выполняться как самим предприятием, так и специализированными фирмами. В условиях рынка развитие специализированных ремонтных, транспортных предприятий, про изводства специальной оснастки и инструментов по заказам позво ляет повысить качество работ, развить межпроизводственные свя зи, совершенствовать и упростить структуру предприятий, повысить уровень автоматизации. По степени автоматизации производственные процессы де лятся на ручные, машинно-ручные, механизированные, автома тизированные. Ручные производственные процессы осуществляются с мини мальным участием механизированного инструмента. Ручные про цессы практически вытеснены из производства. Машинно-ручные производственные процессы предполагают ис-пользование механизмов и машин при непосредственном участии работника, например перевозка грузов. Механизированные производственные процессы осуществляются машинами и механизмами при ограниченном участии работника, которое заключается в установке-съеме деталей и контроле над прохождением операции. Автоматизированные производственные процессы осуществля ются с использованием робототехники в часто повторяющихся ви дах деятельности. Автоматы в первую очередь освобождают людей от монотонного утомительного или опасного труда. На первом эта пе автоматизация используется в массовом производстве. По мере развития средства автоматизации применяются при производстве небольших партий и единичных видов продукции (см. гибкие авто матизированные производства). Эффективное протекание производственных процессов требует рациональной их организации. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 169 из 12 «18» 09 2013 Литературы 1.Бузов Б.А. и др. Материаловедение швейного производства. – М.: Легкая и пищевая промышленность, 1986. 2.ГОСТ 1875 – 85. Кожа для одежды и головных уборов. Технические условия. – М.: Издательство стандарт, 1986. 3.Луковски И. Изделия из кожи. – М.: Легпромбытиздат, 1991. 4.Назарова А.И. и др. Технология швейных изделий по индивидуальным заказам: Учеб. для вузов. 2-е изд., испр. и доп. – М.: Легпромбытиздат, 1986. – 336 с.: ил. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 170 из 12 «18» 09 2013 Лекция № 19 Цель отмоки План 1. Понятие об цели отмоки 2. Подготовительный процесс 3. Цель процесса отмоки 4. Факторы, влияющие на отмоку. 5. Аппараты для цели отмоки 1. Понятие об цели отмоки Поступающие в обработку шкуры прежде всего подвергаются размачиванию в воде, называемому отмокой. При размачивании надо полностью соблюдать следующее: 1) вода должна быть чистая, не болотная, и температура ее не должна превышать 18"С; 2) очень хорошо пользоваться речной водой, но нельзя производить отмоки в самой реке; 3) необходимо производить во время отмоки переборку шкур, так как это способствует быстрому удалению грязи и соли; 4) после отмоки на шкуре не должно быть грязи, так как это вызывает загнивание шкур; 5) нельзя допускать загнивания воды, если это случится, кожа станет дряблой, и исправить ее будет невозможно. По способу консервирования шкуры разделяются на парные, мороженые, сухие и соленые. Парные шкуры. Отмока парной шкуры имеет целью удаление грязи, крови, остатков мяса и т.п., для чего достаточно 2 — 3 часа. По истечении этого времени шкуру вынимают из воды, расстилают мездряной стороной кверху на колоде и легко скоблят мездряком, разбивая подкожную клетчатку. При работе мездряком нужно водить мездряк от себя и вдоль шкуры, а не поперек, иначе могут получиться подрезы. Колода делается полукруглой, длиной 2—3 метра, и выпуклая сторона ее обивается цинком. Мездряк (тупик) — полукруглый, выпуклый по ребру нож с двумя рукоятками, длиной 45 — 60 см. Главной задачей мездрения является обработка толстых слоев шкуры на лапах, шивороте и огузке, для того чтобы вся шкура могла равномерно подвергнуться дальнейшей обработке. В тех же целях тонкие части шкуры совсем не мездрят или мездрят только слегка. Мездрение необходимо проводить равномерно, не сильно нажимая ножом, так как это может привести к разрыву кожных волокон и отскабливанию кожного вещества. Недостаточное мездрение оставляет на коже толстые УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 171 из 12 «18» 09 2013 места и приводит к тому, что золка шкуры будет неравномерна, т.е. тонкие места будут уже прозолены, а толстые не будут еще готовы. Мороженые шкуры. Отмока мороженых шкур имеет целью не только удалить жир и грязь, но и дать шкуре такое количество воды, чтобы привести ее в состояние, близкое к состоянию парной шкуры. Мороженые шкуры не сразу погружают в воду, а оставляют на сутки разбросанными по одной штуке, чтобы они оттаяли, а затем погружают в воду. В воде шкуры остаются сутки, затем воду меняют и оставляют шкуры еще на сутки. Теплая вода ослабляет нажор шкуры, и потому температура воды не должна превышать 18° С. Если по истечении двух суток шкура сделалась мягкой, как парная, отмоку прекращают. Если шкура еще жесткая, закладывают в свежую воду еще на сутки. Сухие шкуры. Отмока сухих шкур также имеет целью дать шкуре, кроме ее очистки, известное количество влаги. Шкуры закладывают на сутки в уже использованную отмочную воду, в которой находятся гнилостные грибки, значительно облегчающие отмоку. По истечении одних суток шкуру вынимают и закладывают в свежую воду, температура которой не должна превышать 18° С. В чистой воде шкуры могут находиться 6 — 10 дней в зависимости от их сухости, при этом воду нужно менять ежедневно. Для ускорения размачивания сухих шкур в воду прибавляют каустическую соду (мыльный камень). На каждый кубический метр емкости чана для отмоки дают 1 кг каустической соды. В такую ванну шкуры погружаются на двое суток, причем по два раза в день шкуры вынимают из чана и перекладывают так, чтобы верхние шкуры были внизу, а нижние — наверху. Через двое суток шкуры переводят в чан с чистой водой, где оставляют до 3 суток, смотря по сухости шкур. Чистую воду ежедневно меняют, и шкуры один раз вдень перебирают. Мокросоленые шкуры. Отмока мокросоленых шкур имеет целью, помимо удаления грязи, очистку шкуры от соли, так как соль в воде быстро растворяет волокна кожи и шкура теряет в весе. Шкуры помещают в чан со свежей водой на 3—4 ч, вынимают и развешивают на 1—2 ч для обтекания, затем их снова погружают в свежую воду на 3—4 ч, снова дают обтечь, потом снова в свежую воду, оставляют на сутки, прополаскивают в свежей воде. Сухосоленые шкуры отмачивают в воде с каустической содой (как и сухие шкуры) в течение 20—30 ч; по два раза в день перебирают шкуры, затем переводят в чан с чистой водой, где оставляют на 2 суток, ежедневно меняя воду и перебирая шкуры. Отмоченные шкуры подвергают предварительному мездрению, затем кладут на 2—3 ч в свежую виду и повторяют мездрение. Обработка кожевенного и шубно-мехового, сырья проводится на кожсырьевых заводах и маховых фабричках (комбинатах) легкой промышленности. Производство кожевенных полуфабрикатов (готовой кожи) включает подготовительный, дубильный и отделочный процессы, каждый из которых состоит из ряда последовательных операций. 2. Подготовительный процесс УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 172 из 12 «18» 09 2013 Подготовительный процесс — отмока сырья, мездрение, золение, сгонка шерсти, обеззоливание, мягчение и пикелевание. В начальном этапе отмоки сырье помещают в воду для удаления консервирующих веществ, грязи и крови. После отмоки шкура приобретает состояние, близкое к парному сырью. Такие шкуры хорошо поддаются мездрению, при котором с внутренней стороны удаляются остатки мяса, жира, подкожная клетчатка. Освободив мездровую сторону шкуры от лишних слоев, приступают к обработке волосяной, лицевой поверхности шкуры. Для этого проводят обработку шкуры щелочным раствором. Золение приводит к разрушению эпидермиса и волосяных луковиц. Связь волоса со шкурой ослабляется, чтобы облегчить проведение следующей операции — сгонки шерсти. Она проводится на волососгоночных машинах. Освобожденное от волоса сырье называется «голье». Голье обеззоливают, т.е. удаляют остатки щелочи под действием химикатов, и промывают водой. Затем голье обрабатывают ферментами для придания мягкости и пластичности. Подготовительные процессы заканчиваются пикелеванием. Голье обрабатывается раствором серной или соляной кислоты и поваренной соли. Такая обработка способствует лучшему проникновению в голье дубильных веществ при хромовом дублении. Отмочно-зольные процессы кожевенного производства называются ещё подготовительными. Цель отмочно-зольных операций – доведение шкуры животного до парного состояния и получение дермы с определенными, необходимыми для этого вида кожи микроструктурой и химическим составом, т.е. получение голья. На этом участке производства чередуются физико-химические процессы партионной обработки с поштучными механическими операциями. Первым процессом производства кожи является отмока, которая в зависимости от вида и метода консервирования кожевенного сырья имеет свои особенности. Следующими этапами являются обезволашивание шкур и золение. Для разных видов сырья таких видов, как шкуры крупного рогатого скота, эти два процесса совмещены в производстве кож для верха и низа обуви. Для козлины и овчины эти процессы протекают раздельно: после отмоки шкуры подвергают намази (процессу, нарушающему связь волоса с дермой), затем после пролежки шерсть на машинах или вручную снимают со шкур и подвергают золению. Для свиного сырья следующей после отмоки операцией является удаление со шкуры щетины на специальной щетинодергательной машине. Затем свиные шкуры золят. Последней операцией этого участка производства является мездрение. Таким образом, отмочно-зольные процессы кожевенного производства протекают в следующей последовательности: отмока и мездрение сырья, обезволашивание, золение и получение голья, мездрение голья. 3. Цель процесса отмоки УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 173 из 12 «18» 09 2013 1. Обводнение шкуры до влажности, которую она потеряла при консервировании, и доведение её до влажности, которую она содержала в момент убоя. 2. Удаление соли, наличие которой может повлиять на процесс обезволашивания и нажор голья. 3. Удаление имеющихся в шкуре растворённых и частично коагулированных протеинов, мешающих проведению отмоки, особенно для сырья сухих консервировок При отмоке в зависимости от применённого способа консервирования следует менять продолжительность процесса обработки и применять соответствующую технологию с использованием вспомогательных материалов нужного типа и в нужном количестве. Шкуры мокросоленого способа консервирования поддаются отмоке гораздо быстрее, чем шкуры сухих методов консервирования. Обычно отмока шкур мокросоленого консервирования протекает за 3-4 ч, но обводнение их проводят до 10-12 ч. Для шкур пресно-сухого и сухосоленого способов консервирования время отмоки более продолжительное – 24-36 ч, в отмочную воду добавляют обострители – сульфид или сульфит натрия, соду кальцинированную, а также поверхностно-активные вещества, биологически разлагаемые (сульфонол НП-3, синтакол ДС-10), которые не вспениваются. Большое значение при отмоке имеет предохранение шкуры от бактериального повреждения. С этой целью используют антисептики, например, гексафторсиликат натрия, активно действующий в нейтральной и слабокислой среде. 4. Факторы, влияющие на отмоку. На процесс отмоки влияют температура отмочной воды, продолжительность отмоки, механические воздействия. С повышением температуры отмочной воды значительно ускоряется процесс отмоки, но возникает опасность бактериального повреждения сырья и излишнего растворения белков. Оптимальная температура этого процесса 18-22ºС. Механические воздействия на сырье при вращении барабана, крыльчатки баркаса и др. также ускоряют проведении отмоки и уменьшают в 5 раз количество бактерий. Контроль процесса отмоки осуществляют по следующим показателям: температуре отмочной воды, жидкостному коэффициенту, продолжительности процесса, степени обводнения полуфабриката, которая должна быть не менее 67%. Отмока сырья – важный процесс кожевенного производства, от правильности его выполнения во многом зависят ход последующих процессов и качество кожи. Недостаточная и неравномерная отмока может вызвать стяжку лицевого слоя и жесткость кожи (местную или общую). Чрезмерная отмока с растворением большого количества белков ведёт к УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 174 из 12 «18» 09 2013 получению отдушистости кожи. Бактериальные повреждения, возникающие при отмоке, приводят к появлению безличин разной величины. Для отмоки и других жидкостных обработок кожевенного сырья и полуфабриката используют разную аппаратуру: чаны, чаны-баркасы, барабаны, шнековые аппараты, наклонные аппараты, миксеры, процессор и др. Наиболее часто для этих целей применяют подвесной барабан, механическое воздействие которого на сырьё и полуфабрикат во время обработки достигается вращением подвесных, рамных барабанов, реверсированием (вращение поочерёдно то в одном, то в другом направлении) или покачиванием шнековых барабанов, перемешиванием шкур и жидкостей с помощью мешалок в баркасах. 1. Аппараты для цели отмоки Подвесные барабаны применяют при всех жидкостных обработках кожевенного сырья и полуфабриката. Чтобы во время вращения барабана шкуры или полуфабрикат не сбивались в ком, хорошо перемешивались и подвергались интенсивному механическому воздействию на внутренней цилиндрической поверхности барабана устанавливают деревянные полки или кулаки. Последние располагают в шахматном порядке на определенном расстоянии друг от друга. Вместимость барабана для отмоки и золения 21-22 м3 (масса загружаемого сырья до 5 т), для хромового и танидного дубления – также 2122 м3, для жирования хромового полуфабриката — 13 м3 (масса загружаемого полуфабриката — 1,0-1,2 т), для жирования юфти и кож для низа обуви – 6 м3 (масса загружаемого полуфабриката 900 кг). На некоторых кожевенных заводах работают ещё хромовые барабаны емкостью 13-14 м3 (загрузка 2,5 т голья) и таких же объёмов жировальные барабаны. За рубежом используют барабаны большей вместимости – до 40-50 м3 (масса загружаемого полуфабриката 10-12 т). При увеличении ёмкости барабанов уменьшается число приводов, электродвигателей, устройств для управления работой барабанов, сокращается потребная производственная площадь, т.е. снижаются капитальные затраты. Снижение жидкостного коэффициента при обработке полуфабриката в барабане дает возможность увеличить массу загружаемого в барабан сырья или полуфабриката и способствует ускорению технологических процессов. В этом случае увеличивается механическое воздействие на полуфабрикат и электродвигатели. На некоторых зарубежных заводах при выработке кож хромового дубления процессы от отмоки до дубления проводят в одном барабане, который оснащён многоскоростным приводом. Максимальный коэффициент заполнения барабанов равен 0,8, т.е. выше оси. Основными достоинствами подвесных барабанов, обусловливающими их широкое распространение, является возможность изменять в широких пределах механические воздействия на полуфабрикат, жидкостный коэффициент и относительно невысокая стоимость. Вместе с тем, УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 175 из 12 «18» 09 2013 обслуживание барабанов (открывание и закрывание крышек люка, загрузка и выгрузка полуфабриката) несколько сложнее, чем некоторых новых видов аппаратуры. Баркасы применяют на заводах при производстве кож хромового дубления для верха обуви. В России используют баркасы вместимостью 7 м3 (масса загружаемого сырья или полуфабриката 1,5-1,7 т), а в некоторых странах – вместимостью до 21 м3. Рамные барабаны применяют на ряде заводов для отмоки и золения крупного сырья. Вместимость бочки рамного барабана колеблется в пределах 21-35 м3 (масса загружаемого сырья 6-10 т). Сырье завешивают на самозагружающиеся рамы в двух точках, причём шкуры располагают перпендикулярно оси бочки барабана. При таком расположении шкуры движутся во время вращения бочки в плоскости, параллельной направлению вращения, что создаёт лучшие условия омывания шкур рабочей жидкостью. Рамы со шкурами опускают в люк бочки с помощью тали или крана и закрепляют. По окончании процесса рамы со шкурами поднимают из барабана той же талью или краном, кладут на тележку. Для облегчения загрузки и выгрузки полуфабриката создана новая аппаратура – шнековый аппарат. Шнековый аппарат представляет собой цилиндр, внутри которого закреплены винтовая перегородка и центральная труба, проходящая по горизонтальной оси аппарата. Винтовая перегородка внутри аппарата делит внутреннее пространство на секции. Обработку полуфабриката в шнековом аппарате производят при реверсировании. Угол реверса колеблется в пределах 120-130º, число качаний в минуту 1-3. При повороте аппарата на 360º жидкость и полуфабрикат перемещаются из одной секции в другую, а из крайней секции – выгружаются. Наряду с достоинствами аппараты имеют и недостатки. Это низкий коэффициент заполнения (не более 0,4), высокая стоимость, трудность обслуживания и ремонта. В ряде стран в последнее время применяют новые аппараты, установленные в наклонном положении. Аппарат представляет собой грушевидный пустотелый корпус, установленный под углом 15º к горизонтальной плоскости. Вращение аппарата обеспечивается гидроприводом. Внутри аппарата вдоль его стенок закреплены винтовые полки для перемешивания сырья или полуфабриката, а также для выгрузки по окончании технологического процесса. Работой аппарата управляет программирующее электронное устройство. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 176 из 12 «18» 09 2013 Литераутры 1.Поузловая и пооперационная технология изготовления курток и пальто из натуральной кожи с затратами времени. – М.: ЦОТШЛ, 1992. 2.Рекомендации по технологии изготовления швейных изделий из натуральной кожи (спилка, велюра, замши) по индивидуальным заказам. – М: ЦБНТИ, 1980. 3.Труханова А.Т. Изготовление мужской верхней одежды: Учеб. для средн. проф. техн. училищ. 3-е изд., испр. и доп. – М.: Легкая и пищевая промышленность, 1981. – 312 с.: ил. 4.ТУ-201 РСФСР 4208-3-89. Одежда из натуральной кожи. Изготовление по индивидуальным заказам. М., 1989. 5.Абдуллин И.Ш., Абуталипова Л.Н., Островский А.В. Химия и технология кожи и меха. Казань: Изд-во КГТУ, 2001. Лекция № 21 Обезволашивание План УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 177 из 12 «18» 09 2013 1. 2. 3. Процесс промывки Процесс обезволашивание Способы обезболашивание 1. Процесс промывки Процессы промывки, отмоки, обезволашивания и золения выполняются раздельно или в одном аппарате без перегрузок (последовательносовмещенный способ). Последовательно совмещенный способ наиболее прогрессивен: все процессы осуществляются в подвижных или гидродинамических аппаратах, позволяющих быстро менять химические растворы, не перегружая шкуры. В подвижных и гидродинамических аппаратах шкуры подвергаются более интенсивной разбивке и рыхлению, поэтому все процессы обработки в них протекают значительно быстрее, чем в неподвижных аппаратах. Процессы промывки и отмоки заключаются в обработке шкур водой для удаления грязи, крови, навала, консервирующих веществ и доведения их путем обводнения до парного состояния. Волокнистая структура шкур после обводнения становится менее плотной, поэтому все последующие физикохимические процессы производства кожи ускоряются. При этом следует учитывать, что длительное обводнение ведет к потере основного белка шкуры, в результате чего кожа получается рыхлой, отдушистой и менее прочной; недостаточное или неравномерное обводнение при дальнейшей обработке может вызвать стяжку лицевой поверхности, уменьшение площади и жесткость кожи. Поэтому отмоку рекомендуется проводить в предельно сжатые сроки, но обязательно доводить влажность шкур до 67—70 %; содержание хлорида натрия в дерме не более 4—5 %. Эти процессы лучше всего проводить в подвижных или гидродинамических аппаратах. 1. Процесс обезволашивание Процесс обезволашивай и я заключается в удалении со шкур шерсти и эпидермиса путем ослабления связи волоса с дермой и разрушения верхнего слоя эпидермиса шкуры, который очищается вместе с волосом на машинах. Шкуры к обезво-лашиванию подготавливают безнамазным и намазным способами. Безнамазной способ обезволашивай ия осуществляется в аппаратах путем золения шкур в водном растворе извести с добавлением сульфида натрия или в растворах ферментов. При использовании растворов сульфида натрия повышенной концентрации (6—9 г/л) шерсть полностью разрушается, при этом золение производится без сохранения шерсти (со сжиганием). Намазной способ обезволашивания заключается в нанесении вручную или в специальных агрегатах обезволашивающей намази или растворов на мездровую сторону шкур с последующей пролежкой или выдержкой их в камерах при определенной температуре. В состав обезволашивающей намази УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 178 из 12 «18» 09 2013 входят указанные выше компоненты, но с большим содержанием загустителей. После сгонки шерсти шкуры в голье подвергают повторному (обжорному) золению в аппаратах для разрыхления и подготовки дермы к последующим процессам. Обжорное золение производится в известковых растворах с обострителями; продолжительность обработки и концентрация растворов зависят от массы сырья и степени прозо-ленности шкуры. Конструкции аппаратов для золения существенно не отличаются от конструкций аппаратов для отмоки шкур, но режимы обработки и способы подачи химических растворов различны. Среди подготовительных процессов кожевенного производства особенно трудоемким является обезволашивание. Цель обезволашивания — ослабить связь волоса с дермой до такой степени, чтобы его можно было удалить механическим путем. Этот процесс складывается из двух этапов — ослабления связи волоса с дермой и механического его удаления. При обезволашивании удаляется так же и эпидермис. 1. Способы обезболашивание Способами обезволашивания, имеющими в настоящее время научный или исторический интерес, являются швицевание и киселевание. Швицеванне заключается в выдерживании шкур в камерах при определенных температуре и влажности. Бактериальные процессы, развивающиеся в этих условиях, разрушают слизистый слой и оболочку волосяных сумок. Эти процессы, практически неуправляемые, создают антигигиенические условия и поэтому не находят применения в производстве. Швицевание позволяло полностью снимать волосяной покров, но при этом возникала опасность повреждения лицевого слоя дермы. Обработку шкур хлебными киселями по тем же причи­нам не применяют. Рассмотрим несколько способов обезволашивания с сохранением шерсти, которые в настоящее время нашли наиболее широкое практическое применение. Ослабление связи волоса с дермой происходит в результате действия на шкуру извести и сульфида натрия; в последнее время все чаще используют ряд ферментов и окислителей. Дисульфидные связи разрушаются в результате воздействия ионов, которые образуются при гидролизе гидроксида кальция и сульфида натрия в водной среде. Кроме этого действия известь еще растворяет мукоиды, находящиеся в слое между эпидермисом и дермой. Это также облегчает ослабление связи волоса с дермой. Однако в это время возникает опасность появления по месту разрыва цистиновых мостиков более прочных связей — лантиониновых. Эта связь, закрепляет связь волоса с дермой и вызывает иммупизацию волоса (защемление). Для предотвращения этого явления в зольную жидкость одновременно с известью вводят сульфид натрия, количество которого необходимо строго регулировать, т. к. при больших его УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 179 из 12 «18» 09 2013 концентрациях помимо разрушения связи волоса с дермой происходит растворение волоса. Способ обезволашивания совмещенный с процессом золения проводят в барабане или шнековом аппарате. В связи с небольшой концентрацией сульфида натрия шерсть сохраняется и в дальнейшем удаляется на волососгонной машине. Однако обработка в суспензии гидроксида кальция позволяла получить лицевую поверхность голья хорошего качества, но возникала проблема порчи снимаемого волоса. Наиболее перспективным в данном случае является обезволашивание с помощью ферментов или использование намазного способа обезволашивания, с проведением намази по мездряной поверхности, с целью максимально сохранить волос. Ферментативное обезволашивание представляет большой интерес для обезволашивания шкур, так как при этом удается сохранить снимаемый волос, ускорить процесс в 2-3 раза и, кроме того, упростить очистку сточных вод благодаря отсутствию в них серосодержащих веществ. Наиболее распространенным способом обезволашивания, является нанесение намазной смеси на мездряную поверхность шкуры. Намазную смесь, содержащую сульфид натрия и известь при температуре 28-30°С летом и 30-32°С зимой, наносят вручную или на агрегате на бахтарму (мездряную сторону) шкуры. Под действием компонентов этой смеси происходит гидролиз белков, скрепляющих волос и эпидермис с прилегающей соединительной тканью. Этот метод является трудоемким и связан с ручными операциями. Кроме того, при обезволашивании шкур намазным методом требуется значительная производственная площадь для пролежки сырья. После опроведения процесса обезволашивание голье необходимо нейтрализовать. Для этого проводят процесс обеззоливания. Цель процесса обеззоливания — удалить из голья известь и сульфид натрия, а также снять щелочной нажор. Несвязанную известь удаляют с помощью промывки голья перед обеззоливанием. Связанную известь удаляют химическим путем — воздействием такими материалами, как сульфат аммония, хлористый аммоний, а также кислотами — серной, соляной, молочной. При обеззоливании кислотами возможно появление кислотного нажора, процесс идет неравномерно: в наружных слоях сильнее, во внутреннем слое остается большое количество извести. Поэтому обеззоливаиие проводят с помощью сульфата аммония, который обеспечивает отсутствие нажора и равномерное обеззоливание по слоям. Сернокислый кальций выпадает в осадок и вымывается при промывке, одновременно выделяется аммиак. Изобретение относится к биотехнологии и касается ферментативной обработки шкур крупного рогатого скота и свиней при выработке кож. Способы химического обезволашивания и золения кожевенного сырья с использованием высоких концентраций сульфидов, сульфитов, ПАВ, широко УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 180 из 12 «18» 09 2013 применяемые в настоящее время на кожевенных предприятиях, ухудшают экологическую ситуацию из-за попадания в сточные воды химических реагентов, а также выбросов в атмосферу вредных ингредиентов (авт. св. СССР N 159928, кл. С 14 С 1/06, 1964; авт. св. СССР N 459500, кл. С 14 С 1/06, 1975). Кроме того, длительность золения, а также высокие концентрации химических веществ, применяемых для повышения воздухопаропроницаемости, мягкости кожи, оказывают существенное влияние на такие эксплуатационные свойства, как предел прочности при растягивании, удлинении и другие, за счет чрезмерного разделения микроструктуры и потери белковых веществ. Известны способы ферментативного обезволашивания с длительным воздействием фермента на шкуру, с использованием ферментов, проявляющих свою максимальную активность при значениях pH 9-14 с высокой концентрацией энзимов (авт. св. СССР N 137985, кл. С 14 С 1/04, 1961; авт. св. СССР N 1640169, кл. С 14 С 1/06, 1991). Все они имеют существенные недостатки: длительность процесса, ухудшение качества кож, экономическая нецелесообразность и пр. Известен способ обезволашивания шкур в растворе коллагеназы гепатопанкреаса краба, предусматривающий расход фермента в количестве 0,04-0,08% от массы кожевенного сырья с последующим золением в течение 2-5 ч в высококонцентрированном сульфидно-известковом растворе с концентрацией сульфида натрия 2,4-2,6% (aвт.св. СССР N 1827383, кл. С 14 С 1/06, 1993). Недостатком этого метода является достаточно высокий расход дорогостоящего фермента коллагеназы и сульфида натрия. Целью изобретения является повышение интенсификации биотехнологического процесса за счет сокращения расхода ферментов и сульфида натрия. Предлагаемый способ касается ферментативного воздействия на шкуру, в результате которого разрушаются белки слизистого слоя эпидермиса и волосяной сумки, растворяются мукойды, альбумины и глобулины и происходит ослабление связи между системой волос эпидермис-дерма, с последующей сульфидно-известковой обработкой шкуры. Сущность изобретения заключается в том, что обработку шкур крупного рогатого скота или свиней ведут в растворе коллагенолитической протеазы гепатопанкреаса краба в количестве 0,001-0,005% от массы кожевенного сырья в течение 4-5 ч при pH 7,5-8,0. Затем проводят обезволашивание золение с расходом сульфида натрия в количестве 0,5-1,1% от массы сырья. Все остальные параметры соответствуют типовой и действующей на предприятиях технологии. П р и м е р 1. В барабан загружают шкуры крупного рогатого скота или свиней мокросоленого способа консервирования и дважды промывают при УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 181 из 12 «18» 09 2013 расходе воды 160% и температуре 25оС в течение 60 мин. После промывки воду сливают и в барабан закачивают раствор коллагеназы с расходом фермента 0,001% от массы кожевенного сырья. Раствор подщелачивают кальцинированной содой до pH 7,5-8,5 при расходе воды 120% Отмоку проводят при температуре 35оС в течение 4-5 ч при периодическом вращении. Обводненность 68% По окончании процесса раствор сливают и ведут промывку при температуре 23-25оС, Ж.К. 2,6. После промывки закачивают зольный раствор и осуществляют обезволашивание гидроксидом кальция и сульфидом натрия при расходе последнего 0,5% от массы сырья. Процесс проводят при температуре 28-30оС, Ж.К. 1,25 в течение 10-13 ч. Получают шкуры, полностью обезволошенные, прозоленность хорошая. Готовая кожа имеет хорошие органолептические свойства, отличается эластичностью, легкостью, шелковистостью. П р и м е р ы 2-5. Проводят аналогично примеру 1, только с различным расходом коллагеназы и сульфида натрия. Результаты опытов сведены в таблицу. При использовании препарата коллагеназы в количестве ниже 0,001% а сульфида натрия 0,5% от массы кожевенного сырья цель не достигается из-за неудовлетворительного качества кожи после обработки. Использование коллагеназы выше 0,005% а сульфида натрия выше 1,1% от массы сырья нецелесообразно, так как ведет к неоправданному перерасходу реагентов и не влияет на качество кож. Предлагаемый способ производства кожи с использованием в процессе отмока фермента коллагеназы из гепатопанкреаса краба в количестве 0,0010,005% от массы сырья, а в процессе обезволашивания золения с использованием сульфида натрия в количестве 0,5-1,1% от массы сырья имеет по сравнению с существующими способами ряд преимуществ: исключение расхода поверхностно-активных веществ, сульфитов; сокращение в 10 раз расхода фермента коллагеназы; сокращение минимум в 2 раза расхода сульфида натрия; многократное использование ферментного раствора, с проведением подклепки; получение более мягких кож; снижение трудозатрат в процессе отмотки и золения; значительное улучшение экономической ситуации на предприятии; сокращение непроизводительных расходов за счет снижения штрафных санкций за превышение предельно-допустимых концентраций вредных веществ, выбрасываемых в сточные воды. Формула изобретения: Способ ферментативного обезволашивания шкур, включающий обработку шкур в растворе фермента коллагенолитической протеазы из гепатопанкреаса краба и золение, отличающийся тем, что при обработке шкур фермент используют в УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 182 из 12 «18» 09 2013 количестве 0,001 0,005 от массы сырья, а золение проводят при расходе сульфида натрия в количестве 0,5 1,1% от массы сырья. Литераутра 1.Поузловая и пооперационная технология изготовления курток и пальто из натуральной кожи с затратами времени. – М.: ЦОТШЛ, 1992. 2.Рекомендации по технологии изготовления швейных изделий из натуральной кожи (спилка, велюра, замши) по индивидуальным заказам. – М: ЦБНТИ, 1980. 3.Труханова А.Т. Изготовление мужской верхней одежды: Учеб. для средн. проф. техн. училищ. 3-е изд., испр. и доп. – М.: Легкая и пищевая промышленность, 1981. – 312 с.: ил. 4.ТУ-201 РСФСР 4208-3-89. Одежда из натуральной кожи. Изготовление по индивидуальным заказам. М., 1989. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 183 из 12 «18» 09 2013 Лекция № 22 Сущность пикелование План 1. Процесс производства кожи 2. Виды операции. 3. Сгонка шерсти 4. Мездрение 5. Чистка лица 1. Процесс производства кожи Конечным продуктом кожевенного производства является кожа, т. е. весь технологический процесс производства представляет не что иное, как превращение шкуры в готовую кожу. Кожа представляет собой выделанную дерму шкуры. Перед переработкой кожевенное сырье подсортировывают в производственные партии по виду консервирования, сорту, весу, шерстности, площади, району заготовки. Процесс производства кожи состоит из трех групп основных операции: ♦ подготовительных, ♦ дубления, ♦ отделочных. Подготовительные операции Цель подготовительных операций — удалить из шкуры,, шерсть, подкожную клетчатку и подготовить микроструктуру дермы к дублению. В ходе подготовительных операций удаляется и эпидермис. Подготовительные операции и режимы технологического процесса могут УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 184 из 12 «18» 09 2013 быть различными в зависимости от вида сырья, его консервирования, вида и назначения кожи. При этом ряд подготовительных операций — отмока, золение, сгонка шерсти, мездрение, обеззоливание — применяется при выделке всех видов кожи. А такие, как двоение, чепракование, мягчение — включаются в технологический процесс производства только отдельных видов кожи. 2. Виды операции. Отмока заключается в обработке шкур водой с добавкой в отдельных случаях антисептиков и веществ, ускоряющих этот процесс. При отмотке из шкуры удаляются консервирующие вещества, кровь и различные загрязнения. Кроме того, при отмотке шкура приобретает почти первоначальное парное состояние, что выражается в повышении обводненности, восстановлении формы и свойств структурных элементов дермы. Все это необходимо для проведения последующих химических процессов. Золение, т. е. обработка шкуры в известковой суспензии, является весьма важным процессом в производстве кожи. Выбор гидрата окиси кальция для обработки шкур при золении связана с тем, что он является слабой щелочью. Поэтому Са(ОН)2 для обработки шкур является наиболее подходящим. При этом ставятся в основном следующие 4 цели: 1) ослабить связи волоса и эпидермиса с дермой; 2) осуществить частичное омыление жировых веществ; 3) достигнуть достаточного набухания волокон шкуры; 4) привести шкуру в химическое состояние, необходимое для дубления. Ослабление связи волоса и эпидермиса с дермой происходит не только под действием Са(ОН)2 но и Na2S. Na2S служит при золении обострителем, так как он наиболее интенсивно действует на луковицу волос, разрушая их при этом. Под действием Na2S легко удаляется волос и эпидермис. При золении происходит и набухание волокон коллагена, так как щелочь разрушает межмолекулярные (вандерваальсовые, водородные) связи. Под действием зольной жидкости происходит и растворение межволоконных белков (альбуминов, глобулинов, мукоидов, муцинов). При этом повышается пористость дермы. Чрезмерное золение, т. е. повышение рН, приводит к щелочному мажору (набуханию) дермы, которое в конечном итоге вызывает ее разрушение. Поэтому значение рН является важным показателем технологического контроля кожевенного производства. При очень интенсивных щелочных воздействиях разрушаются даже пептидные связи в главных цепях, о чем свидетельствует выделение аммиака. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 185 из 12 «18» 09 2013 Пучки волокон коллагена расщепляются на отдельные фибриллы, максимально увеличивая пористость дермы. С повышением продолжительности золения понижается Тсв и повышается общее и остаточное удлинение дермы. С увеличением прозоленности дермы понижается износостойкость готовой кожи, повышается пористость и мягкость. Поэтому кожи для низа обуви золят сравнительно непродолжительное время (время достаточное для ослабления волоса от дермы). С повышением прозоленности дермы появляется и такой дефект, как отдушистость кожи (отставание сосочкового слоя от сетчатого). Кроме того, условия золения и прозоленности влияют и на такие свойства готовой кожи как прочность при растяжении и влагоемкость. Прочность у кож, подвергшихся интенсивному действию зольника, всегда меньше. Это связано с разрушением связей в главной цепи (внутримолекулярных связей) при такой отработке. Водостойкость же при интенсивной обработке зольным раствором у кож понижается, что связано с повышением их пористости. Из вышесказанного можно заключить, что при золении шкур следует учесть вид шкур и их назначение, т. е. какую кожу необходимо получить (для верха обуви или для низа). При этом для получения подошвенных кож шкуры подвергают менее интенсивному золению, чем для получения кож для верха обуви. В тех случаях, когда необходимо сохранить неповрежденным шерстяной покров шкуры, связь эпидермиса и волоса с дермой ослабляют обезволашиванием намазью. Шкурки при этом обрабатывают по мездряной стороне, кашицей извести с сернистым натрием. Щелочь, диффундируя в толщину дермы, действует аналогично как при золении, но не тронутым при этом остается волос. 3. Сгонка шерсти Сгонка шерсти. Производится на специальных волосогонных машинах. Эта операция осуществляется после золения, когда связь между волосом и дермой ослаблена. Полуфабрикат после сгонки шерсти обычно называют гольем. 4. Мездрение Мездрение. Это операция по удалению подкожного жирового слоя (мездры) мездрильными машинами. Первое мездрение обычно проводят после частичного проведения отмоки. Это делается с целью облегчить проникновение воды в ткань шкуры при дальнейшей отмоке. Второе мездрение проводят после сгонки шерсти. При вторичном мездрении окончательно удаляют подкожную клетчатку. При неудовлетворительном проведении этой операции может возникнуть такой дефект, как выхваты. 5. Чистка лица УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 186 из 12 «18» 09 2013 Чистка лица. Эта операция следует после мездрения. Чистка заключается в удалении коротких волос (подседа), а также частично продуктов распада белков и жиров. Обеззоливание. Золеное голье находится в состоянии нажора — сильного набухания и содержит большое количество соединений кальция, как связанных с коллагеном, так и отложившихся в виде извести и известковых солей. Кожа с не удаленными кальциевыми соединениями получается жесткой, что приводит к появлению серьезных дефектов, таких как садка и ломкость лица. Поэтому следует удалить из структуры дермы кальциевые соли. Для этого проводят обеззоливание. Оно заключается в обработке голья аммонийными солями ((NH4)2S04). При этом происходит нейтрализация Са(ОН)2, щелочной нажор опадает, а известь переходит в растворимое состояние и поэтому основная часть удаляется из дермы при последующей промывке. Промывка. Промывку проводят водой для удаления солей кальция и продуктов распада белков. После промывки голье поступает в дубильные аппараты для дубления. Кроме вышеперечисленных подготовительных операций для некоторых видов кожи применяются дополнительно двоение, чепракование, мягчение, пикелевание. Двоение производят обычно в тех случаях, когда голье имеет повышенную толщину. Необходимость в этой операции возникает, например, при выработке сравнительно тонких кож для верха обуви. Двоению подвергают голье, полученное из крупного сырья (бычка, яловки, бычины и т. д.). При двоении голье после золения распиливают на двоильных машинах на два слоя: верхний лицевой слой и нижний бахтармяный. При распиливании задаются толщиной лицевого спилка, поэтому он получается с одинаковой толщиной по всей площади. Верхний спилок идет обычно для изготовления более ответственных деталей обуви, бахтармяный для менее ответственных деталей обуви и галантерейных кож.Необходимо при этом учесть, что общая прочность спилков по сравнению с исходным гольем низкая. Это связано с" тем, что при распиловке нарушается целостность волокнистой структуры дермы. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 187 из 12 «18» 09 2013 Литераутры 1.Назарова А.И. и др. Технология швейных изделий по индивидуальным заказам: Учеб. для вузов. 2-е изд., испр. и доп. – М.: Легпромбытиздат, 1986. – 336 с.: ил. 2.Основы промышленной технологии поузловой обработки верхней одежды /Т.И. Куликова, А.А. Досова, К.Г. Гущина и др. М.: Легкая и пищевая промышленность, 1976. 3.Петрова С.В., Волкова Н.М. Изготовление мужских и детских костюмов: Учеб. для кадров массовых профессий. 4-е изд. перераб. и доп. – М.: Легпромбытиздат, 1985, 208 с.: ил. 4.Пожидаев Н.Н. и др. Материалы для одежды. – М.: Легкая индустрия, 1975. Лекция № 23 Тема Мягчение План 1. Мягчение шкур телячьих опойков. 2. Пикелование УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 188 из 12 «18» 09 2013 1. Мягчение шкур телячьих опойков Мягчение шкур телячьих опойков производят в растворе кваса. На 1 кг сырья его берут 2 л. Квас добавляют в раствор, оставшийся после соления. Время мягчения телячьих опойков длится – 2-4 часа. Перемешивание - 2 раза. Шкуры вынимают и дают им отечь в течение 20 мин. В раствор для мягчения шкур телячьих опойков добавляют карбамид в количестве 10 г, уксусную кислоту - 6 мл на 1 л раствора. Время – один час. После вывешивания шкур над раствором делают вторую подливку уксусной кислоты в количестве 6 мл на 1 л. Время с двухкратным перемешиванием - 2 часа. Третья подливка уксусная кислота, 6 мл на 1 л. Время — 4-6 часов, Четвертая подливка – кислота (серная), 1,5 мл на один литр раствора. Время - 48 часов. Перемешивание — через 6-10 часов. Готовность определять на «сушинку». При нео­бходимости надо добавить 0,5 г серной кислоты на 1 л. Затем выемка и пролежка мездра к мездре около суток. В отработанный раствор пикеля для мягчения шкур телячьих опойков добавляют дубящий раствор. Первая подливка- алюмокалиевые квасцы в количестве 1 грамм на один литр. Время - 4 часа. Перемешивание - 2 раза. Вторая подливка - хромовые квасцы в количестве 6 г на один литр. Гашение кислот до рН=3,0-3,5. Практический расчет количества кальцинированной соды при гашении описан выше. Учитывается общее количество кислот, примененных для пикелевания. Время – 8-12 часов. Третья подливка - химический дубитель на основе хромпика, 15-20 мл, гипо­сульфит - 3 грамма на один литр. Время – 24-30 часов. Перемешивание через восемь-десять часов. Важно следить, чтобы шкуры были полностью погружены в раствор. Через 24-30 часов шкуры вынимают и дают им отечь. Гашение кислот проводят кальцинированной содой до Рн = 4,5-5,0. Время дальнейшего дубления – 4-6 часов, перемешивая через один час. Выемка и отекание - в течение двух часов. Укладка - мездра к мездре для пролежки на двенадцать-двадцать четыре часа. Пролежка необходима для более глу­бокого прохождения дубящего раствора в толщину кожи. После этого нужно сделать жирование соста­вом, предложенным ранее. Сушка и все остальные процессы отделки подобны процессам отделки овчин. Покраску мездры делать не нужно. Обязательна набивка шкур гвоздями на щиты. Сушка - на щитах в тени. Мягчение и пикелевание шкур можно производить одним квасом. Проверка готовности на «сушинку» и выпадение шерсти. Дубление производят в следующем химическом составе: в раствор воды и соли - 20 г на один литр - добавляют кислоту (уксусную) в объеме 10-12 мл на 1 л, карбамид, алюмокалиевые квасцы и т.д., согласно вышеописанному процессу. Количество химикатов и порядок их применения для проведения процесса дубления аналогичен. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 189 из 12 «18» 09 2013 Мягчение представляет собой обработку голья ферментами обычно поджелудочной железы (трипсином, панкреатином). При действии ферментов голье разрыхляется еще более, так как они интенсивно разрушают межмолекулярные связи в молекулах коллагена, особенно после щелочной, обработки. При мягчении повышается мягкость, тягучесть кожи, гладкость и т. д. Мягчение применяют обычно при выработке мягких обувных, одежных и галантерейных кож. 2. Пикелование Пикелевание — это обработка голья пикелем (кислотно- солевым раствором). При пикелевании также происходит дополнительное разрыхление кожи, приводящее к повышению мягкости кожи. Пикелевание является обязательным при хромовом и циркониевом дублении, так как при этом у дермы понижается рН. Пониженный рН перед хромовым и циркониевым дублением служит лучшему протеканию дубления, так как при повышенном значении рН (выше 2) происходит укрупнение дубящих комплексов хрома и циркония, а крупные частицы дубителя, плохо проникая в толщу дермы, отлагаются на ее поверхности, повышая при этом жесткость лицевого слоя и ее ломкость. Необходимо только знать, что чрезмерная обработка дермы пикельным раствором приводит к ее кислотному нажору. Это также вредно, как и щелочной нажор. Литературы 1.Абдуллин И.Ш., Абуталипова Л.Н., Островский А.В. Химия и технология кожи и меха. Казань: Изд-во КГТУ, 2001. 2.Справочник по материалам, применяемым в производстве обуви и кожгалантереи / К.М. Зурабян, Б.Я. Краснов, Я.И. Пустыльник, Л.С. Беляев. М.: Изд-во РЗИТЛП, 1999. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 190 из 12 «18» 09 2013 Лекция № 24 Тема Механические операции План 1. Механические операции отделки меха 2. Второе протряхивание в сетчатом барабане 1. Механические операции отделки меха К механическим операциям отделки кожи относятся отжим, разводка, тяжка, шлифование, обеспыливание, прессование, прокатка, глажение и измерение площади. Целью механических операций отделки являются: выравнивание толщины (строгание, шлифование); придание лицевой или бахтармяной поверхности кожи требуемого внешнего вида: разглаживание морщин и складок, удаление лицевого слоя поверхности, придание блеска и создание искусственной мереи (разводка, шлифование, прессование и нарезка мереи); изменение структуры полуфабриката: разделение и уплотнение структурных элементов (разбивка, тяжка и прокатка). Особенно важное значение имеют операции, связанные с разделением структурных элементов, так как от их выполнения зависят мягкость и пластичность кожи. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 191 из 12 «18» 09 2013 Оборудование, предназначенное для отделки, состоит в настоящее время только частично из машин классических типов, т. е. машин с реверсивным механизмом подачи, когда одна кожа обрабатывается путем двукратного ввода в машину. Машины новых типов для проведения отделочных операций являются в своем большинстве проходными и поэтому могут быть включены в поточные линии. С применением таких машин одновременно с увеличением производительности труда повышается его безопасность, что обусловлено значительным ростом доли машинно-технологических операций при снижении доли ручных операций. В связи с этим производительность труда и качество работ в значительной степени зависят от качества ремонта и наладки оборудования, его конструкции, а также от уровня организации производства на смежных участках. Это требует более широких информационных и контрольных данных об отдельных фазах производства. Внедрение поточного производства во многом осложняется особенностями кожи, которая отличается неравномерностью свойств по площади и обрабатывается поштучно. Все это является причинами разнообразия конструкций машин для отделочных операций Чтобы обеспечить необходимый эффект механических операций отделки, необходимо увеличить подвижность структурных элементов дермы с целью придания пластичных свойств. Поэтому полуфабрикат увлажняют. Наиболее эффективным способом является увлажнение в атмосфере влажного воздуха. При высушивании полуфабриката в свободном состоянии он становится эластичным, тягучим, что необходимо при выработке одежной кожи из УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 192 из 12 «18» 09 2013 опойка. Сушка должна обеспечить наименьшую усадку полуфабриката, быть достаточно быстрой при минимальных затратах труда и энергии. Режим сушки: t = 50 С, влажность воздуха – 30 – 40 %. Режим увлажнения: t = 35 – 38 С, влажность воздуха –95–98%. Кожи сушатся до влажности 26 – 28 %. Продолжительность сушки – 8 часов. Далее проводится тяжка кожи. Она основана на сочетании растягивания и перегиба полуфабриката. При тяжке происходит разделение структурных элементов, что дает хороший эффект. При тяжке происходит увеличение площади. Затем проводят пролежку в стеллажах, укрытых брезентом, в течение 6 часов. После чего выполняют разбивку в провалочном барабане БХ – 487. Целью провалки является получение мягкой эластичной кожи. При провалке в барабане происходит изгибание кожевой ткани в разных направлениях, что содействует повышению мягкости кожи. Продолжительность провалки – 3 часа. По окончании провалки кожу выгружают и отправляют на вторую тяжку к тянульно-мягчильной машине "Моллиса". Кожу пропускают через машину и в процессе ее прохождения она тянется за счет верхних и нижних колков, которые, воздействуя на нее, придают ей мягкость и удлинение. Механические операции отделки меха После сушки волосяной покров шкурок матовый, кожевая ткань — ссохшаяся и грубоватая, на волосяном покрове имеются незафиксированные красители, пыль и жир. В процессе отделочных операций полируется и приобретает блеск волосяной покров, а кожевая ткань делается мягкой, чистой, легкой, поддающейся растяжке. К механическим отделочным операциям относятся двукратная обкатка и протряхивание, разбивка кожного покрова, колочение, чесание, стрижка, эпилирование и глажение. Первая откатка шкурок производится в глухих барабанах, имеющих внутри 8—12 продольных полок, которые служат для перевалки шкурок. Шкурки, загружают в барабаны вместе с несмолистыми древесными опилками твердых пород (буковыми, березовыми, дубовыми). Барабан загружают на три четверти, его объема, а вес опилок должен быть равен весу шкурок. Для доведения влажности кожевой ткани до 18—20% берутся опилки с влажностью около 30%. В процессе откатки достигается равномерное увлажнение кожевой ткани, а волосяной покров очищается от пыли, жира, красителей, становится блестящим, рассыпчатым. Продолжительность откатки 3—4 часа. Первое протряхивание производится в сетчатом барабане. Через сетку свободно проходят и отсасываются аспирационной установкой пыль, опилки и выбившийся волос. Вторая откатка, в отличие от первой, проводится на сухих опилках. Для лучшей шлифовки волоса иногда вместе с опилками УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 193 из 12 «18» 09 2013 применяют мелкий речной песок, а для придания кожевой ткани белого цвета и замшевитости добавляют также овсяную или ржаную муку и отруби. Вторая откатка окончательно очищает и полирует волосяной покров, разрыхляет и подсушивает кожевую ткань. Продолжительность второй откатки 4—6 часов. 2. Второе протряхивание в сетчатом барабане Разбивка кожного покрова осуществляется на разбивочных машинах с целью разрыхления и разминки кожевой ткани, разъединения волокон и подчистки поверхности ткани. Кожа приобретает пластичность, мягкость, чистоту и гладкость поверхности. Шкуру укладывают на эластичную опору и продвигают к вращающемуся валу, на барабане которого установлены 8—10 тупых ножей, разбивающих кожевую ткань. Колочение — удаление пыли и опилок, оставшихся в волосяном покрове. Операция выполняется на колотильной машине . Основным рабочим органом машины является валик, к которому крестообразно крепятся кожаные ремешки; при вращении ремешки вытягиваются и наносят удары по поверхности шкурки, осуществляя колочение; при этом восстанавливается правильное положение волоса и ориентирование его в одном направлени Литературы 1.Бузов Б.А. и др. Материаловедение швейного производства. – М.: Легкая и пищевая промышленность, 1986. 2.ГОСТ 1875 – 85. Кожа для одежды и головных уборов. Технические условия. – М.: Издательство стандарт, 1986. 3.Луковски И. Изделия из кожи. – М.: Легпромбытиздат, 1991. 4.Назарова А.И. и др. Технология швейных изделий по индивидуальным заказам: Учеб. для вузов. 2-е изд., испр. и доп. – М.: Легпромбытиздат, 1986. – 336 с.: ил. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 194 из 12 «18» 09 2013 Лекция №25 Предворительная стрижка волоса План В щипаном мехе остевой волос удаляется целиком (выщипывается ), при стрижке - укорачивается. Щипка - более дорогая операция, чем стрижка (тем более, что после щипки шкуру в большинстве случаев подстригают, чтобы выровнять высоту пуха). После стрижки, если провести рукой против ворса, ощущается легкое покалывание. Но оставшийся остевой "пенек" является своеобразным "каркасом", поддерживающим пух и сопротивляющимся внешнему воздействию. Есть еще несколько "сложносочиненных" технологий: Чаще всего, чтобы сделать ровную поверхность после щипки, подпушь подравнивают (обычно по уровню высоты подпуши на шейке). Есть "продвинутый" дизайн, когда подпушь практически сбривают, до высоты 0,5-1 мм (иногда такую норку не очень профессионально называют "полированная", при этой технологии обязательно красится мездра, иначе она просвечивает), но, по сути, это пальто из замши: чем выше ворс, тем теплее шуба. Также сейчас делают высокую стрижку без предварительной щипки, в результате на огузке ость удаляется, остается только подпушь, а на шейке и боках ость чуть укорачивается.При этом области с остатками ости имеют блеск и ярче по цвету, а там, где уровень стрижки был ниже высоты подпуши - остаются матовыми и более светлыми. Получается очень интересный цветовой эффект, особенно заметный на темном мехе. На исходном мехе с обесцвеченной подпушью образуется узор ( темная крестовина и шейка) из остатков остевых волос на светлом фоне подпуши. Лазерная "стрижка" представляет из себя укорачивание ворса сжиганием, чем выще мощность луча лазера, тем сильнее укорачивается волос. Так что, теоретически, остаток волоса подвергался кратковременному нагреву. Поэтому, остаток ворса на выжженых областях более сухой и менее эластичный, чем натуральный. Но практически, этим фактором можно УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 195 из 12 «18» 09 2013 пренебречь, все-таки, в бОльшей степени носкость зависит от режима эксплуатации. Это одна из самы сложных технологий обработки меха, которая требует чрезвычайно дорогого оборудования, оправдываемого большими заказами. Поэтому небольшие выделки не имеют его в своем арсенале. Например, в России нет ни одного подобного лазера, в Италии - один или два. Наибольшее количество лазеров сосредоточено в Китае, посколько в последние годы там разработали лазерную установку в 10 раз дешевле европейской, а через китайские выделки проходит огромный объем шкур, экономически оправдывающий оборудования и работу специалистов. Стоимость изделий из меха глубокой переработки часто даже ниже, чем натуральных (не смотря на то, что все многочисленные операции стоят денег). Это обусловлено тем, что обычно для стрижки-щипки берутся шкуры низшего сорта (не бракованные, а ниже качеством). Брак - это дырки, лысины и т.п. дефекты, которые не скроешь. Качество меха, прежде всего, внешний вид ворса: ровность, густота, блеск. (Именно эти параметры снижаются от сорта к сорту). Разница по цене между высокими и низкими сортами очень существенна, процентов 30. В натуральном виде низшие сорта меха видны даже непрофессионалу. При глубоких переработках разница между высокими и низкими сортами нивелируется. При стрижке-щипке исчезают проблемы остевых волос (неровность, избыточная длина и т.п.). Если стриженый мех еще и покрасить вместе с мездрой, будет не заметна разряженность ворса. Из хорошего меха это делать нет никакого смысла: себестоимость увеличивается почти на треть, а результат - на какие-то проценты, видимые только специалистам. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 196 из 12 «18» 09 2013 Сегодня основное сырье для изготовления щипаных и стриженых изделий - норка СТК китайского производства, непревзойденно дешевая изза низкого качества. Такие изделия получаются чрезвычайно привлекательны по цене, поскольку производство, выделка и пошив сосредоточены в рамках одного вертикального или рядом расположенных производств, что позволяет минимизировать расходы между соседними этапами. Следует заметить, что последние годы щипка очень снизила свой статус, явно наметилась тенденция, что щипка в традиционных "шубных" моделях стремительно переходит в разряд "ширпотреба". И дорогие марки все реже обращаются к простой щипке, стараясь использовать ее только в тех случаях, когда натуральная фактура категорически не годится. Сегодня стильное пальто из щипаной норки - это обязательно интересный крой, с большим количеством деталей, по силуэту и фасону приближенное к текстильной (кожаной) вещи. У щипаных-стриженых изделий носкость ниже и "товарный вид" такие изделия сохраняют меньше, чем натуральные, поскольку подпушь очень нежна и легко сминается, сваливается и пр. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 197 из 12 «18» 09 2013 Ость защищает пух от грязи, поэтому щипанные и стриженые меха легче ее вбирают, чистить их придется чаще. Литреатуры Страхов И. П., Аронина Ю. Н., Гайдаров Л. П. Химия и технология кожи и меха. — М.: Легкая индустрия. 1970. Бекмурзаев Л. А. Технология одежды из кожи. — М.: Форум, 2004. Осипов Д. О. К вопросу о дате разделения кожевенного и сапожного ремесел (анализ материалов раскопок в Новгороде Великом и Москве) //Древняя Русь. Вопросы медиевистики. 2011. № 4 (46). С. 63–76. Основы промышленной технологии поузловой обработки верхней одежды /Т.И. Куликова, А.А. Досова, К.Г. Гущина и др. М.: Легкая и пищевая промышленность, 1976. Петрова С.В., Волкова Н.М. Изготовление мужских и детских костюмов: Учеб. для кадров массовых профессий. 4-е изд. перераб. и доп. – М.: Легпромбытиздат, 1985, 208 с.: ил. Пожидаев Н.Н. и др. Материалы для одежды. – М.: Легкая индустрия, 1975. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 198 из 12 «18» 09 2013 Лекция № 26 Сгонка шерсти и мездрение План 1. Мездрение 2. Сгонка шерсти 3. Мойка(стирка). 4. Пикеливание 5. Мездрение и разбивка 6. Операции мездрения 1. Мездрение Мездрение — отделение подкожной клетчатки (мездры) от дермы. Для срезания и сдирания подкожной клетчатки голья используются мездрильные машины разной конструкции. От волососгонных они отличаются только тем, что ножевые валы вращаются у них с большим числом оборотов, а спиральные ножи заострены. Шкуры подают в машину вверх мездряной стороной. Чистка лица — выдавливание из голья остатков волоса (подседа), эпидермиса и загрязнений. Чистку лица производят на чистильных машинах разных типов или вручную. Двоение (распиловка). Голье имеет в разных участках различную толщину; кроме того, в ряде случаев оно имеет избыточную толщину, не соответствующую назначению вырабатываемой кожи. Для выравнивания толщины голья производят двоение его, получая при этом дополнительно нижний (мездряной) спилок. Двоение голья выполняют на двоильно-ленточных машинах различной конструкции. Основной рабочей частью этих машин является бесконечный ленточный нож, вращающийся в натянутом состоянии на двух шкивах. Чепракование. Отдельные топографические участки голья резко различаются между собой по структуре, толщине, плотности и другим свойствам. Для обеспечения правильного проведения процессов дубления и рационального целевого использования кожи при выработке кожевенных материалов для низа обуви из шкур крупного рогатого скота производят чепракование голья, т. е. разделение его на четыре отдельные части (чепрак, полы и вороток). Голье свиных шкур часто подвергают так называемому рыбкованию, т. е. разделению на три части: рыбку, включающую чепрак и вороток, и две полы. 2. Сгонка шерсти Сгонка шерсти. Для сгонки шерсти используют сернистый натрий, негашеную известь. Для приготовления раствора на 15-16 шкур площадью УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 199 из 12 «18» 09 2013 60-70 дм2 растворяют 1 кг сернистого натрия в 4-5 л воды с температурой 60 °С. В свободной емкости перемешивают раствор сернистого натрия с одним ведром негашеной извести, до получения густой массы, напоминающей по консистенции масляную краску. Раствор наносят на кожу щеткой или веником. Затем шкуры складьгвают в конверт и скручивают, кладут в стопку и накрывают. Там шкуры находятся 18 часов, после чего их разворачивают и сгоняют шерсть вначале руками, а затем тупиком. Обрабатывают тупиком как лицо, так и мездру. После сгонки шерсти шкуры прополаскивают в теплой воде в течение 20-30 минут Сгонка шерсти и мездрение предполагают удаление волосяного покрова, эпидермиса и подкожно-жирового слоя (мездры). дрение.Главная его цель заключается в снятии с преварительно отмоченной шкуры мездры,остатков жира и мяса и излишней толщины шкурок, чтобы в дальнейшем при выделке рабочие растворы пикеля и дубителя могли свободно проникнуть в кожевую ткань.После мездрения шкурка становится мягкой, пластичной, значительно ускоряется диффузия в дерму последующих пикельно-дубильных веществ. Основная сложность этого процесса заключается в умении,опыте и навыках очистить от мездры шкуру,неповредив её кожевую ткань.А так же не снять лишний слой кожевой ткани,чтобы не повредить корни волос меха.Так как в этом случае волос с повреждёнными корнями неизбежно впоследствии высыпится!Поэтому начинающим выделывть шкуры я рекомендую обязательно обратиться за помощью и пробовать мездрить свои первые шкуры в присутствии более опытного скорняка.При этом обработка шкуры может проводиться как на шкуре снятой чулком мехом вовнутрь,так и разрезанной пластом.Для мездрения шкур существуют специальные мездрильные станки,на которых производится обработка шкур снятых "пластом" (смотрите фото) или на колоде(смотрите фото). В настоящее время большинство надомных мастеров для мездрения) используют приспособление "щёточник"(см.фото),который представляет собой металлические щётки,одетые на вал электродвигателя.(Перед первым применением,его необходимо включить и притереть щётки о наждачный камень так,чтобы их поверхность стала обсолютно ровной).Шкуру надевают на специально изготовленную колоду и ведут обработку по направлению от огузка к голове,но часто так же обработку ведут положив шкуру на ногу и прижимая снизу ногой к вращающимся щёткам. Однако,можно проводить обработку на специальной колоде или болванке тупым ножом.В этих случаях шкуру одевают на колоду или гладкую болванку конической формы и производят обработку тупыми ножами,которые держат под углом примерно 45 градусов.Обработку ведут по направлению от огузка к голове,так как в противном случае нож скользит против направления корней волос,задерая и подрезая их.Шкуры можно также обрабатывать на скобах-стальных заточеных полосах,укреплённых УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 200 из 12 «18» 09 2013 вертикально к стене.По завершении процесса внимательно просмотрите шкуру на наличие недочищеных участков. 3. Мойка(стирка). В некоторой литературе эту операцию рекомендуют проводить ещё до отмачивания шкур,а некоторые мастера её и вовсе пропускают.Однако я рекомендую её проводить именно после мездрения шкур,так как в этом случае вымывается не только мех ,но очищенная кожевая ткань дополнительно отмывается от жира,что будет способствовать более качественной выделке.Я всегда провожу эту операцию и могу сказать,что шкуры после неё получаются немного мягче,а кожевая ткань получается более чистой-белого цвета. Моющий раствор состоит из 2-3г/л моющего средства (обычно привоцел,ОП) или стирального порошка(желательно без биодобавок),соли 20г/л (для предотвращения образования нажора) растворённых в воде 20-26 град. Итак,загружаем шкуры и мешаем их примерно 5 мин,затем отжимаем их(полоскать необязательно) и сразу же загружаем их в раствор пикеля.Многие мастера используют для этих целей старую стиральную машинку типа"Волга",что существенно облегчает этот процесс и повышает его качество. 4. Пикеливание Раствор,содержащий кислоту и соль в меховом и кожевенном производстве называется пикелем,а процесс обработки полуфабриката таким раствором-пикеливанием.Если предыдущие процессы (отмока и мездрение) можно отнести к подготовительным,то пикеливание является основным процессом выделки меха,в результате которого кислота действует на свободные аминогруппы белков,вследствии чего разрыхляются волокна и дерма приобретает пластичность и тягучесть.Шкура начинает потягиваться во всех направлениях.Это явление называется потяжкой. Мы не будем рассматривать выделу старым методом,который называется выделка квашением (квашение дроблёным зерном,ячменной мукой и т.д.),так как эти процессы в настоящее время практически нигде не используются и более затратны.В настоящее время в меховой промышленности и надомными мастерами используется приимущественно выделка различными кислотамисерной,уксусной,муравьиной,молочной.Пикилевание муравьиной и молочной кислотой даёт наилучшие результаты,так как они имеют лучшую проникающую способность по сравнению с дугими кислотами.В настоящее время большинство современных технологий выделки меха основано на применении молочной кислоты. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 201 из 12 «18» 09 2013 И так,обычно пикельный раствор состоит из 50 г/л соли и уксусной кислоты 12-15 г/л (серной 5-6г/л или муравьиной 5-7г/л).Темпиратура раствора 20-28 град.Обычно применяют жидкостный коэф.ЖК6-ЖК8. Концентрация кислоты по умолчанию-100процентов. Время пикеливания шкур обычно составляет примерно 12 часов,после чего шкуры достают и ложат на пролёжку,хотя я обычно держу их в пикеле 24 часа,после чегопролёжку не провожу.Дело в том,что за первые 12 часов концентрация кислоты в растворе сильно понижается и последующее время воздействие кислоты будет минимальным(хотя немного и улучшит эластичность кожевой ткани).Во время пикеливания необходимо регулярно помешивать шкуры.При этом нужно учитывать,что мех на шкурах во время пикилевания слабо закреплён на шкуре и необходимо аккуратно помешивать,чтобы его не повредить. Проверку на пропикелёванность шкур осуществляют пробой на"сушинку".-Шкуру перегибают вчетверо и вместе сгиба сдавливают пальцами.Затем разворачивают шкуру.Образование белой арактерной полоски на местах сгиба свидетельствует об окончании процесса(смотрите фото). 5. Мездрение и разбивка Мездрение - шкуру скребут тупым ножом по направлению от хвоста к голове, натянув на доску. Хорошо изготовить из горбыля лиственных пород специальную выпуклую доску. Цель мездрения - удалить остатки жира, пленки, прирези мяса. Если первичная обработка была выполнена хорошо, то и мездрить будет легче, так что не ленитесь хорошо обработать ваш трофей. Но и не увлекайтесь, чтобы не обнажить корни волос. Мездрение и разбивка Хорошо отмоченную шкуру необходимо мездрить, т. е. Удалить подкожный жировой слой, мускульный слой и подкожную клетчатку. Одновременно с мездрением нужно делать разбивку, т. е. растяжку шкуры в УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 202 из 12 «18» 09 2013 разных направлениях. Это улучшает условия проникновения пикельного раствора в последующей операции на всю толщину дермы. Перед мездрением из шерсти нужно удалить репей и другие твердые включения. Если этого не сделать, то при мездрении в тех местах, где имеются неудаленные твердые включения, со стороны мездры обязательно получится дыра. Способов мездрения вручную есть несколько, но наибольшее распространение получил способ мездрения на колоде (горбыле) остро отточенной косой (обычной косой для кошения травы). Устройство приспособления дано на рис. 19. Колоду укрепляют под углом 35°. Шкуру на нее кладут мездрой вверх, головой к рабочему. Правой рукой берут косу за пятку, левой - за конец. Сначала легкими движениями косы срезается (или сбивается) подкожножировой слой от середины шкуры к левой передней ноге, затем к правой. Во время мездрения животом рабочего прижимается верхняя спускающаяся часть шкуры. После того как шкура обмездрена на половину площади, ее переворачивают огузком вперед и продолжают мездрение от середины к задней левой ноге, а затем от середины - к правой задней. Рисунок 19. Колода для мездрения (размеры в сантиметрах) УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 203 из 12 «18» 09 2013 Рисунок 20. Коса для мездрения и подчистки (размеры в сантиметрах) Кроме мездрения и разбивки на колоде распространенными, но простыми инструментами являются коса (рис. 20) или скоба, устанавливаемые на скамье в наклонном положении (рис. 19 и 21а). Употребляется и так называемая стоячая скоба (рис. 216). Скобы делают отточенными и тупыми. На отточенной косе производят мездрение "на срезок", на тупой косе - мездрение "на сбивок" и разбивку. Рисунок 21. а) скоба; б) стоячая скоба (размеры в сантиметрах.) При мездрении на срезок подкожно-жировой слои (мездру) срезают лезвием остро отточенной скобы или косы. При мездрении на сбивок подкожно-жировой слой надрезают, а потом полуострой скобой или косой и большим пальцем руки отдирают от дермы. Мездрение на срезок сложнее и требует значительных навыков. При недостаточном умении возможны засечки и порезы. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 204 из 12 «18» 09 2013 6. Операции мездрения Операции мездрения производятся в такой последовательности. Срезают подкожно-жировой слой, начиная с левой задней ноги по направлению к середине, а затем от правой задней ноги тоже к середине. Шкуру держат при этом правой рукой за огузочную часть. Обмездрив среднюю часть шкуры, переходят к мездрению головной части. Здесь мездрят от левой передней ноги к голове, а затем переходят к мездрению правой части в направлении от правой передней ноги к голове. После этого приступают к мездрению огузка, перевертывая шкуру так, чтобы огузок был в левой руке, а голова в правой. Мездрение огузка начинают с правого бока по направлению к задней правой ноге, дойдя до которой мездрение продолжают только в ширину до задней левой ноги. Необмездренная левая половина бока мездрится в длину. При мездрении на сбивок приемы работы примерно те же, только они не требуют такого внимания со стороны работающего, как при мездрении на срез. Сбивание подкожно-жирового слоя начинают с задней правой ноги по направлению к левой, т. е. на ширину огузка. Остальную часть шкуры мездрят в продольном направлении от огузка к голове. Работающий, так же как и при мездрении на срезок, сидит верхом на скамейке, держа шкуру в вытянутых руках впереди косы или скобы. Приступая к мездрению шкуры, работающий берет ее в кулак правой руки за заднюю правую ногу, а левой за середину, затем резким рывком надрезает на лапе подкожно-жировой слой и дальше короткими рывками сбивает подкожно-жировой слой о лезвие косы или скобы. По мере обмездрения шкуры перехватывают руками. В местах, где пленки подкожно-жирового слоя слабо связаны с дермой, их сдирают рукой, положив шкуру на колено. Сдирая таким способом мездру на тонкомездрых шкурах, нужно быть очень осторожным, так как легко разорвать мездру. После мездрения у шкур, которые обрабатывают без голов (кролик, сурок и др.), головы обрезают полукругом около шеи. У шкур, которые оставляют с головами (лисица, куница, хорь и др.), головы обмездряют на срезок. Для некоторых видов пушнины, например хоря, лисицы, применяется одновременно мездрение на срезок и мездрение на сбивок. У лисицы на срезок мездрятся голова и шея, остальная часть шкуры мездрится на сбивок. У хоря голова мездрится на срезок, бока мездрятся на сбивок, а хребет и черево (брюшная часть) совсем не мездрятся, а только разбиваются. Для такой комбинированной работы орудия мездрения подготавливают несколько иначе. Верхнюю часть скобы или косы остро оттачивают и правят ножом, как для мездрения на срезок, а нижнюю часть оттачивают несколько тупее и не направляют. Эту часть предназначают для мездрения на сбивок. В плохо обмездренные места шкуры затруднено проникновение никелирующих растворов, и могут быть места непропикелеванные, которые после сушки останутся жесткими и шумящими. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 205 из 12 «18» 09 2013 Литературы 1.Николаева Ж. Б. Справочник: Кожгалантерейная промышленность. — М.: Легпромбытиздат, 1985. 2.Страхов И. П., Аронина Ю. Н., Гайдаров Л. П. Химия и технология кожи и меха. — М.: Легкая индустрия. 1970. 3.Бекмурзаев Л. А. Технология одежды из кожи. — М.: Форум, 2004. 4. Осипов Д. О. К вопросу о дате разделения кожевенного и сапожного ремесел (анализ материалов раскопок в Новгороде Великом и Москве) //Древняя Русь. Вопросы медиевистики. 2011. № 4 (46). С. 63–76. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 206 из 12 «18» 09 2013 Лекция № 27 Тема Чистка голья План 1. Понятие о чистке 2. Виды чистки 3. Процесс чистки голья 4. Должностная инструкция чистильщика лица голья 1. Понятие об чистке Как любой театр начинается с вешалки, а химчистка – соответственно с «приемки», так и любая «приемка» на предприятии химической чистки начинается с определения фактуры материала поступившего изделия. К глубокому сожалению, приходится констатировать тот факт, что даже опытные технологи-профессионалы, долго работающие в области химчистки кожаных и меховых изделий, не всегда могут классифицировать то или иное изделие, а также технологию его производства и физико-химические характеристики. Более того: исторический антагонизм, присущий двум непримиримым группам специалистов – «кожевенникам» и «химчистникам» – породил у последних профессиональный снобизм, плоды которого мы пожинаем до сих пор, когда человек, имеющий двадцатипятилетний опыт работы, с трудом понимает специфику и технологию производства наиболее трудных в восстановлении в условиях химчистки кож анилинового крашения. 2. Виды чистки DISTROY, MARBL, CRYSTAL, ACI, NUBUK – все эти фактуры анилиновых кож, резко заполонившие приемные пункты специализированных и не очень предприятий химчистки, приводят нас к выводу – пришло время разбираться, и разбираться с профессиональной дотошностью. Слово KRACK уже долго и прочно вселяет ужас во всех, кто маломальски сталкивался с этой фактурой. Горы потраченных на обработку подобных изделий химикатов и денег на компенсацию брака порождают риторический вопрос: для чего же так жестоко издеваются производственники над работниками российских химчисток? Для начала следует разобраться, откуда взялась эта злосчастная фактура. Утверждение о том, что данный полуфабрикат одежной кожи начал выпускаться недавно, то есть на рубеже 80-90-х годов, не имеет под собой никаких оснований. История «легендарной» фактуры CRYSTAL приходится на середину 60х годов минувшего века, когда видный американский ученыйпроизводственник Роберт М. Лоллэр в своей монографии «Химия и УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 207 из 12 «18» 09 2013 технология кожи» привел подробное описание производственного цикла указанной фактуры и практически дал ей «путевку в жизнь». Лишь позже в России свежеиспеченные «челночники» дали фактуре CRYSTAL свое вульгарное чисто коммерческое название KRACK – по характерному блеску сильнодействующего наркотика. KRACK – данная фактура в западной терминологии четко подразделяется на две основные группы, COW-KRACK и LAMB-KRACK. Они мало отличаются технологией производства, но существенно различны происхождением шкур (голья) для производства кожи. Следует отметить, что само название группы кож анилинового крашения KRACK, как уже упоминалось выше, имеет чисто коммерческое (торговое) название, не имеющее ничего общего с классификацией полуфабриката в кожевенном производстве. Производственники же четко определяют данный полуфабрикат по названию композиций, являющихся финишем отделочных операций (поверхностный краситель), и называющихся ITALIAN CRYSTAL, SUPER CRYSTAL и BOCK. Как правило, для производства KRACK отбираются отбракованные шкуры, имеющие на мерее многочисленные прижизненные дефекты животного (свищи, кожеедины, оспины, царапины) и дефекты производства (выхваты, подрезы и т.п.). Для устранения этих дефектов производится шлифование на специальных шлифовальных машинах с абразивным полотном в виде бесконечного ремня. Отличительной особенностью KRACK является шлифование с двух сторон – бахтармы и мереи с целью выравнивания и удаления сильной сбежистости. После этих операций на мерейной части появляется легкий велюровый эффект («низкая замша»), позволяющий наносить равномерно слой основного поверхностного красителя. Крашение данной фактуры состоит из двух основных операций: барабанного крашения (метод глубокого крашения кориума) и спрейпроцесса, когда мерея покрывается на специальных агрегатах или пистолетах-аэрографах слоем поверхностного красителя. В состав подобных композиций CRYSTAL (аппретур) входит содержащий лаки препарат на нитроцеллюлозной основе, разбавители и пластификаторы, а также так называемый «пат» (препарат из высококачественной мелкой рыбьей чешуи). Часто на кожевенных предприятиях вместо «пата» добавляют в состав композиции CRYSTAL тонкоизмельченный алюминиевый порошок и графит. Графит растирают с водой, в то время как алюминиевый порошок распускают в воде. ITALIAN CRYSTAL – наиболее часто встречающаяся в условиях химчистки разновидность KRACK. Производится эта фактура только из овечьих шкур (голья) и имеет средний показатель цены за квадратный фут в пределах трех – четырех с половиной долларов США (в основном УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 208 из 12 «18» 09 2013 производится в Испании, Италии и Южной Корее), толщину 1,1 – 1,4 мм и очень высокое качество исполнения, характеризуемое безупречной шлифовкой бахтармяной части кожевой ткани и низким показателем сбежистости. Отличается указанная фактура высокими эксплуатационными свойствами, устойчивостью к специфическим загрязнениям, а также высокими пластичностью и степенью адгезии аппретуры. При чистке изделий из полуфабриката ITALIAN CRYSTAL в среде ФХУ- и ПХЭ-растворителей слой поверхностного красителя эгализирует лишь частично, как правило, в местах наибольшего трения, не выявляя при этом прижизненные пороки животного и лишний раз доказывая отличное качество производственной шлифовки лица (мереи). При правильно проведенных отделочных операциях, жировании и реконструкции цвета на основе анилиновых красителей спрей-процессом можно добиться практически полного восстановления товарного вида изделий. SUPER CRYSTAL – классический в профессиональном отношении вид KRACK. Производится он только из шкур (голья) КРС (в основном коровьих), достигает толщины в чепраке от 1,6 до 2 мм и имеет цену за квадратный фут от трех до шести долларов США. Часто кожевенники называют такой тип фактуры HEAVY CRYSTAL, подчеркивая тем самым его происхождение. COW-KRACK – характеризуется более низким «блестящим» эффектом и менее качественной шлифовкой бахтармы, а также наличием на мерее не всегда качественно замаскированных прижизненных пороков животного, загримированных толстым слоем поверхностного красителя. Этот тип полуфабриката крайне неустойчив в эксплуатации, отличается низкой сопротивляемостью к любой бытовой грязи и способен фиксировать жиро-масляные загрязнения в виде пятен с четкими ореолами. При этом он быстро теряет цветовую насыщенность, специфический блеск и пластичность. При чистке в среде фреона-113 и перхлорэтилене материал сильно эгализирует, полностью теряет аппретуру CRYSTAL и проявляет многочисленные дефекты производства и прижизненные пороки животного. При отделочных операциях попытки полной реконструкции COW-KRACK обычно заканчиваются неудачей. CRYSTAL, как и любая кожа анилинового крашения с подшлифовкой лица, не дает стопроцентного успеха в восстановлении прежнего вида и вызывает определенные затруднения в реконструкции и в равномерном нанесении красящего слоя при спрей-процессе. BOCK – редко встречающаяся фактура группы KRACK – производится, как правило, из опойка (телячьей кожи). Отличается она высоким качеством и ценой несколько выше, чем другие виды CRYSTAL. В буквальном переводе с немецкого BOCK означает «темное пиво», и действительно, внешне этот вид кожи напоминает УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 209 из 12 «18» 09 2013 вспененную поверхность этой жидкости в бокале. Технология производства BOCK полностью идентична всем видам CRYSTAL, однако состав композиции поверхностного красителя несколько иной и составляет секрет испанских производителей-кожевенников. Имея несколько менее блестящую поверхность, BOCK, однако, более стоек к воздействию внешних факторов, таких как бытовая грязь, осадки и маслосодержащие жидкости. При чистке в среде перхлорэтилена BOCK частично сохраняет «пивной» рисунок на мерее, позволяя при отделочных операциях придать вещи вид готовой к эксплуатации. Сегодня в России довольно часто встречается и KRACK полукустарного турецкого производства. Плохая имитация фактуры CRYSTAL буквально заполонила российский рынок. Полное отсутствие соблюдения технологии производства подтверждает, что это чисто одноразовый полуфабрикат одежной кожи, не переносящий абсолютно никакого воздействия, - ни механического, ни химического. Как правило, CRYSTAL от турецких кустарей производится по одной незатейливой технологии: отбракованные шкуры КРС проходят сокращенный объем необходимых операций золения и дубления и распиливаются на три слоя, при этом на KRACK идет нижний или средний (мездряной) слой кожи крайне низкого качества. Без предварительной шлифовки лица кожи красятся в гашпиле анилиновыми красителями, а в спрей-процессе маскируются толстым слоем поверхностного красителя. В результате получается крайне неоднородная по толщине, мнущаяся и осыпающаяся фактура. При малейшем трении красителя при носке практически сразу исчезает блеск, проявляя на лице следы распиловки и многочисленные прижизненные дефекты (болячки) животного. Учитывая характерную для всех турецких кож сильную растянутость и низкие физико-химические показатели спилка при чистке в среде фреона-113 и перхлорэтилена, кустарный KRACK дает сильную усадку, полностью теряет слой поверхностного красителя и частично деформируется. На ощупь после чистки эта фактура напоминает по своей пористости губку и реконструкции при всех видах отделочных операций не подлежит. В данной статье мы опишем упрощенный алгоритм трансформации шкуры животного в долговечную и разноцветную готовую к производству кожу. Мы хотим предоставить вам возможность понять, как производятся кожаные куртки и другие кожаные изделия, не прибегая к не нужным подробностям. 1. Процесс чистки голья 1.Первая стадия включает себя снятия шкуры животного. Обычно это происходит сразу же перед обработкой для избегания разложения. Технология открытого снятия шкуры используется для обработки крупного рогатого скота и других больших животных, для обработки же животных меньших размеров используют специальные технологии. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 210 из 12 «18» 09 2013 2.Далее происходит мездрение шкуры. Этот процесс включает в себя очищение животных шкур от остатков тканей, которые не относятся к дерме. Шкуры вымачивают в слабых щелочных растворах, а потом прибегают к механической очистке. 3.Удаление шерсти необходимо, если шкура будет использована для производства кожи, в то время как при производстве меха данная процедура не проводится. Удаление шерсти достигается путем вымачивания шкур в ванных с известными или щелочными растворами. 4.Далее проходит чистка голья (кожи без шерсти и мягких тканей). С поверхности материи выскабливается грязь и остатки извести. 5.После чистки голья работники кожаного завода проводят мягчение кожи. Шкуры тщательно промывают в воде, а потом опускают в кислотный раствор для нейтрализации низкого уровня кислотности вызванного влиянием щелочи. На этой стадии мы уже имеет недубленую сыромятную кожу, которую далее растягивают на специальных рамах до полного высыхания. 6.Существует два основных метода хранения шкур: A) Замораживание, которое обеспечивает сохранность кожи на протяжении срока от одного года до двух лет; B) Соление, которое обеспечивает сохранность шкур всего на шесть месяцев. Также существует краткосрочный метод хранения шкур, который называют консервированием. 7.Выравнивание кожи происходит за счет предварительного дубления – обработки дубильными веществами с кислотными или квасцовыми основами. 8.Далее проходит основная стадия дубления. Шкуры вымачиваются в специальном кислотном растворе, пока дубильные вещества полностью не впитаются. 9.После дубление кожу расслаивают до тех пор, пока она не достигнет необходимой толщины. Процесс проводится с использованием высокоточных машин. 10.Эмульсионное жирование кожи позволяет извлечь излишки влаги из кожаных листов. Кожу помещают в барабаны с тщательно подобранными смесями растительных и животных жиров, и, за счет водоотталкивающих свойств химикатов, доводят кожу до необходимого уровня сухости 11.Далее происходит завершающая стадия. Она может включать в себя: опрыскивание, окрашивание, пластифицирование (нанесение пластикового покрытия), укатку, нанесение фактур, прессование, обработку водоотталкивающими веществами, лакирование, процедуру ароматической обработки, процедуру искусственного старения, процедуру обработки поверхности парафинами, шлифовку, придание пятноустойчивости и огнеустойчивости и другие процедуры, которые проводятся после дубления. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 211 из 12 «18» 09 2013 A) Придание эффекта старины: легкое нанесение одной краски поверх другой(обычно краски темного цвета на фон светлого) для выделения фактуры кожи. B) Шлифование: выравнивание неровностей и других физических дефектов шкур без изменения их природных свойств. Шлифование включает предварительное колорирование, которое значительно снижает заметность шрамов и царапин на шкуре. C) Во время окраски кожу помещают в большие промышленные барабаны с красителями и специальными химикатами, которые повышают способность кожи впитывать. Процедура занимает всего несколько часов времени. D) Лакирование включает в себя покрытие кожи защитным слоем прозрачного полиуретана, который придает матовый оттенок или блеск конечным изделиям из кожи. E) Мягчение: дубильная кожа разбивается в барабанах под действием высоких температур и воды для придания мягкости или увеличения зернистости шкур. F) Прессование производится за счет того, что шкуры сжимаются формирующими пластинами под давлением около 50 тонн на квадратный сантиметр. Во время прессования кожаные листы выравниваются и им придается необходимая фактура. Чистка лицевой поверхности голья Операция проводится для удаления остатков волоса и грязи. Чистку осуществляют на волососгонных или чистильных машинах, а также вручную. Удаление с поверхности голья подседа, остатков разрушенных волос, эпидермиса, выдавливаемого из отверстий, образовавшихся после удаления волос. 4 Должностная инструкция чистильщика лица голья I. Общие положения 1. Чистильщик лица голья 5-го разряда относится к категории рабочих. 2. На должность чистильщика лица голья 5-го разряда принимается лицо, имеющее среднее профессиональное образование и стаж работы от 2-х лет. 3. Чистильщик лица голья 5-го разряда принимается на должность и освобождается от должности директором организации по представлению начальника производства (участка, цеха). 4. Чистильщик лица голья 5-го разряда должен знать: а) специальные (профессиональные) знания по должности: - методику чистки лица голья; - причины возникновения дефектов, меры их предупреждения и устранения; - устройство и правила наладки и регулирования машины; УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 212 из 12 «18» 09 2013 б) общие знания работника организации: правила и нормы охраны труда, техники безопасности, производственной санитарии и противопожарной защиты, - правила пользования средствами индивидуальной защиты; - требования, предъявляемые к качеству выполняемых работ (услуг), к рациональной организации труда на рабочем месте; - виды брака и способы его предупреждения и устранения; - производственную сигнализацию. 5. В своей деятельности чистильщик лица голья 5-го разряда руководствуется: - законодательством РФ, - Уставом организации, - приказами и распоряжениями директора организации, - натящей должностной инструкцией, - Правилами внутреннего трудового распорядка организации, 6. Чистильщик лица голья 5-го разряда подчиняется непосредственно рабочему с более высокой квалификацией, начальнику производства (участка, цеха) и директору организации. 7. На время отсутствия чистильщика лица голья 5-го разряда (командировка, отпуск, болезнь, пр.) его обязанности исполняет лицо, назначенное директором организации по представлению начальника производства (участка, цеха) в установленном порядке, которое приобретает соответствующие права, обязанности и несет ответственность за исполнение возложенных на него обязанностей. II. Должностные обязанности Должностными обязанностями чистильщика лица голья 5-го разряда являются: а) Специальные (профессиональные) должностные обязанности: - Чистка лицевой поверхности голья всех видов кожевенного сырья на машине до полного удаления подседа и остатков эпидермиса. - Отжатие грязи. - Наладка машины, регулирование притока воды и зазоров между валами в зависимости от вида, толщины обрабатываемого голья. Руководство работой чистильщиков лица голья более низкой квалификации при обработке крупного кожевенного сырья на машине. б) Общие должностные обязанности работника организации: - Соблюдение Правил внутреннего трудового распорядка и иных локальных нормативных актов организации, - внутренних правил и норм охраны труда, техники безопасности, производственной санитарии и противопожарной защиты. - Выполнение в рамках трудового договора распоряжений работников, которым он подчинен согласно настоящей инструкции. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 213 из 12 «18» 09 2013 - Выполнение работы по приемке и сдаче смены, чистке и мойке, дезинфекции обслуживаемого оборудования и коммуникаций, уборке рабочего места, приспособлений, инструмента, а также по содержанию их в надлежащем состоянии; - Ведение установленной технической документации III. Права Чистильщик лица голья 5-го разряда имеет право: 1. Вносить на рассмотрение руководства предложения: - по совершенствованию работы связанной с предусмотренными настоящей инструкцией обязанностями, - о привлечении к материальной и дисциплинарной ответственности работников, нарушивших производственную и трудовую дисциплину. 2. Запрашивать от структурных подразделений и работников организации информацию, необходимую ему для выполнения своих должностных обязанностей. 3. Знакомиться с документами, определяющими его права и обязанности по занимаемой должности, критерии оценки качества исполнения должностных обязанностей. 4. Знакомиться с проектами решений руководства организации, касающимися его деятельности. 5. Требовать от руководства организации оказания содействия, в том числе обеспечения организационно-технических условий и оформления установленных документов, необходимых для исполнения должностных обязанностей. 6. Иные права, установленные действующим трудовым законодательством. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 214 из 12 «18» 09 2013 Лекция № 28 Общее понятие о процессе дубление План 1. Сущность процесса дубления 2. Комбинированное дубление. 3. Следующая операция — сушка, 4. Виды дубления 1. Сущность процесса дубления Сущность процесса дубления. Классификация способов дубления. Хромовое дубление: соединения хрома, применяемые при дублении; факторы, влияющие на результат хромового дубления; режимы хромового дубления; методы хромового дубления; преимущества и недостатки хромового дубления. Дубление соединениями алюминия: соединения алюминия, применяемые при дублении; преимущества и недостатки алюминиевого дубления. Дубление соединениями железа. Циркониевое дубление. Методы циркониевого дубления. Титановое дубление. Кремнекислое дубление. Дубление простыми органическими соединениями. Сущность альдегидного дубления. Факторы, влияющие на процесс. Преимущества и недостатки альдегидного дубления. Сущность жирового дубления. Факторы, влияющие на процесс. Последовательность выполнения операций жирового дубления. Дубление сложными органическими соединениями. Дубление растительными дубильными веществами. Физико-химические свойства таннидов и их растворов. Характеристика основных дубильных растительных материалов и экстрактов. Способы растительного дубления. Дубление синтетическими дубителями. Классификация синтетических дубителей. 2. Комбинированное дубление. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 215 из 12 «18» 09 2013 Общие представления о процессе дубления и его основных направлениях. Сущность дубления и важнейшие его направления. Зависимость эффекта дубления от природы дубящих веществ, подготовки полуфабриката и условия дубления. Формирование объема дермы при дублении. Дубление как ряд взаимосвязанных и взаимообусловленных стадий. Проникание дубящих веществ в структуру коллагена, изменение рентгенограмм белка. Взаимодействие различных дубящих веществ с коллагеном и природа образующихся связей. Процесс дубления состоит в укреплении протеиновой структуры кожи путем создания связей между цепочками пептидов. Шкура состоит из трех слоев: эпидермиса, дерми-са и подкожного слоя. Дермис состоит на 30 - 35 % из протеинов, которые представляют собой, в основном, коллаген с остаточным количеством воды и жира. Дермис используется для производства кожи после того, как при помощи химических и механических средств были удалены другие слои. В процессе дубления используются кислоты, щелочи, соли, энзимы и дубильные вещества для растворения жиров и неволокнистых протеинов, а также химических связей волокон коллагена. [1] Дубление - один из основных процессов при производстве кожи, который представляет собой обработку кожевенного сырья (голья и шкур) растворами различных дубящих веществ для придания ему прочности, пластичности, износостойкости и других свойств, необходимых при выработке кожаных и меховых изделий. Закрепить за полуфабрикатом все свойства, которые получены при пикелевании, позволяет последующий процесс — дубление. Если из продукции, прошедшей только пикелевание, сшить изделие, то при носке прочность его может быть нарушена под воздействием дождя и снега. Произойдет так называемое распикелевание. После дубления, которое производится обычно раствором, содержащим основные соли хрома, сырье становится устойчивым к действию влаги, тепла и химических сред. В качестве исходных продуктов можно взять либо хромовые квасцы, либо сухой хромовый дубитель, который выпускается промышленностью в виде основной сернокислой соли хрома с заданной основностью. Раствор для этой операции должен содержать 1,5 г окиси хрома на 1 л жидкости. Дубление производится при температуре раствора +35—40 °С и ж. к., равном 9, в течение 6 час при перемешивании. В случае применения хромовых квасцов следует их брать в количестве примерно 6 г на 1 л жидкости. Специалисты утверждают, что при предполагаемой последующей окраске шкурок концентрацию квасцов в растворе повышают до 10—15 г/л. Существуют и другие рекомендации по дублению, более простые и доступные. В частности, для этих целей применяют кору и веточки некоторых деревьев (ива, багульник болотный, ольха, дуб). Лучшие УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 216 из 12 «18» 09 2013 результаты получаются при использовании ивы; от коры дуба шкурка более жесткая, а ольха красит ее в желтый цвет. Дубильный раствор при таком способе готовят так: в эмалированную посуду закладывают, не утрамбовывая, кусочки коры и мелкие веточки (200—250 г/л), заливают воду и добавляют поваренную соль в количестве 50—60 г/л. Прокипятив смесь в течение 25—30 мин, охлажденную жидкость сливают и помещают в этот раствор шкурку, постоянно помешивая. Процесс завершается примерно через сутки. Обычно используют сырье, полученное в результате санитарной чистки леса. Закончив дубление, шкурки вынимают из раствора и дают им возможность полежать («созреть»). Пролежка проводится в виде предварительно сложенных на ровную площадку (доску, фанеру) в стопках шкурок под грузом 5—7 кг. Через сутки сырье отжимают на вальцах, и на влажную мездру щеткой, кистью или ватным тампоном наносят, не пачкая волосяной покров, жировую эмульсию (жирование). Ее готовят следующим образом. Прежде натирают на крупной терке хозяйственное мыло (200 г/л) и растворяют его в воде (+ 45—50 °С). При постепенном перемешивании добавляют бараний или свиной жир (80 г/л) и нашатырный спирт (10 мл/л). Затем прожированные шкурки опять укладывают в стоики и оставляют вновь для пролежки (продолжительностью до 20 час). В результате жирования сырье становится мягким и эластичным. 3. Следующая операция — сушка, Следующая операция — сушка, которая проводится при температуре не выше +30 °. Очередная стадия выделки шкурок заключается в том, что их «разбивают» на тупой косе (расправляют по всей площади). Причем приступают к этой операции не ранее чем через сутки после сушки. Если шкурка пересохшая, то мездру молено перед разбивкой слегка увлажнить и оставить на несколько часов для пролежки. Разминать шкурки по мездре можно на ребре доски или применить какой-либо другой способ. Например, кроликовод М. Д. Поклонов (г. Усть-Каменогорск Восточно-Казахстанской области) предлагает для этой цели использовать простое устройство. Оно значительно ускоряет и облегчает труд. Его несложно изготовить в домашних условиях.Общий вид приспособления приведен на рис. Все детали такого станка сделаны из досок. Затем волос очищают от загрязнений, расчесывают, протирают его опилками несмолистых пород деревьев. После этого шкурки вытряхивают. Хорошо выделанное сырье имеет мягкую, пластичную кожевую ткань, а волосяной покров — пышный, чистый и блестящий. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 217 из 12 «18» 09 2013 Рис. 44. Станок для разбивки шкурок. Как правило, шкурки большинства пород кроликов используют в натуральном виде. Прекрасно выглядят всевозможные изделия из шкурок таких пород кроликов, как серебристый, черно-бурый, советская шиншилла, мардер, венский голубой. 4. Виды дубления Различают несколько видов дубления: - соединениями хрома (хромовое дубление), - жирами различных рыб и морских животных (жировое дубление), - экстрактами древесных пород (растительное дубление), - комбинированное дубление (дубление несколькими различными веществами одновременно или в определенной последовательности, например соединениями хрома и таннидами (хромтаннидное дубление), или в комбинации с синтетическими и искусственными дубителями, соединениями циркония, алюминия, дубящими аминосмолами, формалином и др. дубящими веществами). - пропитывание глиноземными солями (минеральное дубление). Дубление шкур представляет собой процесс пропитывания ее волокон дубильными веществами. Дубление осуществляется или чрезвычайно медленным насыщением голья слабым раствором дубильного вещества, одновременно извлекаемого из коры ивы, дуба в том же чане, или вымачиванием голья в более крепких растворах дубильного вещества, приготовляемого заблаговременно в виде особых экстрактов из тропических дубильных растений. В начале XX века распространялось пропитывание голья не растительными веществами, а минеральными солями, а именно хромовыми соединениями (хромовое дубление). Пропитывание голья квасцами и солью приводит к выделке особых видов кожи. При пропитывании кожи жиром и ворванью получают особые сорта, вроде замши. Равномерность и быстрота проникновения дубящих веществ в полуфабрикаты зависит от ряда факторов: вида сырья, природы и способа приготовления дубильного раствора; концентрации дубящих веществ, УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 218 из 12 «18» 09 2013 температуры дубильного раствора; времени дубления и характера механических воздействий. Процесс дубления кожи делится на несколько операций: Цель первой операции - это удаление со шкуры лишнего жира, остатков мышц, пленок и волос. Второй тип операции - само дубление - придает голью вид настоящей кожи путем пропитывания дубильными веществами, жиром, путем окраски и проч. Удаление волос со шкуры производится с помощью золения, осуществляемого действием на шкуру извести и золы или сернистого натрия. При этом разъедаются волосяные луковицы в коже, и волосы могут быть затем удалены путем скобления. После золения шкуры тщательно вымываются и вымачиваются в особых кислых растворах, способных растворить последние следы извести из пор шкуры. Финальное доведение включает следующие процессы: Крашение, прокатка, прессование, тиснение, нанесение пластикового покрытия, нанесение лака, шлифовка лица, нанесение воска, придание блеска, придание водостойкости, огнестойкости, стойкости против загрязнителей и т.д. Примеры различных типов дубления: Сафьян - кожа из козьих шкур растительного дубления, слабопрожированная и ярко окрашенная. Велюр - изготавливается из кож с дефектами лицевой поверхности; это кожа хромового дубления, отделанная со стороны бахтармы под бархат при помощи специального шлифования. Замша - кожа из шкур лося, северного оленя, дикой козы и т. п. жирового дубления; лицевой стороной является бахтармяная; ворс густой, но не пушистый и без блеска; кожа мягкая, плохо впитывающая воду. Шагрень - мягкая кожа растительного дубления из шкур овец или коз, имеющая красивый мелкий рельефный рисунок. Лайка - кожа из шкур овец, коз, собак; дубление алюминиевыми квасцами с применением соли, муки и желтка; кожа мягкая, тонкая, используется для изготовления перчаток. Дубление кожи в настоящее время имеет промышленный характер, и рациональное дубление лучше всего производится массовыми приемами на больших государственных кожевенных заводах. Однако все же в некоторых случаях кустарное дубление не утратило вполне своего значения. Ввиду этого мы даем ниже несколько рецептов для получения дубленой кожи. Большое значение для мелких артелей кустарной промышленности имеет крашение и вообще отделка кожи, на эту сторону кожевенного дела мы и обращаем внимание нашего читателя. Процесс дубления кожи, как известно, распадается на несколько операций. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 219 из 12 «18» 09 2013 Первая операция имеет своей целью удаление со шкуры лишнего жира, остатков мышц, пленок и волос. Второй тип операций- само дублениепридает голью вид настоящей кожи путем пропитывания дубильными веществами, жиром, путем окраски и проч. Удаление волос со шкуры производится с помощью золения, осуществляемого действием на шкуру извести и золы или сернистого натрия. При этом разъедаются волосяные луковицы в коже и волосы могут быть затем удалены путем скобления. После золения шкуры тщательно вымываются и вымачиваются в особых кислых растворах, способных растворить последние следы извести из пор шкуры. Дубление шкур представляет собою процесс пропитывания ее волокон дубильными веществами. Дубление осуществляется или чрезвычайно медленным насыщением голья слабым раствором дубильного вещества, одновременно извлекаемого из коры ивы, дуба в том же чане, или вымачиванием голья в более крепких растворах дубильного вещества, приготовляемого заблаговременно в виде особых экстрактов из тропических дубильных растений. В начале XX века все более и более распространяется пропитывание голья не растительными веществами, а минеральными солями, а именно хромовыми соединениями (хромовое дубление). Пропитывание голья квасцами и солью приводит к выделке особых видов кожи. При пропитывании кожи жиром и ворванью получают особые сорта, вроде замши ДУБЛЕНИЕ КОЖИ И МЕХА, обработка их дубильными (дубящими) ввами с фиксацией структуры дермы путем придания ей пластичности, прочности, износоустойчивости и т. д. В результате между молекулами коллагена дермы (в произ-ве кожи) или кератина волоса (в произ-ве меха) и молекулами дубильного в-ва образуются хим. связи. Благодаря этому повышается т-ра сваривания коллагена, уменьшается склеиваемость элементов его микроструктуры, возрастает устойчивость дермы к действию ферментов и гидролизующих агентов, уменьшаются набухание ее в воде и усадка при сушке, увеличивается прочность при растяжении в обводненном состоянии, уменьшается смачиваемость и повышается упругость волоса. Дубление проводят в барабанах, вращающихся с частотой 4-8 мин-1, при 2033 °С и атм. давлении; в зависимости от вида сырья продолжительность процесса 6-48 ч. Используют как неорг., так и орг. дубильные в-ва. Во мн. случаях применяют комбиниров. методы дубления, т. е. одновременно или последовательно вводят в процесс неск. различных по природе дубителей; это позволяет сократить длительность дубления, рационально использовать дубящие св-ва отдельных в-в. К неорг. дубильным в-вам относятся соед. Cr, Al, Fe, Zr, Ti и др. Дубящее действие определяется способностью иона металла образовывать стабильные комплексы, содержащие не менее двух центр. атомов, с функц. группами коллагена. Наиб. широко применяют основные комплексные соли Сr (III) - как самостоятельно, так и в комбинации с др. дубителями. Их используют в виде хромовых экстрактов - УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 220 из 12 «18» 09 2013 конц. водных р-ров или порошков. Основность последних (содержание в молекуле ОН-групп) для пром. продуктов может составлять 30-35 или 3642%, содержание Сr - 25% (в пересчете на Сr2О3). Соли Сr в р-ре образуют многоядерные комплексы, напр., по р-ции: Размеры молекулы дубителя зависят от его основности. При дублении во внутр. сферу комплекса входят активные группы коллагена и необратимо связываются с ним; при этом главная роль принадлежит карбоксильным группам, т. к. число неионизированных аминогрупп в коллагене незначительно. Параллельно образуются ионные связи между ионизированными группами коллагена и комплексными ионами противоположного заряда, а также водородные связи. Соли Сr проникают внутрь дермы по капиллярам в ее структуре. Процесс ускоряется с увеличением степени разрыхления структуры, повышением концентрации дубителя, снижением рН р-ра, усилением мех. воздействий. Связывание дубильных в-в ускоряется с повышением рН, т-ры, концентрации дубителя. При дублении кожи расход дубителя равен 1,8 2,5% (в пересчете на Сr2О3) от массы голья при основности экстракта 30-42%; продолжительность процесса 7-12 ч. Помимо соединений Сr применяют и др. неорг. дубители, однако значительно реже. Кожи, выдубленные с помощью Al2(SO4)3.18H2O или алюмо-калиевых квасцов, после намокания становятся твердыми из-за того, что эти в-ва образуют с коллагеном малоустойчивые комплексы, разрушаемые водой (устойчивость м. б. повышена добавлением солей двухосновных к-т и водорастворимых полимеров, содержащих карбоксильные и аминные группы). В случае дубления соединениями Fe кожи ухудшают свои св-ва при хранении. Кожи, выдубленные с использованием сульфатоцирконата натрия или сульфатотитанилата аммония, водостойки, имеют удовлетворит прочность при растяжении, белый цвет. Для стабилизации рН дубильных растворов солей Zr и Ti применяют орг. гидроксикислоты, многоатомные спирты и т. п. В качестве дубильных в-в используют также многоядерные комплексные соед., содержащие разные центр. атомы (Сr и Zr, Ti и Zr и др.), а также смеси солей Zr и Сr. Последние перспективны для дубления овчины, т. к. обеспечивают получение плотных кож с хорошими физ.-мех. показателями. Орг. дубильные в-ва подразделяют на простые и сложные. К первым относятся альдегиды (формальдегид, глутаровый альдегид и др.), жиры морских животных и рыб (ворвань), ко вторым растит. в-ва (таннины, или танниды), синтетич. дубильные в-ва и полимеры. При формальдегидном дублении поперечные связи образуются в результате взаимод. СН2О с аминогруппами боковых цепей молекулы коллагена. Поскольку дальнейшая самопроизвольная поликонденсация СН2О обусловливает получение жесткой кожи, формальдегидное дубление обычно комбинируют с дублением другими ввами. В случае жирового дубления (используют ворвани с йодным числом не менее 140 и кислотным не более 15) с коллагеном реагируют продукты УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 221 из 12 «18» 09 2013 окисления жирных к-т, а несвязанный жир отлагается на волокнах коллагена, что придает коже мягкость, такое дубление применяют при выработке замши. Таннинное дубление осуществляют с помощью т. наз. дубильных экстрактов упаренных до определ. концентрации или высушенных до порошкообразного состояния водных вытяжек из коры, древесины, листьев и плодов нек-рых растений (дуба, ели, лиственницы, бадана, миробаланов и т.д.). Эти экстракты содержат, наряду с таннинами, продукты их конденсации, углеводы, красящие в-ва, крошки коры и др. и характеризуются т. наз. доброкачественностью, определяемой как отношение (в %) кол-ва таннинов к кол-ву всех р-римых продуктов. Проникновение таннинов в толщу дермы происходит медленно, поэтому чисто таннинное дубление применяется довольно редко (для произ-ва кож с высоким коэф трения и повышенной плотностью). Предварит обработка солями Сr (расход хрома в пересчете на Сr2О3 0,4-1,0% от массы голья) дает возможность повысить термостойкость кож, получить материалы, к-рые приближаются по св-вам к кожам, выдубленным таннинами, и сократить длительность послед. таннинного дубления, процесс можно осуществлять при высоких концентрациях таннинов в дубильном р-ре (100 г.л и более). Таннинное дубление ускоряют также, если в дубильный р-р добавляют т. наз. вспомогат. синтетич. дубильные в-ва, напр. диспергатор НФ динатрийметилен-бис(нафталинсульфонат) Синтетич. дубильные в-ва, к-рые заменяют таннины, сокращают потребление последних и ускоряют процесс по сравнению с таннинным дублением. В качестве синтетич. дубильных в-в используют: продукты поликонденсации фенолов с послед. их сульфированием; продукты w-сульфирования многоядерных ароматич. гидроксилсодержащих соед.; продукты взаимод. феноло-формальд. смол с ароматич. сульфокислотами и диспергирования феноло-формальд. смол в лигносульфоновых к-тах; продукты поликонденсации резорцина с формальдегидом (обладают наилучшими дубящими св-вами). Известны синтетич. дубильные в-ва комбиниров. действия: помимо дубления, они могут также жировать и окрашивать кожу, фиксировать жиры, красители, таннины и т. п. Додубливание синтетич. дубильными в-вами хромовых кож (при расходе ~ 5% от их массы) приводит к увеличению толщины и площади кожи. Полимерные дубители в комбинации с др. дубильными в-вами позволяют вырабатывать кожи с пониженной водопроницаемостью и хорошим наполнением. В качестве дубителей используют мочевино-, меламино-, дициандиамидо- и феноло-формальд., а также эпоксидные смолы и низкомол. полимеры метилметакрилата и этилакрилата. Применяют дициандиамидо-формальд. смолы в смеси с таннинами и синтетич. дубильными в-вами. При этом сокращается длительность дубления и достигается рациональное применение солей Сr. При додубливании кож таннинного дубления метилольными соед. мочевины и меламина происходит их конденсация с несвязанными таннинами, в результате чего в коже УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 222 из 12 «18» 09 2013 снижается содержание вымываемых водой в-в, повышаются ее износo-, пото, водо- и термостойкость. Используя резорцин, пирогаллол, пирокатехин и формальдегид, осуществляют конденсационное дубление с образованием новолачных смол непосредственно в структуре дермы. Литература 1.Исп. литература для статьи «ДУБЛЕНИЕ КОЖИ И МЕХА»: М и х а й л о в А. Н., Химия дубящих веществ и процессов дубления. М., 1953; 2.Химия кожевенного и мехового производства, под общ. ред. Н. В. Чернова, М., 1957; 3.Кубелка В., Бинго И., Синтетические дубители, пер. с чеш., М., 1959; Якадин А. Н., 4.Егоров Б. А., Растительные дубильные материалы, М., 1968; Химия и технология кожи и меха. 3 изд., М.. 1979 Ф. В. Миронов. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 223 из 12 «18» 09 2013 Дубление неорганическими соедениями 1.Хромовое дубление Широко применяющиеся в меховом производстве методы выделки шкурок — пикелевание и квашение — дают хорошую потяжку, бархатистую, пухлую и мягкую мездру. Но эти качества, приобретаемые шкуркой в процессе выделки, отчасти теряются при последующих процессах крашения шкурок — уморении, протраве, крашении и многократных промывок в воде, вследствие чего является необходимость добавочной обработки шкурок после крашения или специальной их додубки еще до уморения. Выбор метода додубки всецело зависит от дальнейшей обработки: например, при последующей отбелке волоса предварительная хромовая додубка непригодна. Но в большинстве случаев при крашении всех видов пушнины и мехсырья, несомненно, следует отдать предпочтение хромовой додубке. При применении хромовых солей при обработке мехов следует помнить, что шкурки, выделанные обычным однованным методом дубления, нередко имеют целый ряд недостатков: мездра получается тяжелой, имеет малую потяжку, иногда шкурки сухи и, тонки, а в иных случаях толсты, губчаты • и малоэластичны. • При хромовом дублении шкурок в кожпроизводстве обычно применяют концентрированные растворы хромовых солей (около 100 г хромовых квасцов на 1 л жидкости) с получением высокой основности при дублении, добиваясь, чтобы выдубленные кожи выдерживали температуру кипящей воды (проба на сваривание). Готовая кожа получается сильно посаженной, без потяжки, плотной, крепкой на разрыв и имеет очень высокую температуру сваривания. Несомненно, что к мездре меховой шкурки предъявляются совершенно иные требования: она должна быть мягкой, эластичной, бархатистой, с потяжкой, легкой и без резинистости. При существующих методах крашения не требуется слишком высокой температуры сваривания, и в большинстве случаев вполне достаточно 50—60° С. Лишь в некоторых случаях мы добиваемся получения мездры, выдерживающей более высокую температуру. В силу этого методы хромовой додубки в меховом производстве иные: слабые концентрации хромовых соков с более низкими основностями при дублении гарантируют должное качество готовой мездры. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 224 из 12 «18» 09 2013 Разнообразие видов шкурок мехового производства требует особого подхода к каждому виду в отдельности; так, например, для шкурок с очень редким подшерстком (крыса, хомяк и др.) преднамеренно делают додубку таким образом, чтобы дать большую посадку шкуркам с целью получения большей усадки, а следовательно, и большей густоты волоса. При хромовом дублении исходным материалом обычно являются хромовые квасцы. Соли окиси хрома существуют в двух модификациях — фиолетовой и зеленой. Большое значение имеет при дублении, какая взята разновидность хромовых квасцов, причем фиолетовая сохраняет свои свойства лишь на холоде и в горячем растворе выше 50* С. При плавлении она переходит в зеленую разновидность, которая при охлаждений лишь весьма медленно переходит обратно в фиолетовые кристаллические квасцы. При превращении в зеленую разновидность связанная вода освобождается из квасцов, замещаясь сульфат-ионом. Большими дубящими способностями обладает, как известно, зеленая модификация солей трехвалентного хрома. Для получения мездры хорошего качества гораздо большее значение, чем это обычно полагают, имеют при дублении температура раствора, последовательность прибавления и время составления хромового раствора. Зеленый хромовый раствор приготовляется наиболее быстро прибавлением к квасцам большого количества горячей воды, раствор несколько раз перемешивается, затем жидкость сливается к квасцам, снова доливают горячую воду и перемешивают. Соль рекомендуется растворять вместе с хромовыми квасцами. При растворении хромовых квасцов или других хромовых солей в чистой воде лакмусовая бумажка обнаруживает кислую реакцию раствора, и это является признаком наступления гидролиза. Тем самым сульфат хрома, являющийся солью сильной кислоты и слабого основания, под действием воды обратимо расщепляется на свободную серную кислоту и основную хромовую соль; при более глубоком гидролизе образуется гидрат окиси хрома. Ввиду того, что гидравлическое расщепление почти никогда не доходит до конца, а только до известного состояния равновесия, вполне понятно, что это состояние равновесия может быть нарушено самыми незначительными причинами. Повышение температуры и разбавление раствора действуют благоприятным образом на гидролиз, причем при разбавлении раствора кислотность падает, а при подогревании происходит обратное явление. При добавлении щелочей гидролиз усиливается одновременно с понижением кислотности; при прибавлении же кислоты гидролиз понижается, а кислотность повышается. Так как нейтральная хромовая соль разлагается в водном растворе вследствие гидролиза на основную хромовую соль и свободную кислоту, то УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 225 из 12 «18» 09 2013 при погружении кожи животного в этот раствор ионизированная кислота очень быстро диффундирует в кожу. Это будет сопровождаться явлением набухания, а в более кислых растворах — нажором мездры, которое будет тем больше, чем более кислый раствор мы будем иметь (конечно, до того предела, когда кожевая ткань будет разрушаться от чрезмерного количества кислоты). Так как чрезмерное набухание дало бы на практике нажористую, жесткую кожу, то его избегают при помощи прибавления нейтральных солей. Вследствие удаления кислоты из гидролитического равновесия хромового раствора, образуются более основные хромовые соли. Этот процесс образования более основных хромовых солей сопряжен с увеличением размеров частиц основных хромовых солей, которые медленнее диффундируют сквозь кожу и при дальнейшем повышении щелочности осаждаются как основные соли в коже, адсорбируются или связываются ею; кислота же, проникшая как кристаллоид, напротив, может быть полностью удалена из кожи путем достаточно длительного промывания. В то время как вначале кожа лишь медленно пропитывается хромом, пропитывание ее кислотой быстро возрастает до максимума и затем вновь уменьшается благодаря дальнейшей адсорбции хрома кожей. Отсюда понятно, что процесс может не привести к использованию всего хрома, находящегося в растворе, если дубильную смесь не сделать более основной путем добавления щелочи. Необходимо заметить, что при дублении намазью, конечно, большое значение имеет первоначальная обработка кожи, и уже с самого начала приходится считаться с тем количеством кислоты, которое находится в обработанной коже, соответствующим образом рассчитывая щелочность хромовой смеси. Относительно добавления нейтральных солеи к хромовым сокам,многие были вначале того мнения, что нейтральные соли в хромовых соках не играют никакой роли, но произведенные опыты показали, что нейтральные соли влияют на кислотность или на основность соков. Сульфаты, как это было доказано на опыте, не оказывают благоприятного влияния на дуб ление. Практика показала, что умеренное добавление поваренной соли дает мягкую, эластичную кожу и, кроме того, поваренная соль препятствует нажору. Хромовые соки, содержащие поваренную соль, поглощаются гольем гораздо скорее, чем без нее, и это ускоряет хромовое дубление. Имеются различные методы определения числа основное™, но в последнее время основностью принято считать основность по Шорлеммеру. По этому методу основность выражается в процентах, которые представляют отношение хрома, связанного с гидроксильной группой, к общему содержаний хрома. Существует несколько методов хромирования как окуночным способом, так и намазным. Хромируются большей частью те виды товара, которые поступают в крашение после выделки хлебным методом или подлежащие УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 226 из 12 «18» 09 2013 окраске анилином под котика. Хромируют также и после пикельной или квасцовой выделки, если крашение ведется при повы-. шейной температуре. Чтобы получить мягкую, эластичную и с хорошей потяжкой мездру, необходимо вести хромирование при пониженной основное™, т. е. при основности 20— 25*У„ по Шорлеммеру. К концу додубки основность сока может быть повышена до 40% для лучшего фиксирования на волокне основной соли. Необходимо придерживаться следующего правила: дубление начинать при низкой основности и кончать при большей, постепенно повышая ее, что дает равномерное проникновение хромовой основной соли в кожу. Если же начинать с высокой основности, то задубливаются наружные слои кожи, вследствие чего замедляется дальнейшее проникновение дубильного раствора вглубь, и мездра получается резинистая и стянутая. Основность сока при хромировании имеет большое значение и особенно влияет на качество товара. Чтобы мастеру-меховщику, незнакомому с химией, было понятно, что представляет собой основность хромового сока, мы считаем необходимым дать следующие элементарные понятия об основности. В хромовых -квасцах хром соединен с остатками серной кислоты, причем на 2 частицы хрома приходится 3 частицы остатка кислоты.. В таком составе хромовый сок хотя и поглощается, но не дубит и не образовывает коллагента — хрома. Чтобы сделать такой раствор сернокислого хрома дубящим, необходимо нейтрализовать часть находящейся в нем кислоты, для чего применяется кальцинированная сода. Сода, добавленная к раствору квасцов, нейтрализует часть кислоты и придает раствору щелочность — основность. Число (степень) основности зависит от количества добавленной к раствору квасцов соды, и-если ее добавить в таком количестве, чтобы вся кислота была нейтрализована, то хромовая соль выпадает в виде остатка, и раствор не дубит. Количество соды для получения той или иной основности берется, исходя из количества квасцов, взятых для хромирования. Расчет соды для получения желаемой основности ведется по таблице Шорлеммера. Додубку окуном производят в глухом барабане, баркасе кожевенного типа или гашпиле в зависимости от вида товара. Экономнее вести додубку в барабане, так как при барабанном дублении можно сократить жидкостный коэййициент до 1 :8, в то время как баркас или гашпиль требуют жидкостный коэффициент не менее, чем 1 : 12. Додубку длинноволосого товара приходится вести в гашпиле или баркасе, так как волос и пух при вращении в барабане часто закатываются. Для получения хромовой ванны квасцы растворяют в горячей воде и к раствору добавляют соду для получения соответствующей основности, причем соду нужно приливать к хромовому раствору медленно и беспрерывно размешивать ванну. Поваренную соль растворяют в теплой УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 227 из 12 «18» 09 2013 воде, вливают в барабан или гашпиль, добавляют необходимое по расчету количество воды и закидывают шкуры. Если додубка ведется в барабане, закрывают люк и пускают барабан в ход. Приготовленный хромовый сок вливают в барабан через полую ось в 2—3 приема с промежутками по 30 минут. Вращают 2 часа и оставляют шкуры в растворе на ночь. Кожу считают додубленной, если разрез равномерно окрашен в сине-зеленый цвет, а также если от проведения пальцем по мездре получается белый оттиск. После крашения все виды товара получают додубку или. как принято называть, солку из хромовых квасцов соли и глицерина. Укажем несколько формул хромового дубления. Добавление к солке вместо глицерина уксусной кислоты дало хорошие результаты, особенно на овчине; после такой солки мездра получается мягче и эластичней. Неорганические дубящие вещества. Неорганические соединения хрома, алюминия, циркония, титана и другие, применяемые в качестве дубящих в производстве кожи и меха. Строение и свойства дубящих соединений хрома, алюминия, циркония, титана и др. Главнейшие характеристики растворов неорганических дубящих соединений: число и степень основности, степень олификации, число помутнения, знак заряда комплексного иона. Методы регулирования основности. Приготовление дубящих растворов и сухих неорганических дубителей. Получение маскированных и самоподщелачивающихся дубителей. Экологические проблемы, связанные с использованием хромовых дубителей. Дубление неорганическими веществами. Теории взаимодействия неорганических дубящих веществ с белками. Закономерности диффузии и связывания при дублении неорганическими веществами. Технические формы дубления. Создание и внедрение новых хромсберегающих технологий дубления. Особенности дубления в производстве меха. 3. Комбинированное дубление. Цель и значение комбинированного дубления. Комбинированное дубление с применением соединений хрома, алюминия, циркония, титана, таннидов, синтетических дубителей, полимеров. Эффект такого дубления. Теории комбинированного дубления, его закономерности. Режимы дубления при комбинировании различных дубящих веществ и в производстве различных видов кожи. КРАШЕНИЕ КОЖИ ХРОМОВОГО ДУБЛЕНИЯ Крашение кожи минерального дубления требует предварительной подготовки. Одним из основных процессов, предшествующих крашению, является нейтрализация, заключающаяся в снижении кислотности кожи. Процесс нейтрализации кожи неотделим от процесса хромового дубления. При нейтрализации происходит дальнейшее упрочнение связи УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 228 из 12 «18» 09 2013 фиксированных комплексов хрома, обусловливающееся координированием в них ионогенно -связанных карбоксильных и аминных групп белка. При этом происходит изменение связанных комплексов хрома, чему способствует дополнительное вхождение в них анионных остатков нейтрализующего агента, а также гидроксильных групп. Нейтрализация оказывает большое влияние как на крашение, так и на жирование кожи. Благодаря нейтрализации крашение происходит более равномерно, эмульсии жира лучше поглощаются кожей и жир равномернее распределяется в толще дермы. С помощью нейтрализации достигаются определенные рН кожи и поверхностный потенциал, которые оказывают влияние на процесс крашения, как анионными, так и катионными красителями. Это влияние выражается в количестве связанного волокном красителя, равномерности его распределения и глубине прокраса кожи. В конце хромового дубления рН = 3,8-4,2. При таком значении рН поверхность кожи имеет положительный заряд, величина которого значительна. После нейтрализации рН поверхностного слоя кожи сдвинут в сторону изоэлектрической точки, вследствие чего уменьшается величина заряда и способность кожи сорбировать ионный краситель. По определению К. Г. Густавсона, после дубления основным сульфатом хрома (катионными хромовыми комплексами) изоэлектрической точке соответствует рН = 6,5, а после дубления анионными (оксалатными хромовыми комплексами) рН = 4. Диапазон между рН кожи хромового (катионного) дубления и рН, соответствующим изоэлектрической точке, очень большой - три единицы. Чем больше этот диапазон, тем выше положительный заряд волокна кожи, тем интенсивнее происходит связывание с волокном анионных красителей они поглощаются слишком быстро и окраска получается неравномерной. Для более равномерного окрашивания кожи необходимо уменьшить диапазон между рН свежевыдубленного полуфабриката и изоэлектрической точкой. Это достигается путем нейтрализации выдубленной кожи. Сокращение диапазона между рН выдубленной кожи и значением рН, соответствующем изоэлектрической точке кожи хромового дубления, является задачей нейтрализации. Если этот диапазон почти равен нулю, то силы взаимодействия между волокном и красителем ослабляются. Иными словами, краситель сразу не сорбируется волокнами и поэтому не удерживается на их поверхности, а проникает глубже в структуру волокон. Если же необходимо усилить сорбцию кислотного красителя кожей хромового дубления, то нужно уменьшить рН, что достигается добавлением кислоты в красильный раствор. Таким образом, с увеличением диапазона между рН кожи и рН, соответствующим изоэлектрической точке, увеличивается притяжение между красителем и волокном, что способствует связыванию красителя волокнами. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 229 из 12 «18» 09 2013 Не менее важное значение при крашении имеет поверхностный потенциал дубленого коллагена. От его величины зависит способность кожи к реакции с ионными красителями. Из опытов [1] известно, что недубленый коллаген при рН = 6,5 имеет поверхностный потенциал, равный +31 мВ, после дубления основным сульфатом хрома (катионным) потенциал изменяется до +16 мВ, а после дубления оксалатным комплексом хрома (анионным) становится равным -16 мВ. Изменения значения рН, соответствующего изоэлектрической точке, и поверхностного потенциала есть следствие связи волокон кожи с веществами, которые или являются ионами, или способны к координации, или обладают одновременно двумя признаками. Изменение состоит в преобразовании ионных групп в группы, менее способные к электровалентному взаимодействию. В процессе нейтрализации анионы, способные к координации, сдвигают изоэлектрическую точку и изменяют поверхностный потенциал кожи. Поэтому с точки зрения уменьшения равномерности и интенсивности окраски кож нейтрализующие вещества можно расположить в следующем порядке: формиат кальция, ацетат натрия, сульфит натрия, бикарбонат натрия, конденсат нафталинсульфокислоты, полифосфат. Количественно интенсивность окрашивания полуфабриката, нейтрализованного этими веществами, можно выразить так: без нейтрализации -100, после нейтрализации формиатом кальция -100, ацетатом натрия -100, сульфитом натрия -85, бикарбонатом натрия -75 и полифосфатом -50 %. Изменение рН полуфабриката - не единственное средство увеличения или уменьшения силы притяжения между красителем и волокнами кожи. Этого можно достичь смещением самой изоэлектрической точки кожи. Она может быть сдвинута в область меньших рН добавлением в раствор комплексообразующих веществ или сушкой, при которой аминогруппы внедряются во внутреннюю сферу комплекса и смещают изоэлектрическую точку. Такое явление наблюдается и при додубливании полуфабриката хромового дубления растительными и синтетическими дубящими веществами. В последнем случае связывание анионных красителей с волокном уменьшается, а катионных (основных) увеличивается. Природа соединений хрома, фиксируемых коллагеном, оказывает значительное влияние на степень поглощения им красителя. Если эти соединения имеют стабильные связи с анионами во внутренней сфере, они сорбируют меньше красителя. Введение анионных остатков в хромовые комплексы, фиксированные в коже, понижает ее сродство к анионным красителям. Поэтому для получения более равномерной окраски кожи перед крашением, например в процессе нейтрализации, можно обрабатывать комплексообразующими солями. Кожа, выдубленная катионными сульфатами хрома, не связывает катионные (основные) красители при рН ниже 7, а выдубленная анионными комплексами хрома при таком рН связывает значительное количество УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 230 из 12 «18» 09 2013 катионного (основного) красителя. Это подтверждает положение о зависимости полноты связывания катионных красителей кожей хромового дубления от содержания в фиксированных комплексах хрома анионных остатков. В зависимости от применяемых красителей значение рН кожи хромового дубления и красильного раствора устанавливается в следующих пределах: При крашении анилиновыми красителями большую роль играет предварительное додубливание, вследствие которого рН, соответствующий изоэлектрической точке кожи, сдвигается и ионное взаимодействие с ней красителя изменяется. При одинаковой дозировке красителя интенсивность окрашивания кожи хромового дубления, додубленной таннидами, достигает только 30 % от интенсивности окрашивания недодубленной кожи. Попытки получить одинаковую интенсивность окрашивания путем увеличения расхода красителя не дали положительных результатов. Исследования по изучению зависимости интенсивности окрашивания недодубленных и додубленных таннидами кож показали (рис. 14), что дозировка красителя более 3 % от массы строганых кож не увеличивает интенсивности окрашивания и что дальнейшее увеличение дозировки красителя при изготовлении кож с натуральной лицевой поверхностью нецелесообразно. Ровнота окрашивания кожи хромового дубления улучшается после додубливания аминосмолами; при этом осветляется лицевая поверхность и цвет получается более сочным. Рис. 14. Влияние увеличенной дозировки красителя на интенсивность окрашивания кож хромового дубления, не додубленных (1) и додубленных (2) синтетическими дубителями Для получения мягкой кожи со светлой и плотной лицевой поверхностью применяют додубливание основным сульфатом или хлоридом алюминия [10], что увеличивает сорбцию красителя (рис. 15). Такое увеличение объясняется тем, что основные соединения алюминия связывают большее количество анионного красителя, чем основные соединения хрома. Додубливание соединениями алюминия производится перед нейтрализацией; их расходуют в количестве 1-3 %, считая на А12О3, от массы строганых кож [1]. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 231 из 12 «18» 09 2013 Рис. 15. Сорбция красителя диаминового черного ВН кожей хромового дубления (1); кожей хромового дубления, додубленной соединениями алюминия (2); хромового дубления, додубленной соединениями хрома (3); кожей хромового дубления, додубленной соединениями хрома и алюминия (4) Эффект, получаемый при додубливании кожи хромового дубления соединениями алюминия, может быть достигнут и при додубливании соединениями циркония. Однако циркониевые дубители в значительной степени уменьшают мягкость лицевой поверхности вследствие большого наполняющего эффекта. Кроме того, более низкий рН красильного раствора, требуемый при крашении кож циркониевого дубления, также отрицательно сказывается на качестве кожи. Большое влияние на равномерность окрашивания оказывает обезжиривание кож. Кожи из овечьих и свиных шкур, содержащие значительное количество естественного жира, перед крашением должны обязательно подвергаться обезжириванию, так как жир препятствует проведению крашения и последующих отделочных операций. По существующим методикам производства кож обезжириванию подвергают голье после мягчения, совмещая обезжиривание с пикелеванием, а также кожу перед крашением. Для обезжиривания в настоящее время применяют в основном ПАВ и керосин, а также ферменты в сочетании с ПАВ [11]. Как уже было сказано, с повышением температуры красильного раствора происходит ускорение связывания красителя с кожей, т. е. рост температуры на 10 0С ускоряет реакцию в 2-3 раза. Но на равномерность окраски благоприятно действует снижение температуры крашения: с понижением температуры крашения связывание красителя замедляется и окраска получается более равномерной. Однако насыщенность цвета, получаемая, например, при температуре 20 0С, по сравнению с насыщенностью, получаемой при 50 0С, меньше. По принятому на наших заводах режиму крашения температура красильного раствора устанавливается равной 60 -65 °С. Она обеспечивает прочное связывание красителей с кожей хромового дубления. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 232 из 12 «18» 09 2013 В настоящее время методики выработки кож предусматривают крашение в барабане как наиболее экономичное. Для этой цели применяют барабаны длиной 120-150 см и диаметром 250 см. Крашение производится при непрерывном вращении барабана в течение 1 ч с частотой 0,25-0,33 с -1 (16- 20 об/мин). Крашение в баркасе неэкономично и не дает положительных результатов: требуется большое количество раствора (до 400 % от массы полуфабриката) и краситель используется хуже, чем при крашении в барабане. Кроме того, вследствие быстрого охлаждения раствора краситель слабо связывается с волокнами и окраска получается нестойкой к мокрому трению. Крашение синтетическими красителями в барабане применяют как при выработке кож с естественной лицевой поверхностью, не имеющей существенных лицевых пороков, так и кож со значительным количеством лицевых пороков для создания фона и углубления тона окраски. Окрашивание синтетическими красителями облегчает выполнение покрывного крашения и обусловливает получение тонкой покрывной пленки. Для получения кож с неокрашенной бахтармяной поверхностью барабанное крашение синтетическими красителями не применяют. В практике крашения установлен расход красителей от 1,5 до 2 % от массы строганых кож. Крашение в черный цвет осуществляется при ж. к. = 22,5, а в другие цвета при ж. к. = 3, т. е. концентрация красителя в растворе составляет 7-10 г/л. Известно, что анионные красители проникают в кожи хромового дубления лучше из концентрированных растворов, чем из разбавленных. При более высокой концентрации красителей связывание его с кожей уменьшается вследствие взаимного насыщения связей молекул красителя в более агрегированной частице, получаемой в концентрированных растворах. Это и является главной причиной лучшего проникания красителя в дерму из более концентрированных растворов и лежит в основе разрабатываемых способов крашения кож в сухих условиях сухого (неванного) крашения. В настоящее время известно несколько способов крашения концентрированными растворами красителей. Один из них, например, заключается в следующем. В барабан с подвяленными кожами насыпается сухой краситель. Для более полного проникания красителя рекомендуется вначале в течение 20 мин вести крашение сухими красителями без нагревания, после чего добавить 200-300 % воды при температуре 60 °С, в которой растворяется непоглощенный кожей краситель. Для полного выбирания красителя из раствора рекомендуется добавлять муравьиную кислоту и вращать барабан 10 мин; за это время поглощается весь краситель, находившийся в растворе. В результате такого крашения получается кожа с хорошей интенсивной окраской. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 233 из 12 «18» 09 2013 Разновидностью сухого крашения является также крашение, при котором в барабан загружают мокрые кожи и краситель в сухом виде. Во время вращения в барабане из кож вытесняется вода, которая образует с красителем концентрированный раствор. В этом случае достигается глубокое и равномерное прокрашивание кожи. Экспериментально установлено, что неванное крашение при температуре 60 °С мало пригодно для практического применения, так как повышенная температура вследствие быстрого связывания красителей препятствует равномерному окрашиванию. Поэтому рекомендуется применять неванное крашение на холоде там, где требуется сквозное крашение кожи. Еще одной модификацией неванного крашения является крашение, основанное на совместном действии сухого анионного красителя и порошкообразного хромового дубителя, смесь которых загружают в барабан без добавления воды и вращают в нем при комнатной температуре в течение 20 мин. За это время анионный дубитель обеспечивает проникание красителя в структуру кожи. Затем в барабан добавляют воду. Хромовый дубитель приобретает катионный характер и способствует связыванию красителя в структуре кожи. Этот способ дает прочное окрашивание. Рис. 16. Схема аппарата для крашения кож: 1 -кожа; 2 - красильный раствор; 3 -сетчатая лента; 4 -обрезиненные валы Известен интересный способ крашения кож поштучно концентрированными растворами, позволяющий организовать поточный процесс. При поштучном крашении достигается равномерное и одинаковое окрашивание лицевой и бахтармяной поверхностей кожи. После дубления и жирования полуфабрикат сушат на рамах или в вакуумной сушилке. Затем его красят красильным раствором, пропуская между двумя конвейерными сетчатыми лентами, проходящими через раствор (рис. 16). Краситель растворяют в воде, содержащей 10-30 % органического растворителя. Органические растворители относятся к гидрофильным веществам, способным образовывать с красителями стабильные соединения, что способствует увеличению скорости диффузии красителя. В качестве гидрофильных растворителей рекомендуется использовать этанол, этиленгликоль или диметилформамид. Более глубокое проникание красителя обеспечивается при увеличении количества гидрофильного органического растворителя и времени обработки раствором. Прочность окраски зависит от УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 234 из 12 «18» 09 2013 вида применяемых красителей; лучшие результаты получаются с металлокомплексными кислотными красителями (1:2). Продолжительность крашения в этом аппарате от 8 до 20 с при температуре раствора 60 °С. В сравнении с крашением в барабане при поштучном крашении в два раза уменьшается расход энергии, красителей и воды, а также снижаются затраты труда. Очистка сточных вод после процесса хромового дубления. Цель работы - ознакомление с методикой очистки хромсодержащих сточных вод после процесса дубления с применением методов коагулирования и взаимной нейтрализации. Коагулированием называется процесс обработки воды химическими реактивами, приводящий к агрегации частиц присутствующих в воде примесей, в результате чего образуются относительно крупные хлопья, легко выделяющиеся из водной среды. При очистке промышленных сточных вод коагулирование может с успехом применятся как для интенсификации процесса механической очистки от тонкодисперсной взвеси, так и для обесцвечивания сточных вод, содержащих окрашенные высокомолекулярные вещества. В качестве коагулянтов применяются гидролизующиеся минеральные соли многовалентных катионов. В отечественной и, особенно, в зарубежной практике применяют соли железа преимущественно хлорное железо и железный купорос FeSO4*7H2O. Наряду с солями железа обычно используют алюминийсодержащие коагулянты и чаще всего – очищенный или технический сернокислый алюминий, легко растворимый в воде. Соли железа, как коагулянты, имеют ряд преимуществ перед солями алюминия: лучшее действие при низких температурах воды; более широкая область оптимальных значений pH среды; большая прочность и гидравлическая крупность хлопьев; возможность использовать для вод с более широким диапазоном солевого состава и т. д. Эффект коагулирования обусловлен воздействием коагулянта на нерастворимые УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 235 из 12 «18» 09 2013 примеси (коллоидные и грубодисперсные частицы), от которых зависит в основном мутность и цветность воды. При добавке в воду коагулянта, происходит диссоциация реагента с последующим гидролизом металла. Me3+ + KOH = Me(OH)2+ + H+ Me(OH)2+ + KOH =Me(OH)2+ + H+ Me(OH)2+ + KOH =Me(OH)3 + H+ ___________________________________ Me3+ + KOH =Me(OH)3 + 3H+ Образующийся гидроксид металла является коллоидом, малорастворимым веществом. Коллоиды коагулируют, образуя микрохлопья. Данный кратковременный процесс происходит в смесителях, и этим заканчивается первая фаза коагуляции. Во второй фазе, которая в свободном объеме воды может длится до 60 мин, происходит коагуляция микрохлопьев. При этом микрохлопья адсорбируют на свою поверхность загрязняющие воду коллоидные частицы и могут сами адсорбироваться на поверхность грубодисперсных примесей ( взвешенных веществ). Процесс происходит в камерах хлопьеобразования в условиях умеренного перемешивания воды и заканчивается образованием крупных хлопьев. Устранение хлопьев из воды происходит в отстойниках или флотационных установках. Данный метод очистки сточных вод нашел широкое применение на предприятиях кожевенно-меховой промышленности, в частности при очистке хромсодержащих сточных вод после процесса хромового дубления и содержащих соединения хрома (III). Очистка сточных вод, содержащих соединения хрома (III), может быть выполнена за счет применения химических методов, например, взаимная нейтрализация, т.е. использование щелочности сточных вод после процесса золения для осаждения соединений трехвалентного хрома. Предварительно смешивают кислые УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 236 из 12 «18» 09 2013 хромосодержащие сточные воды с наиболее загрязненными щелочными водами после золения и обеззоливания. Смешанный сток при этом имеет pH 8.5, однако, это не обеспечивает качественного выбеления в осадок гидроокиси хрома. Поэтому смешанный сток необходимо дополнительно подщелачивать 5 %-ным известковым молоком до pH 9-10. Подщелоченная жидкость отстаивается 1,5 ч., по истечении которых осветленную воду с содержанием трехвалентного хрома 3-5 мг/л сифонируют и смешивают со сточными водами после других технологических операций. Общая загрязненность сточных вод, сводимых по рекомендуемой схеме, значительно уменьшается. Объясняется это тем, что при смешивании кислых и щелочных сточных вод выделяется свежеосажденная гидроокись хромаадсорбирует на своей поверхности тонкодисперсные органические примеси сточных вод, удаляя их в осадок. Эффект очистки сточных вод от соединений трехвалентного хрома по данному методу в среднем составляет 65-70 %. Однако применение данных методов имеет ряд недостатков: а именно, в первом случае наблюдается значительный расход коагулянтов, а при нейтрализации – процесс седиментации идет продолжительное время. В связи с этим наиболее простым и эффективным является совместное применение методов коагулирования и нейтрализации, с использованием сернокислого железа (железный купорос FeSO 4*7H2O) и извести. При взаимодействии сернокислого закислого железа с известью (при pH-10) образуется гидрат закиси железа Fe(OH)2, который при доступе кислорода воздуха постепенно окисляется в гидрат окиси железа Fe(OH)3 УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 237 из 12 «18» 09 2013 . В первый момент эти вещества образуют с водой коллоидный раствор. Затем под влиянием электролитов и нескольких других факторов коллоидные частицы гидрозакиси и гидроокиси коагулируют и образуют рыхлый, пористый, хлопьевидный осадок. Коллоидные частицы, а также хлопья коагулянтов обладают высокой сорбционной способностью к основным органическим загрязнениям сточной воды. Поэтому вследствие коагуляции вода осветляется, а из ее состава устраняются грубовзвешанные, коллоидные и истинно растворенные загрязнения. Подготовка к покраске меха-Додубливание Подготовка полуфабриката или меха как к окислительному,так и к другим типам крашения,часто начинается с процесса додубливания. Целью его является создание в структуре кожевой ткани системы дополнительных связей, устойчивых к действию окислителей, в частности, пероксида водорода. В процессе крашения (покраски) меха пероксид водорода поглощается не только волосяным покровом, но и кожевой тканью. При этом он оказывает разрушающee воздействие на систему связей,образованных между функциональными группами белка и хромом, то есть кожевая ткань раздубливается. Следствием этого является потеря ее прочности и ухудшение пластических свойств после окислительного крашения (покраски) меха.Таким образом, в додубливании лучше использовать не соединения хрома, а иные дубители, более прочно фиксирующиеся в структуре коллагена. Если по каким либо причинам предварительно выделанные шкуры оказались слабо продубленными или с очень низкой темпиратурой свариваемости,то обычно проводится додубливание(повторное дубление) с применением большего количества дубителя.Обычно так же считают,что темпиратура сваривания шкур должна быть не менее чем на 15 град. выше,чем темпиратура раствора в котором будет проводится обработка(идеальным этот показатель считается 25 град.).Покраска меха различными кислотными красителями происходит в сильно агресивной среде при темпиратурах 60-70 град.Поэтому часто применяют процесс додубливание. Перед обработкой шкурок в сильно агресивной среде(высокая темпиратура,сильное воздействие окислителей)применяется додубливание.Целью его является создание в структуре кожевой ткани системы дополнительных связей,повышения продубленности шкур и УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 238 из 12 «18» 09 2013 увеличения темпиратуры сваривания.Во время крашения полуфабриката при окислении перекисью водорода свободный кислород реагирует не только на волос,но и на кожевую ткань,частично разрушая связи хромого дубителя,поэтому часто возникает необходимость в использовании более совершенными дубителями, в домашних условиях мастера часто используют в качестве дубителя современные синтетические дубители или формалин.Его добавление в раствор дубителя в количестве всего 1-2 г/л существенно увеличивает качество продубливаемости шкур и значительно повышает их темпиратуру свариваемости.Связь,образуемая во время дубления в этом случае является более прочной,хотя этот метод не используется в производственных масштабах только по причине большой токсичности и вредности окружающей среде.Существуют некоторые дубители на основе полиальдегидов имеющие свойства формалина,но отличающиеся гораздо меньшей токсичностью и безопасностью,хотя их стоимость намного выше.Обычно время додубливания шкур составляет 12-24 часа. 1. Додубливание растительными и синтетическими дубителями В настоящее время растительные и синтетические дубители являются наиболее распространенными средствами додубливания кож хромового дубления для верха обуви. Додубливание этими дубителями улучшает шлифуемость лицевой поверхности кожи, несколько повышает ее полноту, но не избирательно. По сравнению с растительными синтетические дубители обладают меньшей вяжущей способностью, поэтому их отрицательное влияние на свойства кож меньше. Однако синтетические дубители придают коже меньшую полноту, плотность и шлифуемость, чем растительные. Вместе с тем с увеличением расхода таннидов при додубливании кожа хромового дубления приобретает свойства кож таннидного дубления (твердость и жесткость на ощупь), рисунок мереи становится грубее, снижаются предел прочности при растяжении и удлинение. По степени сохранения специфических свойств кожи хромового дубления додубливающие материалы можно расположить в таком порядке [40]: хромовые дубители > глутаровый альдегид, аминосмолы > синтетические дубители > растительные дубители. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 239 из 12 «18» 09 2013 Ценным качеством растительных дубителей как додубливающих материалов является их способность фиксировать рисунок на лицевой поверхности кожи после тиснения и разбивки в барабане, что особенно важно при выработке специальных видов кож. На практике для додубливания, как правило, используется комбинация растительных и синтетических дубителей в различных соотношениях. Эти соотношения зависят от вида сырья и назначения кож. Нейтрализация полуфабриката при додубливании в значительной мере влияет на эффект наполнения лицевой поверхности кож. Это обусловлено тем, что в зависимости от степени нейтрализации изменяется заряд структурных элементов поверхности кожи, а это в свою очередь сказывается на глубине проникания анионных дубителей. Например, недостаточная нейтрализация ведет к поверхностному отложению таннидов и синтанов в результате того, что поверхность кожи имеет более выраженный положительный заряд. Лучший наполняющий эффект достигается при додубливании растительными и синтетическими дубителями полуфабриката, нейтрализованного формиатом кальция или натрия. В этом случае рН по всему поперечному срезу кожи относительно равномерный (4-5), тогда как при нейтрализации бикарбонатом натрия рН наружных слоев полуфабриката значительно выше, чем рН внутренних. Рекомендуется также использовать для нейтрализации некоторые синтетические дубители. По существу в этом случае происходит не нейтрализация, а удаление свободной и связанной с белком кислоты в результате взаимодействия дубителей с функциональными группами коллагена и с кислотой. Аналогичный эффект оказывает ДДА -смола (дубитель ДДАМ-2-с), позволяющая проводить красильно-жировальные процессы без нейтрализации. Додубливание растительными и синтетическими дубителями выполняют в процессе нейтрализации, после нейтрализации перед крашением или после него, а иногда после жирования или одновременно с одним из указанных процессов. Иногда додубливание ведут в две стадии: сначала при нейтрализации полуфабриката, что служит предварительной подготовкой к последующему додубливанию. На первой стадии додубливания синтетический дубитель уменьшает катионный заряд кожи и облегчает проникание таннидов на второй стадии. Температура при додубливании не должна превышать 45 °С; оптимальной является температура 35-40 °С, потому что, как показывают эксперименты, наиболее сильное снижение прочности лицевого слоя кожи происходит в случае обработки полуфабриката дубителями при температуре эмульсионного жирования. рН жидкости при додубливании рекомендуется поддерживать в пределах 6,5-7. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 240 из 12 «18» 09 2013 Расход дубителей зависит от развеса сырья, степени полноты полуфабриката, метода сушки и т. д. Так, для полуфабриката из шкур крупного рогатого скота тяжелых развесов рекомендуемый расход дубителей составляет 5-6 % в пересчете на дубящие. Из растительных дубителей, которые наиболее широко применяются для додубливания кож хромового дубления, следует назвать танниды ивы, мимозы, квебрахо, каштана и сульфитированные экстракты квебрахо, каштана. Из отечественных синтетических дубителей хорошим наполняющим эффектом обладают дубители № 2, БНС, СПС. Лучшими зарубежными синтетическими дубителями, синтезированными на основе продуктов конденсации фенолов, а также диоксидифенилсульфона, являются таниганы, басинтаны, селлазолы, иргатаны (Швейцария), роматан (Румыния), скитан (ГДР) и др. По одной из отечественных методик жирование и додубливание ведут при температуре 60-65 °С и ж.к. = 2. Через 15 мин после начала жирования в барабан заливают 0,5 % водного раствора аммиака от массы кож, затем загружают в сухом виде дубители (СПС, БНС, ФБ-2) - 6-8% в пересчете на дубящие от массы строганых кож. Через 3 ч вращения в три приема через 1015 мин заливают раствор уксусной кислоты в воде (1:4) -1 % от массы кож. Через 30 мин полуфабрикат промывают водой при температуре 30 °С в течение 20-30 мин. На Курском кожевенном заводе процессы додубливания проводят строго дифференцированно в зависимости от вида вырабатываемых кож. Так, для кож со шлифованной лицевой поверхностью предусмотрено двукратное додубливание с промежуточным жированием. Первое додубливание проводят с помощью растительных и синтетических дубителей, а после жирования - синтетическим дубителем БНС. При выработке кож средней мягкости с естественной или подшлифованной лицевой поверхностью предусматривается трехфазное додубливание. В первой фазе используют синтетические дубители двух типов: один для нейтрализации, а другой - для придания нежности и плотности лицевой поверхности кожи. При таком сочетании дубителей улучшается равномерность окрашивания. Во второй фазе, которая проводится после крашения, для придания коже прочности и плотности используется экстракт квебрахо. После жирования проводится третья фаза додубливания, но уже солями хрома. При этом коже придаются окончательные мягкость и наполненность. Кроме того, применение в конце красильно-жировальных процессов дубящих соединений хрома катионного характера резко уменьшает всасывающую способность лицевой поверхности кожи при нанесении на нее анионных эмульсионных покрывных композиций. Для кож с естественной лицевой поверхностью повышенной мягкости (эластичных), "мятых", с тиснением специальными плитами после УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 241 из 12 «18» 09 2013 нейтрализации предусмотрено крашение и последующее додубливание в том же растворе экстрактом квебрахо. Последний способствует, помимо наполнения кож, сохранению рисунка после разбивки в барабане в отделочном цехе. В последние годы широкое применение при додубливании кож для верха обуви нашли специализированные синтетические дубители, обладающие комплексом свойств: дубящим и красящим, дубящим и жирующим, дубящим и отбеливающим и т. д. [4, 23]. За рубежом получен комплексный хромсинтановый дубитель, обладающий высокой светостойкостью и додубливающей способностью по следующей методике [41]. Нафталин и ?-нафтол подвергают сульфированию при температуре 120 °С в течение 2 ч. В полученную смесь добавляют основной сульфат хрома, воду и формалин. После 2 ч перемешивания при температуре 90-95 °С в продукт добавляют сульфат натрия до рН 10%-ного раствора равного 2,5. Полученную массу высушивают распылением. Готовый дубитель представляет собой порошок золотисто-зеленого цвета, хорошо растворимый в воде. ЦНИИКПом разработан синтетический дубитель НБ для белых кож, являющийся типичным оксиароматическим сульфосинтаном [42]. Этот дубитель получается путем поликонденсации фенолосульфокислот с мочевиной и формальдегидом. Образующаяся карбамидная межъядерная группа между сульфофенильными остатками обеспечивает устойчивость окраски кожи к воздействию света. Структурная формула этого дубителя может быть представлена следующим образом Дубитель НБ выпускается в виде глыбы. Растворы его бесцветны и прозрачны. При додубливании он глубоко и быстро проникает в кожу, хорошо наполняет ее, особенно периферийные участки, оказывает отбеливающее действие. В последнее время большое применение находят синтетические дубители, обладающие нейтрализующим действием. Такие синтетические дубители получаются конденсацией ароматических сульфокислот, содержащих полностью нейтрализованные карбоксильные группы в форме натриевых или аммониевых солей [43]. Разработанный во МТИЛПе и ЦНИИКПе новый полифункциональный дубитель, обладающий одновременно дубящими, наполняющими и жирующими свойствами, является продуктом взаимодействия алкилсульфохлорида с мочевиноформальдегидной смолой УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 242 из 12 «18» 09 2013 Этот жирующий синтетический дубитель способствует повышению выхода кожи по толщине [44], получению более мягких, пластичных кож при резком сокращении жировых материалов. 2. Додубливание и наполнение синтетическими полимерами Для додубливания и наполнения кож могут быть использованы разнообразные полимеры, полученные как полимеризацией, так и поликонденсацией. Из полимеризационных полимеров наибольшее применение нашли полиакрилаты и их сополимеры, которые используются в виде водных дисперсий. Распределение в толще кожи полимеров, введенных в нее в виде водных дисперсий, зависит от сорбционной устойчивости дисперсии, содержания в ней стабилизатора (или эмульгатора) и его природы, активности кожи как сорбента. Чем интенсивнее сорбируются частицы дисперсии структурных элементов кожи, тем на меньшую глубину они проникают в толщу кожи. Особенно большое значение при этом имеют величина и знак заряда волокон и частиц дисперсии. Более глубокое проникание и равномерное отложение полимера в толще кожи происходит в том случае, если разность потенциалов между волокном и частицами дисперсии невелика. Поэтому для достижения требуемого эффекта наполнения важно строго соблюдать режим предыдущих процессов: нейтрализации, крашения и жирования. Как показывает опыт работы предприятий, наполнение кожи одними дисперсиями полимеров не обеспечивает подготовки полуфабриката к покрывному крашению, особенно с точки зрения придания лицевому слою нужной степени гидрофильности и всасывающей способности. Кроме того, установлено, что такое наполнение приводит к существенному уменьшению выхода кожи по площади. В связи с этим в настоящее время наполнение кож хромового дубления дисперсиями полимеров обычно сочетают с наполнением (додубливанием) синтетическими или растительными дубителями. Эффект такого наполнения зависит от типа применяемых полимеров и дубителей. Широкие многосторонние исследования свойств дисперсий полимеров и методов введения их в кожу проведены Н. Черонисом (США) и К. М. Зурабяном [45]. В настоящее время наполнение кож дисперсиями полимеров используется редко. За рубежом для додубливания кож хромового дубления используют синтетические дубители на основе акриловой и метакриловой кислот. Вследствие взаимодействия с солями хрома они способствуют лучшему выбиранию последних из додубливающего раствора, а также большему связыванию хрома с кожей. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 243 из 12 «18» 09 2013 Широкое применение наряду с растительными и синтетическими дубителями нашли поликонденсационные полимеры, особенно водорастворимые. Одним из ценных свойств водорастворимых полимеров является способность реагировать с фунциональными группами коллагена и дубящими веществами и превращаться в результате этого на волокнах дермы в водонерастворимые соединения. При этом происходит структурирование дермы вследствие поперечного скрепления молекулярных цепей коллагена. Благодаря образованию пространственных структур коллагенполимер или коллаген-дубитель-полимер структура дермы упрочняется и приобретает новые свойства. Введение в полимеры полярных групп позволяет сохранить или незначительно изменить гигиенические свойства кож. Большинство водорастворимых полимеров оказывает одновременно дубящий и наполняющий эффект. Для улучшения свойств кожи могут использоваться разнообразные синтетические водорастворимые полимеры: поливиниловый спирт, полиакриловая или полиметакриловая кислоты, сополимер стирола и малеинового ангидрида, эпоксидные смолы, полиизоцианаты, продукты конденсации фурфуролового спирта, аминосмолы и др. Из водорастворимых полимеров в качестве додубливающих и наполняющих кожу веществ наибольшее применение за рубежом в настоящее время нашли аминосмолы -продукты конденсации алифатических и гетероциклических азотсодержащих соединений (мочевины, ДДА и меламина) с формальдегидом. Для додубливания и наполнения кож аминосмолы применяют в виде: а) мономеров или продуктов неполной конденсации (метилольные производные мочевины, меламина и их модифицированные производные), которые под действием кислых катализаторов легко конденсируются и, взаимодействуя с дубящими соединениями, переходят в дерме в водонерастворимые смолы; б) полностью сконденсированных полимеров (ДДА-смолы и их модифицированные производные), обладающих катионными и анионными свойствами, что позволяет перевести их в коже в водонерастворимое состояние при взаимодействии с кислотами, дубящими соединениями и противоположно заряженными соединениями (растительные и синтетические дубители, ПАВ). Реакции взаимодействия с формальдегидом таких соединений, как мочевина, меламин и ДДА, в молекуле которых имеются группы амидного типа, характеризуются определенными закономерностями. Эти реакции протекают в несколько стадий, и направление их зависит от температуры, рН, концентрации реагентов и т. д. Первой стадией реакции является присоединение формальдегида к амидной группе с образованием метилольных производных. Метилольные производные в соответствующих УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 244 из 12 «18» 09 2013 условиях взаимодействуют между собой, образуя линейные полимеры высокой степени поликонденсации. При повышении температуры, понижении рН или одновременном их изменении может происходить дальнейшая поликонденсация, приводящая к возникновению пространственных структур, т. е. к сшиванию, желатинизации и отверждению. Циркониевое дубление (соединениями циркония) используется для получения белых кож, обладающих повышенной прочностью на разрыв, сжатие и истирание, устойчивостью к действию воды и пота. Титановое дубление. Тнтан является одним из распространенных элементов в земной коре. К важнейшим соединениям гитана относятся тетра-хлорид титана TiCl4, оксихлорид титана Т1ОС12, оксисульфат титана или титанилсульфат TiOS04, гидроксид титана Ti(OH)4 и диоксид титана ТО2 .Дубящими свойствами, но несколько более низкими, чем соединения хрома и циркония, обладают основные соединения титана (IV). В СССР для дубления используются двойная сернокислая соль титана и аммония сульфатотитанилат аммония, которая хорошо растворяется в воде и более устойчива к гидролизу, чем титанил-сульфат. Основность этой соли 42—47%, а содержание диоксида титана не менее 19 %. По внешнему виду сульфатотитанилат аммония представляет собой белый кристаллический порошок. Его растворы в воде содержат до 70 г/дм3 Т1О2. Строение, состав и свойства солей титана (IV) и циркония (IV) во многом аналогичны. Соли титана в воде легко гидролизуются с образованием основной соли титана и серной кислоты, т. е. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 245 из 12 «18» 09 2013 раствор получается кислым. Дубящие соли титана в растворе находятся в виде комплексных соединений, преимущественно анионного характера, причем также образуют ол- и оксо-соединения. Олсоединения являются двух и более ядерными соединениями и со временем или при повышении температуры и щелочности переходят в оксосоединения. Комплексные соединения титана менее устойчивы, чем соединения хрома, и их стабилизация проводится с помощью органических оксикислот, двухосновных кислот и многоатомных спиртов. При неорганическом синтезе комплексных соединений, содержащих кроме титана хром и цирконий, образуются стабильные дубящие смешанные комплексы, более устойчивые к разбавлению и повышению рН, чем исходные соли титана. Взаимодействие титановых комплексов с коллагеном, так же как и циркониевых, осуществляется с гидроксильными азотсодержащими, карбоксильными и пептидными группами и сопровождается сшиванием смежных молекулярных цепей. Дубление соединениями титана отличается от дубления соединениями хрома большей скоростью и более полным гидролизом солей титана с образованием кислой среды. Связывание дубящих соединений титана с гольем может происходить в сильнокислой среде, а оптимальное значение рН для проявления дубящих свойств соединений титана около 2,5. На связывание соединений титана с гольем оказывают влияние основность и концентрация дубящего раствора. Наибольшая степень связывания наблюдается при основности 40—60 % и концентрации дубящего раствора 40—60 г/дм3 в пересчете на TiO2. Такие растворы быстро проникают в структуру дермы, соединения титана равномерно распределяются по толщине голья и температура сваривания полуфабриката достигает 80—85°С, а при последующей нейтрализации достигает 100°С. Нейтрализация проводится после дубления в отработанном дубящем растворе. Для этого наиболее пригодна смесь сульфита натрия с уротропином. При повышении рН титановые комплексы осаждаются и интенсивнее связываются с коллагеном. Расход титанового дубителя при дублении обычно составляет 10 % от массы голья, считая на ТО2. Кожи титанового дубления имеют белый цвет, температуру сваривания около 95 °С и гигротермическую устойчивость приблизительно 98 °С, Соединения титана применяются в основном при дублении кож для низа обуви. В СССР дубящие соединения титана используются, как правило, в сочетании с соединениями хрома (III), алюминия (III) и циркония (IV). Титанцирконевое дубление. В последние годы титановый дубитель в сочетании с соединениями циркония находит все более широкое применение в кожевенной промышленности при производстве кож для низа обуви. В качестве дубящего соединения титана используют двойную сернокислую соль титаника и аммония в устойчивой моногидратной форме с числом основности 42-47%. Дубитель представляет собой белый УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 246 из 12 «18» 09 2013 кристаллический порошок, хорошо растворимый в воде (до 70 г/л в пересчете на оксид титана 2). Содержание в нем диоксида титана около 20%, железа – не более 0,05%. Стоимость дубителя значительно ниже стоимости сульфатоцирконата натрия. В производстве кож для низа обуви применяют титанцирконийсинтанное дубления двух вариантов: 1. подготовленное по типовой методике и обеззоленное голье подвергают сначала титанированию, а затем следуют циркониевое дубление, нейтрализация, додубливание синтетическими дубителями, наполнение, жирование и отделка. 2. полуфабрикат обрабатывают по типовой методике до хромирования включительно. Затем проводят совмещенное титанциркониевое дубление и все остальные процессы, как указано в предыдущем варианте. Применение титанового дубителя в сочетании с другими неорганическими дубителями обеспечивает получение светлой эластичной кожи. Наиболее важным свойством кожи для низа обуви является ее высокая изностойкость. По другим показателям кожи, полученные с использованием титанового дубления, не уступают кожам хромтаннидного дубления. Титановые многокомпонентные дубители и средства для дубления кож на основе минерального сырья Кольского полуострова Краткое описание и техническая характеристика. На основе титанового дубителя разработан ряд комплексных дубителей. В их состав наряду с титаном входят другие дубящие компоненты - цирконий, алюминий, кремний. Разработана технология получения комплексных дубителей: титаноалюминиевого, титано-циркониевого, титано-цирконие-алюминиевого, титано-алюмосиликатного. Сущность ее состоит в том, что титансодержащий раствор приводят во взаимодействие с раствором сульфата алюминия и (или) раствором сульфата циркония в присутствии серной кислоты и сульфата аммония. При этом в качестве титан-содержащего раствора может использоваться раствор, получающийся при серно-кислотной переработке титансодержащего сырья. Комплексные дубители содержат следующие компоненты: сульфат алюминия и аммония и (или) сульфат циркония и аммония, и (или) кремниевую кислоту и аммонийтитанилсульфат. Применение предлагаемых комплексных дубителей позволяет эффективно проводить процесс дубления кож, обеспечивая их высокие физико-механические показатели. Кремниевая кислота, входящая в состав дубителя, служит наполнителем и повышает выход кож по весу и толщине. Предлагаемая технология получения комплексных дубителей на основе титана может быть реализована на том же оборудовании, на котором производится титановый дубитель; процесс осуществляется при обычных условиях - комнатной температуре и нормальном давлении с использованием доступных и дешевых реагентов. Поскольку процесс минерального дубления УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 247 из 12 «18» 09 2013 связан с нейтрализацией дубящей ванны, требующей применения экологически вредных веществ (сульфат натрия, уротропин), то разработаны самонейтрализующиеся титановые и титано-алюминиевые дубители, включающие алюмосиликатный нейтрализующий реагент на основе минерала нефелина. Этот компонент предложен также как самостоятельное нейтрализующее средство, позволяющее проводить экологически чистое минеральное дубление при практически полном усвоении титана кожей. Получаемые дубители удобны в обращении, устойчивы при хранении, обладают высокой растворимостью. Экономическая эффективность от использования комплексных дубителей в кожевенном производстве по сравнению с хромрастительным методом дубления достигается за счет снижения стоимости дубителей и химических материалов, а также улучшения качества кож. Так, за счет снижения расходов на материалы экономия дубления в среднем составит для титано-алюминиевого дубления – 44 %, титано-циркониевого – 32 %, титано-алюмо-циркониевого – 36 %. Технические преимущества комплексных дубителей состоят в том, что кожи, полученные с их применением, отличаются лучшим качеством. Они светлые, плотные, имеют повышенные физико-механические показатели. Кожи характеризуются повышенной водостойкостью, потостойкостью, устойчивостью к плесневению и длительному хранению без изменения свойств. Эксплуатационные преимущества состоят в том, что производство и применение комплексных дубителей может осуществляться на тех же предприятиях, где вырабатывается и используется титановый дубитель, без привлечения специального оборудования как в процессе получения, так и применения дубителей. Комплексные дубители, синтезированные на основе титана, сочетают в себе положительные свойства титанового дубителя и других дубящих компонентов, входящих в его состав, что приводит к удешевлению процесса дубления, улучшению качества вырабатываемых кож, устранению вредного воздействия на окружающую среду. Алюминиевое дубление Алюминиевое, или сыромятное, дубление является в меховом производстве одним из наиболее старинных методов дубления и для некоторых видов (например, овчина) сохранило еще свое значение. Этим методом получается мягкая белая мездра. Наиболее крепкой на разрыв является мездра, выделанная алюминиевыми солями, в особенности если это дубление было комбинировано с формалином. Главными компонентами при этом дублении являются алюминиевые квасцы и поваренная соль. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 248 из 12 «18» 09 2013 Cульфат алюминия, будучи солью слабого основания и сильной кислоты, в водном растворе гидролизует с образованием основной алюминиевой соли и свободной серной кислоты. Серная кислота, как мы уже знаем, будет поглощаться мездрой шкурки и производить на нее пикельное действие. По мере поглощения серной кислоты шкуркой гидролитическое равновесие будет смещаться в сторону нового образования продукта гидролиза — серной кислоты и основной алюминиевой соли. Для устранения возможного кислотного нажора вследствие чрезмерного поглощения серной кислоты необходимо добавление поваренной соли. Образующаяся основная алюминиевая соль будет также поглощаться мездрой и производить на нее дубящее действие. Таким образом, мы имеем перед собой комбинацию никеля и минерального дубления. При погружении дубленой алюминиевыми квасцами шкурки на более или менее продолжительное время в воду она в первую очередь теряет часть алюминиевой соли, и может опять наступить взбучивание мездры — этим объясняется жесткость мездры, что необходимо учесть красильщику. Поэтому шкурки, дубленые алюминием, перед крашением должны быть дополнительно додублены или хорошо прожированы после дубления. Вместо калиевых квасцов, которые содержат только 10,8% алюминия, лучше пользоваться сульфатом алюминия, который дешевле и содержит 15,4% алюминия. Известно, что нельзя получить удовлетворительных результатов, работая с одними алюминиевыми солями: необходимо добавление какоголибо нейтрального электролита, например, поваренной соли. Считают, что достаточно взять 25—35% поваренной соли от количества суяьфата алюминия или 25—35% от калиевых квасцов. Не рекомендуется употреблять при дублении слишком концентрированные растворы, так как тогда дубление пойдет слишком энергично, продубятся наружные слои мездры, и дальнейшее проникновение раствора вглубь мездры замедляется. Такая мездра не будет мягкой, и последующая механическая обработка с трудом ее смягчит. При разрезе такая мездра показывает несколько слоев, причем продубленные слои имеют совершенно белый, а непродубленные — желтоватый оттенок. Для лучшей фиксации алюминиевой соли предлагается много методов и наиболее распространенный — это лежка дубленой шкурки на складе, которая порой длится несколько недель. Во время этой лежки происходит полная фиксация алюминиевой соли. Д-р Рем предлагает вместо этой лежки добавить к раствору алюминиевых квасцов муравьинокислый натрий и тальк; получается мездра, не нуждающаяся в дополнительной лежке на складе. На 100 кг кожи идет примерно 8 кг алюминия, 2,5 кг поваренной соли, 50 г натрия, 10 кг талька и 50 л воды. В этом растворе шкуры оставляют на ночь. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 249 из 12 «18» 09 2013 Можно также пользоваться муравьинокислым натрием после алюминиевого дубления. Иногда предлагают добавить пирофосфорнонатриевой соли, полагая, что при этом образовывается нерастворимый в воде пи-рофосфат алюминия, который откладывается между порами. Ванна составляется из: 10% аммиачных квасцов 1,66% дирофосфата натрия 27% воды 5% поваренной соли Предлагают обрабатывать шкурки в отдельных ваннах алюминия и пирофосфата натрия независимо от порядка ванн, или предлагают также использование озона. При этом получается полная фиксация алюминия и одновременно отбелка мездры и шерсти, для чего шкурки завешиваются в озонный генератор. К алюминиевой ванне можно добавить хрома или сульфата магния. При этом получается более наполненная и стойкая мездра. Составляют смесь из: 68 г сульфата алюминия 49 г сульфата магния 100 см3 воды и кипятят до получения сухой пасты. Дубление происходит при растворении 12 г этой пасты в 120 см3 воды. Раствор этот добавляется в 3—4 приема. Дубление ведется в течение нескольких часов, и получается мягкая белая эластичная мездра. Так как шкуры, дубленые алюминиевыми квасцами, выдерживают температуру только 30—40" С, то для повышения их стойкости к высокой температуре рекомендуем" добавление небольших доз формалина. После этого, однако, необходима нейтрализация слабыми щелочами — бурой или содой. Выделка мехов происходит окуном или намазью. При окуночном методе работают при температуре 27—30° С в барабане или гашпиле. Окиочиое дубление обычно идет по следующему рецепту: Пускают в ход гашпиль или барабан на 1 час. Оставляют в покое на 3—4 часа, вновь пускают на 1 час и оставляют в покое. Для тонких шкур обычно достаточно 12 часов, а для более плотных требуется до 24 часов. Перед выгрузкой пускают гашпиль в ход на 1 час. Выгруженные шкурки дают на сток, затем на отжимку в центрифуге и жируют мездру намазью жировыми эмульсиями. По Роджерсу, добавление щелочи к алюминиевым квасцам можно рассматривать как средство для повышения основное™ (как и при хромовом дублении). Считаем, что для нейтрализации мездры после дубления вполне достаточно добавить к жировой эмульсии аммиак, который нейтрализует остаток кислоты в мездре. Несколько рецептов алюминиевого дубления: В заключение отметим еще один метод, по которому рекомендуют добавить к алюминиевой ванне виннокислого калия или кислого виннокислого калия: на 2 г алюминия и 1 г поваренной соли добавить 1 г УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 250 из 12 «18» 09 2013 виннокислого калия. Таким путем шкурки совершенно предохраняются от моли, и мездра получается более мягкая, чем при обычном дублении. Надо полагать, что при дублении алюминием происходит одновременно и протравливание волоса. При последующем крашении кампешем получается фиолетово-красный оттенок. Это обстоятельство используется при окраске мерлушки и каракуля. Лекция № 29 Тема Понятие о дубление План Дубление, один из основных процессов при производстве кожи и меха. При дублении между белком (коллагеном) дермы (в кожевенном производстве) и волоса (в производстве меха) и молекулами дубящего вещества образуются химические связи, в результате чего происходят необратимые изменения свойств дермы или волоса. Дубление способствует повышению температуры сваривания полуфабриката, уменьшению усадки объёма при высушивании, увеличению пористости после сушки, прочности кожи на разрыв в набухшем (обводнённом) состоянии и устойчивости к действию ферментов и различных гидролизующих агентов, снижению УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 251 из 12 «18» 09 2013 набухания в воде. Дубление улучшает качество волоса (упругость, смачиваемость и др.). Равномерность и быстрота проникновения дубящих веществ в полуфабрикаты зависит от ряда факторов: вида сырья, характера подготовки голья (степени разделения волокнистой структуры, степени набухания — обводнённости), pH голья; природы и способа приготовления дубильного раствора (степени дисперсности дубящих частиц); концентрации дубящих веществ, температуры и pH дубильного раствора; времени дубления и характера механических воздействий. Проникновение дубящих веществ в полуфабрикат в большинстве случаев вызывает изменение его окраски (прокрас голья), толщины. Отношение окрашенной части ко всей толщине полуфабриката, выраженное в %, называется степенью прокраса. Фиксация дубящих веществ полуфабрикатом может иметь различный характер. Адсорбция дубящих веществ зависит от концентрации их на поверхности структурных элементов белка и температуры. Коагуляция вызывается взаимной нейтрализацией зарядов и поэтому зависит от природы дубителя, его концентрации и pH. Связывание дубящих веществ с белком путём химического взаимодействия зависит в первую очередь от степени разделённости структуры белка (доступности её для частиц дубителя), природы дубящего вещества, концентрации его в растворе, введения нейтральных солей, pH, температуры и вида растворителя, в котором производится дубление. На связывание минеральных дубящих веществ существенное влияние оказывают также основность дубящего раствора и присутствие маскирующих веществ. В зависимости от вида дубления применяют различные технологические схемы: дубление таннидами, минеральными дубящими веществами, жировое, формальдегидное и комбинированное. При дублении таннидами наиболее широко распространён способ дубления в барабане или шнековом аппарате. В барабане на концентрированных растворах дубильных экстрактов гольё предварительно подготавливают, обычно хромируют (комбинированное дубление). Для ускорения процесса растворы дубящих веществ 1—2 раза заменяют на более концентрированные (фазное дубление). Продолжительность дубления этим способом 3—4 суток. При дублении минеральными дубящими веществами различают однои двухванные способы, а также различные их комбинации. Однованное дубление выполняют в растворе минеральных соединений (обычно хромовых), уже обладающих дубящими свойствами. Этим способом дубят в одну стадию, когда всё дубящее вещество вводят сразу в один раствор, или в две стадии — вначале на растворе с расходом дубящего вещества от 1/3 до 1/2 всего количества, а затем, после ряда промежуточных операций, — на растворе оставшегося количества дубящего вещества. Для двухванного дубления применяют соединения шестивалентного хрома. Вначале полуфабрикат обрабатывают в растворе бихромата и минеральной кислоты. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 252 из 12 «18» 09 2013 При этом образовавшаяся бихромовая кислота, не обладающая дубящими свойствами, равномерно прокрашивает гольё. Затем полуфабрикат обрабатывают в растворе гипосульфита для восстановления шестивалентного хрома в трёхвалентный и тем самым превращения его в дубящее вещество, которое связывается с белком, вызывая эффект дубления. Формальдегидное дубление придаёт коже и меху специфические свойства: белый цвет, устойчивость к действию щелочей, окислителей и потовыделений. Самостоятельно формальдегидное дубление применяют редко. Жировое дубление используют для производства натуральной замши. Для получения широкого ассортимента кож служит комбинированное дубление — несколькими дубящими веществами, например соединениями хрома и таннидами (хромтаннидное дубление), или в комбинации с синтетическими и искусственными дубителями, соединениями циркония, алюминия, дубящими аминосмолами, формалином и др. дубящими веществами. Кожи для верха обуви более мягкие, имеют сравнительно небольшую толщину. Они должны обладать устойчивостью к многократному растяжению и сжатию, выдерживать ударные воздействия, иметь красивый внешний вид. Стелечные кожи должны быть потсустойчивыми и не содержать веществ, которые могут загрязнять носки или чулки при носке обуви. Кожи натуральные получают в результате выделки кожевенного сырья — шкур домашних и диких животных (свиней, лошадей, овец, коз, оленей, верблюдов, лосей, змей, ящериц). Консервированные шкуры животных, по158 ступающие на кожевенные заводы для получения кожи, подвергают разнообразным операциям (подготовительным, дубильным и отделочным). Основная задача подготовительных операций — превратить шкуры в голье. При этом из шкур удаляют волос и малопрочные слои (эпидермис и подкожно-жировой) и выделяют дерму — наиболее ценную белковую ткань. Затем голье подвергают дубильным операциям. Дубление—обработка голья дубильными веществами. Процесс дубления кожи состоит из двух стадий — физической и химической. Физическая стадия — это проникновение дубящих веществ в толщу волокнистой структуры голья, химическая — образование прочных химических соединений голья с дубильными веществами. Дубя"т голье различными неорганическими и органическими соединениями ароматического и жирового ряда (соединениями хрома, алюминия, растительными танидами, синтетическими дубителями, формальдегидом, жирами рыб и морских животных). Использование для выработки кожи того или иного дубителя и их комбинаций определяет способ дубления. Наиболее распространены следующие виды дубления: хромовое, комбинированное, жировое, алюминиевое. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 253 из 12 «18» 09 2013 Хромовое дубление осуществляют с применением водных растворов солей хрома. В результате этого дубления получаются мягкие, эластичные, воздухо- и паропрони-цаемые, устойчивые к истиранию и действию повышенных температур кожи. Но они недостаточно пластичны, сравнительно легко намокают и при увлажнении становятся скользкими. Хромовые кожи используют в основном для верха обуви, одежногалантерейных и технических изделий. При комбинированном дублении голье обрабатывают солями хрома и растительными дубителями (танидами из коры и древесины дуба и каштана, коры ивы, ели) либо солями хрома, танидами и синтанами (синтетическими танидами). Кожи комбинированного дубления по сравнению с хромовыми более плотные и водостойкие, желтовато-коричневого цвета на разрезе. Применяют их для изготовления низа обуви (подошв и стелек), верха рабочей обуви (юфть), шорно-седельных и технических изделий. После завершения процесса пикилевания (квашения) при выделке шкур вследствии воздействия различных кислот на белки кожевой ткани шкур их структура меняется.У правильно пропикилёванных шкур появляется потяжка-способность вытягиваться в длину и ширину,появляется способность к лучшему проникновению вглубь тканей рабочих растворови различных веществ,что способствует так же в дальнейшем лучшему продубливанию и наполнению кожевой ткани дубителем в последущей операции.Пропикилёванные и непродубленные шкуры имеют целый ряд недостатков-они имеют крайне низкую стойкость к различным химическим и темпиратурным воздействиям (низкая темпиратура свариваемости),их физические свойства быстро ухудшаются со временем,особенно под действием снега или дождя.Главной целью избежать всех этих недостатков как раз и явлется процесс дубления.Наибольшее применение получили неорганические соединения-соли хрома,железа,алюминия,циркония,титана и другие; органические-танниды,различные синтетические дубители,формальдегид и высоконепредельные жиры.Дубление при выделке шкур-достаточно сложный процесс,который может протекать как отдельно,так и одновременно с пикилеванием (совмещённое дубление).Начинается он с проникновения дубящих веществ в структуру белка коллагена,с которыми он впоследствии взаимодействует и образует прочные химические соединения в кожевой ткани. Одновременно в растворе дубителя взаимодействует и кератин волосяного покрова,однако в гораздо меньшей степени.После дубления коллаген приобретает новые свойства-повышается термостойкость,прочность,значительно уменьшается пористость кожевой ткани,в среднем с 5 до 40%,увеличивается химическая стойкость,уменьшается набухание.Для различных видов сырья существуют различные степени продубливаемости,которые придают оптимальную потяжку,мягкость и усадку площади шкур во время их сушки.Наибольшее УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 254 из 12 «18» 09 2013 применение получили хромовое дубление,дубление алюмокалиевыми квасцами,хромциркониевое, формальдегидное (альдегидное) и таннидное дубление. Проверка темпиратуры сваривания шкур.По окончании дубления в процессе выделки производят проверку качества продубливаемости шкур или проверку так называемой темпиратуры свариваемости шкур.Для этого с более толстогоо участка шкуры,обычно с агузка отрезают небольшую полоску и срезают с неё волос,чтобы он вдальнейшнем не мешал.Затем её прикрепляют к кончику термометра,чтобы она не всплывала при погружения в раствор,погружают в ёмкость поставленную на печку для нагревания и следят за изменением её состояния после погружения в раствор.В тот момент когда она начнёт сжиматься,то есть сварится запоминают темпиратуру-это и будет темпиратурой сваривания. Хромовое дубление начали широко применять для выделки шкур с 1930 года,хотя оно было изобретено ещё в 1848 году. Современные методы хромого дубления дают возможность получать меховые шкуры высокого качества,скожевой тканью соответствующей мягкости,разволокнённости и пластичности,хорошей устойчивостью против атмосферных воздействий и разрушения в процессе носки,с высокой темпиратурой сваривания.Скорость связывания соединений хрома с коллагеновыми волокнами зависит прежде всего от основности хрома.Показателем последней является отношение гидроксильных групп ОН,имеющихся в основной соли,к наибольшему количеству их,которое могло бы удерживать хром.Чем больше в хромовой соли групп ОН,тем выше его основность. В соле с формулой Cr(OH)3 основность составляет 100%,т.к. все три валентности хрома связаны с гидроксильными группами.В основной сернокислой соле хрома CrOHSO4 этот показатель составляет 33,3%,т.к. из трёх валентностей только одна связана с группой ОН.Между основностью и дубящими свойствами растворов основных солей хрома существует тесная связь.Соединения хрома низкой основности быстрее и легче проникают внутрь кожевой ткани,но не образуют прочного соединения с коллагеном.По мере повышения основности солей хрома возрастает их сходство с коллагеновыми волокнами,однако одновременно уменьшается скорость проникновения солей в кожевую ткань.Поэтому,чтобы получить равномерно продубленный полуфабрикат,на первом этапе дубления применяют низкоосновные соли хрома,затем постепенно повышают их основность. Часто трёхвалентные соли получают из бихромата калия или бихромата натрия.При этом все расчёты ведут на содержание в астворе оксида хрома.Для приготовления хромого экстракта в качестве исходных материалов берут калиевый или натриевый хромпик.Приготовление экстракта заключается в превращении шестивалентного хрома в трёхвалентный:Концентрация серной кислоты может быть различной.В качестве востановителей применяют глюкозу,патоку или глицерин.Для УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 255 из 12 «18» 09 2013 приготовления дубильного раствора хромпик мелко дробят и растворяют в горячей воде.Затем медленно добавляют серную кислоту.Необходимое количество её расчитывают по формуле:n=133.3-a,где n-количество 100%-ой серной кислоты на 100 массовых частей хромпика;а-требуемая основность экстракта. Пример:Сколько требуется серной кислоты для приготовления хромого экстракта с основностью 30%? n=133,3-30=103,3 г на 100 г хромпика. После добавления серной кислоты к кислому раствору хромпика постепенно добавляют при непрерывном помешивании восстановитель(глюкозу или прочее).Раствор сильно разогревается,вспенивается и выделяет большое количество газов,при этом окраска раствора меняется от красновато-оранжевой до зелёной,характерной для солей трёхвалентного хрома.Если зелёный экстракт не окрашивается в синий цвет при добавлении нескольких капель 10%-ого крахмала,то экстракт готов.Если образуется синяя окраска,то реакция не окончена и её надо продолжить.Приготовленный экстракт настаивают в течении суток. Обычно раствор дубителя состоит из 4-10 г/л дубителя,40-50 г/л соли.Рекомендуется дубитель вводить в раствор поэтапно частями,чтобы избежать поверхностного эффекта продубленности,когда чрезмерно продубленный верхний слой кожевой ткани препятствует проникновению дубителя вглубь. Дубление алюмо-калиевыми квасцами даёт мягкую эластичную кожу после выделки и хорошо укрепляет волос.Однако,со временем квасцы под действием осадков вымываются из шкуры и она раздубливается.Так же нежелательно использовать этот вид дубления для шкур,подготавливаемых к покраске,т.к дубитель частично вымывается ещё на подготовительных операциях перед крашением.Поэтому для шкур идущих в покраску лучше применять другие виды дубления во время выделки шкур или комплексное дубление хромовыми и алюмокалиевыми квасцами одновременно.Для этого обычно готовят раствор:хромовые квасцы 3г/л,алюмокалиевые квасцы 10 г/л,соль 50 г/л.Обычно время дубления составляет 12-24 часа. Хромцирконевое дубление.Кожи в результате цирконего дубления становятся белого цвета,светопрозрачные,повышенной плотности,при шлифовании на них образуется хороший ворс,не изменяющий своих свойств при носке.Отдельно цирконевое дубление не получило большого распространения в практике выделки мехового производства.Соли циркония применяют для дубления шубной овчины и получения мехового велюра .Циркониевые дубители используют в комбинации с соединениями хрома. Обычно используют соли хрома и циркония в комплексном дубителе 1:0,31:0,5,дающие хорошие результаты. В результате хромцирконевого дубления можно уменьшить дефекты шубных овчин таких, как отдушливость и морщинистость,повысить прочность связи между отдельными слоями дермы. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 256 из 12 «18» 09 2013 Альдегидное дубление(формальдегидное)-один из древнейших процессов.Первобытные люди дубили шкуры дымом,образуеммым при сжигании трав и камыша. Наибольшее дубящее действие из альдегидов формальдегид и глутаровый альдегид.Они имеют резкий неприятный запах,что требует хорошо оборудованной вентиляции при их использовании.Обычно применяют формалин-40%-ный водный раствор формальдегида.Во время дубления происходит химическое воздействие альдегида с основными группами белка-аминогруппами.При хранении формалин полимеризуется с образованием осадка.Для растворения последнего применяют метиловый спирт.Повышение темпиратуры,разбавление водой,добавление кислоты или щёлочи замедляет полимеризацию формалина. Шкуры формалинового дубления устойчивы против воздействия повышеной темпиратуры,волосяной покров остаётся чистым и не изменяет своего цвета,выход площади шкур увеличивается на 3,5% по сравнению с хромовым дублением.Полуфабрикат устойчив против щелочей,сильных окислителей и востановителей,которые используют в процессе хранения.Однако при формалиновом дублении могут снизиться прочность и растяжимость лицевого слоя,со временем теряется эластичность и растяжимость коллагена.Чтобы термостойкость и прочность кожевой ткани не изменялись,применяют комбинированный метод дубления,например хромформальдегидный,а так же используют жирующие материалы высокого качества. Обычно дубление формальдегидом в процессе выделки шкур продолжается 20-24 часа,хотя при этом основная масса формальдегида связывается с коллагеном в первые 30 минут.Однако полное связывание не заканчивается даже в течении месяца.Формалиновое дубление применяют так же при обработке бактериально заражённого сырья. Для дубления обычно используют 30-40% раствор формальдегида (формалин).При рН выше 6-8,5 дубление проходит очень интенсивно,вследствие чего происходит так называемое мёртвое дубление(в кислой среде наступает раздубливание).Дубильный раствор состоит из 4050г/л соли и 1-5 г/л формалина,t=26-28С.Продолжительность всего процесса дубления составляет 24 часа.Через 4-5 часов после начала дубления рН раствора повышают до 6-7,5,добавляя бикарбонат натрия.На следующий день рН раствора доводят до 8,0-8,4 и спустя 20 мин заканчивают дубление. Если формалиновое дубление проводят после пикеливания необходимо провести нейтрализацию в растворе бикарбоната натрия,40 г/л соли в течении 1 часа при t=26С. Очень часто при выделке сырья или позже,возникает необходимость использовать додубливание шкур.Т.е. в дополнительном процессе дубления с целью получения большей устойчивости сырья к различным воздействиям или повышения темпиратуры свариваемости,которая бывает необходима для УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 257 из 12 «18» 09 2013 дальнейших процессов обработки (например покраски кислотными красителями). Танниное(растительное) дубление является одним из первых видов дубления,которое применял человек,оно известно с незапамятных времён.Процесс дубления основан на воздействии дубильной кислоты на обрабатываемое сырьё,которую получают из растительных материалов путём вымачивания,кипячения и т. д.Наибольшую известность в нашей стране получило дубление дубовой и ивовой корой при выделке шкур,однако существует и множество других способов,которые широко использовали при выделке меха вплоть до 70-х годов прошлого века.Таннидное дубление в настоящее время используется приимущественно в небольших цехах или при выделке шкур в домашних условиях,в производственных масштабах практическе нигде не используется или используется крайне редко.Более подробно о таннидном дублении читайте в следующей статье Таннидное (растительное) дубление.Основные виды и свойства использующиеся в меховом и кожевенном производстве. Дубление хромпиком.Хромпик,являясь солью хрома,по своей природе не способен к продубливанию шкур.А для того,чтобы он стал дубителем и его можно было использовать,обычно из него готовят дубитель путём его восстановления.Однако,это делать совсем не обязательно.Всё дело в том,что в присутствии в его растворе таких солей,как гипосульфит или бисульфит,он приобретает способность дубления как хромовые квасцы (сернокислый хром).При этом цвет раствора хромпика меняется с оранжевого на зелёный. Дубление шкур хромпиком при выделке.Вода-40-50 г/л,хромпик 3-5 г/л,дают пропитаться шкурам в течении часа,затем добавляют уксусную кислоту 96% 1,5-2 г/л,через 2-3 часа добавляют гипосульфит 3-5 г/л.Время дубления во время выделки обычно составляет 12 часов. Следует отметить,что хромпик бывает двух основных видов-калиевый и натриевый. Оба этих вида хромпика имеют немного различные как физические свойства (один имеет более тёмный оранжевый цвет,чем другой),они так же немного различаются и по своим химическим свойствам. Дубильными веществами (таннидами) называются растительные полифенольные соединения с молекулярной массой от 500 до 3000, УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 258 из 12 «18» 09 2013 способные образовывать прочные связи с белками и алкалоидами и обладающие дубящими свойствами. Названы так по своей способности дубить невыделанную шкуру животных, превращая ее в прочную кожу, устойчивую к воздействию влаги и микроорганизмов, ферментов, то есть не поддающаяся гниению. Эта способность дубильных веществ основана на их взаимодействии с коллагеном (белком кожных покровов), приводящих к образованию устойчивой поперечносвязанной структуры – кожи за счет возникновения водородных связей между молекулами коллагена и фенольными гидроксилами дубильных веществ. Но эти связи могут образовываться в тех случаях, когда молекулы достаточно велики, чтобы присоединить соседние цепочки коллагена, и имеют достаточное количество фенольных групп для образования поперечных связей. Полифенольные соединения с более низкой М.м. (менее 500) только адсорбируются на белках и не способны образовывать устойчивые комплексы, в качестве дубителей не используются. Высокомолекулярные полифенолы (с М.м. более 3000) также не являются дубителями, так как их молекулы слишком велики и не проникают между фибриллами коллагена. Степень дубления зависит от характера мостиков между ароматическими ядрами, т.е. от строения самого дубильного вещества и от ориентации молекулы таннида по отношению к полипептидным цепям белка. При плоском расположении таннида на белковой молекуле возникают устойчивые водородные связи. Прочность соединения таннидов с белком зависит от числа водородных связей и от молекулярной массы. Наиболее надежные показатели наличия дубильных веществ в растительных экстрактах – необратимая адсорбция дубильных веществ на кожном порошке и осаждение желатины из водных растворов. Термин «дубильные вещества» впервые был использован в 1796 году французским исследователем Сегеном для обозначения присутствующих в экстрактах некоторых растений веществ, способных осуществлять процесс дубления. Практические вопросы кожевенной промышленности положили начало изучению химии дубильных веществ. Другое название дубильных веществ – «танниды» — происходит от латинизированной формы кельтского названия дуба – «тан», кору которого издавна использовали для обработки шкур. Первые научные исследования в области химии дубильных веществ относятся ко второй половине 18 века. Первая опубликованная работа – работа Гледича в 1754 году «Об использовании плодов черники, как сырья для получения дубильных УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 259 из 12 «18» 09 2013 веществ». Первой монографией была монография Деккера в 1913 году, которая обобщала весь накопленный материал по дубильным веществам. Поиском, выделением и установлением структуры дубильных веществ занимались отечественные ученые Л.Ф.Ильин, А.Л.Курсанов, М.Н.Запрометов, Ф.М.Флавицкий, А.И.Опарин и другие. С исследованиями строения дубильных веществ связаны имена крупнейших зарубежных химиков: Г.Проктера, Э.Фишера, К.Фрейденберга, П.Каррера. Дубильные вещества являются производными пирогаллола, пирокатехина, флороглюцина. Простые фенолы дубящее действие не оказывают, но вместе с фенолкарбоновыми кислотами сопутствуют дубильным веществам. Распространение дубильных веществ в природе. В природе многие растения (особенно двудольные) содержат дубильные вещества. Встречаются преимущественно в представителях класса двудольных, где они накапливаются в максимальных количествах. Богаты дубильными веществами представители семейств сосновых, ивовых, гречишных, вересковых, буковых, сумаховых, миртовых, розоцветных, бобовых. Накапливаются, главным образом, в подземных органах многолетних травянистых растений (корневища бадана, змеевика, лапчатки, корневища и кровохлебки), в коре и древесине деревьев и кустарников (кора дуба), плодах черемухи, черники, соплодия ольхи), реже в листьях скумпии, сумаха, чая. Среди низших растений они встречаются в лишайниках, грибах, водорослях, среди споровых — во мхах, хвощах, папоротниках. Низкое содержание дубильных веществ отмечено у злаков. Семейства розоцветных, бобовых, миртовых насчитывают многочисленные роды и виды, в которых содержание дубильных веществ доходит до 20-30% и более. Больше всего (до 50-70%) дубильных веществ найдено в патологических образованиях — галлах. Наиболее богаты дубильными веществами тропические растения. Дубильные вещества содержатся в подземных и надземных частях растений: накапливаются в клеточном соке. В листьях дубильные вещества, или танниды, обнаружены в клетках эпидермы и паренхимы, окружающих проводящие пучки и жилки, в корневищах и корнях — накапливаются в паренхиме коры и сердцевинных лучах. В механической ткани – отсутствуют. Дубильные вещества преимущественно локализованы в вакуолях растительной клетки. Находятся в растворенном состоянии, их можно обнаружить гистохимическими реакциями. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 260 из 12 «18» 09 2013 Дубильные вещества вытесняются в цитоплазму, где подвергаются ферментативному окислению и превращаются в коричневые и красные аморфные вещества, называемые флобафенами. Факторы, влияющие на накопление дубильных веществ. Содержание дубильных веществ в растении зависит от - возраста и фазы развития, - места произрастания, - климатических, - генетических факторов; - почвенных условий. Содержание дубильных веществ изменяется в зависимости от периода вегетации растения. Установлено, что количество дубильных веществ увеличивается по мере роста растения. Минимальное количество дубильных веществ в подземных органах отмечается весной, в период отрастания растения, затем оно постепенно увеличивается, достигаянаибольшего количества в фазе бутонизации – начале цветения. Фаза вегетации влияет не только на количество, но и на качественный состав дубильных веществ. На накопление дубильных веществ оказывает большее влияние высотный фактор. Растения, произрастающие высоко над уровнем моря (бадан, скумпия, сумах), содержат больше дубильных веществ. Растущие на солнце растения накапливают больше дубильных веществ, чем растущие в тени. В тропических растениях значительно больше дубильных веществ. Растения, произрастающие в сырых местах, содержат больше дубильных веществ, чем растущие в сухих местах. В молодых растениях дубильных веществ больше, чем в старых. В утренние часы (от 7 до 10) содержание таннидов достигает максимума, в середине дня доходит до минимума, а к вечеру вновь повышается. Наиболее благоприятными для накопления таннидов являются условия умеренного климата (лесная зона и высокогорный альпийский пояс). Наибольшее содержание дубильных веществ отмечено у растений, произрастающих в плотных известковых почвах, на рыхлых черноземных и песчаных почвах — содержание меньше. Способствуют накоплению ДВ богатые фосфором почвы, а богатые азотом почвы снижают содержание таннидов. Выявление закономерности в накоплении дубильных веществ в растениях имеет большое практическое значение для правильной организации заготовки сырья. Использование дубителей УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 261 из 12 «18» 09 2013 ТСН – синтан на основе акрилового сополимера, обладает высокой наполняющей способностью, главным образом хорошо наполняет более рыхлую структуру кожи. Свойства Внешний вид: вязкая бесцветная или светло-коричневая жидкость. Массовая доля нелетучих веществ, %: 22-25. Активность, %: 100. Светостойкость: хорошая. Применение ТСН подходит для наполнения всех видов кож. Может применяться как индивидуально, так и в комбинации с другими синтанами (например, У-2, У3), обеспечивая получение кожи равномерной по толщине. Расход 2-4% от массы строганой кожи. Предназначен для универсального применения. СИНТАНРАСТИТЕЛЬНЫЙ ДУБИТЕЛЬ Техническая характеристика Синтанрастительный дубитель представляет собой конденсат фенолсульфоновой кислоты, лигносульфоната и растительного сырья. Свойства Внешний вид: порошок коричневого цвета. Содержание активного вещества, %: не менее 90,0. рН (10% раствора): 5,0-7,0 Применение Применяется в качестве основного дубящего вещества в сочетании с растительными дубителями квебрахо или мимоза в производстве кож растительного метода дубления, исключая применение для этой цели дубового экстракта и синтетических дубителей типа СПС, ДФПМ-2 и др., способствует хорошему диспергированию растительных дубителей, улучшает их выбираемость из ванны и распределение в коже, дает гладкую лицевую поверхность, обеспечивает ровность натурального окраса при производстве жестких кож, позволяет провести профилактику стяжки. Расход в производстве жестких кож 40-60% в «букете» растительных дубителей. СИНТАН П-1 Техническая характеристика УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 262 из 12 «18» 09 2013 Синтан П-1 – содержит меламиномочевиноформальдегидную смолу, благодаря чему достигается наполненность и пришитость «лица», главным образом хорошо наполняет более рыхлую структуру кожи. Свойства Внешний вид: порошок коричневого цвета. Содержание активного вещества, %, по массе: не менее 90,0. рН (10% раствора): 6,0-7,5. Светостойкость: отличная. Применение Настоящий синтан подходит для наполнения всех видов кож. Может применяться как индивидуально, так и в комбинации с другими синтанами (например, У-2, У-3), обеспечивая получение кожи равномерной по толщине с хорошей шлифуемостью. Рекомендуется для кож, предназначенных к разбивке в барабане. Расход 2-5% от массы строганой кожи. Можно также комбинировать с растительными дубителями как мимоза, квебрахо, каштан. Предназначен для универсального применения. СИНТАН У-2 Техническая характеристика Синтан У-2 содержит дициандиамидную смолу, благодаря чему увеличивает пришитость «лица» кожи. Свойства Внешний вид: порошок коричневого цвета. Содержание активного вещества, %, не менее: 90,0. рН (10% раствора): 7,5-8,5. Светостойкость: отличная. Применение Обладает сильными наполняющими свойствами и избирательным поглощением наиболее пустыми и рыхлыми участками кожи, обеспечивает светоустойчивость, отличную шлифуемость, равномерное и насыщенное крашение, не осветляет кожу, удерживает рисунок «тиснения». Для достижения равномерного баланса между мягкостью и наполненностью кожи рекомендуется применять в комбинации с синтаном П-1. Расход от 1,5-4% от массы строганых кож.Применяется для всех типов кож, в особенности для верха обуви. СИНТАН У-3 Техническая характеристика Синтан У-3 представляет собой конденсат фенолсульфоновой кислоты и лигносульфоната. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 263 из 12 «18» 09 2013 Придает кожам мягкость и приятную ощупь. В основном действует как додубливающий агент, хорошо диспергирует растительные дубители, улучшает их выбираемость из ванны и распределение по коже. Сойства Внешний вид: порошок коричневого цвета. Содержание активного вещества, %: не менее 90,0. рН (10% раствора): 5,0-6,0. Светостойкость: хорошая. Применение Указанный синтан используется в производстве кож верха обуви спилка, велюра, нубука, жестких кож. Используется также для додубливания в смеси с натуральными танидами и с целью достижения хорошей шлифуемости. Образует кожи средней мягкости. Расход для кож хромового дубления - 1,5-2,0%, причем продукт желательно давать вместе с растительным дубителем через 15-20 минут после подачи синтанов. В производстве жестких кож – замена 10-15% растительных дубителей в букете дубителей. ДУБИЛЬНЫЕ РАСТЕНИЯ ДУБИЛЬНЫЕ РАСТЕНИЯ содержат дубильные вещества, или танниды (Т). Дубильные вещества встречаются в коре, древесине, листьях, оболочках плодов, корневищах, цветках, семенах р-ний. Современная кожевенная промсть почти не применяет р-ний в натуральном виде, а использует соки и экстракты, получаемые вывариванием (экстракцией) измельчённого сырья. Дубильные соки вырабатываются кожевенными з-дами на спец. соковарках, преимущественно из местного сырья. Экстракты разных сортов выпускаются спец. з-дами. Преимущества экстрактов след.: 1) ускорение процессов дубления; 2) применение в дублении "букетов" (смеси таннидов) для придания кожевенным товарам мягкости или жёсткости, водоупорности и пр.; 3) возможность использования для переработки и низкотаннидного сырья. В кожевенном производстве дубители (в т. ч. и экстракты) делят на след. группы по выпускаемым кожевенным товарам: 1) дубители для тяжёлых товаров (подошва, полувал, ремённая кожа); 2) дубители для мостовья (юфть для верха армейской и простой обуви); 3) дубители для лёгких кож (верх для высокотоварной обуви, галантереи и пр.). Растительные дубители имеют наибольшее значение для 1-й и 2-й групп кожевенных товаров. Для 3-й группы они почти полностью заменены дубителями минеральными (хромовое дубление) и жирами (замша и др.). УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 264 из 12 «18» 09 2013 По содержанию дубильных веществ растительные дубители делятся на: 1) концентрированные (20 - 25% и выше), 2) среднеконцентрированные (12 20%) и 3) низкоконцентрированные (4 - 12%). Доброкачественность дубителя выражается % таннидов в общем количестве растворимых веществ. По доброкачественности различают дубители с высоким содержанием Т (в общем количестве растворимых веществ)- 60 - 80%, средним - 45 - 60% и низким - 30-45 %. Дубильные экстракты выпускаются порошкообразными (влажность 6 7%), сухими, упакованными в ящики или мешки (влажность 19-20%), тестообразными (влажность 30 - 40%) и жидкими - уд. в. 1,16 - 1,25. Важнейшие дубители: древесина квебрахо (300 - 400-летние деревья в лесах Парагвая, Аргентины), содержание Т 20 - 23%, Нт (нетаннидов) 4%; кора мангровых (прибрежные р-ны Юж. Америки) - Т 15 - 20%, Нт 10%; кора "мимоз" (акации австралийские) - Т 20 - 35%, Нт 10 - 15%; древесина каштана - Т 8 - 10%, Нт 4 - 5%; листья кустарника сумаха- Т 20-30%, Нт 18%; древесина дуба - Т 4 - 5%, Нт 2 - 3%; кора дуба - Т 10 - 12%, Нт 10 - 12%; кора ели - Т 10 - 11%, Нт 11 - 14%; кора ивы - Т 9 - 12%, Нт 10%. Основная масса дубильного сырья в СССР заготовляется спец. рубками в природных древостоях (дуб, каштан) или получается при лесозаготовках (кора ели, лиственницы). Практическое значение имеют также заготовки ивового корья (Salix cinerea L., S. caprea L., S. triandra L.) и листьев скумпии, а также листьев и корней травянистых дубителей - бадана, тарана (Polygonum alpinum AIL), кермека (Statice latifolia Sm.), ревеня (Rheum tataricum L. fil.), щавеля (Rumex confertus Willd.) и др. В культуре в СССР испытывались (с 1927) бадан [Bergenia crassifolia (L.) Fritsch], акация (Acacia dealbata Link), скумпия (Cotinus coggygria Scop., или Rhus cotinus L.). Размножается бадан корневищами и отводками; эксплоатация плантаций начинается через 3 г. после посадки и продолжается неск. лет. Ежегодный выход с 1 га плантаций дубильных веществ - 0,5 т при одновременном получении гидрохинона (0,1 т). Хорошие результаты дало силосование листьев бадана, обеспечивающее получение гидрохинона одновременно с повышением качества таннидов, потеря же их при этом не превышает 3%. Ивы используются в естественных зарослях. Иногда разведение их носит комплексный характер (получение дубителя, укрепление песков). На Черноморском побережье (от Сочи до Батуми) хорошо акклиматизировалась Acacia dealbata Link, так наз. "мимоза", быстро растущая порода, достигающая к 8-му году жизни 20 м выс. Опытные 10летние плантации дают 4 - 5 т воздушносухой коры с 1 га. Для более полного удовлетворения растущей потребности в дубильном сырье необходимо проведение след. мероприятий: 1) введение в культуру на больших площадях быстро растущих Д. р., в первую очередь травянистых УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 265 из 12 «18» 09 2013 (бадана, тарана, кермека) и кустарниковых (скумпии, сумаха и ивы); 2) правильная эксплоатация природных зарослей ивы, скумпии, сумаха; 3) использование коры еловых, берёзовых и лиственничных древостоев при лесозаготовках; 4) выявление новых сырьевых ресурсов Д. р. и их использование, напр., эксплоатация зарослей кавказского рододендрона (Rhododendron caucasicum Pall, и др.) и введение его в культуру в более сев. районах; расширение плантаций австралийской акации. Многие Д. р., помимо Т, содержат ряд др. ценных веществ. Так, в листьях бадана, кроме 16% Т, содержится до 20% глюкозида арбутина, расщепляемого на гидрохинон (важнейший фотопроявитель) и глюкозу (6% гидрохинона и 14% глюкозы). Листья скумпии содержат эфирное масло и краситель физетин; обработкой таннина, добываемого из скумпии, можно получить галловую кислоту и пирогаллол. Кора лиственницы, кроме дубителя, даёт коричневый краситель и пластмассу Классификация дубителей кож для низа обуви. Дубитель СЛС — продукт взаимодействия диоксидифенилформальдегидной смолы с концентратами сульфитнодрожжевой барды, получающейся при варке целлюлозы. Дубитель СЛС не содержит свободных фенолов, что очень важно для чистоты сточных вод и предназначен для выработки кож для низа обуви и юфти. Дубитель БНС — продукт конденсации 2-нафтолсульфокис-лоты, диоксидифенилсульфона с формальдегидом, с добавлением раствора гидроксида аммония. Он обладает диспергирующими свойствами и применяется в смеси с другими дубителями при производстве кож для верха и низа обуви, юфти и шорно-седельных кож. Полуфабрикат хромового дубления, обработанный дубителем БНС, приобретает хорошую наполненность и светло-бежевую окраску. Дубитель ЛБН — продукт взаимодействия 2-нафтолсульфо-кислоты, диоксидифенилсульфона и лигносульфоновых кислот с формальдегидом. Дубитель выпускается в твердом виде (глыба, крошка). В состав дубителя ЛБН-А входят также соли алюминия. Дубители ЛБН и ЛБН-А обладают хорошими наполняющими свойствами и рекомендуются в смеси с другими дубителями для производства кож для низа обуви, а в смеси с дубителем № 2 — для додубливания кож для верха обуви. Дубитель № 12 — продукт конденсации с формальдегидом суммарных фенолов, выделенных из сланцевых смольных вод. Дубитель выпускается в твердом виде (глыба). Используется при выработке кож для низа обуви и юфти. Дубитель № 2 —продукт конденсации фенола с формальдегидом с последующим сульфированием серной кислотой. Дубитель выпускается в твердом (глыба) или жидком виде. Хорошо совмещается со всеми УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 266 из 12 «18» 09 2013 растительными и синтетическими дубителями, используется в производстве различных видов кож. Ускоряет процесс дубления, диспергирует осадки в растворах растительных экстрактов. Дубитель СПС —продукт совместной конденсации сланцевых суммарных фенолов и лигносульфонатов с формальдегидом и последующего диспергирования его в лигносудьфонатэх. Дубитель выпускается в жидком виде. Используется в производстве кож для низа обуви, юфти и шорноседельных кож. Дубитель № 3 — продукт диспергирования новолачной смолы в лигносульфонатах. Выпускается в жидком виде. Применяется в производстве кож для низа обуви, шорно-седельных и юфти в смеси с другими синтетическими и растительными дубителями. Близок к растительным дубителям по формирующей способности дермы, придает коже светлую окраску. Дубитель № 9 — продукт совместной конденсации диоксидифенялсульфона и лигносульфонатов, диспергированный концентрированной иафталинсульфокислотой, частично нейтрализованный карбонатом натрия. Выпускается в твердом виде (глыба). Обладает хорошими диспергирующими свойствами, совмещается с другими синтетическими и растительными дубителями. Предназначен для додубливания кож для верха обуви и для дубления кож для низа обуви, ускоряет процесс дубления. Список использованной литературы. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 267 из 12 «18» 09 2013 1. И. П. Страхов и др. «Химия и Технология кожи и меха». Учебник для вузов. М., Легпромбытиздат,1985, 496 с. 2. М. З. Дубиновский и др. «Технология кожи». М., Легпромбытиздат.,1991, 320 Литература: Биохимия культурных растений, под общ. ред. Н. Н. Иванова, т. V, под ред. П. А. Якимова, М.-Л., 1938; Богданов П., Культура бадана как технического растения, "Труды Лесотехнической академии", № 4 (24), Л., 1934; Вульф Е., Дубильные растения, [Л.], 1932; Дубильные материалы СССР. Химико-технологические условия получения дубильных соков и экстрактов и методы их переработки [Сб. ст.] (Центр, н.-и. ин-т кожевенной пром-сти), вып. 2, М.-Л., 1932; Поварнин Г., Русские концентрированные натуральные дубильные материалы, М., 1923; Чернышев П., Дубильные растения нашей страны, М,-Л., 1934. Лекция № 31 Тема Органические дубящие соединения Дубящие вещества, вещества, применяемые при выделке (дублении) кожи и меха. Дубящие вещества подразделяют на минеральные и органические. К минеральным Дубящие вещества относят соединения хрома, алюминия, циркония, титана, кремния, железа и др. Большинство этих соединений — основные соли серной кислоты (например, CrOHSO4 и др.); их применяют для дубления в виде водных растворов. Наиболее широко распространено дубление соединениями хрома (так называемое хромовое дубление), которое применяют для всех основных видов кожи и меха, в особенности при комбинированных методах дубления. В последнем случае предварительное хромовое дубление (хромирование) обеспечивает высокую УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 268 из 12 «18» 09 2013 проницаемость кожаного полуфабриката, что резко ускоряет последующее дубление (додубливание) органическими Дубящие вещества, повышает термостойкость и износостойкость кожи. Перспективные Дубящие вещества — соединения циркония, сообщающие коже повышенную износостойкость, гладкую и плотную лицевую поверхность. Органические Дубящие вещества подразделяют на животные и растительные, искусственные и синтетические. К животным Дубящие вещества относят высоконепредельные жиры различных рыб и морских животных (так называемые ворвани), применяемые для выработки замши. Дубящие вещества растительного происхождения — танниды, содержатся в различных органах растений. Эти Дубящие вещества извлекают из измельчённого материала экстрагированием водой или слабыми растворами сернисто-кислых соединений при повышенной температуре. Затем растворы таннидов и сопутствующих веществ концентрируют, превращая в жидкий или твёрдый экстракты. Танниды, извлечённые из различных видов растений, отличаются химическим строением, свойствами и могут быть подразделены на: гидролизующиеся, конденсированные и смешанные. В гидролизующихся таннидах составные части молекулы соединены с помощью эфирных связей. Типичные представители этой группы — таннины (сложные эфиры фенолкарбоновых кислот и простейших углеводов, преимущественно гексоз). Основу большинства конденсированных Дубящие вещества составляют различные полиоксипроизводные 3-оксифлавана. В твёрдом виде танниды обычно аморфные вещества, растворяющиеся неограниченно в воде. Растворы таннидов могут быть использованы для дубления любых видов кожи (иногда шубной овчины), как самостоятельно, так и в комбинации с другими Дубящие вещества Искусственные Дубящие вещества — высокомолекулярные органические соединения, обладающие дубящими свойствами. Эти Дубящие вещества — побочные продукты производств, перерабатывающих органическое сырьё. Для удобства применения в качестве дубителей эти продукты концентрируют и иногда очищают. Типичные представители искусственных Дубящие вещества — сульфитцеллюлозные экстракты, получаемые из заводских отходов переработки целлюлозы. Основной компонент любого сульфитцеллюлозного экстракта, определяющий его кожевенно-технологические свойства, — лигносульфоновые кислоты. Эти Дубящие вещества обладают высокой устойчивостью и быстрее, чем танниды, проникают в кожаный полуфабрикат, однако их остальные показатели (температура сваривания, наполнение и формирование объёма кожи) хуже, чем у таннидов. Очищенные от солей кальция концентраты лигносульфоновых кислот широко применяют для получения высококачественных синтетических дубителей. Синтетические Дубящие вещества, или синтаны, получают из различных органических соединений. Основным сырьём для производства УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 269 из 12 «18» 09 2013 синтанов служат фенол и его производные, ароматические углеводороды (например, нафталин), нафтолы, сульфоны, лигносульфоновые кислоты, формалин, мочевина и др. Синтаны подразделяют на вспомогательные, применяемые в небольших количествах совместно с растительными Дубящие вещества; заменители таннидов, используемые самостоятельно или в смеси с таннидами в количестве до 60% от массы всего дубителя; специального назначения, применяемые для дубления и одновременной окраски, отбеливания, жирования и др. целей. Создание высококачественных синтетических Дубящие вещества позволяет сократить или полностью прекратить переработку на дубильные экстракты ценной дубовой древесины, расширить ассортимент и свойства дубителей (применительно к различным схемам кожевенного производства), улучшить качество и интенсифицировать процесс производства кожи. Применение синтанов из года в год увеличивается и составляет в балансе органических Дубящие вещества нашей страны около 40%. Из простейших органических веществ дубящими свойствами обладают хиноны и формальдегид. Последний применяют в комбинированном дублении с таннидами и соединениями хрома. Органические дубящие вещества. Органические соединения жирного ряда, используемые для дубления. Основные показатели, характеризующие дубящую способность жира, которую он проявляет в процессе окисления. Химические реакции, протекающие при окислении жиров в процессе дубления. Альдегиды, обладающие дубящими свойствами, их строение и свойства. Органические дубящие вещества ароматического ряда, используемые для дубления. Растительные дубильные вещества - танниды, их определение, химическая структура, классификация и характерные реакции. Физикохимические свойства таннидов и их растворов. Синтетические дубители, их определение, назначение и классификация. Процессы получения синтетических дубителей. Схемы реакций получения отдельных дубителей на базе ароматических углеводородов, фенолов, сульфонов, сульфонамидов, сульфохлоридов. Характеристика этих дубителей. Синтетические дубители, получаемые с участием лигносульфоновых кислот. Синтетические дубители, обладающие комплексом свойств: дубящие и жирующие, дубящие и красящие, дубящие и отбеливающие. Дубящие полимеры. Синтетические полимеры, полимеры акрилового и винилового рядов, эпоксидные смолы, полиизоционаты, фенолформальдегидные, аминосмолы и другие. Дубление органическими веществами. Теории дубления дубления органическими веществами. Закономерности диффузии и связывания дубителей с дермой. Факторы, влияющие на процесс. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 270 из 12 «18» 09 2013 Применение альдегидов. Наибольшее применение имеют формальдегид и ацетальдегид. Формальдегид используется обычно в виде формалина. В сельском хозяйстве формалин необходим для протравливания семян. Широко он применяется в кожевенниковом производстве, так как оказывает дубящее действие на белок кожи. Для сохранения биологических препаратов. Взаимодействием формальдегида с аммиаком получают лекарственное вещество- уротропин. На основе формальдегида получают фенолформальдегидные пластмассы, из которых готовят электротехнические изделия, детали машин. Ацетальдегид используется для производства уксусной кислоты. Также получают этиловый спирт. Лекция № 32 Альдегтдное и жировое дубление Физические свойства Первый член гомологического ряда предельных альдегидов НСНО бесцветный газ, несколько последующих альдегидов - жидкости. Высшие альдегиды - твердые вещества. Карбонильная группа обуславливает высокую реакционную способность альдегидов. Температура кипения альдегидов возрастает с увеличением молекулярной массы. Кипят они при более низкой температуре, чем соответствующие спирты, например пропионовый альдегид при 48,8 оС, а пропиловый спирт - при 97,8 оС. Плотность альдегдов меньше единицы. Муравьиный и уксусный альдегиды хорошо растворяются в воде, последующие - хуже. Низшие альдегиды имеют резкий, неприятный запах, некоторые высшие - приятный запах. Систематические названия кетонов несложного строения производят от названий радикалов (в порядке увеличения) с добавлением слова кетон. Например: CH3–CO–CH3 - диметилкетон (ацетон); CH3CH2CH2–CO–CH3 - метилпропилкетон. В более общем случае название кетона строится по названию соответствующего углеводорода и суффикса -он; нумерацию цепи начинают от конца цепи, ближайшего к карбонильной группе (заместительная номенклатура ИЮПАК). Примеры: CH3–CO–CH3 - пропанон (ацетон); CH3CH2CH2–CO–CH3 - пентанон-2; CH2=CH–CH2–CO–CH3 - пентен-4-он-2. Слово "альдегид" буквально означает "спирт, лишенный водорода" (от лат. alcohol dehydrogenatus), т. е. окисленный спирт. Химические свойства альдегидов. Наличие карбонильной группы определяет большую реакционную способность альдегидов. Двойная связь между кислородом и углеродом в группе С = О в отличие от обычной двойной углерод-углеродной связи УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 271 из 12 «18» 09 2013 сильно поляризована, так как кислород обладает значительно большей электроотрицательностью, чем углерод, и электронная плотность p-связи смещается к кислороду: Окисление альдегидов оксидом серебра в аммиачном растворе (реакция "серебряного зеркала"). При нагревании оксид серебра окисляет альдегид и сам восстанавливается до чистого серебра: Восстановленное серебро, покрывая стенки сосуда тонким слоем, образует серебряное зеркало. Окисление альдегидов гидроксидом меди (II). Свежеприготовленный голубой осадок гидроксила меди (II), окисляя альдегид, при нагревании до кирпично-красного осадка оксида меди (I): Часто для проведения этой реакции используют темно-синюю жидкость Фелинга - смесь растворов сульфата меди (II) со щелочным раствором сегнетовой соли (калиево-натриевая соль винной кислоты КООН - СНОН СНОН - СООNa). При нагревании с альдегидом синий цвет реактива исчезает и выпадает в осадок оксид меди (II). Реакции присоединения. Альдегиды легко присоединяют циановодород HCN и гидросульфит натрия NaHSO3: Продукты присоединения NaHSO3 - кристаллические вещества, растворимые в воде. При нагревании с кислотами они распадаются с образованием исходного альдегида. Поэтому последняя реакция применяется для очистки альдегидов. В присутствии никелевых или платиновых катализаторов альдегиды присоединяют водород и восстанавливаются до первичных спиртов, например: Присоединяя спирты, альдегиды образуют соединения, которые имеют название ацетали. Реакция протекает в присутствии кислот: Ацетали представляют собой простые эфиры двухатомного спирта. Они легко гидролизуются с образованием исходных веществ. Реакция полимеризации и конденсации. Эти реакции характерны для альдегидов и обусловлены реакционной способностью карбонильной групы. Процессы полимеризации рассмотрены ниже. Все молекулы альдегида могут соединяться друг с другом в присутствии щелочи с образованием соединения с более длинной углеродной цепью, которое содержит альдегидную и гидроксильную группы: Такое вещество называют альдолем. При отщеплении молекулы воды от гидроксибутаналя образуется альдегид, содержащий двойную связь в цепи: Подобные реакции конденсации альдегидов называются альдольнокротоновой конденсации. При конденсации других альдегидов реакция также всегда протекает с участием второго углеродного атома одной из молекул, например: УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 272 из 12 «18» 09 2013 Окисление. При окислении альдегидов, которое протекает очень легко, образуются органические кислоты или их соли. Например при окислении уксусного альдегида образуется уксусная кислота: Замещение кислорода карбонильной группы. Атом кислорода в молекуле альдегида может быть замещен на галоген при действии галогенидов фосфора PCl5 или PBr5, например: При действии гидроксиламина NH2OH на альдегиды карбонильный кислород замещается на оксимидную группу =N - OH: Образующееся азотосодержащее органическое соединение относится к оксимам. Взаимодействие с галогенами. Как уже отмечалось, атом водорода при втором атоме углеводородной цепи альдегидов обладает повышенной подвижностью. При взаимодействии альдегидов с хлором или бромом этот водородный атом легко замещается на галоген, например: 4. ПОЛУЧЕНИЕ. Окисление первичных и вторичных спиртов – классический способ получения соответственно альдегидов и кетонов. Число предложенных в литературе окислителей огромно. Выбраны лишь некоторые: · Бихромат натрия или оксид хрома (IV) в водной серной кислоте ( реактив Джонса). Система бихромат – серная кислота может применяться и в органических средах (ДМСО). Окисление хромовой кислотой, как правило, нежелательно для спиртов, содержащих неустойчивые к действию кислот или легкоокисляющиеся фрагменты (например, С=С, аллильные или бензильные С–Н-связи), а в случае первичных спиртов зачастую вызывает переокисление до карбоновых кислот. · Пиридиния хлорохромат (ПХХ) в дихлорметане (реактив Кори). Благодаря простоте получения и применения ПХХ является важной альтернативой широко используемому комплексу оксида хрома (VI) с пиридином (реактив Коллинза), поскольку в первом случае достигаются лучшие выходы, а неустойчивые к действию кислот спирты можно "гладко" окислить системами ПХХ-ацетат натрия или ПХХ-оксид алюминия. · Пиридиния бихромат (ПБХ) применяется как селективный окислитель для первичных, вторичных, а также аллильных и бензилыных ОН-групп. Последние окисляются также активированные диоксидом марганца. · Еще одним простым и эффективным методом получения альдегидов и кетонов из первичных и соответственно вторичных спиртов является окисление по Кори-Киму (комплекс хлорсукцинимид – диметилсульфид). Кроме того, вторичные спирты окисляются по реакции Оппенауэра алкоксидами алюминия и ацетоном в качестве акцептора гидридиона. · Наиболее мягким, а зачастую и самым лучшим методом, особенно синтеза альдегидов, является окисление по Сверну (ДМСО-оксалилхлорид). Правда, этот метод можно применять лишь для небольших загрузок (<0,3 УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 273 из 12 «18» 09 2013 моль). Окисление тетрапропиламмонийперрутенатом и N-метилморфолин-Nоксидом также достаточно мягкие методы. 1. Первичные алкил- и аллилгалогениды, а также тозилаты первичных спиртов превращаются в альдегиды под действием ДМСО, т. е. окислением по Корнблюму. Первичные спирты могут также окисляться диметилсульфоксидом в присутствии дициклогексилкарбодиимида, что особенно распространено в химии углеводов. 2. Для восстановления карбоновых кислот и производных карбоновых кислот до альдегидов применяют ряд методов: · а) Хлорангидриды кислот можно наряду с восстановлением по Розенмунду (Pd-BaSO4, улучшенный вариант) легко и препаративно просто превратить в альдегиды посредством Li[Hal(OEt)3]. · б) Точно так же используют амиды карбоновых кислот, которые восстанавливаются в виде N,N-диметиламидов посредством Li[Hal(OEt)3] или в виде N-метиланилидов посредством LiAlH4. · в) Прямое восстановление карбоновых кислот, ангидридов карбоновыхх кислот и нитрилов до альдегидов осуществляется с помощью изобутилалюминийгидрида (ДБАГ). 3. Для получения ароматических альдегидов наряду с окислением метиларенов (по реакции Эгара или аммонийцерий (IV) нитратом) и бензиловых спиртов применяют прямое формилирование (активированных) ароматических соединений диметилформамидом или М-метилформанилидом и оксихлоридом фосфора по Вильсмейеру. Старые методы (синтез альдегидов по Гаттерману или по Гаттерману-Коху), несмотря на усовершенствования (например, синтез Гаттеррмана-Коха без синильной кислоты с применением симм-триазина, теряют свое значение. Система Cl2CH–O–R (R = Ме, Вu) в сочетании с SnCl4 позволяет проводить формилирование таких неустойчивых ароматических соединений, как аннулены. Реакция Вильсмейера может служить методом введения альдегидной группы в гетероароматические соединения. 4. Кетоны с ароматическими и гетероциклическими заместителями получают ацилированием ароматических и гетероциклических соединений хлорангидридами и ангидридами кислот в присутствии кислот Льюиса. Среди других многочисленных синтетических методов определенное значение имеет реакция Хеша (индуцируемое кислотами присоединение нитрилов к активированным ароматическим и гетероароматическим соединениям). Кроме того, широко используется внутримолекулярное ацилирование по Фриделю-Крафтсу арилалкановых кислот с образованием бензоцикланонов. 5. Для синтеза альдегидов по Мейеру используют 2-оксазолины (2оксазины). После N-кватернизации по положению 2 присоединяется реактив Гриньяра и полученное ацетальаминалыюе производное затем гидролизуется УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 274 из 12 «18» 09 2013 до альдегида. Таким образом можно осуществить превращение R–X –> R– CH=O. 6. Привлечение металлоорганических соединений открывает путь к многосторонним препаративным методам получения кетонов и альдегидов. Принцип ацилирующего расщепления связей С–М (М -металл) хлорангидридами кислот имеет разнообразное применение, как, например, в случае кадмийорганических соединений, оловоорганических соединений SnR4, при катализе палладием и силанами (CH3)3Si–R. Реактивы Гриньяра при особых условиях можно проацилировать с образованием кетонов не только хлорангидридами кислот, но и легкодоступными ацилимидазолидами по Штаабу. Достаточно широкое применение в синтезе кетонов находит реакция присоединения реактивов Гриньяра к нитрилам, прежде всего ароматическим. 7. Для синтеза альдегидов и кетонов можно использовать и реакции окислительного расщепления. К ним относятся озонолиз, проводимы в особых условиях, а также расщепление гликолей под действием Pb(ОАс)4 в апротонной среде или под действием NaIO4 в водной среде. 8. Синтетическое значение для получения альдегидов и кетонов имее оксиперегруппировка по Коупу. 9. Для синтеза высокоактивных диальдегидов (например, малонового и янтарного диальдегидов) и их ацеталей применяют специальные методы. Окисление Восстановление ПРИМЕНЕНИЕ Наибольшее применение имеют метаналь и этаналь. Большое количество метаналя используется для получения фенолформальдегидной смолы, которую получают при взаимодействии метаналя с фенолом. Эта смола необходима для производства различных пластмасс. Пластмассы, изготовленные из фенолформальдегидной смолы в сочетании с различными наполнителями, называются фенопластами. При растворении фенолформальдегидной смолы в ацетоне или спирте получают различные лаки. При взаимодействии метаналя с карбамидом СО(МНг)2 получают карбамидную смолу, а из нее — аминопласты. Из этих пластмасс изготовляют микропористые материалы для нужд электротехники. Метаналь идет также на производство некоторых лекарственных веществ и красителей. Широко применяется водный раствор, содержащий в массовых долях 0,4, или 40%, метаналя. Он называется формалином. Его использование основано на свойстве свертывать белок. Так, например, в кожевенном производстве дубящее действие формалина объясняется свертыванием белка, в результате чего кожа твердеет и не подвергается гниению. На этом же свойстве основано применение формалина для сохранения биологических УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 275 из 12 «18» 09 2013 препаратов. Иногда формалин используется для дезинфекции и протравливания семян. Этаналь в основном идет на производство уксусной кислоты Применение альдегидов в медицине. Формальдегид (формалин), прозрачная бесцветная жидкость со своеобразным острым запахом. Применяют как дезинфицирующее и дезодорирующее средство для мытья рук, обмывания кожи при повышенной потливости (0,5-1 %), для дезинфекции инструментов (0,5 %), для спринцеваний (1:2000 - 1:3000). Входит в состав лизоформа. Формидрон - жидкость, содержащая раствора формальдегида 10 частей, спирта этилового 95 % 40 частей, воды 50 частей, одеколона 0,5 частей. Применяют для протирания кожи при повышенной потливости. Мазь формальдегидная, белого цвета со слабым запахом формалина и отдушки. Применяют при повышенной потливости, втирают в подмышечняю впадины один раз в сутки, в межпальцевые складки. Лизоформ мыльный раствор формальдегида. Состав: формалина 40 частей, мыла калийного 40 частей, спирта 20 частей. Оказывает дезинфицирующее и дезодорирующее действие. Применяют для спринцевания в гинекологической практике, для дезинфекции рук (1-3 % растворы). Уротропин (гексаметилентетрамин), бесцветные кристаллы без запаха, легко растворимы в воде. Водные растворы имеют щелочную реакцию. Применяют главным образом при инфекционных процессах мочевыводящих путей (циститах, пиелитах). Действие основано на способности препарата разлагаться в кислой среде с образованием формальдегида. Назначают препарат натощак. Показаниями для его применения служат холециститы, холангиты, аллергические заболевания кожи, глаз (кератиты, иридоциклиты и др.). Препарат может вызвать раздражение паренхимы почек, при этих признаках прием препарата прекращают. Уросал, таблетки, содержащие по 0,3 г гексаметилентетрамина и фенилсалицилата. Кальцекс - таблетки белого цвета, солено-горького вкуса, легко растворимы в воде. Содержат 0,5 г комплексной соли гексаметилентетрамина и кальция хлорида. Применяют по 1-2 таблетки 3-4 раза в день при простудных заболеваниях. Циминаль, подавляет (местно) грамположительные и грамотрицательные бактерии, способствует эпителизации и заживлению ран. Применяют наружно при лечении ран, пиодермии, трофических язв, ожогов. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 276 из 12 «18» 09 2013 Назначают в виде порошка (для припудривания) или 1-3 % суспензии, которую наносят на поврежденную поверхность, перевязки через 3-4 дня. При длительном применении препарата возможно возникновение дерматитов, чувства жжения и зуда. Жировое дубление (или замшевание) осуществляется путем пропитки голья ненасыщенными жирами типа ворваней с последующим их окислением кислородом воздуха. Сами ворвани дубящим действием не обладают, но при их окислении образуются вещества, содержащие альдегидные и эпоксидные группы. Они взаимодействуют с коллагеном с образованием поперечных связей водородного типа. Кожу жирового дубления называют замшей. Замша имеет низкую температуру сваривания (70-72 °С), большую пористость, мягкость и тягучесть, не смачивается водой, она олеофильна (смачивается неполярными жидкостями). Растительное (или таннидное) дубление - дубление голья таннидами — веществами, содержащимися в коре, древесине, корнях, листьях растений (дуба, ивы, лиственницы, ели, квебрахо, мимозы, каштана и др.). Таннидами можно выдубить кожи различного типа: от сафьяна (очень тонкой и мягкой кожи с нежной лицевой поверхностью) до очень толстых, плотных, жестких и упругих кож для низа обуви. Кожи растительного дубления имеют невысокую температуру сваривания (80-90 °С), не устойчивы к действию кислот, щелочей, пота, плесени, окислителей, ферментов. Они имеют красно-коричневый цвет, поэтому их называют краснодубными. В настоящее время растительные дубители используют в сочетании с хромовым и синтетическими для выделки юфти, кож для низа обуви, шорно-седельных и технических кож. Комбинирование растительного дубления с хромовым позволило сократить продолжительность первого с нескольких месяцев до 2-3 суток. Дубление синтетическими дубителями (или синтанами). Синтаны позволили частично или полностью исключить дефицитные и дорогие растительные дубители из процесса дубления, снизить себестоимость кожи и кожаных изделий, ускорить процесс растительного дубления, повысить устойчивость кож к действию минеральных кислот и щелочей. Некоторые синтаны обладают не только дубящим и наполняющим действием, но и красящим или жирующим. Синтаны используют в сочетании с хромовым, титановым, циркониевым и растительными дубителями для выработки кож любого назначения. Комбинированное дубление — дубление голья несколькими различными дубителями одновременно или последовательно. В настоящее время оно занимает ведущее место в кожевенном производстве. В кожах комбинированного дубления сочетаются преимущества кож, выдубленных различными дубителями. Кожи для низа обуви, юфть, шорно-седельные, технические кожи выпускают, преимущественно, комбинированными методами дубления: хроморастительным (ХР), хроморастительносинтановым УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 277 из 12 «18» 09 2013 (ХРС), титаноциркониевосинтановым (ТЦС), хромоциркониевосинтановым (ХЦС) и другими. Часто хромовое дубление сочетают с циркониевым, титановым или алюминиевым. Так, титановое дубление в сочетании с хромовым позволит снизить отдушистость кож и повысить их сортность. А комбинирование титанового и циркониевого дубления с хромовым позволит получить велюр с густым, плотным и низким ворсом. После дубления кожи подвергают пролежке в течение 12—24 ч с целью наиболее полного связывания дубителя с коллагеном. После пролежки температура сваривания кожи может увеличиться на 10 °С. Отделку кож для низа обуви проводят с целью повышения плотности, жесткости, водостойкости, улучшения их внешнего вида. Она включает наполнение, жирование, разводку, сушку, прокатку. После пролежки кожи промывают в проточной воде с целью удаления несвязанных дубителей из наружных слоев, особенно, лицевого. Для наполнения кож используют водорастворимые синтетические полимеры (аминосмолы, мочевиноформальдегидные и другие смолы), смесь сульфата магния, патоки и алюминиевых квасцов. В результате наполнения повышается толщина, плотность, жесткость, устойчивость к истиранию и водостойкость кожи, снижаются ее пористость и усадка кожи по площади при ее сушке. Жирование — это обработка кожи жировой смесью или ее эмульсией. Жирование придает коже гибкость, мягкость, повышает ее прочность, тягучесть, пластичность и водостойкость. Повышение мягкости и пластичности — нежелательно для кож низа обуви. Поэтому в них вводят небольшое количество жира. После жирования кожи промывают, отжимают и подвергают разводке. Органические дубители По строению органические дубители могут быть подразделены иа простые и сложные. К простым органическим дубителям относятся соединения алифатического ряда: альдегиды и некоторые виды высоконепредельикх жиров морских животных. К сложным органическим дубящим соединениям относятся производные ароматического ряда и некоторые гетероцепиые полимеры. Дубящие альдегиды. Дубящим действием обладают глутаровый альдегид и формалин. Глутаровый альдегид — бифункциональный альдегид, получающийся из акролеина и вииилэтилового эфира. В чистом виде — жидкость с температурой кипения 187—189 "С. Выпускают 25%-иой, реже 50 %-иойконцентрации (при более высокой концентрации увеличивается склонность к полимеризации). Применяется для додубливаиия кож всех видов, придает кожам мягкость, повышает их устойчивость к действию пота, способствует равномерному окрашиванию. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 278 из 12 «18» 09 2013 Формалин- технический (формальдегид) (см. п. 2.8). Жиры. Дубящими свойствами обладают жиры некоторых морских животных и рыб (ворвани), содержащие в своем составе непредельные жирные кислоты с несколькими двойными связями, что является фактором, определяющим дубящую способность. Применяют в производстве замши. Оптимальной дубящей способностью обладают те ворваии, йодное число которых ие ниже 140, а кислотное число меньше 15, т. е. прежде всего тюлений и тресковый печеночный жиры (см. п. 2.6.4). Сложные дубящие соединения. К ним относятся растительные дубящие вещества (танниды), синтетические дубящие вещества, синтетические полимеры (амииосмолы). Танниды соединения, содержащиеся в различных частях многих .растений, экстрагируемые водой и способные при взаимодействии с гольем превращать его в кожу. Сгущенные водные вытяжки из содержащих таиниды частей растений (растительных дубильных материалов) называются дубильными экстрактами. Основные компоненты, входящие в состав дубильных экстрактов: таиниды (Т), нетаиниды (НТ), нерастворимые (HP) и вода. Танииды — производные многоатомных фенолов (полифеиолов). В структуре таннидов от 15 до 30 % массы молекулы дубителя приходится на долю феибльиых гидроксидов. Танниды разделяются иа гидролизуемые (пирогалловый класс), коидеисцррванные .(пирокатехииовый класс) и смешанный класс в зависимости от того, дают ли оии при сплавлении со щелочью пирогаллол, пирокатехин или то и другое соединения. К пирогалловому ..«лассу относятся таиииды чернильных орешков, древесины "дуба, листья сумаха и скумпии, к пирокатехииовому классу — таиииды коры ивы, ели, лиственницы, мимозы, квебрахо, к смешанному классу — таиииды коры дуба, корней тарана, бадана и кермека. Не%анииды — составная часть растительного дубильного экстракта, растворимая в воде, неспособная превращать голье в кожу. К ним относятся: углеводы, растительные белки, производные лигнина, минеральные соли, простейшие органические кислоты, красящие вещества. 108 Нерастворимые в воде вещества — составная часть растительного дубильного экстракта, нерастворимая в воде и неспособная превращать голье в кожу. К ним относятся: механические примеси в виде частиц древесины, УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 279 из 12 «18» 09 2013 крошек коры, песка и других посторонних включений, продукты распада растительных тканей (пектиновые вещества), продукты разложения и конденсации таннидов, осадки гидролизующихся таииидов, состоящие из осколков молекул таннидов— эллаговой и галловой кислот, флобафеиы. При анализе качества дубильных материалов и экстрактов определяют содержание воды, золы, нерастворимых в воде веществ, доброкачественность (процентное отношение содержания таииидов ко всем водорастворимым веществам). Принятый в СССР стандартный метод определения содержания таииидов осиоваи иа сорбции их гольевым порошком. Дубильный раствор известной концентрации взбалтывают в течение определенного времени с порцией гольевого порошка. После фильтрования в дубильном растворе определяют содержание иедубящих веществ, считая, что все дубящие сорбировались гольевым порошком. При таком методе определения содержания дубящих к танни-дам примешиваются вещества, которые также сорбировались гольевым порошком, ио в отлнчие от необратимо связанных таииидов могут быть освобождены из гольевого порошка промывкой водой. Для характеристики необратимой фиксации таииидов определяют показатель вяжущей способности (ВС), или адстрингеит-ность, %: вс = 1оотяо/гВЕМ. где Гн.с — содержание необратимо связанных таииидов; ТВЕМ— содержание таииидов по стандартному методу (по ВЕМу). Доброкачественность Д определяют как процентное отношение количества таннидов, иайдеииых по стандартному методу, к количеству всех растворимых в воде веществ BP: Д = WOT/BP или Д = 10OTI(T + НТ). Чем выше числовое выражение доброкачественности, тем большую ценность имеет дубильный материал. Растительные дубильные материалы. Важнейшими растительными дубильными материалами, имеющими промышленное значение в СССР, являются кора и древесина дуба, кора ивы, ели, лиственницы, некоторые корневые растения (табл. 2.32, 2,33). УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 280 из 12 «18» 09 2013 В зависимости от влажности древесину разделяют иа воздушно-сухую (относительная влажность до 30 %) и влажную (относительная влажность 30 % и более). Древесину хранят иа возвышенных сухих и ровных местах, очищенных от щепок, мусора, а зимой — от снега, защищают от попадания атмосферных осадков. Для производства дубильных экстрактов используют кору (корье) (ГОСТ 6663—74) свежесрублениых иесплавиых деревьев: ивовое корье — с древовидных, древокустарииковых и кустарниковых ив, лиственничное корье — со старых пией и откомлевок. Ива, растущая иа пойменных лугах и солнечных склонах и имеющая светлую или серо-зелеиую матовую кору с неглубокими трещинами, дает наиболее богатую таииидами кору. Для получения дубильного экстракта кора должна бьггь хорошо высушена, без прелин и гнили. Ель дает худший, чем ива, дубильный материал. Кору ели разделяют на два сорта: I сорт — допускается примесь древесины ие более 0,5 %, II сорт — более 0,5 % от общей массы корья с древесиной. Дуб содержит танннды главным образом а коре и древесине (ГОСТ 4106—74). Наилучшей с точки зрения дубящих свойств является кора молодого дуба в возрасте 20 лет, так называемая зеркальная. Содержание таннидов в древесине дуба изменяется с возрастом: наибольшее содержание их в коре дуба в возрасте 90— ПО лет. Лучшим возрастом дуба для производства экстракта из древесины считается 60—80 лет. Каштан, как и дуб, содержит танниды во всех частях, но в каштановой древесине их больше, чем в дубовой. Лиственница быстро наращивает толстый ствол и толстую кору, состоящую в основном из пробкового слоя. Кора в зависимости от возраста достигает толщины 1,5—20 см. Альдегидное и жировое дубление Кожевенное производство Выработка различных сортов кож из сырых шкур - это и етьс производство кожи. Существует три основных этапа превращения шкуры животного в кожу. Подготовительные операции — свежевания и очистки — дерма превращается в недубленый полуфабрикат — голье, обладающее микроструктурой и химическими свойствами необходимыми для производства конкретного вида кож. Дубление, при котором закрепляется структура голья. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 281 из 12 «18» 09 2013 Отделочные операции проводятся для придания дублёному полуфабрикату необходимых свойств (гигиенических, технологических, физических и проч.) и заданного внешнего вида. Немного истории (для общего развития ) Сама по себе кожа — материал, который люди начали обрабатывать и использовать одним из первых. Изначально ни о какой «художественной» обработке не могло быть и речи, но человеку свойственно стремление украсить себя и свой быт, поэтому уже в эпоху неолита простейшая одежда из шкур заменяется (у народов не знавших ткачества) одеждами из кожи и меха. Тогда же появляются первые декоративные приёмы — гравировка и аппликация. Но даже открытие ткачества не вытеснило кожу из быта — ремни, сумки, обувь... кажется, что они были всегда и у всех народов. И это, с известными допущениями, верно. Например, Д.Г. Савинов в статье «Первичные материалы и стиль саяно-алтайских изображений раннескифского времени», описывая находки Пазырыкских курганов утверждает, что кожа использовалась «…не только для изготовления бытовых и хозяйственных предметов, но и (в силу своей доступности, пластичности и способности давать четкие плавные силуэты) для создания художественных изделий в ритуальной практике древнего населения, в словиях мерзлоты сохранились многочисленные изображения из кожи». Видимо этой «сакральностью» и «энергетичностью» кожи в сочетании с пластичностью и практичностью можно объяснить тот факт, что на протяжении всей истории человечества кожа применялась не только как сугубо технический, но и художественный материал. Соответственно, по мере развития религии и искусства в целом, развивалась и художественная обработка кожи. Натуральная кожа обладает уникальными свойствами, которые позволяют использовать ее для изготовления самых разных вещей. Но что именно определяет такой широкий спектр возможностей этого материала? Почему и сейчас процесс превращения шкуры животного в кожу, и кожи в изделие не всегда понятен, а иногда имеет просто мистический характер? Причина, видимо, в том, что шкура животного — это сложная биологическая система. Она служит для защиты живого организма от воздействия внешней среды, является органом осязания, регулятором температуры тела и обмена веществ. Приемы выделки кожи Для предохранения шкуры животного от гниения и разрушения применялись разные способы дубления. Один из самых древних — УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 282 из 12 «18» 09 2013 выдерживание шкуры в дыму сжигаемых растений (альдегидное дубление). Кочевники смазывали шкуры жиром и мозгом животного, а индейцы втирали в кожу смесь из яиц и жира. Затем кожу отмывали в проточной воде и разминали гладкими камнями округлой формы. Это приемы жирового дубления. В Индии и у народов Севера, для дубления кожи использовали отвары и настои из веток и листьев растений — это пример растительного дубления. В Азии применялся способ квасцового дубления с использованием смеси муки, соли, яичного желтка и алюминиевых квасцов. В зависимости от происхождения и способа дубления получаются кожи с различными свойствами. Классификация кож Опоек. Мягкая, эластичная кожа, полученная из шкур телят-сосунков. Выросток. Кожа, аналогичная опойку, но менее эластичная и мягкая, получают ее из шкур телят, перешедших на растительную пищу. Наппа. Тонкая полуанилиновая кожа, выработанная из шкур крупного рогатого скота. Шевро. Мягкая, плотная, прочная кожа, изготовленная хромовым дублением из шкур коз. На поверхности (мерее) имеет своеобразный рисунок в виде мелких морщинок. Шеврет. Плотная, эластичная кожа, выработанная из овечьих шкур хромовым дублением. По рисунку мереи она похожа на шевро. Шаргень. Грубый и пористый вид недубленой кожи, изготовлявшийся из спинной части шкур лошадей или куланов и обычно окрашивалась в зеленый цвет. " Шагрень " в наши дни обычно изготовляется из кожи акул и скатов. Лайкра. Мягкая, эластичная кожа, выделываемая из шкур ягнят и козлят хромовым или хромо-жировым дублением. Поверхность гладкая, без морщинок. Лайка применяется почти исключительно для изготовления перчаток. Сафьян. Тонкая, мягкая кожа разных цветов, выделываемая растительным дублением обычно из козьих шкур, реже — шкур овец, телят и жеребят. Секрет ее производства известен в России с XII в. В настоящее время не производится. Замша (натуральная). Кожа, выработанная жировым дублением из шкур оленей, лося, диких коз. Это мягкая, рыхлая, но очень прочная бархатистая кожа с густым, низким ворсом на лицевой поверхности. Оленья кожа.Кожа, в процессе выделки которой используется жир, извлеченный из мозга животных, или другие виды жиров. В конечном итоге получается эластичный материал, подобный замше, обычно сильно прокопченный, что препятствует разложению клеток. Этот вид кожи обычно используется для изготовления портфелей и бумажников Велюр. Кожа, хромового метода дубления, вырабатывается из всех видов шкур, представляет собой кожу со шлифованной лицевой УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 283 из 12 «18» 09 2013 поверхностью абразивным полотном (лицевой велюр) или со шлифованной бахтармяной поверхности (бахтармяный велюр). Шора. Плотная, толстая кожа, выработанная жировым дублением из шкур КРС, более пластичная, чем наппа. Юфть. Толстая кожа, выработанная жировым дублением из шкур КРС, взятых с брюха животного. Значительно мягче и пластичней, чем чепрак или шора. Юфть - выделывается из ялового или коровьего сырья и шкур годовалых быков, за исключением сырья телячьего. После промывки и мездрения сырье подвергается золке, промывке, топтанию и разминанию в толчеях и барабанах, разделке, стружке, отжиманию лица, бучению в киселях, заличке в слабом дубильном соке и затем дублению соковому и пересыпочному. Юфть бывает белая, красная и черная. Для белой юфти отбираются лучшие кожи. Спилок. Слой кожи, полученный в результате слоения (шерфования) хромовых и хромо-жировых КРС и свиных кож. Из толстого и плотного спилка КРС изготавливют обувные и мебельные кожи путем нанесения искусственной мереи и спилок-велюр для производства одежды. Из спилка свиных кож изготавливают спилок-велюр для производства обуви. Спилок слой дермы, полученный при двоении (разделении на слои) полуфабриката в производстве кожи. Различают лицевой, средний и мездровый (или бахтармяный) спилок. Из тонкого лицевого спилка производят фотокожу или галантерейную кожу. Лицевой спилок (сравнительно большой толщины) и средний спилок служат для получения кожи, используемой в основном для изготовления обуви. Из бахтармяного спилка вырабатывают Велюр для обуви и одежды, а также кожи хромового дубления для верха обуви и Юфть, имеющие искусственную лицевую поверхность. Мелкий спилок и спилковую обрезь (откраиваемые тонкие края) используют для приготовления технического желатина, клея и др. продуктов растворения коллагена. Пергамент. Пергамент - кожа, получившая свое название от наименования греческого города Пергам. Это недубленая кожа, выделанная из шкур ягнят, козлят, телят. Используется для изготовления музыкальных инструментов, например, барабанов, некоторых деталей машин, переплетов книг, а также женских украшений. В былые времена служил основным материалом для письма. Конфигурация кож В производстве кожи раскраиваются и имеют различные конфигурации. Это определяется размером шкуры и ассортиментом готовых кож. По конфигурации кожи бывают: целая кожа полукожа УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 284 из 12 «18» 09 2013 кулат полукулат вороток чепрак Современное производство Дубление кож. Марокко. Кожевенное производство является одним из самых древних и, по сути, строго химическим производством, поскольку представляет собой конечное химическое воздействие на природный материал. В настоящее время существуют три основные стадии кожевенного производства: Отмочно-зольные процессы. На первой стадии отмочка имеет цель возвратить шкуре состояние (по степени содержания влаги), которое она имела в парном состоянии. После стадии отмочки в отработанных растворах находятся грязь, растворимые белки, соли (хлорид и карбонат натрия), нафталин, жиры, антисептики. В результате операции обезволошиваниязоления происходит удаление волоса и эпидермиса, а также видоизменяется волокнистая структура дермы — происходит разволокнение и дефибриляция. Подготовительные процессы и дубление. На второй стадии в результате операции обеззоливания-мягчения нейтрализуют дерму, удаляют соединения кальция, межфибрилярное неколлагеновое вещество, жиры. Следующая операция на этой стадии — пикеливание, — имеет целью подготовить голье (обезволошенную и подготовленную в ходе предыдущих операций шкуру) к дублению путем обработки кислотой в присутствии некоторых добавок. Заключительной операцией на этой стадии является дубление, которое имеет целью стабилизировать дерму путем фиксации в ее коллагеновой структуре дубящих соединений и блокировки различных поверхностных химических групп. В зависимости от типа дубления при этой операции применяются: 1) при хромовом дублении — основной сульфат хрома, сульфат и карбонат натрия; 2) при растительном дублении — натуральные танниды, различные органические кислоты; 3) при дублении синтанами — феолы и конденсированные полифенолы. Химическая отделка и красильно-жировальные процессы. На заключительной стадии химической отделки производятся следующие операции: додубливание (используются соединениям хрома, синтаны, другие специальные средства); крашение (используются различные красители, УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 285 из 12 «18» 09 2013 органические и минеральные кислоты); жирование (используются жиры, масла, эмульгаторы, аммиак). Применение в автомобильном тюнинге и промышленности. В автомобильном тюнинге кожа, кожзам и алькантара нашли широкое и многопрофильное применение. Появилось такое понятие, как эстетический тюнинг салона, которое подразумевает улучшение внешнего вида салона и комфорта благодаря использованию дорогих и высосокачественных материалов. В более дорогом сегменте автомобильной промышленности, кожа и алькантара идут в базовой комплектации. Универсальные возможности применения кож подтверждаются тем, что они пригодны как для изготовления обуви, одежды и предметов повседневного использования, так и для технических целей. Их выпуск может позволить отечественным предприятиям укрепить свои позиции на рынке кож, а для небольших предприятий это может служить основой производственной программы. При обеспечении высокого качества продукции имеются хорошие перспективы для экспорта. В машиностроении и сегодня применяют приводные ремни из кожи, несмотря на другие возможности. Они должны отвечать определенным требованиям и изготавливаться из незаполистых шкур крупного рогатого скота и бычины. Производство ремневых кож направлено на последовательное сохранение волокнистой структуры. Голье подвергают полному обеззоливанию и равномерному, направленному главным образом на лицевую поверхность мягчению. Предварительное дубление и додубливание осуществляют так же, как и в случае шорно-седельных кож, с использованием растительных и синтетических экстрактов без интенсивного вращения. Затем полуфабрикат хорошо промывают и жируют. В зависимости от вида и интенсивности жирования различают следующие способы обработки ременных кож: - холодное жирование — кожу жируют на доске преимущественно жидкими жирами с их содержанием не более 6%; - горячее жирование — полуфабрикат вращают в нагреваемом барабане со смесью жиров мазеобразной консистенции, содержание жира в коже до 14%; калка — на полностью высушенную кожу наносят горячую расплавленную смесь жиров, содержание жира в коже до 25%. В определенном объеме на предприятиях для быстро вращающихся ремней выпускают также кожи хромового дубления. Кожи для ременных сшивок и ушивальников представляют собой мягкие, гибкие, прочные на разрыв материалы, которые подвергают УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 286 из 12 «18» 09 2013 интенсивному дублению квасцами, иногда предварительному дублению формалином или растительными дубителями или интенсивному хромовому дублению. Отделка этих кож заключается в мощном интегрировании жирами. Таким же образом изготавливают ремни для кнутов, бичей и плеток. Эти кожи слегка дубят квасцами, потом разрезают и импрегнируют жирами. Кожи для бандажей применяются для ортопедических целей, обшивок протезов. Они представляют собой достаточно гибкие материалы, которые дубят комбинированным способом с применением формалина, квасцов и жира. Среди кож, необходимых текстильной промышленности, особое значение имеют кожи для погонялочных ремней. Так как эти материалы подвергаются чрезвычайным механическим нагрузкам, то они отличаются мягкостью, вязкостью и способностью к сопротивлению. Изготавливают такие кожи из бычины и шкур буйволов с помощью хромового или специального комбинированного дубления, предусматривающего отложение коллоидной серы. По окончании дубления полуфабрикат интенсивно жируют в барабане с расходом дегры и ворвани до 35%. Этот способ дубления называется мелиор. В ассортимент технических кож входит кожа типа пергамента. В этом случае речь идет не о собственно коже, а прозоленной, обезволошенной высушенной шкуре. Она служит для изготовления различных ткацких изделий, гонков, зубчатых колес. Для этого применяют, в первую очередь, шкуры буйволов и бычину, которые после золения и тщательного обеззоливания промывают и импрегнируют для защиты от влияния влаги дезинфекционными средствами. Затем разрезают на соответствующие детали и быстро сушат. Прозрачную кожу изготавливают таким же способом, но после обеззоливания во время сушки в растянутом состоянии в нее многократно втирают глицерин. Обработанные таким образом шкуры коров, быков, буйволов и телят сушат до равномерной прозрачности. Наряду с использованием в качестве ременных сшивок и ушивальников этот вид кожи находит применение в качестве материала, повышающего жесткость в шорно-седельных изделиях, для деления шкалы барабанов и чехлов для литавров. Пергамент также относится к техническим кожам, но отличается от прозрачной кожи тем, что для увеличения прозрачности наполняется белыми УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 287 из 12 «18» 09 2013 пигментами. В качестве лицевой кожи пергамент применяется для переплетов. Чепраки от шкур крупного рогатого скота применяются при изготовлении кожаных манжет и уплотнителей для гидравлических прессов, насосов, трубопроводов, вентилей и др. Изготовление осуществляют по принципу кож для ремней, но они не должны содержать свободные жирные кислоты для избежания коррозии металлов. Часто подобные технические кожи в ходе процесса производства лишь интенсивно жируют и только после вырубки и соответствующего формования с помощью пресса импрегнируют высокоплавкой смесью жиров. Протирочную и обтирочную кожи изготавливают из шкур диких животных, овец и коз жировым или альдегидно-жировым способами дубления. В прядильном производстве для обтяжки отдельных валов и цилиндров, через которые так называемый вытяжной прибор наматывает пряжу, используют кожу, которая называется валичный опоек, или в соответствии со своим назначением еще и цилиндрическая кожа. Она представляет собой мягкую кожу из шкур телят, выдубленную хромом или растительными дубителями, слегка жированную, имеющую равномерную толщину и совершенно гладкую лицевую поверхность. Так же, как для обтяжки валов, в текстильном оборудовании применяются так называемые кожи для сучильных рукавов. При этом речь идет о кожах из шкур крупного рогатого скота растительного или хромового дубления, слабо жированных и отделанных, как шорно-седельные кожи. Они должны быть равномерными по толщине, гибкими и располагать желобками. К специальным кожам для текстильного производства относятся гонковые кожи, которые используются в чесальных машинах для транспортирования руна. Они аналогичны кожам для сучильных рукавов, выдублены хромом или растительными дубителями, интенсивно жированы, имеют толщину около 3 мм и небольшую растяжимость. К так называемым фильтровальным кожам относятся кожи для газомеров. Это хорошо шлифованные с обеих сторон материалы из шкур коз и овец, выдубленные комбинированным способом или растительными дубителями, не имеющие никаких дефектов и благодаря соответствующему способу жирования ставшие газонепроницаемыми. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 288 из 12 «18» 09 2013 Для кузнечных мехов необходимы в зависимости от размера тонкие или толстые кожи растительного или жирового дубления. В производстве кожи для раздвижной фотокамеры чаще всего перерабатывают только тонкие шкуры овец и коз с применением растительных дубителей. Специальные кожи для воздуходувных мехов, вентилей и мембран используются в музыкальных инструментах. Эти материалы дубят растительными дубителями, жирами или квасцами. Мембранную кожу получают с помощью предварительного дубления квасцами, основного дубления сумахом и последующего жирования льняным маслом. В ортопедии находят применение специальные хорошо промытые кожи для протезов из шкур крупного рогатого скота растительного дубления, частично не полностью продубленные, которые обрабатываются так, что они сохраняют свою форму после увлажнения. К техническим кожам также относится группа кож для изделий для охраны труда. Эти кожи применяются преимущественно для изготовления фартуков, перчаток, производственных рукавиц, защитного снаряжения для головы, рук, коленей и др. В качестве сырья выбирают шкуры рогатого скота или прочный спилок, которые перерабатывают с применением хромового дубления для обеспечения особой термоустойчивости. Они должны хорошо промываться, мало жироваться и обладать незначительной тягучестью. Эти материалы не должны содержать раздражающих кожу веществ. Альдегидное дубление. Из альдегидов для дубления применяют формальдегид и глутаровый альдегид. Они в настоящее время не получили распространения. Кожи формальдегидного дубления получаются тонкими. Большой интерес представляет дубление глутаровым альдегидом По физико-механическим свойствам глутаровая кожа близка к хромовой, но отличается высокой потоустойчивос-тью, устойчивостью к щелочам, мягкостью и эластичностью. Такое дубление из-за придания коже высокой потоустойчивости и микробиологической устойчивости целесообразно использовать для производства стелочных кож. Жирование проводят для того, чтобы повысить водостойкость кожи, используя различные жиры: синтетический, рыбий, китовый и др. При жировании обычно применяют букет различных жиров. Расход их составляет 3—6% от веса отжатого полуфабриката. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 289 из 12 «18» 09 2013 Разновидностью жирования является и импрегнирование (обработка полимерами) кожи. Эти полимеры, наполняя кожу, повышают у нее водостойкость и износостойкость. Обычно жирование и импрегнирование проводят одновременно в барабанах, куда загружают полуфабрикат и расплавленный жир и импрегнирующие (наполняющие) вещества. Для повышения эффекта этой операции в барабан через отверстие подают горячий пар. Разводка служит для разглаживания поверхности полуфабриката. После разводки полуфабрикат сушат в специальном помещении в подвешенном состоянии на шестах до снижения у него 15% влажности. Подвялка — это увлажнение до достижения у кож 25— 30% влажности. Эту операцию делают для повышения эффективности при последующей прокатке. Жировое дубление Требования к качеству Сортность штучных изделий Текстильные товары Механическая технология Физико-химическая технология Специфические особенности Долговечность Материалы для одежды Полотна Материалы для изделий Искусственный мех Трикотажный мех Швейные изделия Гигиенические требования Теплоизоляционная способность Мода в одежде Экономические требования Моделирование одежды Силуэт Раскрой тканей Монтажные операции Челночные стежки Накладные швы Стыковые швы Клеевой метод Сварные швы Ассортимент товаров УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 290 из 12 «18» 09 2013 Пальто Полупальто Легкое платье Блузки Сорочки Одеяла стеганые Головные уборы Розничные цены Сортировка швейных изделий Способы маркировки Упаковка, хранение Одежда из трикотажа Одинарный трикотаж Двойной трикотаж Пористость трикотажа Эстетические свойства Эксплуатационные свойства Проектирование изделий Дефекты вязания Жилеты Брюки мужские Бытовое белье Юбки Жировое дубление Жировое дубление заключается в обработке сильно разрыхленных (в результате длительного золения) шкур оленей (реже овец, опойка, диких коз) жирами, содержащими непредельные жирные кислоты (жирами тюленей, дельфинов, печени трески). Этим методом получают замшу. Жировое дубление придает коже мягкость, тягучесть, хорошую воздухопроницаемость и водостойкость (по мере набухания в воде замша становится водопроницаемой). Алюминиевое дубление характеризуется тем, что в качестве дубителей применяют алюминиевые квасцы и сернокислый алюминий. В результате этого дубления получают кожу лайку, отличающуюся мягкостью и тягучестью. Отделочные операции проводят после дубления, чтобы придать кожам товарный вид. В процессе отделки кожи приобретают соответствующий внешний вид (цвет, блеск, гладкую поверхность или рельефный рисунок), необходимую толщину, плотность, мягкость и другие свойства. Для придания блеска и более красивого внешнего вида, облагораживания кож с грубой мереей и дефектами поверхности широко применяют покрывное крашение — нанесение на лицевую поверхность кож покровных красок на основе белковых, акриловых, полиуретановых и других УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 291 из 12 «18» 09 2013 пленкообразователей. Иногда на кожи наносят искусственное «лицо» путем прессования лицевой поверхности нагретыми металлическими плитами с выгравированными рисунками (нарезка мереи) либо снятия лицевого слоя шлифованием и последующего покрытия кожи покровной пленкой. Полученные кожи для верха обуви подразделяют на три основные группы: юфтевые, хромовые и подкладочные. Юфтью называется мягкая кожа с высоким содержанием жира, выработанная комбинированным методом дубления. По назначению юфть делят на обувную и сандальную. Обувная юфть вырабатывается из шкур крупного рогатого скота (яловичная), из конских и свиных шкур (конская и свиная). Яловичная юфть относится к группе наиболее толстых кож для верха обуви. Конская юфгь характеризуется меньшей плотностью, повышенной тягучестью и водопроницаемостью. Свиная юфть имеет следы от удаленной щетины и отличается пониженной устойчивостью к механическим воздействиям и большей намокае-мостью. Сандальная юфть характеризуется повышенной упругостью и жесткостью за счет меньшего содержания жира. Замшевое дубление и жировка Замшевое дубление представляет собой дубление различными жировыми веществами. В качестве дубящих жировых веществ находят себе применение: рыбий жир, тюлений жир, копытное масло, костный жир, льняное масло и целый ряд других жировых веществ как животного, так и растительного происхождения. Эти вещества проникают в кожу, окисляются там и уже в окисленном состоянии химически связываются с белком кожи. В результате вышеуказанных процессов получается кожа замшевого дубления. Замшевая кожа мягка, эластична и очень водоупорна, она выдерживает весьма значительное пребывание в воде почти совершенно без ущерба для качества. Это последнее свойство чрезвычайно ценно для меха, ибо в дальнейшем он поступает в крашение, где ему приходится претерпевать довольно большое количество различных окуночных операций. Водоупорность замшевой кожи имеет своим результатом то, что замшевое дубление довольно широко применяется при выделке меха, особенно в Америке и Англии. На практике для того, чтобы процесс жирования протекал более полно, применяют обычно особые машины, так называемые ударные мялки. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 292 из 12 «18» 09 2013 Мокрые кожи, предварительно подготовленные, смазывают ворванью или другими соответствующими жирами, складывают в мялку, где они все время находятся в движении, и подвергают ударам тяжелых деревянных пестов. В Англии, например, шкурки находятся в мялке от 3 до, 5 часов, затем складываются в кучи в теплых помещениях, при лежке шкуры нагреваются, и цвет кожи начинает принимать желтоватый оттенок. Время от времени шкуры просматриваются и перебираются во избежание чрезмерного нагрева. Затем они вновь намазываются жиром и кладутся в мялку. Эта операция продолжается 5—б раз, а иногда и больше, до тех пор пока шкурки полностью не прожируются. При этом они принимают желтокоричневый цвет и теряют способность саморазогреваться. После этого шкурки обезжириваются, для чего'они промываются в растворе поташа. Выделяющийся при этом в ванне жир осаждается, собирается, и из него получаются продукты, называемые «дегра» и «моеллон», которые находят широкое применение в кожевенной промышленности при отделке кож, дубленых другими методами, а также при выделке мехов. Применение описанного метода для выделки меха нецелесообразно, ибо требования, которые мы предъявляем к мездре меха, несколько отличны от требований, предъявляемых к замшевой коже.Замшевое дубление и жировка Замшевое дубление представляет собой дубление различными жировыми веществами. В качестве дубящих жировых веществ находят себе применение: рыбий жир, тюлений жир, копытное масло, костный жир, льняное масло и целый ряд других жировых веществ как животного, так и растительного происхождения. Эти вещества проникают в кожу, окисляются там и уже в окисленном состоянии химически связываются с белком кожи. В результате вышеуказанных процессов получается кожа замшевого дубления. Замшевая кожа мягка, эластична и очень водоупорна, она выдерживает весьма значительное пребывание в воде почти совершенно без ущерба для качества. Это последнее свойство чрезвычайно ценно для меха, ибо в дальнейшем он поступает в крашение, где ему приходится претерпевать довольно УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 293 из 12 «18» 09 2013 большое количество различных окуночных операций. Водоупорность замшевой кожи имеет своим результатом то, что замшевое дубление довольно широко применяется при выделке меха, особенно в Америке и Англии. На практике для того, чтобы процесс жирования протекал более полно, применяют обычно особые машины, так называемые ударные мялки. Мокрые кожи, предварительно подготовленные, смазывают ворванью или другими соответствующими жирами, складывают в мялку, где они все время находятся в движении, и подвергают ударам тяжелых деревянных пестов. В Англии, например, шкурки находятся в мялке от 3 до, 5 часов, затем складываются в кучи в теплых помещениях, при лежке шкуры нагреваются, и цвет кожи начинает принимать желтоватый оттенок. Время от времени шкуры просматриваются и перебираются во избежание чрезмерного нагрева. Затем они вновь намазываются жиром и кладутся в мялку. Эта операция продолжается 5—б раз, а иногда и больше, до тех пор пока шкурки полностью не прожируются. При этом они принимают желтокоричневый цвет и теряют способность саморазогреваться. После этого шкурки обезжириваются, для чего'они промываются в растворе поташа. Выделяющийся при этом в ванне жир осаждается, собирается, и из него получаются продукты, называемые «дегра» и «моеллон», которые находят широкое применение в кожевенной промышленности при отделке кож, дубленых другими методами, а также при выделке мехов. Применение описанного метода для выделки меха нецелесообразно, ибо требования, которые мы предъявляем к мездре меха, несколько отличны от требований, предъявляемых к замшевой коже. В выделанном мехе мы стремимся получить мягкую эластичную мездру,. достаточно пропитанную .жиром, благодаря чему соответствующим образом увеличивалась бы крепость и стойкость мездры при последующем крашении, коща шкурка подвергается более или менее продолжительному пребыванию в разных растворах. Поэтому и применение замшевания при выделке мехов несколько известно, хотя несомненно, в принципе сохранено частичное замшевое дубление. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 294 из 12 «18» 09 2013 Отметим еще, что для получения глубокого черного, блестящего цвета при имитации под котика, например, кролика, американской выхухоли (ондатры) и кошки, обработка жирами необходима, так как она увеличивает стойкость мездры против вредных кислых растворов черного анилина, а также значительно углубляет блеск и черный цвет на волосе. ХОД РАБОТЫ ПРИ ЗАМШЕВОЙ ВЫДЕЛКЕ МЕХОВ Отмока и мездрение происходят как обычно. В Англии при обработке некоторых видов шкурок, как-то: американского опоссума, выхухоли — вместо обычной 'отмоки сухие шкурки бросают в глухой барабан, наполненный достаточно сырыми опилками, и катают в нем от 3 до 4 часов. После этого опилки удаляют и шкурки мездрят на косах или специальных машинах — дискбвых ножах. Прежде чем приступить к жировой выделке, необходимо соответствующим образом подготовить мездру: коллагеновые волокна соединительной ткани должны быть разъединены, тем самым в значительной степени будет облегчено проникновение жира в толщу мездры. Эта подготовка кожевой ткани достигается обычным пикелеванием. В процессе пикелевания происходит необходимое разъединение коллагеновых волокон, и жир легко и полиостью пропитывает мездру. Практически пикелевание проводится намазью раствора серной кислоты и поваренной соли. Имеются также литературные указания на возможность применения для этой цели концентрированных растворов сульфата натрия и гипосульфита, натрия; при этом получается почти такой же результат, как и в случае применения обычного пикеля. При выделке мехов однако не всегда пользуются пикслем: на более ценных шкурках, как норка, куница, черный хорь,— ход работы в Лейпциге следующий. Отмока ведется в сырых опилках: далее шкурки протаптывают в течение часа в мялке, наносят на мездру раствор поваренной соли, дают шкуркам лежать в течение 12 часов, затем намазывают их теплым топленым маслом или ворванью и дают снова лежать в течение 12 часов. После этого их вкладывают в мялку на 1—2 часа, причем необходимо обращать внимание на то, чтобы шкурки все время были в движении. Далее необходимо намазать мездру раствором мыла и мездрить на косах или дисковых ножах, просушить и откатать в подогретом барабане в опилках. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 295 из 12 «18» 09 2013 Иногда для лучшей отминки в барабан кладут деревянные или железные шары — при вращении барабана шары падают и разминают мездру. После барабана надо подчистить шкурки на косе и закончить, как обычно. Во Франции по этому методу иногда выделывается кролик; разница лишь в том, что шкурки перед мялкой берутся круглыми, сшиваются сверху и снизу волосом внутрь, чтобы воспрепятствовать жиру проникнуть в волос. В Англии ход работы примерно тот же со следующими изменениями: шкуры, подшерсток которых не сбивается при работе в барабане (выхухоль, сурок, опоссум американский, скунс), после мялки вращают в барабане в опилках 2—3 часа, разбивают на косах или на разбивочных машинах, подсушивают в барабане 3—4 часа и заканчивают. Нужно, однако, отметить, что для ряда шкурок применение пикеля необходимо. Без этой операции при последующей работе в мялке мелкие шкурки, как выхухоль, выдра, кошка, скунс, американский опоссум, получают хотя и мягкую, но все же далеко недостаточно эластичную мездру. Ход работы при этом следующий. Шкурки замачивают в сырых опилках, спускают в мялку на один час, смачивают мездру водою, дают им лежать в пакетах в течение 12 часов, разбивают на косах и мездрят на косах или дисковых ножах. Далее их намазывают следующим раствором пикеля: к раствору поваренной соли крепостью в 10* Be добавляется серная кислота до тех пор, пока раствор не покажет 12'Be. Далее следует лежка в пакетах в течение 12 часов и сушка. После этого шкурки намазывают теплым топленым маслом или ворванью, причем необходимо обращать внимание на то, чтобы волос не был испачкан жиром. Далее шкурки вкладывают в мялку на 2—3 часа, намазывают их раствором мыла с водой, мездрят, подсушивают и катают в нагретом барабане, разбивают на косах или разбивочных машинах, снова откатывают в барабане и заканчивают как обычно. Лежка в течение 6 часов, мялка 2—3 часа, откатка в барабане в течение двух часов, намазь раствором мыла с водой, вторичное мездрение, после которого шкурки слегка подсушиваются, откатываются в барабане (3—4 часа), разбиваются и вновь окончательно откатываются в барабане. Описанные выше способы работы применяются преимущественно в Лейпциге. В Англии они несколько иные,— там после мездрения шкурки вывешиваются и основательно просушиваются, затем их слегка УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 296 из 12 «18» 09 2013 отволаживают водой с солью, причем операция эта требует к себе особого внимания: нужно так увлажнить мездру, чтобы волос не был смочен, а мездра должна быть не слишком сухой, не слишком мокрой. Шкурки с мокрым волосом при последующем протаптывании в мялке легко могут склеиться, ость их сбивается и дальнейшее расчесывание и выколачивание уже не могут спасти таких шкурок. Вместо топленого масла в Англии широко пользуются ворванью. После обработки в мялке шкурки, подшерсток которых не сваливается в опилках, прямо бросают в барабан, затем их разбивают, откатывают в барабане и заканчивают. К опилкам в барабане иногда полезно добавлять мелкий сухой морской песок. В некоторых случаях, когда требуется особая окраска мездры, к опилкам добавляется небольшая порция красной или желтой охры. При обработке описанным выше способом получается мягкая и эластачная мездра. Однако работа эта далеко не всегда безопасна, а в отношении некоторых нежных шкурок даже вредна. В таких случаях применяется протаптывание ногами. Это неэкономный, крайне тяжелый и антисанитарный метод работы. При этом рабочий стоит в бочке, высотой по грудь, нагишом. Дно бочки покатое. Рабочий может, разминать ногами одновременно до 50 шт. кроличьих шкурок. Сверху бочка закрыта мешками с целью сохранения тепла внутри нее. Рабочий методически протаптывает шкурки ногами, постоянно перемешивая их, и примерно через 3—4 часа шкурки готовы. Это наступает тоща, когца весь жир с поверхности шкурки исчезает и она дает соответствующую потяжку. До введения барабана в ту же бочку насыпались сухие буковые опилки, и рабочий обрабатывал их ногами до тех пор, пока шкурки обезжиривались и выходили совершенно чистыми. ^ Иногда вместо мялки пользуются барабаном с металлическими или деревянными шарами. Учитывая сложность и небезопасность работы в мялке, становится вполне понятным стремление сырейщиков найти такой способ обработки шкур, при котором можно было бы избегнуть ее. Требования, которые предъявляются к меховой шкурке, меньшие, чем к замшевой коже. Здесь необходимо получить мягкую, хорошо пропитанную жиром шкурку, а для. этого необязательно применять полностью описанные выше методы замшевания. Располагая большим количеством жировых эмульсий, очевидно, нетрудно будет выбрать такие составы, которые легко УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 297 из 12 «18» 09 2013 проникают в мездру, достаточно пропитывают ее жиром и делают ее достаточно стойкой к последним процессам крашения. Заканчивая наше изложение о замшевании, добавим, что мы получали замшевидную мездру, предварительно обрабатывая шкуры в слабом растворе хинона с последующим жированием. Благодаря этому мы избегали работы в мялке, полученная мездра по своим качествам весьма напоминала замшеванную. Однако заметим, что так как хинон слегка окрашивает волос, то способ этот применим лишь в тех случаях, когда шкурки прямо после выделки идут в окраску. ЖИРОВКА Ассортимент пригодных для жирования меховых шкурок жиров и масел значительно шире, нежели ассортимент годных для замшевания кожи жиров. Выделка жиром комбинируется обычно с другими методами выделки, как-то: пикелеванием, хлебной выделкой с алюминиевыми квасцами, хромовой, формалиновой, квебраховой и т. д., и поэтому работа эта никогда не проводится самостоятельно. Состоит она в том, что продубленная по тому. или иному методу шкурка намазывается со стороны мездры жиром или маслом, а еще лучше жировой эмульсией, затем лежит от 6 до 12 часов, сушится, и далее следуют обычные процессы. Под жировой эмульсией понимают раствор в воде жирового вещества, распределенного в ней равномерно в виде мельчайших частичек. В некоторых случаях жировые вещества не могут вообще равномерно распределяться в воде, и в таких случаях говорят, что эмульсия не образуется. Если эмульсия хотя и образуется, но очень скоро расслаивается, т. е. жир всплывает поверх воды, если он легче ее, или собирается под водой, если он тяжелее ее, мы имеем дело с неустойчивой эмульсией. Если эмульсия не расслаивается в течение некоторого времени, мы имеем дело с устойчивой эмульсией, годной" к употреблению. Чем меньше частички жирового вещества, распределенные равномерно в воде, тем более ^устойчива эмульсия и тем больше продолжительность ее существования. Более мелкие частички жирового вещества в эмульсии удобны нам, кроме того, потому что пропитывание мездры эмульсией будет в этом случае протекать гораздо легче — более мелкие частички скорее проникнут между волокнами соединительной ткани. Обычно жировое вещество не образует эмульсии непосредственно; для этого требуется введение вспомогательного вещества, так называемого эмульгатора. Только после прибавления этого вещества происходит эмульгирование, т. е. равномерное распределение частичек жирового вещества в воде. Без эмульгатора эмульсия или не образуется, или очень быстро расслаивается. Для повышения устойчивости эмульсии УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 298 из 12 «18» 09 2013 добавляют обычно нашатырный спирт. При выделке кож эмульгирующими агентами являются мягкие мыла, яичный желток или сульфированное масло. Минеральное масло, добавленное в небольших количествах, также содействует эмульсированию. Особенного внимания заслуживает яичный желток, который обладает и дубящим свойством. Он содержит в себе 16% белковых веществ, 16% жиров, 11% лецитина, 2% холстерола и 1% минеральных масел. Эти вещества мы находим в сырой коже, и они именно смягчают и предохраняют кожу на животном. Между тем при замочке и последующих операциях, которым подвергается сырая кожа при дублении, она в значительной мере теряет эти вещества, и поэтому внедрение их в кожу в виде яичного желтка дает очень хорошие результаты. Обычно яичный желток добавляется к жировым эмульсиям. При этом во избежание коагуляции альбумина не следует нагревать желток свыше 37° С. Хорошая эмульсия для легких кож составляется следующим образом: Яичный желток 100 г Копытное масло сульфированное 70 г Мыло 10 г Вода 1 л Смесь нагреть до 35* С При выделке мехов яичный желток дает исключительно хорошие результаты. После пикеля или другого вида выделки мездра намазывается концентрированным раствором яичного желтка и сульфированного масла, сушится и заканчивается как обычно; при этом мездра получается исключительно мягкая, и крепость ее значительно повышается. Яичный желток может быть применен и непосредственно в дубильной ванне. Так, например, на шкурках с нежной мездрой можно получить мягкую, эластичную и достаточно крепкую кожу следующим образом: замочка и мездрение как обычно; после этого в дубильный барабан вливают старый разбавленный раствор хлебных квасцов и в нем шкурки вращают 2 часа; 'затем добавляют раствор алюминиевых и хромовых квасцов и поваренной соли с небольшим добавлением формалина и вновь вертят 3 часа, после этого добавляют раствор яичного желтка и снова вертят 2 часа. Температура в барабане после добавления яичного желтка не должна УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 299 из 12 «18» 09 2013 превышать 33—35' С. Затем шкурки отжимают в центрифугах, сушат и заканчивают как обычно. Несмотря на сравнительно большую стоимость материалов и расходы на энергию, этот способ заменяет собою всю ручную работу по намазям и значительно ускоряет выделку: в конечном результате эта работа обходится значительно дешевле намазного способа. При замшевом дублении рекомендуется добавление к яичному желтку формалина. Получаемая при этом кожа мягка, эластична и водоупорна. Способ работы следующий: провести шкурки несколько раз в растворе яичною желтка, к которому в зависимости от толщины мездры добавлять от 0,5 да 2% формалина. Сравнительно высокая цена яичного желтка побудила произвести ряд исследований с целью замены его более дешевым продуктом. Отто Рем утверждает, что можно получить результаты, равноценные получаемым с яичным желтком, и даже превысить их, если предварительно очищать сульфированные масла перед их использованием от содержащихся в них мыл и если уменьшить количество находящейся в них. серы. Установлено, что лишь малосульфироваиные масла способны легко растворяться в воде и представляют отличный материал для жировки и дубления жиром. При выделке мехов яичный желток является отличным жировым веществом, потому мы и остановились на нем несколько подробнее. Мыла. Жировые вещества животного или растительного происхождения при обработке -щелочами дают мыла. Мягкие мыла, или поташевые, более пригодны для выделки шкур, чем мыла, получаемые при помощи соды, или так называемые твердые мыла. Твердое мыло, соприкасаясь с жесткой водой, образует нерастворимые осадки, которые мешают проникновению жиров в кожу. " При выделке мехов мыла служат главным образом эмульгирующими элементами жировых веществ. Так же как яичный желток, моеллон и сульфированные масла, употребляются для приготовления постоянных эмульсий. Копытное масло изготовляется из костей ног лошадей и овец. В чистом виде оно желтого цвета и почти без запаха. С яичным желтком и монопольным мылом оно дает отличную эмульсию, пригодную для выделки мехов. Мездра получается белая, мягкая, с хорошей потяжкой. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 300 из 12 «18» 09 2013 Глицерин. Легко растворим. Может быть добавлен к раствору для увеличения мягкости. Ввиду его гигроскопичности рекомендуется брать его не свыше 100 г на 1 л эмульсии. Ализариновое масло приготовляется из чистого касторового масла. Обладает большой способностью смешиваться во всех пропорциях с водой, давая тончайшие и устойчивые эмульсии. Почти всегда является основным компонентом при составлении жировых смесей, причем количество его должно по возможности составлять около половины всей смеси; при работе оно смешивается q различными жирами и маслами. Масло это весьма ценно при выделке мехов, так как мездра получается совершенно белой. Дегра может заменить копытное масло. Настоящая дегра, или моеллон, получается при дублении замши. Дегра, а в особенности моеллон, придают мездре большую мягкость и эластичность и очень легко проникают в мездру. Минеральные масла. Добавление минеральных масел в небольших дозах сильно способствует эмульсированию других жиров. Эмульсия становится тоньше и лучше проникает в мездру. Добавление больших доз не рекомендуется, так как все минеральные масла обладают специфическим запахом нефти, который будет чувствоваться на готовом мехе. ПРИГОТОВЛЕНИЕ ЭМУЛЬСИИ Мыло растворяется в возможно меньшем количестве воды. К этому раствору добавляется необходимое количество масла, и смесь варят в течение нескольких минут. После этого раствор вливается в аппарат для эмульсирования. Аппарат этот конструируется из цинка и имеет высоту около 1 м и диаметр в 20 см. r.-.^fsw. температура указанного выше раствора упадет до 35е С, к нему добавляется яичный желток, который до этого разбавляется в небольшом . количестве воды. Все это перемешивают в аппарате до получения полной эмульсии. Хорошо приготовленная эмульсия растворяется в горячей воде без отделения жировых частей. Другой вид эмульсионной машины представляет собой эмульсионную центрифугу. Движение центрифуги вызывает очень тонкое разделение жировых частичек. По конструкции машина напоминает собой центрифугу обычного типа. Испытанный леипцигский способ выделки жиром следующий. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 301 из 12 «18» 09 2013 Замочить, вложить в сырые опилки, оставить на ночь; на другой день смочить мездру водой. Далее следует лежка б часов и намазывание мездры слабым раствором пикеля (раствор поваренной соли крепостью в 8° Be дополнить серной кислотой до 10" Be). Затем проводится мездрение на косах или дисковых ножах, намазь крепким раствором пикеля (раствор поваренной соли в 12' Be дополнить серной кислотой до 15° Be), лежка 24 часа, намазь жировой эмульсией, состоящей из моеллона, ворвани и нашатырного спирта, и наконец, сушка и откатывание в барабане. Снова иамазь раствором мыла и мездрение толстомездрых, сушка и откатывание в барабане, разбивка на косах или разбивочных машинах и заканчивание как обычно. Этот способ пригоден для американского и. австралийского опоссума. Для выделки лисицы, шакала, козы, крота и хомяка способ этот несколько упрощен, а именно: отмока в ванне, иамазь мездры легким раствором пикеля, мездрение, намазь мездры крепким раствором пикеля, лежка 12 часов, вновь намазь никелем и лежка 24 часа. Далее сушка, откатывание в барабане, разбивка, снова откатывание в барабане и заканчивание как обычно. Другой старый леипцигский способ состоит в следующем: отмока, мездрение, разбивка в ширину. Сушка наполовину и вновь разбивка на косах и сушка. Намазь мездры кашицей, состоящей из хлебных квасцов, небольшого количества поваренной соли, топленого масла, дрожжей и воды. Лежка в течение 10—12 часов и откатка в барабане в сухих твердых опилках 2—3 часа. Барабан снизу нагревается углем. После откатки шкурки вновь разбиваются, расчесываются и выколачиваются. По этому способу выделываются куница, хорь, лисица, рысь, норка, соболь, кошка, опоссум и волк. Очень хороший результат получается, если немедленно после мездрсния намазать шкурки раствором 2 кг поваренной соли в 100 л хлебных квасцов, намазанные шкурки оставить на 2—3 дня в пакетах и, не просушивая, намазать раствором масла, как указано выше. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 302 из 12 «18» 09 2013 При этом процессе имеет место хлебная выделка, комбинированная с жировой. Можно получить выделку жиром, без предварительного пикелевания или другого метода дубления следующим образом. 1. Отмока, мездрение. 2. Намазь на мездру следующего состава: Сульфированная ворвань 300 г Яичный желток 100 г Формалин 20 г Вода при 35" С 600 куб. см Далее следует лежка 12 часов, намазь, вновь лежка и сушка. При.-ДОобо толстых шкурках операцию необходимо повторить в третий раз. После этого шкурки надо снова сушить, откатать в сырых опилках, разбить на косах или разбивочных машинах, откатать в сухих опилках 5—6 часов и закончить как обычно. Получается мягкая мездра, но менее эластичная, чем при предварительном дублении. Лекция № 40 Характеистика механических операции Механические операции отделки меха Рубрики: Характеристика волосяного покрова После сушки волосяной покров шкурок матовый, кожевая ткань — ссохшаяся и грубоватая, на волосяном покрове имеются незафиксированные красители, пыль и жир. В процессе отделочных операций полируется и приобретает блеск волосяной покров, а кожевая ткань делается мягкой, чистой, легкой, поддающейся растяжке. К механическим отделочным операциям относятся двукратная обкатка и протряхивание, разбивка кожного покрова, колочение, чесание, стрижка, эпилирование и глажение. Первая откатка шкурок производится в глухих барабанах, имеющих внутри 8—12 продольных полок, которые служат для перевалки шкурок. Шкурки, загружают в барабаны вместе с несмолистыми древесными УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 303 из 12 «18» 09 2013 опилками твердых пород (буковыми, березовыми, дубовыми). Барабан загружают на три четверти, его объема, а вес опилок должен быть равен весу шкурок. Для доведения влажности кожевой ткани до 18—20% берутся опилки с влажностью около 30%. В процессе откатки достигается равномерное увлажнение кожевой ткани, а волосяной покров очищается от пыли, жира, красителей, становится блестящим, рассыпчатым. Продолжительность откатки 3—4 часа. Первое протряхивание производится в сетчатом барабане. Через сетку свободно проходят и отсасываются аспирационной установкой пыль, опилки и выбившийся волос. Вторая откатка, в отличие от первой, проводится на сухих опилках. Для лучшей шлифовки волоса иногда вместе с опилками применяют мелкий речной песок, а для придания кожевой ткани белого цвета и замшевитости добавляют также овсяную или ржаную муку и отруби. Вторая откатка окончательно очищает и полирует волосяной покров, разрыхляет и подсушивает кожевую ткань. Продолжительность второй откатки 4—6 часов. Второе протряхивание в сетчатом барабане производится так же, как и первое. Разбивка кожного покрова осуществляется на разбивочных машинах с целью разрыхления и разминки кожевой ткани, разъединения волокон и подчистки поверхности ткани. Кожа приобретает пластичность, мягкость, чистоту и гладкость поверхности. Шкуру укладывают на эластичную опору и продвигают к вращающемуся валу, на барабане которого установлены 8—10 тупых ножей, разбивающих кожевую ткань. Колочение — удаление пыли и опилок, оставшихся в волосяном покрове. Операция выполняется на колотильной машине . Основным рабочим органом машины является валик, к которому крестообразно крепятся кожаные ремешки; при вращении ремешки вытягиваются и наносят удары по поверхности шкурки, осуществляя колочение; при этом восстанавливается правильное положение волоса и ориентирование его в одном направлении. 1. Качество кожи и меха, формирование и управление качеством Понятие «качество» – как экономическая категория. Определение качества кожи и меха по ИСО. Формирование качества на этапах жизненного цикла продукции. Понятие оптимального качества. Сорт и качество. Методы определения сортности. Государственные стандарты. Сертификация продукции. Единичные показатели качества и комплексный критерий в оценке качества. Математико-статистические методы контроля качества. Управление качеством кожи и меха на основе математических моделей кожевенного и мехового производства. 2. Сырье кожевенного и мехового производства УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 304 из 12 «18» 09 2013 Гистологическое строение шкуры животного. Эпидермис, дерма, подкожная жировая ткань, их структура. Типы переплетения коллагеновых волокон. Топография шкуры. Строение волоса, виды и форма волос, их расположение на шкуре. Характер волосяного покрова. Характеристика сырьевой базы кожевенной и меховой промышленности. Свойства шкур, определяющие их пригодность для производства кожи и меха. Факторы, влияющие на свойства шкур: происхождение и условия жизни животного, способы его убоя, способы съемки шкуры и ее первичная обработка. Методы консервирования сырья, их технико-экономическая эффективность. Материалы, применяемые при консервировании. Дезинфекция сырья. Хранение сырья. Производственная партия, принципы ее комплектования. Характеристика и назначение основных видов кожевенного сырья: шкуры крупного рогатого скота, шкуры свиней, овец, коз, конские шкуры. Второстепенные виды сырья. Классификация мехового сырья: пушное сырье, меховое сырье. Шкуры морского зверя. Отечественный и импортный сырьевой рынок. 3. Кожа и мех, их определение и классификация Общая характеристика изменений структуры и свойств шкуры животных в процессах производства кожи и меха. Определение кожи и меха. Основы и элементы классификации кожи и меха. Классификация кожи по назначению. Сырьевой признак в классификации меха. Стандарты на кожу и мех. Технические требования к натуральным кожам для верха обуви различных ассортиментных групп. 4. Подготовительные процессы и операции Подготовительные химические и физико-химические процессы кожевенного и мехового производства. Изменение степени обводнения шкуры и голья как основа подготовительных процессов. Обводнение шкуры и голья в воде, в растворах кислот, щелочей, солей, смесей кислот и щелочей с нейтральными солями. Теории набухания. Отмока, обезжиривание, обезволашивание, золение, химическая чистка лицевой поверхности, мягчение, пикелевание, солевание. Цель, сущность и практическое выполнение каждого из процессов. Химические материалы, используемые в процессе. Влияние изменения параметров процесса на его течение и свойства полуфабриката. Применяемые аппараты. Контроль процесса. Экономика и экология процесса. Потери белковых веществ в процессе и пути их снижения. Новые методы проведения подготовительных процессов. Повторное использование рабочих растворов с целью экономии воды и материалов. Механические операции подготовительных цехов. 5. Дубление УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 305 из 12 «18» 09 2013 Общие представления о процессе дубления и его основных направлениях. Сущность дубления и важнейшие его направления. Зависимость эффекта дубления от природы дубящих веществ, подготовки полуфабриката и условия дубления. Формирование объема дермы при дублении. Дубление как ряд взаимосвязанных и взаимообусловленных стадий. Проникание дубящих веществ в структуру коллагена, изменение рентгенограмм белка. Взаимодействие различных дубящих веществ с коллагеном и природа образующихся связей. Неорганические дубящие вещества. Неорганические соединения хрома, алюминия, циркония, титана и другие, применяемые в качестве дубящих в производстве кожи и меха. Строение и свойства дубящих соединений хрома, алюминия, циркония, титана и др. Главнейшие характеристики растворов неорганических дубящих соединений: число и степень основности, степень олификации, число помутнения, знак заряда комплексного иона. Методы регулирования основности. Приготовление дубящих растворов и сухих неорганических дубителей. Получение маскированных и самоподщелачивающихся дубителей. Экологические проблемы, связанные с использованием хромовых дубителей. Дубление неорганическими веществами. Теории взаимодействия неорганических дубящих веществ с белками. Закономерности диффузии и связывания при дублении неорганическими веществами. Технические формы дубления. Создание и внедрение новых хромсберегающих технологий дубления. Особенности дубления в производстве меха. Органические дубящие вещества. Органические соединения жирного ряда, используемые для дубления. Основные показатели, характеризующие дубящую способность жира, которую он проявляет в процессе окисления. Химические реакции, протекающие при окислении жиров в процессе дубления. Альдегиды, обладающие дубящими свойствами, их строение и свойства. Органические дубящие вещества ароматического ряда, используемые для дубления. Растительные дубильные вещества - танниды, их определение, химическая структура, классификация и характерные реакции. Физикохимические свойства таннидов и их растворов. Синтетические дубители, их определение, назначение и классификация. Процессы получения синтетических дубителей. Схемы реакций получения отдельных дубителей на базе ароматических углеводородов, фенолов, сульфонов, сульфонамидов, сульфохлоридов. Характеристика этих дубителей. Синтетические дубители, получаемые с участием лигносульфоновых кислот. Синтетические дубители, обладающие УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 306 из 12 «18» 09 2013 комплексом свойств: дубящие и жирующие, дубящие и красящие, дубящие и отбеливающие. Дубящие полимеры. Синтетические полимеры, полимеры акрилового и винилового рядов, эпоксидные смолы, полиизоционаты, фенолформальдегидные, аминосмолы и другие. Дубление органическими веществами. Теории дубления дубления органическими веществами. Закономерности диффузии и связывания дубителей с дермой. Факторы, влияющие на процесс. Комбинированное дубление. Цель и значение комбинированного дубления. Комбинированное дубление с применением соединений хрома, алюминия, циркония, титана, таннидов, синтетических дубителей, полимеров. Эффект такого дубления. Теории комбинированного дубления, его закономерности. Режимы дубления при комбинировании различных дубящих веществ и в производстве различных видов кожи. 6. Отделочные процессы и операции Цель отделочных процессов и операций в производстве кожи и меха и тенденции их развития. Значение отделочных процессов и операций в расширении и обновлении ассортимента, в повышении качества кожи и меха. Внешний вид кожи и меха как средство эмоционального воздействия на потребителя. Материалы, применяемые в отделочных процессах. Красители. Определение, классификация, номенклатура красителей. Азокрасители, хинониминовые, антрахиноновые, триарилметановые, кубовые красители, их химическое строение. Характеристика и строение кислотных, прямых, основных, активных, металлсодержащих, дисперсных красителей. Способность этих красителей окрашивать различные волокнистые материалы, кожевенный и меховой полуфабрикат. Способы распознавания красителей. Физико-химические свойства растворов красителей. Полупродукты, применяемые для крашения мехового полуфабриката; характеристика отдельных полупродуктов, строение продуктов их окисления. Вспомогательные вещества, применяемые при крашении кожи и меха: выравниватели, переносчики и др., их назначение, свойства и строение. Отбеливатели. Окислительные, восстановительные и оптические отбеливатели кожи и волосяного покрова меха, их строение и свойства. Наполнители. Органические и неорганические вещества, синтетические полимеры как наполнители кожи и кожевой ткани меха; их общая характеристика и предъявляемые требования. Свойства растворов и дисперсий полимеров, применяемых для наполнения. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 307 из 12 «18» 09 2013 Жирующие и эмульгирующие вещества. Жирующие вещества, их классификация. Природные жиры и масла, их основные характеристики. Наиболее важные химические модификации природных жиров - омыление, сульфирование, сульфатирование, гидрирование. Синтетические жирующие вещества. Синтетические жиры, жирные кислоты, спирты, мыла и др.; их свойства и схема получения. Продукты минерального происхождения: вазелиновое масло, индустриальное масло, парафин и другие. Эмульгирующие смеси жирующих веществ. Многокомпонентные жирующие композиции. Эмульгаторы анионные, катионные, амфотерные, неионогенные и предъявляемые к ним требования. Биологическая разлагаемость эмульгаторов. Методы получения жировых эмульсий, физико-химические свойства эмульсий. Влияние типа эмульгатора и условий получения на свойства эмульсии. Аппараты, применяемые для получения эмульсий. Пленкообразователи. Пленкообразователи: синтетические полимерные вещества, белковые вещества и продукты их модификации, эфиры целлюлозы. Характеристика пленкообразователей применительно к отделке кожи, их преимущества и недостатки. Пленкообразователи на основе акрилатов и других мономеров, их строение и физико-химические свойства. Термостойкие модифицированные пленкообразователи. Структурирующие пленкообразователи. Полиуретаны - однокомпонентные и двухкомпонентные. Водные дисперсии полиуретанов. Полиуретановый лак. Растворы и водные дисперсии нитроцеллюлозы. Пленкообразователи на основе казеина и продуктов растворения коллагена. Перспективы применения новых синтетических пленкообразователей в кожевенном и меховом производстве. Пигменты и пигментные концентраты. Классификация пигментов. Строение и свойства пигментов, применяемых при покрывном крашении кожи и кожевой ткани меха. Прозрачные и кроющие пигменты. Получение пигментных концентратов, их состав. Вспомогательные вещества, применяемые при покрывном крашении. Химические и физико-химические отделочные процессы. Процессы, имеющие в основе химические и физико-химические явления: крашение, жирование, отбеливание, наполнение кожевенного и мехового полуфабриката; люстрирование и обработка формальдегидом волосяного покрова. Цель каждого из процессов. Теория процесса, его закономерности и практическое выполнение. Влияние изменения параметров процесса на свойства готовой продукции. Пороки, возникающие при неправильном проведении процесса. Сушка и увлажнение кожевенного и мехового полуфабриката. Изменения, происходящие в полуфабрикате при сушке, их сущность и значение. Окончательное формирование структуры кожи и кожевой ткани УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 308 из 12 «18» 09 2013 меха при сушке. Влияние сушки на выход кожи и меха по площади. Способы сушки, их характеристика. Практическое выполнение сушки. Увлажнение полуфабриката. Цель процесса, его сущность и практическое выполнение. Способы увлажнения. Автоматизация процессов сушки и увлажнения. Покрывное крашение в производстве лицевых и облагороженных кож. Цель и значение покрывного крашения. Сущность облагораживания, его влияние на качество кожи и экономическую эффективность. Основные принципы облагораживания. Требования к покрытию на коже. Практическое выполнение покрывного крашения в производстве лицевых кож и кож с искусственным лицевым покрытием. Покрытие на коже как многослойная композиция. Требования к материалам, применяемым в различных слоях покрытия. Сущность грунтования полуфабриката и закрепления покрытия. Создание оптических эффектов на покрытиях. Щеточное, распылительное и валичное нанесение покрытий. Отделка кож методом перенесения пленки. Пленочное покрытие шубной овчины. ТЕХНОЛОГИЯ ИЗДЕЛИЙ ИЗ КОЖИ Основные схемы процессов производства изделий из кожи. Структурные, функциональные и информационные модели обувного производства. Отходы при раскрое материалов. Факторы, определяющие рациональное использование материалов при раскрое. Образование межшаблонных отходов. Определение величины укладываемости деталей комплекта. Варианты совмещения деталей, модельные шкалы. Образование краевых отходов, факторы, влияющие на их величину. Понятие фактора площади. Виды пороков кож и текстильных материалов. Взаимосвязь между величиной и количеством, разбросанностью пороков и эффективностью использования материалов. Отходы межшаблонного мостика, факторы, определяющие величину этих отходов. Процент использования площади кож для верха обуви, комбинированный раскрой. Процент использования кож для низа обуви, их ценностное использование. Процент использования площади многослойных настилов. Определение средневзвешенных чистых площадей деталей и средневзвешенного процента использования площади материала. Расчет потребности предприятия в основных материалах. Классификация материалов по изменению физико-механических свойств. Требования к деталям обуви при раскрое материалов. Системы размещения деталей при раскрое. Методы раскроя кож. Системы разруба материалов на детали низа обуви. Системы раскроя искусственных кож. Определение оптимальной длины настилов. Применение экономико-статистических методов и ЭВМ в решении задач по раскрою материалов на детали обуви. Технико-экономические показатели использования материалов, влияние показателей на себестоимость продукции. Классификация способов резания материалов. Виды взаимодействия режущего инструмента с материалом. Оборудование, УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 309 из 12 «18» 09 2013 инструменты и оснастка для разруба и раскроя материалов на детали обуви. Схемы вырубания деталей на прессах. Усилия, действующие на резак при вырубании, зависимость силы резания от различных факторов. Схема резания материала неподвижным ножом. Факторы, влияющие на точность обработки, оборудование для двоения и выравнивания деталей обуви по толщине. Резание материалов с подачей на подвижный нож, типы оборудования, силы, действующие на нож. Фрезерование деталей низа обуви, геометрия зуба фрезы, факторы, влияющие на силу резания и чистоту обработки при фрезеровании. Применение шлифования при изготовлении обуви, абразивные материалы для шлифования. Взъерошивание материалов, инструменты для взъерошивания. Резание материалов вибрирующим ножом, факторы, влияющие на силу резания и качество обработки материала. Обработка деталей верха и низа обуви, назначение технологических операций, основные нормативы и режимы выполнения, применяемое оборудование. Ниточное скрепление деталей верха обуви и кожгалантерейных изделий, назначение операций, виды стежков, схемы их образования. Виды ниточных швов, иглы и нитки для сборки заготовок верха обуви и кожгалантерейных изделий. Факторы, влияющие на прочность ниточного скрепления деталей. Швейные машины для сборки заготовок верха обуви, основные технологические параметры сборки заготовок верха обуви. Классификация механических методов крепления подошв. Характеристика ниточных и штифтовых методов крепления подошв. Процессы формования в производстве изделий из кожи. Классификация способов формования. Теоретические основы формования волокнистосетчатых материалов. Деформационные свойства волокнисто-сетчатых материалов, количественная оценка, деформации при одноосном и многоосном растяжении. Характер доминирующей деформации в процессе формования волокнисто-сетчатых материалов согласно представлениям Ю.П. Зыбина, М.П. Куприянова. Определение основного показателя деформационных и технологических свойств кожи, определяющего качественное выполнение процесса формования верха обуви, взаимосвязь показателей физико-механических свойств кожи при различи методах испытаний. Анализ закономерностей распределения удлинений по площади кожи и в партии кож, технологические решения, уменьшающие влияние неравномерностей удлинений кожи в процессе формования. Совершенствование технологии процессов формования верха обуви, основные направления развития оборудования. Гигротермические процессы в производстве изделий из кожи. Классификация форм связи влаги с материалом и изменение физикомеханических свойств кожи под воздействием влаги. Тепло- и массообмен в материалах легкой промышленности. Рациональные способы увлажнения в производстве изделий из кожи, требования к производственным установкам, УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 310 из 12 «18» 09 2013 эффективность работы увлажнительных установок. Классификация способов сушки в производстве изделий из кожи. Кинетика процесса сушки. Технологические и конструктивные характеристики сушильных установок, интенсификация и оптимизация процессов сушки. Влажно-тепловое воздействие как способ интенсификации релаксационных процессов при формовании волокнисто-сетчатых материалов. Снижение энергозатрат при гигротермических воздействиях, энергосберегающая технология. Клеевые соединения в производстве изделий из кожи. Теоретические основы склеивания обувных материалов. Современные теории адгезии, взаимосвязь и значение для обобщений теории прочности клеевых соединений. Теоретические основы регулирования адгезионной прочности. Выбор оптимального адгезива, химическая природа и строение адгезива, модификация адгезива. Химическая природа поверхности субстрата, физико-химические и механические методы подготовки поверхности субстрата. Основы закономерности формирования адгезионного контакта. Основные термодинамические характеристики адгезионного взаимодействия, соотношение поверхностей энергии субстрата и адгезива. Микрореологические процессы при склеивании, влияние на площадь контакта адгезива и субстрата. Выбор оптимальных условий формирования адгезионных соединений, как основа технологических закономерностей для регулирования прочности клеевых соединений. Механическая прочность клеевых соединений. Деформация адгезива и субстрата при разрушении клеевых соединений. Влияние деформационных свойств адгезива и субстрата на прочность склеивания, влияние масштабного фактора. Прогнозирование прочности клеевых соединений обувных материалов методом обобщения кривых. Классификация клеев, применяемых в производстве изделий из кожи. Клеи-растворы на основе эластомеров, клеи-расплавы, латексы, строение, свойства, технология применения. Методы испытаний клеев и клеевых соединений. Клеевая сборка обуви и кожгалантерейных изделий, перспективы разработки малооперационной, малоотходной технологий. Прессовый метод горячей вулканизации формования и крепления резинового низа обуви, теоретические основы, требования к рецептуре резиновой смеси, технологические закономерности различных способов вулканизации. Литьевые методы формования и крепления низа обуви, классификация в зависимости от применяемых материалов. Литье резиновых смесей, литье термопластов и термоэластопластов, литье полиуретанов. Теоретические основы переработки полимеров в вязко-текучем состоянии, значение реологических свойств полимеров. Роль литьевых методов в разработке малооперационной и малоотходной технологии. Классификация литьевых машин, технологические режимы работы и требования к оборудованию. Переработка вторичных ресурсов с использованием литьевых методов в производстве изделий из кожи. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 311 из 12 «18» 09 2013 Сварные соединения в технологии изделий из кожи. Классификация способов сварки, технология обуви и кожгалантереи в силиконовых матрицах с применением ТВЧ. Отделочные процессы в производстве изделий из кожи. Отделочные материалы, классификация, строение, свойства, применение. Технология отделки верха и низа обуви, технологические режимы и оборудование. Отделка низа обуви в неприкрепленном виде, значение для внедрения интенсивной технологии. Технология отделки отремонтированной обуви. Проектирование технологического процесса производства изделий из кожи. Методика проектирования технологического процесса сборки заготовок верха обуви. Методика проектирования технологического процесса сборки обуви. Автоматизированная система проектирования технологических процессов производства обуви. Для изготовления кожи применяют в основном шкуры крупного рогатого скота, свиней, лошадей, овец, коз, а также шкуры верблюдов, ослов, буйволов, оленей. В небольших количествах перерабатываются шкуры земноводных и пресмыкающихся (крокодилов, ящериц, змей) и рыб. Приведем краткую характеристику наиболее широко применяемых для изготовления обувных кож видов кожевенного сырья. Особенностью строения шкуры является существенное различие свойств ее участков. В шкуре и коже крупного рогатого скота различают следующие топографические участки: чепрак 7 (рис.86), воротник 5, полы 3, пашины 2, челку 4, лапы 1 и огузок 6.Чепрак — наиболее плотный и прочный участок шкуры, занимающий 50—55% ее площади. Вороток, включающий челку, занимает до 20% площади кожи, столько же занимают полы с пашинами. На лапы приходится до 10% площади. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 312 из 12 «18» 09 2013 Рис. 86. Топография шкуры крупного рогатого скота: 1 — лапы; 2 — пашины; 3 — полы; 4 — челка; 5 — вороток; 6 — огузок; 7 — чепрак Кожи для верха обуви изготовляют из шкур крупного рогатого скота (опойка, выростка, полукожника, яловки, бычка, бычины), свиных, овчины, козлины, конских передин и спилка. Юфть для верха сапог и сандалий вырабатывают из шкур крупного рогатого скота, конских и свиных; кожу подкладочную - из опойка, выростка, полукожника, овчины, козлины, свиных шкур, спилка; кожу для низа обуви (подошв и стелек) — из бычины, бугая, яловки, конских хазов. Производство кожи Производство кожи представляет собой чередование химических и физико-химических процессов, а также механических машинных операций. Отмока Отмока заключается в промывке шкуры водой с добавлением ускорителей процесса (главным образом сульфида натрия) для приведения шкуры в состояние, близкое к парному. При промывке шкуры из нее удаляется кровь, консервирующие вещества, водорастворимые белки. Длительность отмоки зависит от вида сырья, температуры воды, количества добавленных химических веществ, интенсивности механических УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 313 из 12 «18» 09 2013 воздействий. Отмоку производят в чанах, баркасах, барабанах различных конструкций или шнековых аппаратах. Обезволашивание, золение и сгонка волоса Обезволашивание уменьшает прочность связи волоса с дермой, а золение разрыхляет волокнистую структуру дермы. При производстве кож для верха обуви из шкур крупного рогатого скота, овчины и козлины на бахтармяную сторону наносят обезволашивающую смесь, дают пролежку, а затем производят сгонку волоса на машине и золение. При производстве кож для низа обуви выполняют обезволашивающее золение (безнамазное), а затем сгонку волоса. Ослабление связи волоса с дермой, достигнутое обезволашиванием и золением, позволяет легко удалить его на волососгонных машинах. Полуфабрикат, полученный после удаления волоса, называют гольем. Мездрение В результате выполнения этой операции мездра отделяется от дермы. Первое мездрение выполняют еще во время отмоки для удаления поверхностного слоя мездры, препятствующего прониканию в шкуру обрабатывающих составов, второе мездрение — после сгонки волоса или золения. Операцию выполняют на мездрильной машине. Чистка лицевой поверхности голья Операция проводится для удаления остатков волоса и грязи. Чистку осуществляют на волососгонных или чистильных машинах, а также вручную. Двоение Двоение состоит в выравнивании по толщине и разделении голья на слои. Верхний слой называют лицевым спилком, нижний — бахтармяным. Раздваивают недубленое или выдубленное голье. Операцию выполняют на двоильно-ленточной машине. Раскраивание Для удобства обработки и улучшения использования кожи крупный полуфабрикат раскраивают. Существует несколько вариантов раскраивания голья, предназначенного для изготовления кож для верха обуви: по хребту на две полукожи; на вороток и кулат (кожа без воротка) или вороток и два полукулата; вороток, полы и чепрак и т. д. Мягчение Голье, предназначенное для производства кожи для верха обуви, мягчат специальными составами. После мягчения голье промывают. Дубление Дубление — это процесс превращения голья в кожу в результате взаимодействия дубящих веществ с белками. Выдубленная кожа существенно отличается от голья по своим свойствам. Она не загнивает при увлажнении и не становится более жесткой при сушке. Выдубленная и отделанная кожа имеет более высокие показатели физико-механических и гигиенических свойств, лучшие эстетические свойства. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 314 из 12 «18» 09 2013 Цель последубильных и отделочных операций — придание коже мягкости, водостойкости, полноты, необходимой толщины. Во время отделочных операций из кожи удаляется лишняя влага, ей придаются необходимые физико-механические свойства и внешний вид. Все эти операции производятся на специальном оборудовании. Ассортимент и качество кож Различные участки верха обуви в процессе носки подвергаются разнообразным влияниям: растяжению, сжатию, изгибу, истиранию, причем воздействия многократно повторяются в условиях увлажнения деталей, действия солнца, пыли, микроорганизмов и т. п. Стойкость кож к этим воздействиям зависит от толщины, прочности, удлинения, жесткости. Верх обуви участвует в процессе тепло- и влагооб-мена организма человека с окружающей средой, поэтому материал для верха обуви должен быть паро- и воздухопроницаемым, гигроскопичным, хорошо поглощать влагу с бахтармяной стороны и отдавать ее в процессе сушки, но быть водостойким. Для верха обуви применяют широкий ассортимент кож. Выделяют такие группы кож для верха обуви: из шкур крупного рогатого скота, спилок, свиные, шевро и козлину, шеврет, конские, велюр и нубук, лаковые, юфть, замшу. Кожи хромового дубления для верха обуви В эту группу входят кожи, наиболее широко применяемые для производства обуви. Кожи хромового дубления вырабатывают из шкур крупного рогатого скота, свиней, овец, коз, лошадей, оленей и т. д. Они отличаются и по отделке: с естественной или облагороженной лицевой поверхностью, гладкие или нарезные, со шлифованной поверхностью. Кроме того, кожи отличаются по способу крашения и виду покрытия: пигментные, анилиновые или полуанилиновые. Кожи отличаются также по цвету, толщине и площади, назначению и сортам. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 315 из 12 «18» 09 2013 Основная литература 1.Химия и технология кожи и меха / Под ред. И.П. Страхова. М.: Легпромиздат. 1985. 2.Отделка кож / Под ред. И.П. Страхова. М.: Легкая и пищевая промышленность. 1983. 3.Есина Г.Ф., Санкин Л.Б. Отделка меха. М.: Легпромиздат, 1994. 4.Химия и физика высокомолекулярных соединений в производстве искусственной кожи, кожи и меха / Г.П. Андрианова, И.С. Шестакова, Д.А. Куциди, А.А. Касьянова. М.: Легпромиздат, 1987. 5.Павлова М.С. Экологический аспект химической технологии. М.: Издво РПИ, МГАЛП, 1997. Данилкович А.Г., Чурсин В.И. Практикум по химии и технологии кожи и меха. М.: ЦНИИКП, 2002. Периодическая литература и материалы научных конференций по специальности. Периодическая литература зарубежных изданий по специальности. Лекция №19 Физико-химические процессы УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 316 из 12 «18» 09 2013 План Производство кожи Сегодня XXI столетие, эпоха нано технологий, очень далеко шагнул прогресс. Но производство кожи уже не меняется многие годы и в основном это ручной труд, нет такого кожевенного завода, где бы людей заменили машины. Да и сама технология кожевенного производства вряд ли поменяется. Технология производства кожи Предметом производства кожи есть шкура. Обработки, которым шкура подвергается, по характеру воздействий разделены на две группы: обработки, в основе которых лежат химические и физико-химические процессы, и обработки, в основе которых лежат механические процессы. Первая группа это партионные обработки, а вторая – поштучные, они определяют специфику организации производства кожи. Партионные заключаются в обработке определенного количества шкур или полуфабриката в растворе химматериалов, или воде (для этого используют специальное оборудование – подвесной барабан), а поштучные - поочередная обработка полуфабриката (в основном это механические операции). Основные процессы и операции кожевенного производства: Отмока. Обезволашивание. Золение. Мездрение. Обеззоливание. Мягчение. Пикеливание. Дубление. Двоение. Строгание. Додубливание. Наполнение. Крашение. Жирование. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 317 из 12 «18» 09 2013 Сушильно-увлажнительные процессы. Покрывное крашение. Отделочные операции. Технологический обзор всех обработок производства кожи Отмока Отмока – первый процесс кожевенного производства заключается в обработке сырья водой (чаще всего с добавками) и имеет своей целью привести шкуру в состояние, максимально приближающееся к парному (на кожзавод шкура поступает в законсервированном состоянии) как по степени обводнения, так и по микроструктуре. Параллельно из сырья удаляются консервирующие вещества, кровь, грязь, растворимые белки (альбумины и глобулины). Для проведения отмоки используют антисептики и усилители обводнения (NaCl, ZnCl2, Na2SiF6, ПАВ). Отмоку, как и все жидкостные процессы, проводять в подвесном барабане (см. фото). В процессе отмоки коллаген шкуры взаимодействует с водой, при этом происходит гидратация и набухание, в результате гидратации молекул. Обезволашивание – золение В кожевенном производстве процесс золения выполнят две функции: Ослабление связи волоса и эпидермиса с дермой, обеспечивающее последующее механическое или химическое их удаление; Изменение структуры дермы (разрыхление, расклинивание структуры) с целью получения нужных свойств готовой кожи. Обычно применяют обостренные зольники, представляющие собой известковую суспензию с добавками сернистого натрия. При золении дерма увеличивается в толщине в 2-3 раза (нажор дермы). Основными реагентами при проведении процесса золения есть раствор Na2S и Ca(OH)2. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 318 из 12 «18» 09 2013 Мездрение Цель операции мездрения удалить со шкуры (или голья) подкожную клетчатку (мездру). Рабочий орган мездрильной машины представляет собой систему вращающихся валов. На фото мездрильная машина Poletto ширина вала 3000 мм. Обеззоливание Для проведения последующих процессов из голья после золения нужно удалить известь и нажор. Обеззоливание проводится в подвесном барабане и основной реагент (NH4)2SO4. Мягчение Процесс мягчения в настоящее время совмещается с предыдущим процессом обеззоливания и тесно с ним связан. Мягчение заключается в кратковременной обработке голья ферментной вытяжкой. В результате этого достигается мягкость, пластичность и гладкость лицевого слоя голья и соответственно кожи. В производстве кожи для мягчения используют поджелудочную железу КРС. Пикелевание Смесь, состоящая из кислоты и нейтральной соли, в кожевенном производстве обычно называют пикелем, а процесс обработки полуфабриката такой смесью – пикелеванием. Пикелевание считается подготовкой к минеральному, в основном хромовом, дублению и используется перед ним. Пикелевание влияет на ход процесса дубления и свойства готовой дермы. При погружении полуфабриката в пикель происходит поглощение им кислоты, соль также поглощается и равновесно распределяется между п/ф и раствором, при этом кислота взаимодействует с коллагеном и дает ему положительный заряд. В основном используется серная кислота и каменная соль (H2SO4 + NaCl). УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 319 из 12 «18» 09 2013 Дубление Процесс дубления является чрезвычайно важным в производстве кожи и оказывает большое влияние на ее свойства.В результате дубления голье приобретает устойчивость к действию ферментов и различных гидролизующих агентов, значительно понижается способность ее к набуханию, сильно повышается температура сваривания, увеличивается пористость после сушки и они меньше сокращаются в объеме, площади и толщине. Не будет преувеличением сказать, что многие эксплуатационные свойства кожи и меха обусловлены процессом дубления и в определенной степени зависят от состава дубящих соединений и природы связи их с функциональными группами коллагена. Наибольшее применение для дубления кожи и меха получили основные соли хрома. Так же используют растительные дубители таниды и синтетические - синтаны. Для производства белой кожи используют дубители, содержащие соединения алюминия и титана. Хорошо продублуный п/ф имеет температуру сваривания больше 100 °С (для этого проводят анализ "проба на КИП). После дубления проводят механическую операцию отжимание. И получаю полуфабрикат wet blue (см. фото). Двоение Двоение после хромового дубления имеет большие преимущества. П/ф после дубления не имеет нажора, поэтому если при двоении получен п/ф одинаковой толщины, то и кожа также будет иметь равномерную толщину. Так же при двоении п/ф выход и толщина бахтармяного спилка, значительно увеличивается, а качество его улучшается, а количество получаемой стружки резко уменьшается. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 320 из 12 «18» 09 2013 Строгание После двоения проводят механическую операцию строгание. Назначением строгания является выравнивание толщины полуфабриката и получение чистой и гладкой бахтармы. При строгании увеличивается площадь п/ф, так как он растягивается. Часть этого прироста сохраняется и в готовой коже. Додубливание Для увеличения полноты кож хромового дубления их обычно додубливают растительными или синтетическими дубителями. Кроме увеличения полноты, додубливание придает коже большую пластичность; в результате облегчается тиснение кожи, более устойчивым делается получаемый при тиснении рисунок. Наполнение Назначение наполнения является получение более полной, плотной и водостойкой кожи и особенно ее периферийных участков. Крашение Крашение используется для придания коже определенный цвет. Огромное влияние на результат крашения оказывает pH п/ф и красильной ванны. Крашение производят обычно кислотными и прямыми красителями. Применяют так же и основные красители. Жирование УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 321 из 12 «18» 09 2013 В результате жирования кожа приобретает необходимую мягкость эластичность, становится более полной и прочной и при надлежащем составе жировой смеси меньше намокает в воде. При жировании происходит обволакивание отдельных групп волокон дубленой кожи жировым слоем. Кроме того, некоторые жиры, прочно связываются с кожей, оказывают дополнительное дубящее действие. На сегодняшний день в основном используют синтетические жировальные материалы. Сушка и увлажнение Назначение сушки является удаление из кожи избыточной влаги, необходимое для проведения последующих операций отделки, а также для хранения и использования кожи. В процессе сушки происходит окончательное формирование ткани кожи. Сушку проводят конвективным и контактно-вакуумным способами. Влажность кожи после сушки 10-16 %. Назначения увлажнения является повышения влажности полуфабриката, необходимое для проведения некоторых механических операций (тяжка, разбивка, прокатка). На фото вакуумсушка. Покрывное крашение УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 322 из 12 «18» 09 2013 При отделке кож центральное место занимает процесс покрывного крашения. Нанесение пленки покрывной краски на лицевую поверхность кожи придает ей блеск, выравнивает цвет по всей площади, закрывает незначительные лицевые дефекты, и кожа приобретает красивый внешний вид; кроме того, пленка предохраняет кожу от внешних атмосферных воздействий. Особо важное значение покрывное крашение имеет при облагораживании кож, имеющих грубую мерею или лицевые пороки (образование на коже «искусственного лица»). Покрывное крашение влияет на многие свойства кожи. Воздухопроницаемость и паропроницаемость кожи при всех видах покрытий снижаются. Адгезия пленки покрывной краски к лицевой поверхности кожи зависит от многих факторов и прежде всего от природы самого пленкообразователя и наличия в нем полярных групп. Покрывное крашение проводят на специальных агрегатах (см. фото). Пресование При отделке прессование иногда проводят несколько раз; оно выполняется не только для придания коже и ее лицевому слою требуемых свойств и внешнего вида, но и для подготовки поверхности кожи к нанесению искусственной лицевой поверхности. Различают следующие основные варианты прессования кож: прессование гладкой плитой, перед шлифованием для повышения качества последнего (уменьшение ворсистости); прессование гладкой плитой или плитой с мелким рисунком (например, «пылевидной») перед нанесением искусственной лицевой поверхности для уплотнения отделываемой поверхности кожи, уменьшения ворсистости и уменьшения «проваливания» грунта в кожу; прессование и нарезка в конце отделки для придания лицевому слою кожи блеска, нежности на ощупь, а также для нанесенйя на кожу рисунка, уплотнения лицевого слоя и упрочнении связи пленки с кожей. Во всех вариантах происходит уплотнение обрабатываемой кожи и ее лицевого слоя. При прессовании и нарезке повышается, кроме того, водостойкость пленки водных аппретур. При прессовании кож хромового дубления гладкой плитой толщина их уменьшается на 15—20%, предел прочности при растяжении и тягучесть изменяются незначительно. Для прессования используют гидравлические пресса (на фото пресс Mostardini 1370x1000 мм). УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 323 из 12 «18» 09 2013 3 ПРАКТИЧЕСКИЕ И ЛАБОРАТОРНЫЕ ЗАНЯТИЯ Лабораторная работа №1 Тема: ИЗУЧЕНИЕ СВОЙСТВ КИСЛОТ, ЩЕЛОЧЕЙ Цель: изучить свойства кислот и щелочей. В процессах обработки кожевенного сырья и меховых шкурок применяются кислоты, щелочи. Наиболее широко используются из неорганических кислот, а из органических – уксусная (при облагораживании и отделке меха). КИСЛОТЫ Серная кислота техническая Формула H2SO4прозрачная маслянистая бесцветная жидкость. Наличие примесей придает ей желтовато-бурый оттенок. Содержание H2SO4 в техническом продукте около 75%. Серная кислота смешивается с водой во всех отношениях, при этом раствор сильно разогревается; она гигроскопична, разрушает органические вещества, действует на многие металлы. Качественные реакции: 1. При добавлении 5 мл испытуемой кислоты к 5 мл воды сильное разогревание раствора указывает на наличие серной кислоты. 2. К 5 мл добавляют 1 мл испытуемой кислоты и приливают 2 – 3 мл раствора хлористого бария. В присутствии серной кислоты образуется белый нерастворимый осадок. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 324 из 12 «18» 09 2013 Определение содержания В бюксе с пришлифованной крышкой взвешивают 5-7 грH2SO4. Затем кислоту количественно переносят в мерную колбу емкостью 250 мл, в которую предварительно наливают около 150 мл дистиллированной воды. Раствор охлаждают до 20ºС, доливают дистиллированной воды до метки и тщательно перемешивают. В коническую колбу емкостью 300 мл наливают пипеткой 50 мл полученного раствора, добавляют 2-3 капли индикатора метиленового красного и титруют содержимое колбы 0,5 Н раствором едкого натра: H2SO4 +2NaOH→Na2SO4+2H2O Содержание H2SO4Х %, вычисляют по формуле: a – объем 0,5 Н раствора израсходованного на титрование, мл; k– поправочный коэффициент для приведения концентрации раствора едкого натра к точно 0,5 Н; 0,02452 – количество серной кислоты, г, соответствующее 1 мл; c – навеска кислоты, г. Уксусная кислота техническая Формула СН3СООН, бесцветная или окрашенная в желтый цвет жидкость с острым запахом сильно ощущаемым при нагревании. Содержание СН3СООН в техническом продукте около 80%. Качественные реакции: 1. В сухую пробирку вносят 0,5 мл исследуемой кислоты, 2-3 мл изоамилового спирта и 2-3 мл концентрированной серной кислоты. Смесь нагревают на водяной бане. При наличии уксусной кислоты образуется изоамилацетат с запахом грушевой эссенции. 2. К 2 мл раствора кислоты прибавляют 2 мл воды и 2 капли раствора FeCl3, раствор перемешивают. В присутствии СН3СООН появляется краснобурое окрашивание, исчезающее при нагревании. 3. При добавлении к небольшому количеству концентрированной уксусной кислоты раствора азотистого серебра выпадает белый кристаллический осадок, не изменяющийся при нагревании. Определение содержания уксусной кислоты Для этого 25 гр испытуемой уксусной кислоты помещают в мерную колбу емкостью 1 л, доводят до метки дистиллированной и 50 мл раствора УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 325 из 12 «18» 09 2013 титруют 1 Н раствором едкого натра с индикатором фенолфталеином до розового окрашивания. СН3СООН + NaOH → CH3COONa + H2O Содержание уксусной кислоты Х %, вычисляют по формуле где а – объем 1Н раствора едкого натра, израсходованного на титрование, мл; k – поправочный коэффициент для приведения концентрации раствора едкого натра к точно 1 Н; с - навеска кислоты, г; 0,06 – количество уксусной кислоты, соответствующее 1 мл точно 1 Н раствора едкого натра, г. Щелочи Щелочи используются в операциях мойки, обезжиривания, нейтрализации, крашения. Используют такие щелочи как негашеная известь – СаО и приготовляют из нее известковое молоко, которое применяют в зольных жидкостях; едкий натр NaOH, применяется для обострения отмочных растворов; аммиак водный NH3, применяется для приготовления аппретур и для повышения рН некоторых рабочих растворов. Едкий натр технический Формула NaOH. Едкий натр или каустическая сода может быть твердым и жидким. Хорошо растворяется в , при этом раствор сильно разогревается. Содержание NaOH в твердом продукте не менее 92%, в жидком не менее 42%. В едком натре содержится от 2 до 4 % углекислого натрия. Качественные реакции: 1. При добавлении к раствору едкого натра 2-3 капель фенолфталеина раствор окрашивается в малиновый цвет. 2. Предварительно очищенная и прокаленная железная проволока, смоченная раствором едкого натра, при внесении в несветящееся пламя газовой горелки окрашивает его в желтый цвет, сохраняющийся в течение долгого времени. Определение содержания (NaOH и Na2CO3) Для этого отбирают навеску около 20 гр и растворяют в свежепрокипяченой воде. Раствор переносят в мерную колбу емкостью 1 л, охлаждают и доводят водой до метки. В растворе находится смесь едкого и углекислого натра. Пипеткой берут 50 мл приготовленного раствора и наливают в коническую УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 326 из 12 «18» 09 2013 колбу емкостью 200-300 мл, прибавляют 20 мл 10-%-го раствора хлористого бария для осаждения углекислого бария: Na2CO3 + BaCl2 → BaCO3 + 2NaCl К смеси добавляют фенолфталеин и титруют 1Н раствором соляной кислоты до обесцвечивания NaOH + HCl → NaCl + H2O Содержание едкого натра Х % вычисляют где a– объем 1Н раствора, израсходованный на титрование едкого натрия; с – навеска. Вопросы для проверки: 1. В каких операциях используют кислоты, щелочи? 2. Назовите качественные реакции кислот. 3. Назовите качественные реакции щелочей. 4. Какие кислоты применяют при пикелевании? Лабораторная работа № 2 Тема: ИЗУЧЕНИЕ СВОЙСТВ НЕЙТРАЛИЗУЮЩИХ МАТЕРИАЛОВ, ВОДЫ. Цель: изучить свойства солей воды, применяемых в процессе нейтрализации. Нейтрализация кож после дубления заключается в снижении их кислотности, и ее следует рассматривать как завершение процесса дубления. В качестве реагентов нейтрализации применяют бикарбонатом, буру, углекислый аммоний, фосфорнокислый натрий и др. Опыт показывает, что в случае применения эквивалентных количеств различных нейтрализующих веществ получаются большие различия в значении рН и основности на волокне наиболее равномерно нейтрализацию проводят, используя бикарбонат натрия и уксуснокислотный натрий, так как кожи после нейтрализации бикарбонатом натрия имели кислоты меньше по сравнению с начальным содержанием в лицевом слое на 77,4 %, а после нейтрализации кальцинированной содой на 58,5 %. Сода кальцинированная Формула Na2CO3. Белый мелкий кристаллический порошок, легко растворимый в воде. Содержание Na2CO3 в прокаленном продукте не менее 99 %. Качественные реакции 1. При добавлении к раствору кальцинированной соды нескольких капель фенолфталеина раствор окрашивается в малиновый цвет. 2. В раствор соды добавляют 10 % - ый раствор серной кислоты, выделяющийся серный газ свидетельствует о наличии в растворе УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 327 из 12 «18» 09 2013 углекислого натрия. Содержание Na2CO3 определяется в прокаленном продукте, потеря массы при прокаливании должны быть не более 2,2 %. Определение потери массы при прокаливании Около 5 г кальцинированной взвешивают в предварительно прокаленной и взвешенной фарфоровой или алюминиевой чашке. Чашку с навеской, размещенной равномерно по всей поверхности дна, помещают в термостата и прокаливают при температуре 400 С в течение 20 минут. Потерю массы при прокаливании Х % вычисляют по формуле: где С – навеска кальцинированной соды, г; С1 – масса после прокаливания, г. Определение содержания Na2CO3 в прокаленном продукте Около 2 г прокаленной (в предыдущем определении) кальцинированной соды помещают в стакан емкостью 200 мл, растворяют по 50 мл воды, прибавляют три капли индикатора метилового оранжевого и титруют 1Н раствором соляной кислоты до розовой окраски раствора. Содержание углекислого натрия Х1 % вычисляют по формуле: где а – объем 1 Н раствора, израсходованный на титрование, мл; С1– навеска прокаленной кальцинированной соды; 0,053 – количество углекислого натрия, соответствующее 1 мл 1 Н раствора соляной кислоты, г. Вода Вода хорошо растворяет многие вещества, поэтому в природе она всегда содержит различные примеси, от концентрации и природы которых зависит ее пригодность для промышленных и бытовых целей. Содержащиеся в воде примеси в зависимости от дисперсности делят на три группы: взвешенные частицы (более 0,1 мк); вещества, находящиеся в коллоидном состоянии (от 1 до 100 мк); истинно растворенные вещества (газы – менее 1 ммк) Основным показателем воды, применяемой в промышленности, является жесткость. Жесткостью называют содержание в ней растворимых солей (солей кальция и магния). Различают карбонатную, некарбонатную и общую жесткость. Карбонатная жесткость (ЖК) обуславливается содержанием в воде двууглекислых солей Са и Mg; некарбонатная жесткость (ЖН) – содержанием хлоридов, сульфатов и других солей Са и Mg, общая жесткость Жобщ определяется: УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 328 из 12 «18» 09 2013 Жесткость выражают в милиграмм-эквивалентах (мгэкв) ионов Са и Mg, находящихся в 1 л H2O. Один мгэкв жесткости равен 20,40 мг/л Са2+ или 12,16 мг/л Mg2+. Воду с жесткостью менее 3 мгкэв/л считают мягкой; от 3 до 6 мгэкв/л – очень жесткой. При кипячении воды жесткость уменьшается, поэтому такую жесткость называют временной или устранимой, а жесткость, оставшуюся после кипячения, называют постоянной или остаточной жесткостью. Са(НСО3)2→СаСо3+СО2+Н2О Mg(HCO3)2→MgCO3+H2O Определение общей жесткости воды Реактивы: трилон Б – 0,1; 0,05; 0,01 Н растворы; аммиачный буферный раствор, кислотный хромовый темно-синий (индикатор). При жесткости воды выше 20 мгэкв/л пробу титруют 0,1 Н раствором трилона Б; при жесткости 0,5-20 мгэкв/л следует пользоваться 0,05 Н раствором; при жесткости ниже 0,5 мгэкв/л – 0,01 Н раствором. Для определения общей жесткости воды отмеряют пипеткой 100 мл анализируемой пробы, переносят в коническую колбу емкостью 250-300 мл, добавляют 5 мл аммиачного буферного раствора и 7-8 капель индикатора кислотного хромового темно-синего или хромогена черного ЕТ-00. Пробу медленно титруют раствором трилона Б при непрерывном перемешивании. Общую жесткость воды Жобщ мгэкв/л рассчитывают по формуле: где А – объем раствора трилона Б, израсходованного на титрование, мл; К – поправочный коэффициент для раствора трилона Б; N – нормальность раствора трилона Б; V – объем испытуемой воды, мл. Жесткость воды, загрязненной маслами, можно определить только с индикатором кислотным хромовым темно-синим. Кислые воды должны быть предварительно нейтрализованы по индикатору метиловому оранжевому. Определение карбонатной и некарбонатной жесткости Карбонатную жесткость определяют титрованием пробы воды соляной кислотой в присутствии индикатора метилового оранжевого Са(НСО3)2+2HCl==CaCl2+2CO2 Mg(HCO3)2+2HCl==MgCl2+2H2O+2CO2 Пробу воды 100 мл переносят в коническую колбу емкостью 250-300 мл, добавляют 2-3 капли метилового оранжевого и титруют 0,1 Н раствором соляной кислоты до перехода желтой окраски в устойчивую оранжевую (но не красную), не исчезающую при кипячении. Расчет карбонатной жесткости ЖК мгэкв/л проводят по формуле: где а – объем раствора 0,1 Н кислоты, израсходованного на титрование, мл; УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 329 из 12 «18» 09 2013 k – поправочный коэффициент для приведения концентрации раствора кислоты к точно 0,1 Н. Некарбонатную жесткость определяют по разности между общей и карбонатной жесткостью: Определение остаточной и устранимой жесткости Пробу воды 200 мл кипятят в конической колбе в течение 1 часа. При кипячении воды бикарбонаты переходят в нерастворимые в воде карбонаты, выпадающие в осадок. После охлаждения пробу воды переносят в мерную колбу емкостью 200 мл, доводят дистиллированной водой до метки и фильтруют. 100 мл фильтрата помещают в коническую колбу и титруют 0,01 Н раствором соляной кислоты с индикатором метиловым оранжевым. Остаточную жесткость Жост, мгэкв/л, рассчитывают по формуле: где а – объем соляной кислоты, израсходованной на титрование, мл; k – поправочный коэффициент к 0,01 Н раствору кислоты; 0,1 – коэффициент для приведения 0,01 Н раствора кислоты к концентрации 0,1 Н. При разности между карбонатной и остаточной жесткостью находят устранимую жесткость Жу, мгэкв/л: Для контроля общей жесткости конденсата или воды после умягчения катионитами применяется следующий способ. К 100 мл испытуемой воды добавляют 5 мл аммиачного буферного раствора и 2-4 капли раствора кислотно-хромового темно-синего. Если при этом цвет раствора будет синим, можно считать, что качество воды хорошее. Вопросы для проверки: 1. Какова цель процесса нейтрализации? 2. Назовите качественные реакции кальцинированной соды. 3. Какие соли применяют в процессе нейтрализации? 4. Как влияет жесткость воды на технологические операции? 5. Назовите виды жесткости воды. Лабораторная работа № 3 Тема: ИЗУЧЕНИЕ СВОЙСТВ ЖИРУЮЩИХ ВЕЩЕСТВ Цель: Изучение физических и химических методов исследования жирующих веществ. Для повышения пластических свойств кожевой кожи и меха в процессах выделки или крашения нее вводятся жирующие вещества. Жирующие УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 330 из 12 «18» 09 2013 материалы можно разделить на 4 группы: природные жиры и масла; продукты переработки природных жиров и масел; продукты переработки нефти; синтетические жирующие вещества. Применяют также различные вспомогательные материалы (эмульгаторы, щелочи), способствующие лучшему прониканию жирующих веществ в кожевенную ткань. Жирование осуществляется намазным или окуночным способом. Широко применяется способ жирования, в котором совмещены процессы жирования и дубления - хромэмульсионные дубления. Методы анализа Пробы жирующих веществ перед анализом должны быть тщательно перемешаны. Определение цвета Цвет определяют на пластинке молочного стекла. Испытуемой жир наносят на пластинку слоем толщиной около 5 мм и рассматривают в отраженном дневном свете при температуре 200С. Определение содержания влаги Осуществляется путем высушивания пробы. В бюксе, предварительно высушенном, помешают 2-3 г испытуемого жира взвешивают и высушивают при температуре 102-105оС до постоянной массы. Первое взвешивание проводится через 1 час после начала сушки, последующие через 30 минут. Содержание влаги, X %, вычисляют по формуле: где: а - масса бюкса с навеской до высушивания, г; а1 - масса, бюкса с навеской после высушивания, г; с - навеска жира. Определение плотности жиров и масел Плотность определяется пикнометром. Плотность жидких жирующих материалов определяют при температуре 15° или 20°С. Для определения плотности пикнометром предварительно устанавливают его водное число, то есть массу H2O в объеме пикнометра при температуре определения. Для этого пикнометр заполняют дистиллированной водой. Наполненный пикнометр помещают в термостат или временную баню с определенной температурой в течение 30 минут. Когда уровень воды в нем перестанет изменяться, избыток Н2О отбирают пипеткой и взвешивают. Водное число пикнометра X находят по формуле: X = M1-M2, УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 331 из 12 «18» 09 2013 где: М2 - масса пикнометра с водой, г; M1 - масса пустого пикнометра, г. Затем сухой пикнометр заполняют жирующим материалом и помещают в термостат или водяную баню и выдерживают до тех пор, пока уровень жирующего материала не перестанет изменяться. После этого пикнометр с жиром взвешивают, определяют плотность по формуле: где: М3 - масса текнометра с жиром, г; M1 - масса пустого теконометра, г; X - водное число Плотность твердых жиров можно определить следующим образом. Кусочек жира превращают в шарик. В сосуд гидростатических весов наливают водноспиртовую смесь плотностью около 0,9, и опускают в нее шарик. Добавляя в нее воду или спирт, добиваются такого положения, чтобы шарик висел в жидкости, не опускаясь на дно и не всплывая на поверхность. Затем измеряют плотность водно-спиртовой смеси, эта плотность будет равна плотности испытуемого раствора. Определение кислотного числа Кислотным числом называют количество мг едкого калия, необходимое для нейтрализации свободных кислот, находящихся в 1 г жира. По кислотному числу можно судить о чистоте жира и степени его разложения. Навеску жира около 5 г растворяют в 50 мл смеси спирта и эфира в соотношении 1:1 в колбе емкостью 200 мл. К полученному раствору добавляют 3-5 капель индикатора фенолфталеина, перемешивают и титруют 0,1 Н раствором щелочи до появления розового окрашивания, не исчезающего в течение 1 минуты. Если при титровании раствор мутнеет, в колбу немного добавляют смеси спирта и эфира до исчезновения мути, затем продолжают титрование. При титровании темноокрашенных жиров вместо фенолфталеина следует пользоваться тимолфталеином, дающим при щелочной реакции голубую, голубоватозеленую окраску. Кислотное число (КЧ) рассчитывают по формуле: где: a - объем 0,1 Н раствора КОН, израсходованной на титрование, мл; к - поправочный коэффициент к титру 0,1 Н раствора; УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 332 из 12 «18» 09 2013 5,61 - количество едкого калия, содержащегося в 1 мл 0,1 Н раствора, мг; с - навеска жира, г. Определение температуры плавления Температурой плавления считают температуру, при которой жир становится прозрачным. В капилляр диаметром 1,5 мм набирают расплавленный жир (высота столбика около 20 мм) и оставляют в течение 12 часов на льду. После охлаждения капилляр обрезают, оставляя столбик жира высотой около 10 мм, затем прикрепляют тонким резиновым кольцом к термометру так, чтобы столбик жира был на одном уровне с ртутным столбиком. Термометр с капилляром вставляют в широкую пробирку, используя пробку с прорезью. Пробирку укрепляют с помощью штатива в стакане с водой так, чтобы уровень воды был выше уровня верхнего края капилляра. Воду в стакане нагревают при помешивании. В момент, когда жир становится прозрачным, отмечают температуру. В зависимости от цвета и показателей качества технический жир подразделяется на 3 сорта: 1,2 и 3. Характеристика технических жиров по сортам ПОКАЗАТЕЛЬ 1СОРТ 2 СОРТ ЦВЕТ от белого от желтого до до светложелтого коричнев Содержание, % не более влаги...................... 0,5 0,5 Веществ, нерастворимых в эфире.................. 0,75 2 3 СОРТ от св.корич. до темно-корич. 1,5 3 Неопыляемых веществ 0,5 1 1,25 Температура застывания жирных кислот, С 34 34 не нормируется Кислотное число 10 25 не нормируется ВОПРОСЫ ДЛЯ ПРОВЕРКИ: 1. Цель процесса жирования? 2. Перечислите какие материалы применяют для жирования. 3. Какая связь между сортностью жиров и содержанием влаги в жире? 4. Что называется кислотным числом? 5. Какие методы исследования относятся к химическим? УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 333 из 12 «18» 09 2013 Лабораторная работа №4 Тема: ИЗУЧЕНИЕ СВОЙСТВ ДУБЯЩИХ ВЕЩЕСТВ. Цель: изучить свойства дубящих соединений. Дубление – сложный химический процесс, в результате которого голье превращается в кожу. После обработки дубящими веществами полуфабрикат приобретает значительную стойкость к набуханию, устойчивость к действию температуры и ферментов. При дублении происходит скрепление структурных элементов дермы молекулами дубителя. Благодаря этому повышается температура сваривания коллагена и прочих его волокон. Процесс дубления является необратимым, так как дубитель не выливается и не переходит в раствор из выдубленного полуфабриката под действием воды. Наибольшие применения для дубления в производстве кожи получили основные соли хрома, соли циркония, таниды, синтетические дубители. В производстве меха основные соли – соли хрома, соли алюминия формальдегид. Хромовый экстракт Приготовляют непосредственно на предприятиях путем восстановления хромпика или монохромата. При восстановлении хромпика глюкозой, гипосульфитом или другими восстановителями в присутствии серной кислоты образуются основные соли трехвалентного хрома, концентрация и основность которых зависят от количества и соотношения компонентов, взятых для приготовления экстракта. После приготовления экстракта определяют полноту восстановления хромпика. В колбу емкостью 150-200 мл мерным цилиндром наливают 20 мл раствора серной кислоты (1:4), 50мл дистиллированной воды, 10 мл 10%-го раствора йодистого калия и 1 мл раствора крахмала. Если при добавлении крахмала раствор синеет, к нему из капельницы добавляют 0,01н. раствор тиосульфата натрия до исчезновения окраски. В приготовленный таким образом раствор стеклянной палочкой вносят 2-3 капли неразбавленного хромового экстракта. Появления синей окраски указывает на неполное восстановление. О полноте восстановления можно судить также по отсутствию желтого окрашивания на бумаге при нанесения на нее раствора экстракта. Сухой хромовый дубитель Представляет собой основную сернокислую соль хрома заданной основности. Выпускается в виде порошка зеленого цвета или гранул. Содержан е окиси хрома не менее 25%, основность от 20 до 40 %, нерастворимого остатка не более 1 % влаги не более 6,0 %. В пересчете на окись хрома применяется в таких же количествах, как и хромовый экстракт. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 334 из 12 «18» 09 2013 Определения содержания окиси хрома в хромовом экстракте и сухом хромовом дубителе Для определения содержания окиси хрома в экстракте, приготовленном из хромпика, берут 10 мл его, растворяют в мерной колбе емкостью 1 л дистиллированной водой и доводят объем до метки. Для определения содержания окиси хрома в сухом хромовом дубителе берут навеску дубителя около 2,5 г с точностью до 0,0002 г, помещают в стакан емкостью 250 мл, заливают 150 мл горячей дистиллированной воды (60-70С) и растворяют на водяной бане при 60-70С в течение 1 часа, периодически помешивая. Раствор фильтруют в мерную колбу емкостью 250 мл через бумажный фильтр (белая лента). Фильтр промывают горячей дистиллированной водой до обесцвечивания промывных вод. Раствор охлаждают и доводят объем до метки дистиллированной водой. От приготовленного аналитического раствора отбирают пипеткой 10 мл, вносят в колбу емкостью 250 мл, добавляют по каплям 10%-ый раствор едкого натра до растворения осадка гидроокиси хрома, появляющегося от первых капель щелочи, и еще 5 мл раствора едкого натра. Затем в колбу добавляют 10-15 мл дистиллированной воды, 10 мл 3%-го раствора перекиси водорода , перемешивают колбу, закрывают воронкой и кипятят на электроплитке в течение 5 минут. К горячему раствору прибавляют 10 мл 10%-го раствора сернокислого или азотнокислого никеля и кипятят еще 5 минут до появления крупных пузырей. Под действием перекиси водорода трехвалентное соединение хрома окисляется до шестивалентного После этого раствор охлаждают, подкисляют раствором серной кислоты (1:4) до перехода желтой окраски в оранжевую (монохромат переводится в бихромат), затем добавляют 10 мл раствора серной кислоты (1:4) и 10мл 10%-го раствора йодистого калия, закрывают часовым стеклом и оставляют в темном месте на 5-10 минут. Выделившийся йод оттитровывают слабо-желтый0,1Н раствором тиосульфата натрия в присутствии крахмала (крахмал добавляют в конце титрования, когда раствор окрашивается в слабо-желтый цвет) до исчезновения синей окраски. 2 O Содержание окиси хрома рассчитывают по формуле: a- , % при анализе сухого хромового дубителя количество 0,1Н раствора тиосульфата натрия, мл; УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 335 из 12 «18» 09 2013 k- поправочный коэффициент к титру 0,1Н раствора тиосульфата натрия, г; 0,002533- количество окиси хрома, соответствующее 1 мл точно 0,1Н раствора тиосульфата натрия, г; с- навеска сухого хромового дубителя. Определение основности Из приготовленного для определения содержания окиси хрома аналитического раствора берут 10 мл, вносят в коническую колбу, разбавляют дистиллированной водой до 50-100 мл, нагревают до кипения и быстро титруют 0,1Н раствором едкого натра в присутствии фенолфталеина до бледно-розовой окраски раствора над осадком гидроокиси. Основность по Шорлеммеру, %, расчитывают по формуле: aколичество точно 0,1Н раствора тиосульфата натрия, израсходованного на титрования при определении содержания окиси хрома, мл; bколичество точно 0,1Н раствора едкого натра, израсходованного на титрование, мл. Определение содержания нерастворимого осадка в сухом хромовом дубителе. 30 г дубителя, взвешенного с точностью 0,01г, помещают в стакан емкостью 250 мл, в который предварительно наливают 90 мл горячей дистиллированной воды (60-70С). Стакан помещают на водяную баню и растворяют дубитель в течение часа при периодическом перемешивании. Раствор фильтруют через взвешенный бумажный фильтр (белая лента, предварительно смоченный водой. Остаток на фильтре промывают горячей дистиллированной водой до обесцвечивания промывных вод. Фильтр высушивают при 100-105 С до постоянной массы. Содержание нерастворимого остатка , %, рассчитывают по формуле: - масса фильтра с высушенным остатком,г; - масса фильтра, г; с – навеска испытуемого дубителя. Квасцы алюминиевые (технические) Формула . Мол.масса 474,23 Мелкокристаллический порошок белого цвета. Выпускается трех сортов: высший,1 и 2. Содержание окиси алюминия в продукте 1 сорта – не менее 10,5%; в продукте 2 сорта – не менее 10,3%. Содержание нерастворимого в воде остатка соответственно не более 0,03; 0,035 и 0,1 %, окиси железа – не более 0,0015; 0,002 и 0,035%. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 336 из 12 «18» 09 2013 Качественная реакция: небольшое количество испытуемого продукта растворяют в дистиллированной воде, добавляют 2-3 капли 0,1%-го раствора алюминона (аммонийная соль ауринтрикарбоновой кислоты ). При наличии алюминия испытуемый раствор окрашивается в ярко-красный цвет. Определение нерастворимого остатка Навеску квасцов 20г , взятую с точностью 0,01 г, растворяют в мерной колбе емкостью 250 мл в небольшом количестве горячей дистиллированной воды, прибавляют около 1 мл 3%-го перекиси водорода, охлаждают, доводят объем до метки и перемешивают. Раствор фильтруют через взвешенный стеклянный фильтр-тигель ТФФ класса – 16 ил ПОР – 10 в сухую склянку. Фильтрат сохраняют для определения и FeO. Осадок промывают горячей водой до исчезновения в промывных водах реакции на ион cхлористым барием (10%-ый раствор). Фильтр-тигель сушат при 130С до постоянной массы и взвешивают. Содержание нерастворимого остатка рассчитывают также, как в сухом хромовом дубителе. Определение содержание окиси железа Определения содержания окиси железа производится фотоколориметрическим методом. Вопросы для проверки: 1. Цель дубления? 2. Какие дубящие соединения применяются при дублении кожи? 3. Какие дубящие соединения применяются при дублении меха? 4. Что такое основность? 5. Качественные реакции алюминиевокалиевых квасцов? Лабораторная работа №5 Тема: Изучение технологических характеристик красящих веществ. Цель: Изучить свойства красящих веществ. Для крашения служат разнообразные красители – вещества сложного строения – водорастворимые и нерастворимые – естественного происхождения и синтетические. К первым из них относятся красители, получаемые из некоторых растений и минералов. Отличительной особенностью красителей является специфическая окрашенность, способность взаимодействовать с окрашиваемым материалом непосредственно или с помощью протрав или различных химических воздействий. В кожевенной и меховой промышленности находили широкое применение красители растительного происхождения – кампеш, сунах, чернильные орешки. Красители могут быть получены из тел ряда насекомых, некоторых видов ракушек(кармин, пурпур). Окрашенные минеральные вещества – соли, УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 337 из 12 «18» 09 2013 окислы металлов, сажа – также используются для приготовления красителей. Однако, в настоящее время подавляющая масса красителей вырабатывается посредством органического синтеза. Окрашенность органического соединения зависит от присутствия в его молекуле групп хромофоров, являющихся носителями цвета. Хромофорными группами являются: азогруппа –N=N, азиновая = N-N= группа, имидогруппаN-H, нитрозогруппа –N-O, нитрогруппы –NO2 и кетогруппа =C=0, тиокетогруппа =C=S и т.д. Красителями называются окрашенные соединения, обычно органического соединения, способные в определенных условиях придавать окраску различным материалам. Получаемая в результате крашения окраска характеризуются цветом, интенсивностью или тоном, и яркостью. Цвет – это основной признак окраски, то, что отличает окрашенный материал от белого неокрашенного. Например, коричневый, серый, черный. Окраска может быть средней интенсивности (средного тона), слабой интенсивности (слабого тона), сильной интенсивности(темного тона). Яркость окраски определяется чистотой цвета или количеством серого цвета, содержащегося в основном цвете. Наибольшие отклонения от основного цвета характеризуются оттенком. Так, коричневый цвет может иметь красноватый и оливковый оттенок, черный цвет может иметь синеватый, зеленоватый и красноватый оттенок и т.д. Основу наименования органических красителей положена их техническая классификация, по которой для крашения меха и шубной овчины применяются красители следующих классов: прямые, кубовые. Кислотные, протравные (хромовые), красители для меха, красители для шубной овчины, красители для кожи, дисперсные красители. Наименования красителя обычно из двух слов, указывающих принадлежность красителя к тому или иному классу, и цвет создаваемый им окраски, а также буквенных индексов, указывающих на оттенок окраски: Ж – желтоватый, К – красноватый, С – синеватый, З – зеленоватый. Более резко выраженные оттенки обозначают цифрами: 2Ж, 4К и т.д. Буквы, состоящие после индексов, обозначающих оттенок, имеют следующие значения: М показывает, что в молекуле красителя имеется комплексно связанный атом металла; Х – означает, что окраска может быть закреплена солями хрома; Ш – означает, что краситель предназначен для крашения шубной овчины. Например, название «краситель кислотно – синий КМШ» показывает, что краситель имеет красноватый оттенок, металлокомплексной и предназначен для крашения шубной овчины. Окислительные красители для меха имеют несколько отличное наименования. Например, в названии «коричневый для меха А», буква А указывает на химическое название красителя: «n аминофенол». УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 338 из 12 «18» 09 2013 Для кубовых красителей, применяемых для крашения меха, ставится индекс М, указывающий, что краситель предназначен для крашения меха (например, кубовый красно – коричневый 4ЖМ). Индекс Ш в названиях кубовых красителей показывают, что краситель рекомендуются крашения шерсти. Определение однородности Испытуемый образец красителя сдувают с кончика скальпеля на находящуюся на расстоянии 10 см предварительно смоченную теплой дистиллированной водой фильтрованную бумагу. Краситель считается однородными, если нет никаких инородных вкраплений. Распознавание кислотных, прямых и основных красителей. Чтобы установить, к какой группе относится неизвестный краситель, для этого л 1%-му раствору красителя приливают несколько капель смеси, состоящей из 10 г таннина, 10 г ацетата натрия и 10 мл воды. Если испытуемый краситель основной, то при этом он выпадает в осадок. Основные красители выпадают в осадок и в том случае, если к их раствору прилить раствор кислотного и прямого красителя. Чтобы отличить кислотный краситель от прямого, делают пробные выкраски хлопка и шерсти. Кислотные красители хлопок в нейтральной среде не окрашивают, а прямые красители хорошо окрашивают шерсть в кислой среде. Окислительные красители для меха. Для качественных реакций применяются следующие реактивы: 0,2%ыйратворсолоняго-кислого анилина; 10%-ыйратсворванадиевокислого аммония; 10 %-ые растворы сернокилого( закисного) железа, хлорного железа, сернокислой меди; хлорная известь (раствор, получаемый в результате обработке 100 г хлорной извести 1 л дистиллированной воды в течение 1 часа при комнатной температуре). Навеску исследуемого красителя 0,2 г растворяют в 100 мл горячей (60°С) дистиллированной воды и отфильтровывают от нерастворимого осадка. Пять мл приготовленного раствора красителя наливают в пробирку и постепенно приливают в нее 5 мл одного из указанных выше реактивов. Наблюдают изменение окраски раствора и образование осадка сразу после добавления реактива и спустя 5 мин. Анилин солянокислый технический Структурная формула NH₂HCl Мол.масса 129,59 Краситель белого или серовато-зеленого цвета. Содержание солянокислого анилина в продукте 1 сорта не менее 99%, в продукте 2 сорта – не менее 98,5%.Точка начала плавления не ниже 193-194 С Качественные реакции УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 339 из 12 «18» 09 2013 1. При действии на раствор солянокислого анилина раствором формалина образуется коллоидный раствор молочного цвета. При действии на раствор анилина раствора хлорного железа образуется осадок красно-коричневого цвета, растворяющийся при добавлении избытка кислоты с образованием окрашенного в зеленовато-желтый цвет раствора; 2. При действии раствора бихромата калия, подкисленного серной кислотой, на раствор анилина образуется осадок черно-зеленого цвета. Черный для меха Д (1,4-фенилендиамин) Формула Мол.Масса 108,14 Выпускается в виде кусков или чешуек серого цвета двух сортов высшего и первого. Содержание 1,4 фенилендиамина (или парафенилендиамина) в продукте высшего сорта не менее 99%, первого сорта – не менее 97,5%.Содержание растворимого в воде остатка соответственно не более 0,3 и 0,5%.Содержание тиосульфата натрия не более 0,5%. При повышенном содержании тиосульфата натрия(2-5%) ухудшается качество окраски меха, повышается расход красителя. Качественные реакции 1. При действии формалина на водный раствор 1,4-фенилендиамина образуется характерный осадок белого цвета; 2. С раствором хлорного железа раствор 1,4-фенилендиамина дает зеленое окрашивание, преходящее затем в фиолетовое. Коричневый для меха Т (м-толуилендиамин) Структурная формула Мол. Масса 122,09 Кристаллический продукт от светло-серого до коричневого цвета. Содержанием – толуилендиамина в несушенном продукте не менее 84%, в пересчете на сухой продукт-95,5%. Содержание влаги не более 13%.Содержание нерастворимых в воде примесей в пересчете на сухой продукт-95,5%. Содержание влаги не более 13%. Содержание нерастворимых в воде примесей в пересечете на сухой продукт не более 0,8%. Температура плавления не ниже 94°С. Качественные реакции 1. С формалином образует белый осадок; 2. С хлорной известью раствор окрашивается в оранжевый цвет и выпадает осадок; 3. С хлорным железом дает красно-коричневое окрашивание. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 340 из 12 «18» 09 2013 4. Коричневый для меха А (4-аминофенол технический) Структурная формула Мол.масса 109,12 Однородный кристаллический продукт от светло-серого до светлокоричневого цвета с фиолетовым оттенком. Содержит 4-аминофенола – ядовитое вещество, работать с ним нужно при соблюдении правил, принятых для работы с ядовитыми химическими продуктами. Качественные реакции 1. При действии хлорной извести на водный раствор 4 аминофенола появляется фиолетовое окрашивание, быстро переходящее в зеленое; 2. Раствор в концентрированной серной кислоте приобретает интенсивносинюю окраску, которая при разбавлении водой переходит в коричневую; 3. При действии аммиака на раствор 4-аминофенола появляется синефиолетовое окрашивание. Кубовые красители Кубовые красители можно разделить на две основные группы:1) группа индигоидных красителей; 2) группа полициклических (антрахиновых) красителей. Так как индигоидные красители (за исключением индиго и броминдиго) являются производными тиоиндиго, в названиях этих красителей входит слово «тиоиндиго». В название красителей входит слово «кубовый». Кубовые красители нерастворимы в воде. Для растворения в воде эти красители нужно восстановить до лейкосоединений. Для восстановления обычно применяют гидросульфит натрия. Реакция восстановления, например красителя тиоиндиго черного происходит по схеме. Полученное лейкосоединение с помощью едкого натра переводится в натровую соль, растворимую в воде. Подобным же образом протекает реакция восстановления других кубовых красителей. Для восстановления большое значение имеют температура и продолжительность процесса. Проведение восстановления при температуре выше оптимальной или в течение более продолжительного, чем необходимо, времени может привести к перевосстановлению и большим затруднениям при окислении красителя в процессе крашения. Восстановления красителя до лейкосоединения называется приготовлением куба, или маточного раствора. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 341 из 12 «18» 09 2013 При крашении лейкосоединение красителя сорбируется волосом; в конце крашения в красильную ванну заливают пиргидроль, который окисляет лейкосоединения и приводит их в первоначальную нерастворимую форму. Тиоиндиго черный. Структурная формула Мол.масса 442,7 Краситель выпускается в виде порошка с содержанием пигмента не менее 60% и в виде пасты с содержанием пигмента не менее 20%. Температура восстановления 65-70С, продолжительность 20 минут. Цвет раствора восстановленного красителя желтый. Тиоиндиго красно-коричневый Ж Структурная формула: Мол.масса 396,46 Выпускается в виде пасты с содержанием пигмента не менее 15%. Температура восстановления 65-70̊ С, продолжительность 20 минут. Цвет раствора восстановленного красителя желтый. Кубовый красно-коричневый 4 ЖМ Структурная формула: Мол.масса 398 Выпускается в виде пасты с содержанием пигмента не менее 20%. Температура восстановления 65-70̊ С, продолжительность 20 минут. Цвет раствора восстановленного красителя желтый. Кубовый золотисто-желтый ЖХ Структурная формула: Мол.масса 332,34 Выпускается в виде пасты с содержанием пигмента не менее 44% или в виде пасты с содержанием пигмента не менее 20%. Температура восстановления 40-45 ̊С, продолжительность 20 минут. Цвет раствора восстановленного красителя – бордо. Анализ красителей Подготовка образцов овчины к крашению. На кожевой ткани овчины (полутонкорунной) с помощью линейки наносят вдоль и поперек параллельные линии с таким расчетом, чтобы получились прямоугольники размером 6x3 см. Эти прямоугольники затем вырезают. Для сравнительного крашения прямоугольный образец меха разрезают на два квадрата размером 3x3 см и взвешивают с точностью до 0,1 г. На кожевой ткани квадратов делают надрезы: на образце, окрашиваемом испытуемым красителем - УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 342 из 12 «18» 09 2013 один; на образце, окрашиваемом типовым красителем - два. Образцы погружают в фарфоровый стакан с раствором следующего состава, г/л: порошка «Новость» - 2; соды кальцинированной -1,5. В этом растворе образцы обрабатывают в продолжение 2 часов при температуре 40 °С , ж.к. 30, а затем промывают в чистой воде при температуре 40 ° С в продолжение 1 часа, выгружают и отжимают. Приготовление маточных растворов В отдельных фарфоровых тиглях или стеклянных стаканах взвешивают по 0,25 г с точностью до 0,0002 г испытываемый и типовой красители в виде 20 %-ой пасты (0,05 г в пересчете на 100%-ый пигмент). В каждый тигель добавляют по 0,62 мл 10%-го едкого натра, 0,2 г порошка «Но¬вость», тщательно размешивают, добавляют 10 мл дистиллированной воды и перемешивают до получения однородной суспензии. На водяной бане нагревают раствор до нужной температуры (указанной в характеристике каждого красителя) добавляют 0,1 г гидросульфата натрия и восстанавливают краситель при заданной температуре в течение 20 минут. Приготовление красильных растворов Маточные растворы сливают в отдельные фарфоровые или стеклянные стаканы емкостью 300 мл, смывая каждый тигель в стакан раствором, состоящим из 238 мл дистиллированной воды, 0,25 мл (25%-го) аммиака и 0,12 г гидросульфита натрия, после чего красильный раствор перемешивают. Крашение производится в фарфоровых или стеклянных стаканах емкостью 150 мл. В стаканы вносят необходимое количество приготовленного красильного раствора, соблюдая соотношение массы окрашиваемых образцов к объему красильного раствора, мл, равной 1:40. В красильный раствор загружают подготовленные образцы овчины ( по одному в каждый стакан) и проводят крашение при температуре 50 °С в продолжение 1,5 часа. Через 1 час от начала крашения в раствор добавляют 2 мл 25 %-го раствора Н2О2. Для поддержания постоянной температуры стаканы красильным раствором ставят в водяную баню, погружая их на такую глубину, чтобы вода в бане была на уровне красильного раствора в стаканах. Содержимое метаконов периодически перемешивают. УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 343 из 12 «18» 09 2013 Окрашенные образцы промывают чистой водой два раза по 30 минут при температуре 380С и отжимают. После промывок образцы загружают в раствор, содержащий 30 г/л поваренной соли и 2 г/л уксусной кислоты. Продолжительность обработки 3 часа, температура 35 °С, ж.к. 30. После солки образцы отжимают, сушат, отделывают, сравнивают окрашенные образцы и оценивают испытуемый краситель так же, как красители для меха. Содержание пигмента в красителе можно определить весовым методом в соответствии с ГОСТ. Вопросы для проверки: 1. Дать определение красителям. 2. Расшифруйте краситель 2ЖМШ, черный для меха А, КШХ. 3. Дайте характеристику красителю анилин и солянокислый. 4. Какие красители относятся к кубовым? 5. На какие группы делятся красители? Лабораторная работа №6 свойств материалов применяемых Тема: Изучение при покрывном крашении. Цель: изучить некоторые свойства материалов покрывного крашения. Покрывное крашение шубной овчины позволяет получить на кожевой ткани овчины прочную кожеподобную пленку, придающую шубным изделиям высокую устойчивость к действию влаги, масел и бензина. Основными пленкообразующими материалами являются водные дисперсии – латексы синтетических каучуков, например хлоропреновые латексы наирит Л-4 и наирит Л-7, имеющие в основе исходного продукта полимеризации хлоропрен CH2=CH-CCI=CH2 Кроме латекса, в состав материала для покрывного крашения входят: пластификатор, казеин, казеиновые красители и нигрозин. Поверхность пленки покрывают аппретурой, состоящей из нитролака, растворителяпластификатора, отбеленного шеллака. Ниже приводится характеристика хлоропреновых латексов наирита Л-4 и наирита Л-7. Эти латексы представляют собой водную дисперсию полихлоропрена – однородную жидкость молочного цвета с серым или желтым оттенком. НАИРИТ Л-4 НАИРИТ Л-7 Содержание сухого 45 41 вещества % не УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 344 из 12 «18» 09 2013 менее 0,5-0,7 0,45-0,7 Щелочность в пересчете на 3 3 % Вязкость по Денлопу при 20 1085 (1,085+0,1) С, не выше Плотность, кг/куб.м (г/куб.см) Показатели физ.-мех. 9,8х10 (100) 9,8х10 (100) Свойств вулканизированных пленок Предел прочности при 800 900 растяжении, Па (кг/кВ см) не менее относительное удлинение, % не менее Примечание: Среднюю пробу отбирают от 25 % мест данной партии. Перед взятием пробы нитрит перемешивают. Определение содержания сухого вещества Около 3,0 г тщательно перемешанного латекса взвешивают с точностью до 0,001 г в бюксе диаметром 6 см. При взвешивании бюкс закрывают крышкой. Затем к навеске латекса добавляют по каплям пятикратное количество этилового спирта. После полной коагуляции содержимое бюкса тщательно перемешивают стеклянной палочкой и осадок со спиртом сушат в термостате при температуре 90-100 С до постоянной массы. Количество сухого вещества Х %, рассчитывают по формуле: Х= где с1 – масса сухого остатка, г; с – навеска латекса, г. Определение щелочности 3-4 г латекса, взвешенного в бюксе, количественно переносят в коническую колбу емкостью 250 мл, содержащую 50 мл дистиллированной воды. Добавляют 3 капли индикатора метилового красного и титруют 0,1 Н раствором соляной кислоты до слабо-розовой окраски раствора. Щелочность в пересчете на аммиак Х %, вычисляют по формуле: Х= где а-объем точно 0,1 Н раствора соляной кислоты, израсходованный на титрование,мл; к-поправочный коэффициент для приведения концентрации раствора соляной кислоты к точно 0,1 Н; УМКД 042-18-7.1.30/03-2013 Редакция № 1 от Страница 345 из 12 «18» 09 2013 0,0017-количество NH3, соответствующее 1 мл точно 0,1 Н раствора соляной кислоты, г; с-навеска латекса, г. Определение вязкости Вязкость определяется на вискозиметре Денлопа как отношение времени истечения 200 мл латекса и 200 мл воды в том же приборе той же температуре. Внутренний диаметр капилляра вискозиметра – 3мм. Определение показателей физико-механических свойств вулканизованных наиритовых пленок 10 стеклянных пробирок диаметром 300 мм, длинной 180-200 ммм погружают в фиксирующий раствор следующего состава: хлористого кальция 30 г, воды 70 мл. Затем пробирки погружают в латекс на глубину не менее 120 мм. В течение примерно 10 минут времени на поверхности образуются пленки толщиной 0,7+0,1 мм. Эти пленки выдерживают в течение суток при комнатной температуре, а затем 2 часа в термостате при температуре 70 С. Высушенные пленки вулканизируют в воздушной среде при температуре 120 С (пять образцов в течение 80 минут, пять – в течение 100 минут). Вулканизованные пленки должны иметь ровную, гладкую поверхность без трещин и складок. Показатели физико-механических свойств определяют на динамометре. Штанцевым ножом вырубают 10 образцов и производят испытание нпо ГОСТ 269–53 и ГОСТ 270–64. Латексы транспортируют и хранят при температуре +50 - +200 С. Характеристику и методы анализа других материалов, применяемых для покрывного крашения шубной овчины см. в «Справочнике по меховой и в очинно-шубной промышленности» и в соответствующих ГОСТ. Вопросы для проверки 1. Назовите пленкообразующие материалы. 2. Какова цель процесса покрывного крашения? 3. Что такое адгезия? 4. Назовите полимерные пленкообразователи. Назовите белковые пленкообразователи. 4 КУРСОВАЯ РАБОТА (ПРОЕКТ) 5 САМОСТОЯТЕЛЬНАЯ РАБОТА СТУДЕНТА
