ВОПРОСЫ к ЭКЗАМЕНУ 1 (Зимняя сессия) радикалов.

ВОПРОСЫ к ЭКЗАМЕНУ 1 (Зимняя сессия)
1. Опишите свойства свободных радикалов. Сравните стабильность
радикалов.
2. Карбокатионы: строение, свойства, факторы, влияющие на
стабильность карбокатионов. Сравните стабильность карбокатионов.
3. Оптическая и геометрическая (цис,транс-) изомерии. По каким
свойствам отличаются стереоизомеры?
4. Механизм и стереохимия электрофильного присоединения к
алкенам, диенам, алкинам.
5. Правило Марковникова, его объяснение.
6. Механизм электрофильного замещения в аренах.
7. Активирующие и дезактивирующие заместители в аренах.
Электронные смещения в молекулах и стабильность сигма-аддуктов.
8. Механизм и стереохимия нуклеофильного замещения.
9. Амбифункциональные нуклеофилы.
10. Факторы, влияющие на направление и механизм реакции
нуклеофильного замещения.
11.Механизм нуклеофильного замещения в аренах.
12. Изображение проекционных формул пространственных изомеров и
определение конфигурации по R,S и E,Z-системам.
13. Механизм присоединения против правила Марковникова.
14. Объясните, почему для бензола типичны реакции электрофильного
замещения. Чем обусловлена необходимость предварительной активации
реагента в SЕ реакциях? Укажите способы активации реагента в реакциях
нитрования, бромирования, сульфирования, алкилирования и
ацилирования по Фриделю-Крафтсу.
15. Качественные реакции на углеводороды и галогенпроизводные.
16. Нитрование аренов в ядро и боковую цепь. Сравните условия и
укажите причины их различия. Приведите механизм реакции в боковую
цепь. Предскажите ее стереохимический результат.
17. Бромирование аренов в ядро и боковую цепь. Сравните условия
реакций и укажите причины их различия. Приведите механизм реакции
бромирования в боковую цепь. Предскажите ее стереохимический
результат.
18. Реакции окисления алкенов, алкинов, аренов.
19. Дайте определение понятий Iэф и Мэф. С помощью мезомерного и
индуктивного эффектов опишите взаимодействие заместителей с
бензольным кольцом в указанных соединениях. Отметьте ЭД и ЭА
заместители. Охарактеризуйте их влияние на направление и скорость SЕ
реакций. Рассмотрите механизм электрофильного замещения в аренах на
примере нитрования ( сульфированя, галогенирования, алкилирования)
соединения «б».
20. Сравните реакционную способность в реакциях алкилирования
бензольного кольца следующих соединений: а); б); в). Приведите
уравнения реакций и механизм для соединения «а». (Для объяснения
используйте строение интермедиатов, образующихся в лимитирующей
стадии процесса).
21. Представьте возможные механизмы взаимодействия (SN1 и SN2)
алкилгалогенидов. Каким образом, используя оптическую активность
указанного галогенида, можно установить механизм превращения? Какая
побочная реакция при этом будет протекать? Какие факторы
способствуют ее протеканию?
22. Расположите следующие соединения в порядке понижающейся
реакционной способности галогена в SN реакциях (в зависимости от
строения R).
23. Расположите в порядке возрастания скорости щелочного гидролиза
(SN1 реакция) следующие соединения (в зависимости от строения R).
Дайте объяснения. Запишите уравнения и механизм реакции для
соединения «в». Предскажите стереохимический результат реакции.
24. Сравните механизм нуклеофильного замещения галогена у
хлористого алкила и и активированного хлорарена. Как повлияет на
скорость реакции в обоих случаях замена хлора на иод? Почему?
25. Дайте определение реакции алкилирования. Приведите ряд
активности алкилирующих средств. Для реакций алкилирования
предложите комбинации алкилирующего средства и нуклеофила, которые
приведут к получению указанных соединений.
26. В чем проявляется и чем обусловлен ароматический характер
бензола. Какой тип реакций характерен для бензола и почему? Приведите
примеры этих реакций.
27. Расположите в каждом ряду соединения в порядке увеличения
реакционной способности в SN2 реакциях: 1) (от строения R ); 2) (от
природы галогена). Рассмотрите механизм реакции «а» и используйте его
для объяснения найденной вами закономерности для рядов «1» и «2».
28. Представьте механизм реакции радикального замещения алканов,
предскажите ее стереохимический результат.
29. Охарактеризуйте химические свойства алкадиенов с сопряженными
двойными связями на примере диена. В чем состоит и чем обусловлена
особенность реакций электрофильного присоединения сопряженных
алкадиенов? Приведите примеры конкретных реакций.
30. Расположите следующие соединения в порядке увеличения
реакционной способности в реакции алкилирования по Фриделю-Крафтсу
Приведите уравнения реакции и механизм для соединения «а». Объясните
изменение реакционной способности этих соединений с точки зрения
стабильности интермедиатов, образующихся в лимитирующей стадии
процесса.
Синтезы
2-иодбутан  бутадиен-1,3.
бензол  м-хлорбензотрихлорид / (м-хлорфенил)трихлорметан/.
диметилуксусная кислота  2-метил-1-бромпропан.
бензол  3-нитро-4-хлорбензойная кислота.
3-метилбутанол-1  изопропилацетилен.
6. хлорбензол  2,4-динитрофенол.
7. пропилен  2,3-диметилбутан.
8. бензол  3-бром-4-изопропилбензолсульфокислота.
9. 1,2-дибромбутан  2-нитробутан.
10. бензол  п-нитростирол.
11. пропилен  2-нитрогексан.
12. хлорбензол  п-нитробензилхлорид.
13. ацетилен  хлорпреновый каучук.
14. этилбензол  4-сульфо-2-хлорбензойная кислота.
15. хлорбензол  п-нитробензилхлорид.
16. пропен  бутин-2.
17. стирол  м-нитробензойная кислота.
18. изопропилэтилен  3-метилбутанол-1.
19. бромбензол  м-хлорбензойная кислота.
20. 1-иодбутан  бутанол-2.
21. бензол  1,2-дихлор-2-(4-хлорфенил)пропан.
22. 1,1-дихлорэтан  пропанон.
23. пропин  1-бромпропан.
24. бензол  диметил(п-нитрофенил)карбинол.
25. бензол  3-бром-5-нитробензойная кислота.
26. 2-хлорпропан  пропанол-1.
27. бензол  изомерные бромбензойные кислоты.
28. пропин  пропанол-1.
29. хлорбензол  п-бромбензилбромид.
30. 1,1-дибромэтан  н-пентан.
31. бензол  п-нитрофенилнитрометан.
32. ацетилен  ацетон.
33. хлорбензол  п-бромбензойная кислота.
34. 1,1-дихлорпропан  бутен-2.
35. бензол  несимм.-метилфенилэтилен.
36. натриевая соль пропановой кислоты  1-бромбутан.
37. бензол  1,2-дибром-1-(4-нитрофенил)этан.
38. 1,4-дихлорбутан  2,3-дибромбутан.
39. бензол  п-бромфенилацетилен.
40. бутан  бутандиол-2,3.
41. бензол  (п-бромфенил)ацетилен.
42. этилен  пропан.
1.
2.
3.
4.
5.
43. бензол  1-нитро-1-(п-нитрофенил)этан.
44. этан  бутадиен-1,3.
45. 1,1-дихлорпропан  бутанон-2.
46. бензол  цис-симм.-метилфенилэтилен.
47. этан  2-бромбутан.
48. бензол  п-нитростирол.
49. этан  2-бромбутан.
50. бензол  п-нитростирол.
51. 1-иодбутан  бутандиол-2,3.
52. хлорбензол  п-нитробензилбромид.
53. этан  бутадиен-1,3.
54. бензол  п-бромфенилэтилен.
55. 1-бромбутан  бутанон.
56. бензол  п-нитробензиловый спирт.
57. 1,1-дихлорэтан  пропанон.
58. бензол  п-нитробензиловый спирт.
59. хлорбензол  п-метоксинитробензол.
60. натриевая соль 3-метилбутановой кислоты  бромистый изобутил.