Синтез и исследование комплексов рения(V)

Синтез и исследование комплексов рения(V) с
бензотриазолом
Зюбина И.В., Гутнова Н.А., Гагиева С.Ч.
Северо-Осетинский госунивериситет им. К.Л.Хетагурова, г.Владикавказ, ул.
Ватутина,46, sgagieva@narod.ru
Изучение взаимодействия Н2[ReOBr5] с бензотриазолом в 7 моль/л HBr
при варьировании соотношений исходных компонентов привело к образованию
одной комплексной формы, состав и строение которой подтвердили данными
элементного анализа. Протонирование атомов азота бензотриазола доказано ИК
спектроскопически.
2Br O
Re
Br
Br
Br
N
+2
Br
N
7N HBr
N
H
N
H
H
N
Br
N
Br
O
Br
Re
Br
Br
2
Изучение термогравиграммы комплекса состава
(HL)2[ReOBr5]
показало, что отщепление молекул бромоводорода наблюдается лишь при 210
0
С. Высокая температура превращения бензотриазольного комплекса ( по
сравнению с температурой превращений аналогичных комплексов с
пиридином,2-аминопиридином, бензимидазолом) при очень низкой основности
бензтриазола может быть объяснена наличием в его молекуле трех
протонакцепторных центров. Этот факт был подтвержден нагреванием
ониевого координационного соединения при этой температуре в
изотермических условиях. В результате было выделено соединение зеленого
цвета; данные элементного анализа и измерения молярной электрической
проводимости показали, что соединение имеет формулу [ReOL2Br3].
В длинноволновой области наблюдается изменение в полосах
поглощения. (Re-Br) проявляются при 220, 235 и 260 см-1. Этот факт
свидетельствует об “андерсоновской перегруппировке”. Причем, отщепление
двух молекул бромоводорода происходит практически одновременно. Энергия
отщепления характеризуется значением 58 Дж/грамм:
N
H
H
N
Br
N
Br
Br
Re
2
H
N
N
Re
N
Br
Br
N NH
N
Br
O
Br
483 K
-2HBr
Br
O
(2)