Охрана окружающей среды и природопользование

ТЕХНИЧЕСКИЙ КОДЕКС
УСТАНОВИВШЕЙСЯ ПРАКТИКИ
ТКП 17.04-хх-20хх/РП
Охрана окружающей среды и природопользование. Недра
ПРАВИЛА ПРОВЕДЕНИЯ АТМОГЕОХИМИЧЕСКИХ РАБОТ
(ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ)
Ахова навакольнага асяроддзя i прыродакарыстанне. Нетры
ПРАВІЛЫ ПРАВЯДЗЕННЯ АТМАГЕАХІМІЧНЫХ РАБОТ
(ВЫЗНАЧЭННЕ ЎТРЫМАННЯ ВУГЛЕВАДАРОДАЎ)
Рабочий проект
Минприроды
Минск
ТКП 17.04-хх-20хх/РП
______________________________________________________________________________
УДК
МКС 73.020
КП - 02
Ключевые слова: атмогеохимические работы, углеводороды
______________________________________________________________________________
Предисловие
Цели, основные принципы, положения по государственному регулированию и
управлению в области технического нормирования и стандартизации установлены Законом
Республики Беларусь «О техническом нормировании и стандартизации».
Цели, основные принципы, положения по государственному регулированию и
управлению техническим нормированием и стандартизацией в области охраны окружающей
среды и природопользования установлены Законом Республики Беларусь «Об охране
окружающей среды»
1 РАЗРАБОТАН Республиканским унитарным предприятием «Белорусский научноисследовательский геологоразведочный институт»
ВНЕСЕН Департаментом по геологии Министерства природных ресурсов и охраны
окружающей среды Республики Беларусь
2 УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ постановлением Министерства природных
ресурсов и охраны окружающей среды Республики Беларусь от «__».__. 201__ г. № ____
3 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
Настоящий технической кодекс не может быть воспроизведен, тиражирован и распространен в
качестве официального издания без разрешения Министерства природных ресурсов и охраны
окружающей среды Республики Беларусь
____________________________________________________________________________
Издан на русском языке
II
ТКП 17.04-хх-20хх/РП
Содержание
1 Область применения…………………………………………………………………….
2 Нормативные ссылки……………………………………………………………………
3 Термины и определения………………………………………………………………..
4 Общие положения……………………………………………………………………….
5 Погрешность измерения ……………………………………………………………….
6 Метод измерений ………………………………………………………………………..
7 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы
8 Требования безопасности ……………………………………………………………..
9 Требования к квалификации оператора …………………………………………….
10 Условия измерений ……………………………………………………………………..
11 Подготовка к выполнению измерений ……………………………………………….
12 Проведение анализа почвы ……………………………………………………………
13 Вычисление результатов измерений ………………………………………………...
14 Оформление результатов измерений ……………………………………………….
15 Контроль погрешности измерений ……………………………………………………
Библиография ………………………………………………………………………………….
1
1
1
2
III
ТКП 17.04-хх-20хх/РП
IV
ТКП 17.04-хх-20хх/РП
ТЕХНИЧЕСКИЙ КОДЕКС УСТАНОВИВШЕЙСЯ ПРАКТИКИ
__________________________________________________________________________
Охрана окружающей среды и природопользование. Недра
ПРАВИЛА ПРОВЕДЕНИЯ АТМОГЕОХИМИЧЕСКИХ РАБОТ
(ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ)
Ахова навакольнага асяроддзя і прыродакарыстанне. Нетры
ПРАВІЛЫ ПРАВЯДЗЕННЯ АТМАГЕАХІМІЧНЫХ РАБОТ Ъ
(ВЫЗНАЧЭННЕ ЎТРЫМАННЯ ВУГЛЕВАДАРОДАЎ)
Environmental protection and nature use. Subsoil
Rules of the Atmogeochemical works (determination of the hydrocarbons)
___________________________________________________________________________
Дата введения 201х-хх-хх
1 Область применения
Настоящий технический кодекс установившейся практики (далее – ТКП) устанавливает
правила проведения атмогеохимических работ (определение содержания углеводородов).
Требования настоящего ТКП являются обязательными для всех юридических лиц
независимо от их ведомственной подчиненности и форм собственности, а также
индивидуальных предпринимателей, занимающихся обеспечением аналитического контроля
загрязнения почвы в районах расположения предприятий по добыче и переработке нефти,
магистральных нефтепроводов и районов после ликвидации загрязнения в результате
разлива нефти.
2 Нормативные ссылки
В настоящем ТКП использованы ссылки на следующие технические нормативные
правовые акты в области технического нормирования и стандартизации (далее – ТНПА):
ГОСТ 17.4.4.02-84 «Охрана природы. Почва. Методы отбора и подготовки проб почвы
для химического, бактериологического, гельминтологического анализа».
ГОСТ Р 8.563-96 «Методики выполнения измерений.
ГОСТ 24104-2001 Весы лабораторные. Общие технические требования.
ГОСТ 7328-2001 Гири. Общие технические условия
ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы,
пробирки. Общие технические условия.
ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные
параметры и размеры.
ГОСТ 20288-74 Реактивы. Углерод четыреххлористый. Технические условия.
ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия.
ГОСТ 5180-84 Грунты. Методы лабораторного определения физических характеристик.
ГСО 7822-2000 (НП-Сиб) состава раствора нефтепродуктов в четыреххлористом
углероде.
ТУ 64-1-2451-78 Аппараты для встряхивания АВУ-6С.
ГОСТ Р 51568-99 Сита лабораторные из металлической сетки.
ГОСТ 8136-85 Оксид алюминия активный. Технические условия.
ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия.
1
ТКП 17.04-хх-20хх/РП
ГОСТ 12.1.019-79 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность.
Общие требования и номенклатура видов защиты.
ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарногигиенические требования к воздуху рабочей зоны.
ГОСТ 17.4.4.02-84 Охрана природы. Почвы. Методы отбора и подготовки проб для
химического, бактериологического, гельминтологического анализа.
ТУ 6-09-1678-86 Фильтры обеззоленные(белая, красная, синяя ленты).
ТУ 79 337 72 Трубки стеклянные диаметром 30 см2 .
Примечание – При пользовании настоящим техническим кодексом целесообразно проверить ТНПА по
каталогу, составленному по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим
информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочные ТНПА заменены
(изменены), то при пользовании настоящим техническим кодексом следует руководствоваться
замененными (измененными) ТНПА. Если ссылочные ТНПА отменены без замены, то положение, в
котором дана ссылка на них, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку
3 Термины и определения
В настоящем ТКП применяются термины и определения, установленные [1] – [3].
4 Общие положения
4.1 Настоящий ТКП разработан в целях установления требований к проведению
количественного химического анализа почвы с помощью ИК-спектрофотометрии для
определения в ней нефти в диапазоне концентраций от от 20 до 7000 мг/кг.
4.2 Установлена предельно-допустимая концентрация (далее – ПДК) нефтяных паров и
опасных веществ в воздухе рабочей зоны, равная 10 мг/м3.
4.3 ПДК в воде водных объектов не более 0,1 мг/дм3 (для нефти 3, 4 классов), и не более
0,3 мг/дм3 (для нефти 1, 2 классов).
4.4 Гигиенический норматив нефти в почве не установлен.
5 Погрешность измерения
5.1 Настоящий ТКП обеспечивает выполнение измерений с погрешностью 8, не
превышающей +24 %, при доверительной вероятности 0,95.
6 Метод измерений
6.1 Измерение концентраций нефти (Н) в почве основано на экстракции нефтяных
углеводородов четыреххлористым углеродом, хроматографическом отделении от полярных
соединений на оксиде алюминия и количественном определении на ИК-спектрофотометре.
7 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы
При
выполнении
измерений
применяют
следующие
вспомогательные устройства, материалы и реактивы.
средства
измерений,
______________________________________________________________________________
Рабочий проект
2
ТКП 17.04-хх-20хх/РП
7.1 Средства измерений
7.1.1 Концентратомер КН-2 (Сибэкоприбор) ИШВЖ.004 ПС или другой аналогичный
прибор по ГОСТ 24104-01.
7.1.2 Весы аналитические ВЛА-200 по ГОСТ 7328-01.
7.1.3 Меры массы по ГОСТ 1770-74Е.
7.1.4 Посуда стеклянная лабораторная по ГОСТ 25336-82.
7.1.5 Государственные стандартные образцы (далее – ГСО) нефтепродукты в
четыреххлористом углероде по ГСО 7822-2000.
7.2 Вспомогательные устройства
7.2.1 Установка для очистки четыреххлористого углерода (колба круглодонная,
дефлегматор, холодильник, аллонж) Аппарат для встряхивания АВУ-6с по ГОСТ 25336-82.
7.2.2 Колонка хроматографическая, с внутренним диаметром 7 мм, длиной 200 мм по ТУ
64-1-2451-78
7.2.3 Штатив для хроматографических колонок.
7.2.4 Шкаф сушильный электрический 2В-151 по ТУ 64-1-1411-72.
7.2.5 Печь муфельная ПН-8 по ТУ 79-337.
7.2.6 Баня водяная
7.2.7 Набор сит лабораторных «Физприбор».
7.2.8 Эксикатор по ГОСТ Р 51568-99.
7.2.9 Ступка фарфоровая с пестиком.
7.3 Материалы
7.3.1 Стекловолокно или стекловата.
7.3.2 Почва.
7.3.3 Нефть.
7.3.4 Фильтровальная бумага по ТУ 6.09-1678-77.
7.4 Реактивы
7.4.1 Четыреххлористый углерод, хч не знаю нужно ли и что это?? по ГОСТ 20288-74.
7.4.2 Оксид алюминия для хроматографии, чда по ГОСТ 8136-85.
7.4.3 Кислота серная, хч по ГОСТ 4204-77.
7.4.4 Бихромат калия, чда по ГОСТ 4220-75.
7.4.5 Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
8 Требования безопасности
8.1 При работе с концентратомером КН-2 или другим аналогичным прибором следует
соблюдать правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией
по эксплуатации прибора.
8.2 При работе с реактивами следует соблюдать необходимые меры безопасности,
установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами
по ГОСТ 12.1.005-88.
8.3 Все работы с четыреххлористым углеродом проводить под тягой и в перчатках,
избегая попадание его на кожу.
3
ТКП 17.04-хх-20хх/РП
9 Требования к квалификации оператора
9.1 К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица с
квалификацией инженера-химика, знающие устройство и правила эксплуатации прибора.
10 Условия измерений
10.1 Приготовление проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре
воздуха (20±5) 0С, атмосферном давлении от 630 до 800 мм рт. ст. и влажности воздуха не
более 80 %.
10.2 Выполнение измерений на концентратомере проводят в условиях, рекомендованных
технической документацией к прибору и настоящим ТКП.
11 Подготовка к выполнению измерений
Перед выполнением измерений проводят следующие работы:
- очистку четыреххлористого углерода;
- подготовку оксида алюминия;
- подготовку стекловаты;
- подготовку стеклянной посуды;
- приготовление образцов почвы;
- подготовку хроматографической колонки;
- установление нулевого значения шкалы концентратомера
градуировочной характеристики.
и
установление
11.1 Очистка четыреххлористого углерода
11.1.1 Проверяют чистоту каждой партии в соответствии с инструкцией к прибору.
11.1.2 В случае непригодности четыреххлористого углерода к работе выполняют его
очистку. С этой целью его перегоняют, собирая фракцию с температурой кипения от 76 0С
до 78 0С.
11.2 Подготовка оксида алюминия
11.2.1 Оксид алюминия с размером зерен от 0,10 до 0,25 мм (40-100 меш) промывают
четыреххлористым углеродом, высушивают на воздухе в вытяжном шкафу, прокаливают в
фарфоровой чашке в муфельной печи от 500 0С до 600 0С в течение 3-4 ч. После чего
добавляют 3 % (по массе) дистиллированной воды и тщательно перемешивают, плотно
закрывают и используют не ранее чем через 24 ч.
11.2.2 Оксид алюминия хранят в эксикаторе. Срок хранения оксида алюминия 1 месяц.
11.2.3 Использованный ранее для очистки оксид алюминия можно регенерировать
промыванием его четыреххлористым углеродом, испарением растворителя и последующим
прокаливанием от 300 0С до 400 0С в течение 3-4 ч.
11.3 Подготовка стекловаты и стеклянной посуды
11.3.1 Стекловату или стеклоткань промывают разбавленной (1:1) серной кислотой,
дистиллированной водой и высушивают в сушильном шкафу при 105 0С.
11.3.2 Химическую посуду тщательно моют хромпиком, промывают дистиллированной
водой и высушивают в сушильном шкафу.
11.4 Подготовка проб
4
ТКП 17.04-хх-20хх/РП
11.4.1 Отбор проб почвы и их подготовка к анализу проводится по ГОСТ 17.4.02-84 для
всех видов почв.
11.4.2 Образцы дерново-подзолистой среднесуглинистой почвы высушивают до
воздушно-сухого состояния по ГОСТ 5180-84.
11.4.3 Воздушно-сухие пробы хранят в матерчатых мешочках, в картонных коробках или
в стеклянной таре в холодильнике при от 4 0С до 5 0С не более 24 ч.
11.4.4 Сухую пробу почвы рассыпают на бумаге или кальке и разминают пестиком в
крупные комки, затем выбирают включения – корни растений, насекомых, камни, стекло,
уголь, кости животных, а также новообразования – друзы гипса, известковые журавчики.
11.4.5 Почву растирают в ступке пестиком и просеивают через сито с диаметром
отверстий 1 мм. Берут нужную навеску почвы.
11.5 Подготовка хроматографических колонок
11.5.1 В нижнюю часть вымытой и высушенной колонки помещают комочек стеклоткани
или стекловаты. Затем в колонку засыпают 3 г оксида алюминия и вновь помещают слой
стеклоткани или стекловаты (0,5 см).
11.6 Экстракция
11.6.1 Для экстракции нефти (Н) из почвы используют колбу вместимостью 0,25 дм3
(колба № 1).
11.6.2 Навеску почвы всыпают в колбу № 1, туда же приливают 60 % требуемого объема
четыреххлористого углерода.
11.6.3 Рекомендуемые навески почвы (Р) и объемы четыреххлористого углерода (V0) при
различном содержании нефти (СН) (отношение V0/P должно быть не менее 1,5 см3/г)
приведены в таблице 1.
Таблица 1 – Рекомендуемые навески почвы (Р) и объемы четыреххлористого углерода (V0)
СН, мг/кг почвы
P, г
V0, см3
Предполагаемая концентрация Н в
элюате, мг/дм3
20-100
100-1000
1000-4000
4000-7000
25-50
10-50
5-50
2-50
40-80
15-80
15-80
15-80
6-67
13-667
63-2667
100-4666
11.6.4 Колбу закрепляют на стойке аппарата для встряхивания (вибратора). Включают
вибратор и в течение 15 мин интенсивно перемешивают почву с четыреххлористым
углеродом.
11.6.5 Затем в течение 10 минут содержимое колбы отстаивают, жидкость через
бумажный фильтр сливают в колбу с притертой пробкой (колба № 2).
11.6.6 В колбу № 1 приливают оставшиеся 40 % от требуемого объема
четыреххлористого углерода. Затем полностью повторяют операции по экстракции нефти из
почвы.
11.6.7 После отстаивания экстракт сливают в ту же колбу № 2 через бумажный фильтр.
11.7 Очистка экстракта
11.7.1 В подготовленную по 11.5 хроматографическую колонку наливают 3 см3
четыреххлористого углерода для смачивания. Как только четыреххлористый углерод
впитается в оксид алюминия, небольшими порциями вливают экстракт. При этом
внимательно следят, чтобы уровень жидкости не опускался ниже слоя оксида алюминия.
5
ТКП 17.04-хх-20хх/РП
11.7.3 Полученный элюат собирают в мерный цилиндр. Первые 3 см3 элюата
отбрасывают.
11.8 Установление градуировочной зависимости показаний прибора от содержания
углеводородов в четыреххлористом углероде
11.8.1 Зависимость химического состава нефти от ее месторождения создает трудности
при установлении градуировочной характеристики. Поэтому при определении
загрязненности почвы нефтью неизвестного происхождения целесообразно пользоваться
ГСО раствора нефти (углеводородов), в котором сбалансировано содержание основных
классов углеводородов нефти: алканов, нафтенов и ароматических углеводородов.
11.8.2 Раствор А готовят из ГСО 7822-2000, представляющего собой раствор нефти
(углеводородов (далее – УВ) в четыреххлористом углероде, следующим образом. Ампулу
вскрывают, раствор из ампулы аккуратно, без потерь переносят в мерную колбу
вместимостью 50 см3 через воронку. Затем ампулу пятикратно промывают
четыреххлористым углеродом, сливая четыреххлористый углерод в мерную колбу,
тщательно обмывая поверхность воронки, и доводят объем раствора до метки
четыреххлористым углеродом. Массовая концентрация полученного раствора 1000 мг/дм 3.
11.8.3 Готовят раствор Б концентрацией углеводородов СУВ в четыреххлористом
углероде 100 мг/дм3. Для этого в мерную колбу емкостью 50 см3 приливают от 20 до 25 см3
четыреххлористого углерода, затем пипеткой в ту же колбу вводят 5 см 3 раствора А и
доводят объем до метки четыреххлористым углеродом.
11.8.4 Градуировочные растворы № 1-8, приведенные в таблице 2, готовят
непосредственно перед использованием путем разбавления растворов А и Б
Таблица 2 – Градуировочные растворы № 1-8
№ раствора
Объем А, см3
Объем Б, см3
Объем CCl4, см3
СУВ, мг/дм3
1
2
3
4
5
6
7
8
2,5
47,5
5,0
5,0
45,0
10,0
10,0
40,0
20,0
25,0
25,0
50,0
37,5
12,5
75,0
10,0
40,0
200
15,0
35,0
300
20,0
30,0
400
11.8.5 Исходный четыреххлористый углерод по 11.1 заливают в кювету и выставляют
нулевое показание.
11.8.6 Затем заливают в кювету раствор Б с концентрацией 100 мг/дм3 и выставляют
показание 100.
11.8.7 После этого последовательно заливают в кювету растворы № 1-6, Б, 6-8.
11.8.8 Строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс концентрацию
растворов (мг/дм3), а на оси ординат показания прибора.
11.8.9 При СУВ > 400 мг/дм3 показания прибора указывают на то, что он находится в
состоянии переполнения. В этом случае необходимо разбавление раствора углеводородов
четыреххлористым углеродом, и истинная концентрация углеводородов в растворе CCl4
может быть определена расчетным путем.
6
ТКП 17.04-хх-20хх/РП
11.9 Установление градуировочной зависимости показаний прибора от содержания
нефти в четыреххлористом углероде
11.9.1 Если нефть, являющаяся источником загрязнения почвы, известного
происхождения и может быть доступна, то градуировочную характеристику строят по этой
нефти.
11.9.2 Готовят раствор А с концентрацией нефти в четыреххлористом углероде (CН)
1000 мг/дм3. Для этого в мерную колбу емкостью 50 см3 приливают от 20 до 25 см3
четыреххлористого углерода, затем пипеткой вводят 50 мг нефти, объем которой
рассчитывают, как частное отделения массы нефти на ее плотность и доводят объем
раствора до метки четыреххлористым углеродом.
Пример – при плотности нефти 0,840 г/см3 это будет 0,06 см3.
11.9.3 Готовят раствор Б с концентрацией CH в четыреххлористом углероде 100 мг/дм3.
Для этого в мерную колбу емкостью 50 см3 приливают от 20 до 25 см3 четыреххлористого
углерода, затем пипеткой в ту же колбу вводят 5 см3 раствора А и доводят объем раствора
до метки четыреххлористым углеродом.
11.9.4 Готовят градуировочные растворы по 11.8 с концентрацией CH 5,0; 10,0; 20,0; 50,0;
75,0; 200; 300; 400 мг/дм3. Далее все градуировочные растворы, а также раствор Б чистят,
пропуская растворы по 11.7 через хроматографические колонки с оксидом алюминия.
11.9.5 Получаемый в процессе очистки элюат собирают в колбочки. Исходный
четыреххлористый углерод заливают в кювету и выставляют нулевое показание прибора.
11.9.6 Затем заливают в кювету раствор Б и выставляют показание 100. Далее
последовательно анализируют растворы 1-8.
11.9.7 Строят градуировочный график аналогично 11.8. При CH 5:400 мг/дм3 показания
прибора указывают на то, что прибор находится в состоянии переполнения. Необходимо
разбавление полученного после очистки элюата четыреххлористым углеродом с
последующим учетом этого разбавления при расчете концентрации нефти в элюате.
11.10 Установление градуировочной зависимости показаний прибора КН-2 от
содержания нефти в сухой почве
11.10.1 Устанавливают градуировочную зависимость содержания нефти в почве для
определенного вида почвы.
11.10.2 Образцы почвы готовят по 11.4. Масса каждого образца – 50 г. Для градуировки
используют 5 навесок почвы с концентрациями CH = 0 (№ 0), 1000 (№ 1), 3000 (№ 2), 5000
(№ 3), 7000 (№ 4) мг/кгпочвы. Для этого в навески почвы №№ 1-4 пипеткой вносят 50, 150, 250
и 350 мг нефти, объем которой рассчитывают, как частное от деления массы нефти на ее
плотность.
Пример – при плотности нефти 0,84 г/см3 это будет 0,06, 0,18, 0,30 и 0,42 см3.
CН 
масса нефти, мг
навеска почвы, кг
или
(плотность нефти, мг / см3 )  (объем нефти, см3 )
СН 
навеска почвы, кг
7
ТКП 17.04-хх-20хх/РП
11.10.3 Почву тщательно перемешивают и перетирают ступкой в фарфоровой чашке.
Далее каждый образец почвы помещают в колбу емкостью 0,25 дм и экстрагируют по 11.6
четыреххлористым углеродом (V0 = 75 см3). Экстракт очищают по 11.7. Элюат собирают в
пробирки с притертой пробкой.
11.10.4 Далее готовят растворы для анализа. Для этого по 1 см3 растворов №№ 1-4
переносят в колбу емкостью 25 см3 и туда же добавляют 9 см3 четыреххлористого углерода,
тем самым десятикратно уменьшая концентрацию нефти. Получают растворы № 110, № 210,
№ 310 и № 410. Элюат, полученный из экстракта № 0, непосредственно заливают в кювету и
снимают показания концентратомера. По градуировочной зависимости, полученной по 11.9,
находят CHК в холостой пробе почвы. Последовательно заливают в кювету растворы 110, 210,
310 и 410. Снимают показания прибора и по градуировочной зависимости, полученной по 11.9,
находят CHК в каждом растворе. В случае раствора № 410 (а возможно для некоторых типов
почв, и в случае раствора № 310) прибор указывает на то, что он находится в состоянии
переполнения. Поэтому элюат, собранный после очистки экстракта из образца почвы № 4,
анализируют следующим образом. Для этого 1 см3 элюата переносят в колбу емкостью 2550 см3, туда же добавляют 19 см3 четыреххлористого углерода, тем самым уменьшая CH в
20 раз, получают раствор № 420.
11.10.6 Заливают раствор в кювету, снимают показания прибора и по градуировочной
зависимости по 11.9 находят СНк в растворе № 420. Концентрацию нефти в элюате для
растворов № 1-4 находят по формуле:
CНэ  К  СНк  СНо
где C Нэ – концентрация нефти в элюате, мг/дм3;
СНк – концентрация нефти, найденная по градуировочной зависимости по 11.9, мг/дм3;
К – коэффициент разбавления элюата четыреххлористым углеродом;
К
Va
,
Vэ
где Va – объем разбавленного элюата, см3 (по №№ 1-3 Va = 10 см3, по № 4 Va = 20 см3),
Va  Vэ  VCCl 4 ,
где Vэ – объем элюата, взятого для анализа, см3 (по № 1-4 Vэ = 1 см3);
VCCl 4 – объем четыреххлористого углерода, добавленный к элюату для разбавления, см 3
(по № 1-3 VCCl 4 = = 9 см3, по № 4 VCCl 4 = 19 см3).
C Нэ – концентрация в элюате неспецифических составляющих почвенного гумуса, а
также остаточных нефтепродуктов, которые могут быть в почве, взятой в качестве
контрольной, найденная по градуировочной зависимости по 11.9 для образца почвы с СН =
0 мг/кг (образец № 0).
Зная количество экстрагента – четыреххлористого углерода – V0 и массу образца почвы
– Р, можно рассчитать концентрацию в почве нефти, экстрагированной четыреххлористым
углеродом:
CHp  ( K  CHк  CHо )  Vo / P
8
ТКП 17.04-хх-20хх/РП
СНр – концентрация нефти в почве, полученная расчетным путем, исходя из показаний
концентратомера, мг/кг.
Строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс расчетную концентрацию
нефти СНр, а на оси ординат – Сн – истинную концентрацию нефти в почве (в образцах
почвы, приготовленных путем внесения заданных объемов нефти в навески почвы).
Зависимость имеет линейный характер:
CH  D  CHp ,
где D – коэффициент пропорциональности, устанавливающий зависимость степени
экстракции нефти из почвы четыреххлористым углеродом для данного вида почвы.
Устанавливают D для данного вида почвы как tg(СН/СНp).
12 Проведение анализа почвы
12.1 Анализируемый образец почвы готовят по 11.4. Отвешивают нужную навеску и
экстрагируют по 11.6. Экстракт подвергают очистке по 11.7. Элюат собирают в колбу с
притертой пробкой. Для предварительного анализа полученного элюата на содержание в
нем нефти переносят 1 см3 элюата в колбу емкостью 25 см3 и приливают в эту же колбу
9 см3 четыреххлористого углерода, тем самым уменьшая концентрацию нефти в 10 раз.
Заливают разбавленный элюат в кювету и снимают показания концентратомера. В случае
показаний прибора в интервале от 0 до 400 мг/дм3 разбавление полученного в результате
очистки элюата достаточно. В случае показаний прибора более чем 400 мг/дм3 элюат
необходимо разбавлять более, чем в 10 раз. Если имело место загрязнение почвы нефтью
известного состава, то концентрацию нефти в разбавленном элюате находят по
градуировочной зависимости, полученной по 11.9. Если же нефть недоступна, то ее
концентрацию в разбавленном элюате находят по градуировочной зависимости, полученной
по 11.8.
13 Вычисление результатов измерений
13.1 Концентрацию нефти в пробе почвы рассчитывают по формуле:
CH  D  ( K  CHк  СНо )  Vo / P, мг / кг почвы,
где D – коэффициент пропорциональности, полученный в результате обработки
градуировочной зависимости действительной и измеренной концентрации нефти в почве,
устанавливается для данного вида почвы;
К – коэффициент разбавления элюата четыреххлористым углеродом, см3/см3;
СНк – концентрация нефти в разбавленном элюате, определенная по градуировочной
зависимости по 11.9 (в случае доступности нефти, поступившей в почву), либо по 11.8 (в
случае недоступности нефти), мг/дм3;
СНо – концентрация в элюате неспецифических составляющих почвенного гумуса, а
также остаточных нефтепродуктов, которые могут быть в почве, взятой в качестве
контрольной, определенная либо по градуировочной зависимости по 11.8, либо по 11.9,
мг/дм3;
Vo – объем исходного четыреххлористого углерода, взятый для экстракции нефти из
образца почвы, дм3;
Р – навеска почвы, кг.
9
ТКП 17.04-хх-20хх/РП
13 Оформление результатов измерений
13.1 Результат измерения в документах, предусматривающих его использование,
представляют в виде:
CH  24%, мг / кг почвы,
или СН  0,24СН
с указанием даты проведения анализа, места отбора пробы, названия лаборатории,
юридического адреса организации, ответственного исполнителя и руководителя
лаборатории.
14 Контроль погрешности измерений
14.1 Поскольку определение концентрации нефти в почве происходит путем измерения
интенсивности поглощения С-Н связей ИК области спектра экстрагированной из почвы
четыреххлористым углеродом нефти, то рассчитываемая по 13 СН в конечном счете есть
результат измерения. Контроль погрешности измерения массовой концентрации нефти в
почве проводят при помощи навесок почвы с известным содержанием нефти. Рассчитывают
среднее значение результатов измерений содержания нефти в почве, отнесенное к единице
массы почвы:
C Hi 
1
 CHi ,
n
где n – число измерений концентрации нефти в почве для данного образца;
CHi – результат измерения содержания нефти i-ого измерения, мг/кг.
Рассчитывают среднее квадратичное отклонение результата измерения концентрации
нефти в почве:
n
S
 (C
i 1
Hi
 C Hi ) 2
n 1
Рассчитывают доверительный интервал:
C Hi 
S
t,
n
где t – коэффициент нормированных отклонений, определяемый по таблицам
Стьюдента, при доверительной вероятности 0,95, затем относительную погрешность
определения концентрации нефти:
  C Hi / CHi  100%
Если   24 %, то погрешность измерений удовлетворительная. Если данное условие не
выполняется, то выясняют причину и повторяют измерения.
10
ТКП 17.04-хх-20хх/РП
Библиография
[1]
[2]
Кодекс Республики Беларусь о недрах от 14 июля 2008 г. N 406-З
Методические указания МУК 4.1.1956-05.
Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав
потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом
Российской Федерации Г. Г. Онищенко 21 апреля 2005 г.
[3]
(Химическая энциклопедия. Т.3, с. 233: Научное издательство «Большая
Российская энциклопедия». М., 1992.
11
ТКП 17.04-хх-20хх/РП
Генеральный директор
Республиканского унитарного
предприятия «Белорусский научноисследовательский
геологоразведочный институт»
Ответственный исполнитель,
заведующий отделом экономики
минерального сырья
Государственного предприятия
«БелНИГРИ»
А.М. Ковхуто
М.П.
подпись
Л.А. Шакалов
подпись
Разработчик
_____________
подпись