СИНТЕЗ π-КОМПЛЕКСОВ α-АЗАДИЕНОВ С МЕТАЛЛАМИ

Молодежная научная школа-конференция. Стендовые доклады
159
СИНТЕЗ π-КОМПЛЕКСОВ α-АЗАДИЕНОВ С МЕТАЛЛАМИ
ПОДГРУППЫ ХРОМА И ЖЕЛЕЗА И ИХ ФОСФОРИЛИРОВАНИЕ
Курамшина Е.А., Степанова В.Р., Курамшин А.И., Черкасов Р.А.
Казанский государственный университет
420008, ул. Кремлевская, 18. E-mail: aelvae@ksu.ru
Мягкое фосфорилирование соединений, имеющих в своем составе сопряженные связи
C=N и C=C представляет сложную в препаративном отношении задачу. Одни из путей
решения
обозначенной
проблемы
является
вовлечение
непредельной
молекулы
в
комплексообразование с переходным металлом.
Нами изучены реакции ряда сопряженных азадиенов гомолигандными с карбонильными
комплексами нульвалентных металлов подгруппы хрома и железа в условиях, как
фотохимической, так и термохимической активации. В условиях фотохимической активации
для всех металлов образуются продукты η2-координации азадиена с металлоцентром по
двойной углерод-углеродной связи:
R
R
C
CH
CH
N
R3 + M(CO)x
R1
R1 C
hν
CH
CH
N
R3
M(CO)x-1
M = Fe (x=5), Cr, W (x=6)
В случае термохимической активации образующееся металлоорганическое соединение
зависит от исходного металлокомплекса. Азадиены координируются с атомом железа по
типу η4-координации, с металлами подгруппы хрома η3-координация происходит за счет πэлектронов двойной связи и неподеленной электронной пары азота.
R
C
CH
CH
N
R3 + Fe(CO)5
∆
CH
C
R1
R1
R
C
CH
R1
CH
N
R3 + M(CO)6
∆
количеств
M = Cr, W (x=6)
третичных
аминов.
N
Fe(CO) 3
R
R3
CH
C
CH
N
R1
R3
M(CO) 4
Полученные
металлорганические
соединения
диалкилфосфористыми кислотами в слабополярных
каталитических
CH
R
вступают
в
реакцию
с
растворителях в присутствии
Продуктами
реакции
являются
α-
аминофосфонаты, координированные с атомом переходного металла, образующиеся в
результате присоединения диалкилфосфита по С=N связи координированного гетеродиена.
"Актуальные проблемы органической химии". Новосибирск 2001