А Ч я

CH3
O
N
.А. Ил и ,
.Ф. р л ва
А
Ч
А
я
:
17, 16
15
1.
17, 16
(
15
,
.
,
,
-
).
,
,
.
:
. . .,
. . .,
,
И
©
©
И -
, 2013
. .,
. ., 2013
1.
я
я
"А
С
2. Э
я
К
К
3. Э
я
К
С
,
К
......................................................................... 5
я ......................................... 5
......................................................... 5
......................................... 5
....................................................... 6
" ........................................................... 7
+

....................................................... 8
я ................................................................. 9
17
(
) .............................. 11
я ....................................... 11
.................................... 11
....................................... 11
.............................................................. 11
............................................................. 15
я
........................ 18
............................................................... 18
........ 20
я .............................................. 23
я ............................................................... 26
16
(
).......................... 29
я ....................................... 29
.................................... 29
....................................... 29
............................................................................. 29
я
.................................... 30
,
,
............................ 32
,
........................................................... 34
......................................................... 34
я H2Э ........................................ 35
H2Sn
.......................... 37
я Э(IV) ...................... 38
К
К
4. Э
я Э(VI) ...................... 40
H2S2On (n = 3–8)
................ 42
...................................... 45
я ............................................................... 47
15
.................................................. 51
я ....................................... 51
я
.................................... 51
....................................... 51
А
..................................................................................... 51
я
....................................................... 52
я
..................................... 53
К
я
..................... 59
............................ 63
Ф
,
я ,
,
..................................... 64
......................................................... 64
я ЭH3 ........................................ 66
К
я ............................... 67
...................................... 69
С
..................................................... 69
я ............................................................... 71
1.
А
Ч
я
(
).
,
–
(18
*
Э
).
1s1.
,
(
1;
+1),
(
2),
1
.
17
( - )
(
2 , HCl, KOH
NaH, CaH2 (
+1
1
(
1)
) 2)
2,
0
)
(
)
)
(
)
–
,
(
).
(
2)
.
(
*Э



–
),
,
.
Э
(Э)
;
:
Э;
.
5
1.
И
:
1
2
3
– 99,985 %,
(
D) – 0,015 %,
(
) – ~1017 % (
: 31 H  23He   ).
я
я
1) Э
NaOH)
2
2H2O 
э . т , NaOH
2)
)
4
)
+
+
)
+2
2




+3
500 C, Fe
2
2(
2
+
2,
2,
.
2
(
):
C + H2O 
 CO + H2
H2
1000 C
1)
Zn + H2SO4
2)
).
:
800 C, Ni
)
(
2(
:
2:
2
3)
,
(
-
(
H2SO4
 ZnSO4 + H2.
2( )
(
HCl):
Al
Zn
:
Zn + 2NaOH - + 2 2  Na2[Zn(OH)4] + H2,
2Al + 2NaOH + 6H2O  2Na[Al(OH)4] + 3H2.
6
2 ( )).
Zn)
1.
2
(
)
1)
:
CuO +
2)

 u + H2O.
t
2
H2
:

H2 + Cl2 h
2HCl,
2H2 + O2 
 2H2O.
t
Э
.
2
(
)
,
2
.
,
(
)
:
+ 2Na 
 2NaH.
t
2
"А
"
"
"
,
H 2.
" ",
("
").
,
,
:
MnO4 + H+ + H2 
MnO4 + 3H + 5"H"  Mn + 4H2O

+
,
2+
7
.
1.

+
H+
+
HCl
2
-

2
(
+
3
, H5O2+
. .)
:
+
Fe

FeCl
+
H2,
2
+ 2Na  2NaOH + H2.
H
.
,
(
)
NaH + H2O  NaOH + H2,
CaH2 + 2H2O  Ca(OH)2 + H2.
(
, Li[AlH4], Na[BH4])
:
Li[AlH4] + 4H2O  Li[Al(OH)4] + 4H2.
8
:
1.
Ы
А А
?
1.1.
?
.
1.2. Ч
-
?
?
1.3.
?
.
?
.
«
(
» (
)
,
), «
.
» (
)
«
»
?
1.4.
.
.
1.5.
: )
,
)
?
;
.
-
?
?
,
.
1.6.
.
,
.
9
1.
1.7.
,
.
.
1.8.
.
?
.
NaH,
Br, N
3,
SrH2, ZnH2, CH4?
.
10
2. Э
17
А
(
)
Ч
я
17
,
(
)
,
,
,
.
.
ns2np5
К
(Э))
Э = Cl, Br, I)
1(
3, 5, 7 (
1
Э,
NaЭ
Э
F

+1
+3
Э2
NaЭ
NaЭ
Э = Cl, Br, I
+5
+7
2
Cl
CaF2
(
Э
0
)
NaCl (
KCl (
HЭ
3
HЭ
4
Br, I
),
)
NaBr, NaJ, NaIO3
я
Э
(KF  nHF, n = 2, 3):
) CaF2 + H2SO4 .  CaSO4 + 2HF,
) KOH + nHF  KF  nHF,
) 2 KF  nHF  2KF + nH2(
э .т
11
)
+ nF2(
).
2. Э
17
(
)
–
(t
.
< 100  );
[FH-F]−.

1) Э
NaCl:
2NaCl + 2H2O  H2(
Ч
э .т
)
+ 2NaOH(
)
+ Cl2(
).
,
.
2) Э
NaCl:
 2Na(
э .т
2NaCl
)
+ Cl2(
(KMnO4 ., K2Cr2O7 ., MnO2
2KMnO4
.
+ 16HCl
MnO2
K2Cr2O7
*
HCl
.
**
,
.
.
.
.):
.
 5Cl2 + 2MnCl2 + 2KCl + 8H2O*,
+ 4HCl
+ 14HCl
).
.
.
 Cl2 + MnCl2 + 2H2O**,
 3Cl2 + 2CrCl3 + 2KCl + 7H2O.
KMnO4
HCl
K2[MnCl6Ж
Mn(III) – [MnCl6]3,
K3[MnCl6]
KMnO4
MnCl2
.
MnO2
12
.
Mn(II) – [MnCl4]2.
,
l.
2. Э
17
(
)

,
NaBr
2NaЭ + Cl2  Э2 + 2NaCl (Э = Br, I).
I2
1)
Cl2
NaI:
, . .
I2 + 5Cl2 + 6H2O  2HIO3 + 10HCl,
I2.
:
(IV):
2NaIO3 +5SO2 + 4H2O  I2 + Na2SO4 + 4H2SO4.
–
SO2, . .
:
I2 + SO2 + 2H2O  2HI + H2SO4.
2)
(IV)
2KЭ . + MnO2
:
+
2H
SO

Э
+
MnSO
+
K
SO
+
2H
O
.
2
4
.
2
4
2
4
2
(Э = Br, I).
Э2
.
.
F2
Cl2
Br2

.
13
I2
2. Э
17
(
)
,
,
:
2Fe + 3Cl2 
 2FeCl3,
t
Fe + I2 
 FeI2.
t

.
,
:

 2PCl3,
t
2P + 3Cl2

 2PCl5.
t
2P + 5Cl2
,
.

,
1)
Э 2,
2F2 + 2H2O  4HF + O2.
:
(
2)
,
)
Э2
.,
:
Э2 + H2O
, Э2
К
К
я
Cl2
_
H+ + Э + HЭO.
Br2
4  104
7  109
14
I2
2  1013
2. Э
17
(
)

Э2:
2F2 + 2NaOH  2NaF + OF2 + H2O.
1)
Э2
2)
:
.
:
-
0 C
NaЭ + NaЭO + H2O
Э2 + 2NaOH 

(
(Э = Cl, Br).
)
.
,
3Э

 2Э + ЭO3.
:
Э = Cl: t ~ 70 C
3Э2 + 6NaOH 
 5NaЭ + NaЭO3 + 3H2O Э = Br: t ~ 50 C
Э = I: t . (~ 20 C)
t
я

Э
:
H2 + Cl2 
 2HCl.
t
.
15
2. Э
17
(
)
,
Э
,
.
:
H2 + Э2  2HЭ (Э = Br, I)
 И
(
)
HF
H2SO4
):
HCl (
.
.  NaHSO4 + HЭ (Э = F, Cl).
HI
H2SO4 ., . .
NaЭ . + H2SO4
HBr
:
2NaBr . + 3H2SO4
8NaI . + 9H2SO4
 2NaHSO4 + 2H2O + SO2 + Br2,
.  8NaHSO4 + 4H2O + H2S + 4I2.
.
 И
Э
(
)
,
,
2P . + 3Br2 .  2PBr3,
PBr3 + 3H2O  H3PO3 + 3HBr.
:
 К
Э–
Э
,
–
HF –
HCl, HBr
.
:
(Ka = 7,2  10 );
.
5
HI –
16
2. Э
17
(
)

Э,
Э2
.
HЭ
HF
)
HCl
) + ) KMnO4, K2Cr2O7, PbO2, MnO2
HBr
) + ) + ) Cl2, H2SO4
HI

1)
(
)
.
) + ) + ) + ) Br2, H2O2
.,
Fe3+, Cu2+
HF
HF
KF + HF
.
,
ДFH-F]−:
 KHF2.
2)
:
SiO2 + 4HF .  2H2O + SiF4,
SiO2 + 6HF . -  2H2O + H2[SiF6].
HF
:
Na2O  CaO  6SiO2 + 36HF  Na2[SiF6] + Ca[SiF6] + 4H2[SiF6] + 14H2O,
,
(
,
).

,
I2
KI,
I2 + (n-2)KI  KIn
-
:
(n = 3, 5, 7, 9).
.
17
I  Br  Cl,
2. Э
17
(
)
я
1,
,
+1 1
O2F2
,
.
+2 1
OF2
–
+1 0 1
HOF
(0)
:
H2S + 4O2F2  SF6 + 2HF + 4O2.
HOF
:
HOF + NaOH  NaF + H2O2,
2HOF  2HF + O2.
я
+1
Э2
2Э2 + HgO
(Э = Cl, Br)
.
 HgЭ2 + Э2 
) 2NaClO3 + SO2 + H2SO4  2NaHSO4 + 2ClO2
) 2KClO3 + H2C2O4 + 2H2SO4 
2KHSO4 + 2CO2 + 2H2O + 2ClO2
+4
Cl
+5
I2O5
+6
Cl2O6
2ClO2 + 2O3  Cl2O6 + 2O2
+7
Cl2O7
2HClO4
2
2HIO3
40 C
2
 I2O5 . + H2O

.
.
+ P2O5
18
.
 Cl2O7 + 2HPO3
2. Э
,
17
(
)
:
3Cl2O . + 10NH3 .  2N2 + 6NH4Cl + 3H2O,
I2O5 . + 5CO .  I2 +5CO2.
–
,
,
(+4 +6)
.
К
O
.. .Э.
..
+1
Э2
(Э = Cl, Br)
.. .
Э.
..

+3
.
Э
+4
O
O
O
O
O
O
..
I
O
O
O
Cl
O
+7
O
..I
+5
+6
H 2O
O
..
Cl
O O
O
O
Cl
Cl
O O
O
O
19
Э 2
(Э = Cl, Br)
H 2O
Э2 5
(Э = I)
H 2O
Э2 6
(Э = Cl)
H 2O
Э2 7
(Э = Cl)
H2O
Э
Э
2
Э
3
Э
4
2. Э
17
(
)
.
.
.
К
+1
HClO
+3
HClO2
NaClO2
+5
HClO3
NaClO3
+7
HClO4
NaClO4
(
NaClO
)
я
К
+1
+3
+5
/
Э
(Э = Cl, Br, I)
Cl
2
Э 3
(Э = Cl, Br, I)
) Э2 + H2O + HgO 
 HgЭ2 + 2 Э
0 C
0 C
) Э2 + H2O + CaCO3 
 CaЭ2 + CO2 + 2 Э
) Э = Cl, Br:
Э2 + 2NaOH
C
0

 H2O + NaЭ + NaЭO

ClO2 + Ba(OH)2 + H2O2  2H2O + O2 + Ba(ClO2)2
Ba(ClO2)2 + H2SO4 -  BaSO4 + 2HClO2
-
э .т
 H2(
) Э = Cl: NaCl + 3H2O 
)
+ NaClO3 (
)
) Э = Br: KBr + 3Cl2 + 6KOH  3H2O + 6KCl + KBrO3
) Э = I:
KI + 2KMnO4 + H2O  2MnO2 + 2KOH + KIO3
I2
.
+ 10HNO3
20
t
t
.
 4H2O+10NO2+2 I
3
2. Э
17
(
) Э = Cl, Br, I *:
3Э2 + 6NaOH
)
t
3H2O + 5NaЭ + NaЭO3


-
э .т
) Э = Cl: NaClO3 + H2O 
 H2(
)
+ NaClO4 (
) Э = Br: KBrO3 + O3  O2 + KBrO4
Э 4
(Э
=
Cl,
Br,
I)
) Э = I:
+7
э .т
H5IO6
NaIO3 + 2NaOH + H2O 
 H2( ) + Na3H2IO6(
NaIO3 + 4NaOH + Cl2  2NaCl + H2O + Na3H2IO6
Na3H2IO6 + 2HNO3
.  2NaNO3 + 2H2O + NaIO4
 К
Э
Э
)
)
n
n(
Э = Cl)
n.
Э
,
(
(
n
Cl
I)
)
n
.
я
H5IO6. Э
Э(VII) – HClO4 HBrO4),
.
(
*Э
,
.
21
Э2
2. Э
17
(
)
К
+1
Э
(Э = Cl, Br, I)
+3
Cl
+5
Э 3
(Э = Cl, Br, I)
HClO  HBrO  HIO
Ka: ~108
~109
~1011
.. .
Э
.. .
HO
..
2
Cl
..
HO
(
O
~ 102)
..
Э
HO
O
O
Э = Cl, Br:
I 4:
( ~ 102)
O
Э 4
(Э = Cl, Br, I)
Э
HO
O
O
+7
O
OH
HO
5I
I
6
(
OH
HO
OH

,
+1,4 ,
1~10
Э
ClO4

3
;
8
;
.
(ClO4 / Cl )
,
=0
.
–
,

ClO4 .
,
2NH4ClO4
.
,
,
:

 N2 + Cl2 + 2O2 + 4H2O.
t
22
12
)
3~10
n

0
2~10
2. Э
17

(
)
KClO3
(
)
(
)
:
2
 2KCl + 3O2,
2KClO3 
MnO ,150 C
450 C
 3KClO4 + KCl
4KClO3 

600 C
 KCl + 2O2).
: KClO4 

(
я
(
)
,
.
:
IFn > BrFn > ClFn.
,
ЭFn
ЭCln
+1
ClF
BrF
IF
+3
ClF3
BrF3
IF3
+5
ClF5
BrF5
IF5
+7


IF7
,
ЭBrn
BrCl

ICl
IBr

ICl3






я
–
I2
I2
.
.
+ Cl2
+ Cl2
.
 ICl,

 ICl3.
t
.
23
,
:
,
2. Э
17
(
)

.
Sb + ClF
Sb + 5ClF
,
.  SbCl5 + SbF5,
.  SbF5 + 5Cl2.
:

,
-
,
+5 1
,
HЭOn,
,
:
1
BrF5 + 3H2O  HBrO3 + 5HF.
+5
,
,
+3 1
1
:
5ICl3 + 9H2O  3HIO3 + I2 + 15HCl.
+5
0

,
,
:
BrF5 + 6NaOH  NaBrO3 + 5NaF + 3H2O.
:
(
,
3ICl3 + 12NaOH  2NaIO3 + NaI + 9NaCl + 6H2O
ICl3
,
).

,
Cs[BrCl2], K[ICl4]  2H2O, Cs[IBrFЖ
24
,
. Э
,
,
2. Э
17
(
)
,
:
ICl3 + KCl  K[ICl4Ж ( HCl .),
,
:
KI + 2Cl2  K[ICl4] ( HCl .),
KIO3 + 6HCl .  K[ICl4] + 3H2O + Cl2,
I2 + 2KClO3 + 12HCl .  2K[ICl4] + 6H2O + 3Cl2.
,
-
,
,
:
5K[ICl4] + 9H2O  I2 + 3HIO3 + 15HCl + 5KCl.
25
2. Э
17
(
Ы
)
А А
2.1.
17
?
.
2.2.
?
,
?
.
)
2.3.
; )
:
;
1)
2)
(IV)
.
.
,
2.4.
?
?
,
.
2.5.
.
(Cl2, Br2
NaOH
I2)?
?
.
2.6.
HF – HCl – HBr – HI?
,
,
?
26
2. Э
17
(
)
2.7.
?
.
Э (Э = F, Cl, Br, I)
H2SO4
2.8.
NaЭ?
?
.
HClOn (
2.9.
)
)
)
n = 1 - 4)
:
;
;
.
HClOn?
ClOn
n.
,
?
.
2.10.
CaOCl2:
)
)
)
;
;
.
.
(
2.11.
),
:
) Br2  KBrO3  KBrO4;
) I2  HIO3  I2O5  NaIO3  Na3H2IO6.
27
2. Э
17
(
)
2.12.
?
.
?
Ag5IO6,
Na5IO6?
2.13.
,
,
,
:
Cl2O,
ClO2,
Cl2O6,
Cl2O7.
.
2.14.
1) Cl2 + HgO
+ H2O  …
2) Cl2 . + H2S .  …
3) I2 . + H2S .  …
4) I2 . + KI . -  …
:
5) KClO3 . + HCl .  …
6) KClO3 . + HI .  …
7) KBrO3 + KBr + H2SO4 . -  …
8) KBrO3 + XeF2 + KOH  …
2.15.
MnO2. Ч
?
.
:
I2 . + Cl2
ICl3 + NaOH
2.16.
) I2 . + Cl2 .  …
) ICl3 + H2O  …
.
.
2.17.
[ICl4]?
KI
).
28
…
. - …
K[ICl4Ж,
KCl (
3. Э
16
А
(
)
Ч
я
16
,
(
,
)
,
,
.
,
2-
,
.
ns2np4
К
Э
2(
4 6(
(Э))
Э = S, Se, Te)
O
S
O2
,
(
(NaAlSi3O8,
KAlSi3O8,
CaAl2Si2O8
.)
2
,
;
S,
H2O,
2
Se, Te
(FeS2),
(CuFeS2)
.)
1
0
,
(
2
2,
Na2O2)
2
29
3
+1
+2
O2F2
OF2
3. Э
16
(
)
я
я
2
:
1)
,
,
,
.
К
N2,
78
,
.%
,
2) Э
NaOH)
196
Ar,
0,9
183
186
(
2H2O 
э . т , NaOH
(
O2,
21
,
,
)
+2
2(

 K2MnO4 + MnO2 +
t
2KMnO4
.
2KClO3
.
).
2,
2

 2KCl + 3O2,
MnO ,150 C
t


2KNO2 + O2.

2KNO3
я
2(
:
.
3
3
 2 3.
т
2
э . р ря
~10 %.
30
:
):
,
3. Э
16

(
)
(
,
,
.
)
,
+
:


t
2,
S . + O2 
 SO2,
2
t
3Fe + 2O2 
 Fe3O4.
t
(
)
,
.
,
(
,
:
2ZnS . + 3O2
4NH3 . + 5O2
(

 2ZnO + 2SO2,
t
.
4NH3 . + 3O2
(

 2N2 + 6H2O
t
.
 4NO + 6H2O
t , Pt / Rh
.
6FeO . + O2

.),
),

 2Fe3O4.
t
.
),
2
3
,
.
.
-
2KI + O3 + H2O  I2 + 2KOH + O2
,
Ag + O2 
Ag + 2O3  Ag2O2 + 2O2.
(I, III)
31
:
3. Э
16
(

2
)
)
(
,
,
:
O2 + PtF6  O2[PtF6]
,
(V)
,
я

–
2-
.
2
–
2
~50 %:
H2O2
Ка
А
O
O
O
HO
O
и
O
S
S
_
: 2H+ + 2e
:
H2
__ _
2HSO4 2e
H 2S2O8
O
H2O
OH
O
ая и
а
HO
:
O
H2O
S
H2SO4 +
O OH
ая и
 Na2O2.
2Na . + O2 

(
,
(
t
)
):
M . + O2 
 MO2
(M = K, Rb, Cs).
t
32
а
H2SO4 + H2O2
.
3. Э
16
:
(
)
M . + O2  MO2,
t , p
M2O2 . + O2  2MO2
( = Li, Na, K, Rb, Cs).
t , p

:
. + O3  MO3,
. +4 34
3 .+2
( = Na, K, Rb, Cs).
6M


2
+
2
,
:
2
2
+
2
2

+
3
:
2+
2
+
2

a1
2
+
=1,5  1012.
–
2
2.
,
:
2
2
+2
3+2
2
2
2
2
2
+
+
2
2
+ 2,
2 + 2 2.
2

2
,
2 + 2 I + H2SO4
:
.
33
 I2 + K2SO4 +2H2O.
–
3. Э
16
(
)

5
2
2
,
:
.  5 2 + K2SO4 + 2MnSO4 + 8H2O.
+ 2 MnO4 + 3H2SO4

2
2
2
2
–
:
1
2
2
2
Э
2
+
0
2.
–
(
,
, MnO2).
,

(
)
(Э = S, Se, Te)
,
,
:
3Э + 2Al 
 Al2Э3.
t

(
-
(Э = S, Se, Te)
(
Э+
2
,
)
,

 Э 2.
t

:
34
.),
:
3. Э
16
0
(
2

 2Na2S + Na2SO3 + 3H2O
t
3S + 6NaOH
. -
)
+4
.

–
я
(HCl, H2SO4
.
.)
.
,
,
,
:

 H2SO4 + 6NO2 + 2H2O,
t
S + 6HNO3
.
Se + 4HNO3

 H2SeO3 + 4NO2 + H2O,
t
.
Te + 4HNO3

 TeO2 + 4NO2 + 2H2O.
t
.
я H2Э
я
.
,
–
:
H2 + S 
 H2S,
1)
FeЭ . + H2SO4
2)
t
.
 FeSO4 + H2Э.
:
Al2Э3
.
400  ,
.
+ 6H2O  2Al(OH)3 + 3H2Э.
35
:
3. Э
16
(
)
 К
(Э = S, Se, Te)
H2Э  HЭ +
HЭ  Э2 +
+
Э
S
Se
Te
Ka1
~107
~104
~103
~1014
Ka2
:
.
+
~1011
~1010
S2 + H2O  HS + OH,
Kh1 ~ 1.
.

(Э = S,
Se,
Te)
,
:
H2S  H2Se  H2Te
)
.
H2S:
2
2
2H2S . + 3O2
36

 2S + 2H2O;
t
2H2S . + O2
.
.

 2S
t
2
+ 2H2O.
3. Э
)
16
(
H2S
)
:
H2S
S0:
3H2S + K2Cr2O7 + 4H2SO4 .  3S + Cr2(SO4)3 + K2SO4 + 7H2O,
4H2S + 2KMnO4 . -  3S + 2MnO2 + K2S + 4H2O,
SO42 (
)*:
H2S + 8HNO3 .  H2SO4 + 8NO2 + 4H2O,
H2S + 4Cl2 + 4H2O  H2SO4 + 8HCl.
H2Sn
.
Se Te
H2Sn
Na2Sn + 2HCl
.
HS-(S)n-2-SH.
.
15 C
:

 H2Sn + 2NaCl.
,
,
H2Sn (n = 2-8).
,
H2Sn
H2Sn  H2S + (n1)S.
H2S
~107
(Ka1(H2O) ~ 1016; Ka1(H2O2) ~ 1012).
*
,
H2S
.
,
H2Sn
Ka1
:
!
37
H2S2
~104
H2S:
3. Э
16
(
)
Na2Sn
Na2S + (n1)S
Sn2
.
:

 Na2Sn.
t
Na+.
я Э(IV)
я SO2
4FeS2
.
2ZnS
+ 11O2
.
+ 3O2
.
.

 2Fe2O3 + 8SO2,
t
:
t

 2ZnO + 2SO2,

S . + O2
t

 SO2.

.
:
1)
Na2SO3
.
+ 2H2SO4
.
 2NaHSO4 + H2O + SO2.
2)
Cu + 2H2SO4
 К
:

 CuSO4 + 2H2O + SO2.
t
.
ЭO2 (Э = S, Se, Te)
я
(TeO2
).
Э
Э
S
Se
2
38
Te
3. Э
16
(
)
SO2
:
SO2 . + nH2O  SO2  nH2O
>> 1,
+

SO2  nH2O  (n1)H2O +
+ SO3
Ka1 ~102,

+
2
SO3 
+ SO3
Ka2 ~106.
SO2
:
2NaOH + SO2
.  Na2SO3 + H2O,
NaOH + SO2 .  NaHSO3.
.
(
2
S2O5 ,
. 42–45).

,
Э(IV)
Э=S
,
Э = Se –
Э
E0 (Э(IV) / Э(0)),
pH = 0
pH = 14
)
.
S
Se
Te
+0,45
0,66
+0,74
0,34
+0,53
0,41
(
S(IV)):
S(IV)
,
S(VI) (
–
).
MnO4, Cr2O72, ClO3, Cl2 ., H2O2,
:
2KMnO4 + 5SO2 + 2H2O  2MnSO4 + 2H2SO4 + K2SO4,
SO2 + Cl2 + 2H2O  H2SO4 + 2HCl.
Na2SO3
2Na2SO3
"
"
+ O2 
 Na2SO4
:
ɦɟɞɥɟɧɧɨ
-
39
:
-
.
3. Э
16
(
)
)
(
S(IV)):
SO2 + 2H2S  3S + 2H2O.
я Э(VI)
я H2SO4
–
SO2
2SO2 + O2 
 2SO3.
(VI)
SO3 + H2O  H2SO4
,
"
(
96 %– xSO3  H2SO4 (
xSO3 + H2SO4  xSO3  H2SO4.
.
SO3:
V2O5 , 450 C
"
,
:
SO3),
.
):
 К
ЭO3 (Э = S, Se)
H2Э
4.
TeO3
.
я
,
H6TeO6 (
).
H2S
H6TeO6 –
4
H2SeO4 –
( 1~108;
11
;
2~10
40
15
),
3~10
.
.
3. Э
16

(
)
Э(VI) (Э = S, Se, Te)
. H2SeO4
,
H2SO4 H6TeO6.
Э
E (Э(VI) / Э(IV)),
pH = 0
S
Se
Te
+0,16
+1,15
+1,04
0
H2SeO4
H2SO4)
Cl2.
H6TeO6 (
:
2Au + 6H2SeO4  Au2(SeO4)3 + 3H2SeO3 + 3H2O.
S(VI)
(
H2SO4),
+
(
).
H2SO4
E0 (Mn+ / M0)).
(
E0 (Mn+ / M0)
0
H2SO4
H2SO4
.
H2
(
S
H2S*
)
0
>0
(
SO2
)
0
>> 0
(
(Au, Pt, Ru, Rh, Os, Ir))
(Fe, Al, Cr)
*
H2SO4
.
<0
.
41
.
3. Э
16
(
)
H2SO4
, C, S)
(
.
(IV):

 O2 + 2SO2 + 2H2O,
t
+ 2H2SO4
.
S + 2H2SO4

 3SO2 + 2H2O.
t
.
H2S2On (n = 3–8)
H2S2On (n = 3–8)
,
.
.
К
S
H2S2O3
*
Na2S2O3
S O
HO
O
.. ..
H2S2O4
**
S
HO
S
O
O
H2S2O5**
S
HO
O
O
S
S
O
O
H2S2O7
S
HO
S
HO
O
*
Na2S2O5
OH
Na2S2O6
O
O
O
S
Na2S2O7
OH
O
O
O
O
H2S2O8
OH
O
O
H2S2O6**
Na2S2O4
..
S
HO
OH
O
O O
S
Na2S2O8
OH
O
.
H2S2O3
.
**
42
3. Э
я
16
(
/
К
/
/
) Na2SO3
H2S2O3
. -
t
+S . 
 Na2S2O3
78 C,
ы э р
) SO3 + H2S .  H2S2O3
2S 2 . + Zn
. -  ZnS2O4 ZnS2O4 - + Na2CO3 -  ZnCO3 + Na2S2O4 :
t
2NaHSO3 . - 
 Na2S2O5 . + 2
2SO2 . + MnO2
. -  MnS2O6 MnS2O6 - + Ba(OH)2 -  Mn(OH)2 + BaS2O6
BaS2O6 - + H2SO4 -  BaSO4 + H2S2O6 -
H2S2O6
2NaHSO4 . 
 Na2S2O7
) H2SO4
. + SO3  H2S2O7
H2SO4
)
H2S2O7
H2S2O8
 К
)
~200 C
2H2SO4
2KHSO4
. . -
 H2S2O8 (
э .т

 K2S2O8 (
э .т
:
.
+
2
-

:
+ H2(
) + H2(
)
)
)
,
,
,
.
H2S2O3
, . .
Na2S2O3 + 2HCl  SO2 + S + H2O + 2NaCl.
Na2S2O4
43
Na2S2O6
,
:
3. Э
16
(
)
(
).
Na2S2O5
Na2S2O7
,
2

S2O5 + H2O  2HSO3 ,
S2O72 + H2O  2HSO4.
:
.
.
,
.

( - )
Na2S2O3 Na2S2O4 Na2S2O5
Na2S2O6
Na2S2O7
Na2S2O8
-
Na2S2O3 + 4Cl2 + 5H2O  2NaHSO4 + 8HCl,
Na2S2O3 + Br2 + H2O  S + Na2SO4 + 2HBr,
2Na2S2O3 + I2  Na2S4O6 + 2NaI.
(
:
).
.
, Na2S2O4
:
2Na2S2O4 + O2 + 2H2O → 4NaHSO3.
:
5K2S2O5 + 4KMnO4 + H2SO4  7K2SO4 + 4MnSO4 + H2O.
44
3. Э
16
(
)
:
5K2S2O8 + 2MnSO4 + 8H2O  4K2SO4 + 2KMnO4 + 8H2SO4.
,
Ag+.

S2On
2
я
(n = 3–8)
,
:
AgBr + 2Na2S2O3  Na3[Ag(S2O3)2] + NaBr.
И
+1
S2F2
S2Cl2
+2
+4
+6
SF2
SF4
SF6
SCl2
SCl4

.
SF4
S2Br2
.
t . = 90 C



S2I2
.
t . = 30 C



.
SF6
(
)
, SCl4
.
SCl2
:
78 C
SCl2 + Cl2 .  SCl4,
30 C.
Se2 2, Se 2, Se
( = F, Cl, Br)
SeF6.
Te 4 ( = F, Cl, Br)
45
TeF6.
4
3. Э
16
(
)

500  .
SF6
,
:
SF4 + 2H2O  SO2 + 4HF,
2S2Cl2 + 2H2O  SO2 + 3S + 4HCl.
.
+4
+6
S 2
( = F, Cl, Br)
S 2 2
( = F, Cl, Br)
t
PCl5 . + SO2 .
 SOCl2 .+POCl3 .
SO2 . + Cl2 . 
 SO2Cl2 .

C(
=F
SO2(OH)
( = F, Cl, Br)
т.)
H2S2O7 (
) + HCl 
 HSO3Cl + H2O
=F
;
;
= Cl, Br
= Cl, Br
2SO4
2SO4
SO2
Br),
Se(IV)
Se(VI)
– SeO2F2.
.
46
SeO
Te
2
( = F, Cl,
3. Э
16
(
Ы
)
А А
3.1.
?
.
3.2.
?
2
,
.
3.3.
?
)
,
; )
.
3.4.
?
?
,
.
?
.Ч
?
?
3.5.
(
): )
)
; )
я
; )
;
,
.
.
3.6.
:
.
)
;
)
;
)
; 2)
1)
.
.
47
3. Э
16
(
)
,
3.7.
:
)
)
)
;
;
.
3.8.
S, Se
)
)
Te:
;
.
.
(
3.9.
),
.
H2S
?
2Э
(Э = O, S, Se, Te)
,
:
)
;
)
?
:
6) H2S - + SO2  …
7) H2S - + SeO2  …
8) H2S - + FeCl3 -  …
9) H2S - + CuCl2 -  …
10) H2S - + KMnO4 -  …
1) H2S . + O2 . .  …
2) H2S . + O2 .
. …
3) H2S . . + NaOH -  …
4) H2S . + Cl2 . .  …
5) H2S - + Cl2 -  …
3.10.
~1
18
:
) PbS (KL ~ 1027),
) HgS (KL ~ 1045)?
H2S Ka1 ~ 107
Ka2 ~ 1014;
25 C ~0,1 .
) FeS (KL ~ 10 ),
) ZnS (KL ~ 1022),
H2S
48
3. Э
16
3.11.
) H2Sn
(
n;
)
:
) 2Э2
Na2Sn?
Э=
S.
?
?
.
(
3.12.
),
(SO2)
.
?
-
.
ЭO2 (Э = S, Se, Te)
:
)
; )
.
,
:
1) SO2 . . + NaOH - …
4) TeO2 . + HCl . …
2) SeO2 . + H2O …
5) SeO2 . + HCl . …
3) TeO2 . + NaOH - …
6) SO2 - + SeO2 …
2-3
(
3.13.
,
),
:
MnO2
ь
(1)
Zn
ь
?
(3)
?
(8)
Na2SO3
SO3
?
(9)
.
(5)
I2
(6)
...
(2)
SO2
Cl2
...
?
(4)
Na2S2O3
NaHSO4
49
?
(10)
.
...
...
H2SO4
. -
(7)
Na2S2O7
?
(11)
...
Na2S2O8
3. Э
16
(
)
ЭO3 (Э = S, Se, Te)
3.14.
:
)
)
;
-
.
-
?
Te(VI)?
?
1) H2SO4
:
+ Fe  …
-
+ Cu 
 …
4) H2SO4
t
2) H2SO4
.
3) H2SO4
.
+S 
 …
5) H2SeO4
t
6) H2SO4
+ NaCl
+ NaCl
.
.
+ NaI
Na2S2On (n = 3 – 8)
,
3.15.
)
)
)
)
.
.

 …
t
.

 …
t

 …
.
t
:
;
;
;
(
).
(
3.16.
),
(ZnS)
:
)
)
;
;
;
)
)
.
(
(
NaOH)
)?
50
4. Э
15
А
Ч
я
15
(
,
)
,
,
.
.
,
2-
,
.
ns2np3
К
3(
5(
Э
(Э))
Э = P, As, Sb, Bi)
N
N2
P
,
(NaNO3),
(KNO3)
As, Sb, Bi
(Ca3(PO4)2)
(Ca5(PO4)3
)
(Э2S3)
А
3
N
2
3
1
N2H4 NH2OH
0
N2
51
+1
+2
+3
+4
+5
N2O,
N2O3,
N2O5,
NO
NO2
H2N2O2
HNO2
HNO3
4. Э
15
я
я N2
(
. %):
,
~78
,
N2
,
.
,
:
NH4Cl
-
+ NaNO2
-
t


N2 + NaCl + 2H2O.

я
N2
.
NN,
298
~ 10120;
–
N2  2N,
/
NN ~ 940
:
.
.
.
:
:
6Li + N2  2Li3N
:
t

Mg3N2,
3Mg + N2 

t

2Al + N2 
AlN.

52
4. Э
15
я
NH3
N2H4
NH2OH
HN3
(
–
)
H
..
N
H
H
H
..
..
N
N
H
H
..
N
H
OH
H
N
N
N
H
H
я

N2 . + 3
2 .
 -Fe, t , p
 2NH3
:
.
1)
:
NH4Cl . + NaOH
t


NH3 + NaCl + H2O.

.
2)
:
NH3
. -
+ NaOH
t


NH3 + Na

.
-
.

:
2NH3
-
+ NaOCl
-
 N2H4 + NaCl + H2O.
т , 0 C
Mn+,
N2H4.
53
4. Э

15
Э
:
2HNO3
. -
+ 2H2O  2NH2OH(
э .т

)
+ 3O2(
).
я
1)
:
(N2H5)HSO4
+ HNO2
-
-
 HN3 + H2SO4 + 2H2O.
2)
:
2NaN3 + H2SO4
.
 2HN3 + Na2SO4.
3)
(I)
NaN H2
t


NaN3
.

+
N2 O
 К
.
+ H2O.
.
NH3
N2H4
я
:
NH3 . + H2O  NH3 .  NH4+ + OH
(Kb ~ 105)
N2H4 + H2O  N2H5+ + OH (Kb1 ~ 106)
N2H5+ + H2O  N2H62+ + OH (Kb2 ~ 1015)
NH2OH + H2O  NH3OH+ + OH
( b ~ 108)
NH2OH
HN3 + H2O  N3 + H3O+
(Ka ~ 105)
HN3
54
4. Э
NH3,
HN3 –
,
-
15
N2H4
NH2OH
,
.
NH3
N2H4
NH2OH
HN3
[NH3OH]Cl
NaN3
N2H5Cl
NH4Cl
N2H6Cl2
,
,
.
NH4+ + H2O  NH3 + H3O+
(Kh ~ 109)
N2H5+ + H2O  N2H4 + H3O+ (Kh ~ 108)
N2H62+ + H2O  N2H5+ + H3O+ (Kh ~ 10)
(
)
[NH3OH]+ + H2O  NH2OH + H3O+
(Kh ~ 106)
N3 + H2O  HN3 + OH
(Kh ~ 109)
 К
NH3
N2H4
я
:
2NH3 .  NH4+ + NH2
2N2H4 .  N2H5+ + N2H3
55
K ~ 1033,
K ~ 1025.
4. Э
15
–
2Na . + 2NH3 .  2NaNH2 + H2,
2Na . + N2H4
2Na . + 2NH3
.
NH3
:
 2NaN2H3 + H2.

 2NaNH2 + H2.
:
t
.
,
13
:
t


Mg3N2 + 3H2,

3Mg . + 2NH3
.
2Al . + 2NH3
.
t


2AlN + 3H2.

(
NH3
N2H4),
N2H4
,
,
:
NaNH2 + H2O  NaOH + NH3,
NaN2H3 + H2O  NaOH + N2H4,
Mg3N2 + 6H2O  3Mg(OH)2 + 2NH3.
*
.
,
*
(
(
13
– BN, AlN
,
TiN, Cr2N, Fe4N
.) –
.
56
)
.)
(
– CrN
4. Э
 O
15
( - )
(
)
NH3
N2
(
N2
)
+
N2H4
(
)
(
NH4+
N2 (
)
NH2OH
O
(
)
N2O)

NH3
N2 + (NH4+
HN3
NH3)
,
,
:
8NH3 . + 3Br2 .  6NH4Br + N2,
3CuO . + 2NH3 .  3Cu + N2 + 3H2O.
)
,
,
,
:
NH4X . 
 NH3 + HX
(X = Cl, Br, I, 1/2CO32, 1/3PO43).
t
57
4. Э
15
)
,
,
:
NH4NO3
(NH4)2Cr2O7
)

 N2O + 2H2O,
t

 Cr2O3 + N2 + 4H2O.
.
t
.
N2H5+
(
+ 4Fe  N2 + 4Fe2+ + 5H+.
N2H5+
+ Sn + 3H  2NH4 + Sn4+.
)
):
3+
:
)
)
2+
+
+
(
2NH2OH + Cu(OH)2 
 N2 + Cu2O + 5H2O,
3+
2NH2OH + 4Fe  N2O + 4Fe2+ + H2O + 4H+.
t
):
:
NH2OH + Na[Sn(OH)3] + NaOH + H2O  NH3 + Na2[Sn(OH)6].
4H N
"
N
(
):
N + Cu  Cu(N3)2 + N2 + NH4N3,
HN3 + 3HI  N2 + I2 + NH4I.
HCl
.) –
HN3
" (HCl . + HNO3
:
2Au + 3HN3 . + 11HCl .  2H[AuCl4] + 3N2 + 3NH4Cl.
58
4. Э
15
я
К
+1
N2
+2
N
+3
N2
+4
N
+5
N2
(
)
(
(
1
~ 107, Ka2 ~ 1012)

)
N
H2O
3
(
t
Na4N2O4
2**
NaNO2
~ 104)

H2 O
2(
Na2N2O2
)
H2O
(
2*
2N2
H 2O
.)
N
H2O

3
NaNO3
5
(
)
–
*
,
H2N2O2  N2O + H2O.
**
0 .
: 3HNO2  HNO3 + 2NO + H2O.
59
:
4. Э
15
я

(Hf0 > 0),
N2 O2.
+1
N2
)
+2
N

 N2O + 2H2O
t
NH4NO3
.
:
3Cu + 8HNO3
.
)
4NH3 . + 5O2
+3
NO . + NO2
N 2O 3
)
+4
NO2
+5
N 2O 5
 К
К
/
)
HNO2
HNO3
t  0 C
.
 4NO + 6H2O
t  , P t / Rh

 N2O3
:
Cu + 4HNO3
4HNO3
.
.
 Cu(NO3)2 + 2NO2 + 2H2O
:
2NO . + O2 .  2NO2
.
+ P4O10
.
 4HPO3 + 2N2
5
/
/
HON H2 + O NOH  H−O−N=N−O−H + H2O
H2N2O2
Na4N2O4
.
 3Cu(NO3)2 + 2NO + 4H2O
:
3  Na N O
2NaNO2 + 2Na 

4 2 4
)
NO NO2
NO + NO2 + 2NaOH -  2NaNO2 + H2O
~ 0 C
) Ba(NO2)2 + H2SO4 -  HNO2 - + BaSO4
)
HNO3
:
NH
+ H2
N2
Fe, to, p
+ O2
NH3
Pt/Rh, to
)
NO
HNO3
KNO3
.
+ H2SO4
60
.
+ O2
NO2
+ O2 + H2O
:

 HNO3 + KHSO4
t
:
:
HNO3
4. Э
 К
N2O
(
15
NO
)
,
(
– N2O3, NO2
. 59).
.
.
NO2
,
N2O5 –
(
)
:
2NO2 . + H2O
 HNO2 + HNO3,
3NO2 . + H2O
 2HNO3 + NO,
2NO2 . + 2NaOH -  NaNO2 + NaNO3 + H2O.
,
.
(pH ~ 7).

+1
+2
N2O,
H 2N 2O 2
NO
+3
N2O3,
HNO2
+4
+5
NO2
N2O5,
HNO3
,
-
N2O
NO
,
t
10N2O + 4P 
 P4O10 + 10N2,
t
:
2NO + C 
 CO2 + N2.
NO
,
:
5NO . + 3MnO4 + 4H+  3Mn2+ + 5NO3 + 2H2O,
NO
2NO . + O2
.
61
 2NO2
:
.
4. Э
15
(
-
),
(
NO).
NO2 +
NO3 + …
.)
+
(KMnO4, K2Cr2O7
NO + …
.)
(HI, FeSO4
:
2KMnO4 + 5NaNO2 +3H2SO4  K2SO4 +5NaNO3 + 2MnSO4 + 3H2O,
2NaNO2 + 2NaI + 2H2SO4  2Na2SO4 + 2NO + 2H2O + I2.
–
.
,
,
,
:
HNO3
.
S
P
C
I2
+

 NO2 +
t
HNO3
.
:
M + HNO3  M(NO3)n + H2O +
.
HNO3
:
,

H2SO4
H3PO4
CO2
HIO3
:
;

,
(
E (M / M )):
),
. .
0
(
n+
0
HNO3
.
HNO3
N2
NH4NO3,
:
62
NO2, NO, N2O,
4. Э
15
Hg + 4HNO3 .  Hg(NO3)2 + 2NO2 + 2H2O,
3Ag + 4HNO3 .  3AgNO3 + NO + 2H2O,
4Mg + 10HNO3 .  4Mg(NO3)2 + NH4NO3 + 3H2O.
(Al, Fe, Cr) HNO3 .
,
.
HNO3,
" –
HNO3 .
HCl .
1:3
"
:
Au + HNO3
.
+ 4HCl
.
 H[AuCl4] + NO + 2H2O.
.
2NaNO3
(
+5
.
2AgNO3
.
.

 2NaNO2 + O2.
t

 2CuO + 4NO2 + O2,
t
:

 2Ag + 2NO2 + O2.
N 3
( = Cl, Br, I)
3
+3
2Cu(NO3)2
:
t
N
–
)
3
:
+ H2O  NH3 + H O
NF3
,
NO
( = F, Cl, Br)
:
NO + H2O .  HNO2 + H
3NO +2H2O .HNO3+2NO+3H
NO2
( =Cl,F)
:
NO2 + H2O  HNO3 + H
63
4. Э
,
15
я ,
,
я(
)
1500 
)
(SiO2
):
Ca3(PO4)2 + 5C + 3SiO2  2P + 3CaSiO3 + 5
1500 C
)
.
,
,
:
t

2Э2S3 + 9O2 
2Э2O3 + 6SO2,

t

Э2O3 + 3C 
2Э + 3CO.


(
(
(
Э = P, As, Sb
)
)*,
:
)
,
2Э + 3Ca 
 Ca3Э2.
t
:
Ca3P2 + 6H2O  2PH3 + 3Ca(OH)2,
Ca3P2 + 6HCl  2PH3 + 3CaCl2.
Э = P, As, Sb
*
).
,
.
64
(Cu, Cr, Fe
(
,
.)
4. Э
15

(
)
(
)
.

 2P2O3
t
4P + 3O2

 2P2O5
4P + 5O2
As, Sb
2
2 + 3 l2
t

 2
t
2 + 5 l2
l5
Э(III):
Bi
4Э + 3 2 
 2Э2
(Э = As, Sb, Bi)
l3
t
3

:
4P + 3NaOH + 3H2O 
 3NaH2PO2 + PH3.
t
:
2P + 4NaOH + 2H2O 
 2Na2HPO3 + 3H2.
t
,
.

–
я
(HCl, H2SO4
Bi
.
,
Э(V):
65
.
.) Э = P, As, Sb,
4. Э
15

 H3ЭO4 + 5NO2 + H2O
t
Э + 5HNO3
.
(Э = P, As, Sb),
(III):

 Bi(NO3)3 + 3NO2 + 3H2O.
t
Bi + 6HNO3
.
я ЭH3
PH3
AsH3
SbH3
t
2SbH32Sb+3H2
(
.
t .)
As + H2
Э
2BiH32Bi+3H2
(
t > 45C)
3
ЭH3
NH3
.
BiH3
,
PH3
.
:
3 .
PH4+
+ I.
4I.
+ H2O  PH3 + H3O .
+
66
:
4. Э
15
я
К
(

+1
P)
P4
H2O
6
As2O3
*
/ H2O
3P
2
H3P
3
NaOH
NaH2PO2
NaOH
Na2HPO3
HAsO2 –
H3AsO3 –
-
HCl
+3
Sb2O3
H2O**
/
/
я
Sb(OH)3
(
:
Sb2O3  yH2O)
-
As2O5
H2O
HAsO3 –
H3AsO4 –
-
Sb2O5
2
H2O –
NaOH
NaOH
NaOH

;
**
67
Na3[Sb(OH)6]
.
.
AsCl3
(III)
SbCl3
BiCl3
NaPO3 –
Na3PO4 –
:
H3SbO4
(
:
Sb2O5  yH2O)

/
:
HPO3 –
H3PO4 –
+5
*
HCl
H2O
/
HCl
Bi(OH)3
P4O10
.
NaOH
Bi2O3
2
NaAsO2
NaOH
NaAsO3 –
Na3AsO4 –
:
:
Na[Sb(OH)6]
-
(V)
NaBiO3
/
H2 O –
.
4. Э
15

К
3P 2
: H(H2PO2)
+1
O
(
H
)
O
3P 3
: H2(HPO3)
+3
~ 101
P H
HO
~ 102,
7
2 ~ 10
HO P H
HO
1
~ 102,
7
2 ~ 10 ,
12
3 ~ 10
O
3P
+5
4
-
,
1
HO P OH
HO
,
:
H3PO2 + 4AgNO3 + 2H2O  H3PO4 + 4Ag + 4HNO3,
H3PO3 + 2AgNO3 + H2O  H3PO4 + 2Ag + 2HNO3.

As(V), Sb(V), Bi(V)
Э(V)
.
-
H3AsO4
H3Sb
4
*
NaBiO3
*
(
.
.
-
H3AsO4 + 2HI  HAsO2 + I2 + 2H2O
( HCl HBr
)
)
H3Sb
4+5HCl
.

 SbCl3+Cl2+4H2O
t
5NaBiO3 + 2Mn(NO3)2 + 16HNO3 
 5NaNO3 + 5Bi(NO3)3 + 2HMnO4 + 7H2O
Bi(III)
(
, Cl2, Br2, S2O82)
:
Bi(OH)3 + 3NaOH + Cl2  NaBiO3 + 2NaCl + 3H2O.
68
4. Э
15
Э
ЭCln
:
PCl3 + 3H2O  H3PO3 + 3HCl
P
:
As
+3
Sb
AsCl3 + 3H2O
Э 3
( = F, Cl, Br, I)
ц.
H3AsO3 + 3HCl
BiCl3 + H2O  BiOCl + 2HCl
P
+5
HClк
SbCl3 + H2O  SbOCl + 2HCl
Bi
P
H2O
5
P
( = F, Cl, Br)
3
As
As 5
As
( = F, Cl)
Sb
As
( = F, Cl)
Bi
BiF5
)
3
:
ЭCl5 + 4H2O  H3ЭO4 + 5HCl
(Э = P, As, Sb)
5

:
Э + nS

 …
t
Э
P
P4Sn (n = 3, 4, 5, 6, 7, 9, 10)
As
Sb
As4S3, As4S6, As4S10
Sb2S3, Sb2S5
Bi
Bi2S3
69
4. Э
)
15
:
Э
P
As
Sb
Bi
P
As
Sb
Bi
+3
+5
)

2ЭCl3 + 3H2S  Э2S3 + 6HCl
(Э = As, Sb, Bi)

2ЭCl5 + 5H2S  Э2S5 + 10HCl
(Э = As, Sb)

:
:
3Na + P + 3S 
 Na3PS3
t
3Na + P + 4S 
 Na3PS4
t
)
я
Na2S
Э2S3 + Na2S
-
:
 2NaЭS2 (
:
-
Na3ЭS3),
-
Na3ЭS4).
,
Э2S5 + Na2S
(
-
-
 2NaЭS3 (
,
Э(III)
:
Э2S3 + 2Na2S2  2NaЭS3 + Na2S
Na3ЭS4: Sb2S3 + 3Na2S2  2Na3SbS4 + S).
70
4. Э
15
Ы
А А
)
4.1.
)
;
?
.
4.2.
?
.
N2?
.
N2
:
4.3.
)
)
)
(
);
(
)
NH3, N2H4, NH2OH, HN3:
;
,
,
);
.
,
1) NH3
+ Cl2
:
…
2) NH3 . + CuO . 
 …
3) NH3 . . + FeCl3 .  …
4) NH3 . . + CuCl2 .  …
5) N2H4 . + Cl2 .  …
6) N2H4 . + HI .  …
7) (N2H6)SO4 - + FeCl3 -  …
8) N2H5Cl - + SnCl2 - + HCl -  …
9) (NH3OH)HSO4 - + KMnO4 - + H2SO4 -  …
10) (NH3OH)Cl - + TiCl3 - + HCl -  …
11) HN3 - + N2H4 -  …
12) HN3 . + Cu .  …
.
.
t
71
4. Э
15
4.4.
,
?
?
,
,
.
(
)?
4.5.
)
:
; )
?
?
?
.
: )
.
4.6.
)
;
)
; )
;
)
.
.
4.7.
)
); )
; )
)
?
(
(NaOH)?
.
4.8.
:
1) NH4Cl - + NaNO2 - 
 …
2) NO . + KMnO4 - + H2SO4 -  …
3) NO . + NO2 . + Ba(OH)2 -  …
4) NO2 . + SO2 . -  …
5) NaNO2 - + HCl .  …
6) NaNO2 - + HI .  …
7) NaNO2 - + K2Cr2O7 - + H2SO4 -  …
t
8) NaNO3
-
+ Zn
.
+ NaOH

 …
t
.
72
;
4. Э
15
4.9.
?
HNO3?
?
1) Cu + HNO3
2) Cu + HNO3
3) Mg + HNO3
4) I2 . + HNO3
:
5) P + HNO3 .  …
6) Bi + HNO3 .  …
7) Se + HNO3 .  …
8) As2S3 + HNO3 .  …
.  …
. …
. …
.  …
:
4.10.
) NaNO3;
) Cu(NO3)2;
) AgNO3.
.
4.11.
(
),
.
KNO3
?
(1)
HNO3
...
?
(2)
NO
Cl2
.
(3)
?
(5)
Cl2
(4)
HN3
(6)
NH3
...
...
:
4.12.
,
,
,
.
.
(
)
.
73
4. Э
)
)
)
15
: )
4.13.
,
,
;
?
?
– P, As, Sb, Bi –
?
Ч
:
(
);
?
.
,
4.14.
?
Э
)
)
)
3
(Э = P, As, Sb, Bi):
;
;
.
(
)?
?
?
,
.
4.15.
:
H3PO2, H3PO3, H3PO4
)
)
я
;
,
,
1) H3PO2 . + NaOH
2) H3PO3 . + NaOH
3) PCl5 . + Na2CO3 .
)
)
.
:
…
.…
.…
4) Na2HPO4 + AgNO3 .  …
5) H3PO2 + HgCl2 .  …
6) H3PO3 + AgNO3 .  …
.
ЭCl3 (Э = P, As, Sb, Bi):
4.16.
;
.
74
4. Э
15
.
Э(III).
4.17.
Э
=
P,
As, Sb?
5
(
P, As, Sb, Bi)?
,
1) H3SbO4 + NaOH . …
2) P4O10 . + HNO3
. …
3) As2O5 + Na2CO3 .  …
4) H3PO4 . + KI .  …
5) H3AsO4 + HI .  …
Э2

 …
t
6) H3SbO4 + HCl
.
7) NaBiO3 + MnSO4 + H2SO4
8) NaBiO3 + H2SO4
.
t
:

 …

 …
.
Э(V)
t
4.18.
(
),
:
1)
2)
3)
4)
5)


(III) 
(III) 
(III)  … 
;
;
;
(V)
;
(V).
4.19.
)
; )
15
?
.
Sb2S3
.
75
Bi2S3.
,
,
:
17, 16, 15
.
.
70100/16.
.
№ 04060
20.02.2001
№ 1.
.
“Times New Roman”.
, 3,
76
. . .
, 630090.
.