Курс «Механизмы органических реакций» Билеты к экзамену

Курс «Механизмы органических реакций»
Билеты к экзамену (теоретические вопросы)
Билет 1
1. Кислоты и основания по Бренстеду. pKa. Обзор структурных и электронных
эффектов, определяющих кислотность и основность органических соединений.
2. Электрофильное замещение в аренах, механизм и способы его изучения. Реакции
аренов с различными электрофилами (примеры). Классификация эффектов
заместителей. Обзор эффектов, определяющих региоселективность замещения.
Ипсо-замещение в аренах.
Билет 2
1. Кислоты и основания по Льюису. Принцип Пирсона (ЖМКО). Орбитальный и
зарядовый контроль.
2. Реакции элиминирования. Механизмы реакций – E1, E2. Стереохимия
элиминирования. Конкуренция с процессами нуклеофильного замещения. E1СBмеханизм и смешанные механизмы.
Билет 3
1. Корреляционный анализ в органической химии. Уравнение Гаммета и его роль в
изучении механизмов органических реакций. Принцип линейности свободных
энергий.
2. Процессы присоединения и замещения у карбонильной группы. Механизм,
активация субстрата и катализ. Примеры реакций: восстановление карбонильных
соединений, этерификация, ацилирование ангидридами и галогенангидридами,
синтез оснований Шиффа.
Билет 4
1. Химическая реакция, ее путь и энергетический профиль. Катализ. Кинетический и
термодинамический контроль.
2. Реакции радикального замещения в алифатическом ряду (SR-процессы). Механизм
процесса на примере галогенирования алканов, регио- и стереохимия процесса.
Инициаторы радикальных процессов. Реакция аллильного бромирования. Реакция
сочетания алкилгалогенидов с алкенами в присутствии AIBN/Bu3SnH.
Билет 5
1. Понятие о механизме органических реакций и методах его изучения.
2. Реакции электрофильного присоединения к алкенам (AdE-процессы). Механизмы,
кинетика, регио- и стереселективность присоединения. Реакции галогенирования
алкенов, присоединение галогеноводородов, реакции дигидроксилирования по
Вудварду и Прево.
Билет 6
1. Понятие о перициклических реакциях. Электроциклические реакции, механизм,
молекулярно-орбитальное рассмотрение, стереохимия. Правила ВудвардаХоффмана для электроциклических реакций.
2. Реакции нуклеофильного замещения в алифатическом ряду и их механизмы.
Кинетика, стереохимия процессов. Зависимость механизма от структуры субстрата.
Анхимерное содействие.
Билет 7
1. Понятие о перициклических реакциях. Реакции циклоприсоединения. Механизм,
молекулярно-орбитальное
рассмотрение.
Региоселективность
[4+2]циклоприсоединения. Стереохимия [4+2]-циклоприсоединения: фациальная и
эндо/экзо-селективность.
2. Электрофильное замещение в аренах, механизм и способы его изучения. Реакции
аренов с различными электрофилами (примеры). Классификация эффектов
заместителей. Обзор эффектов, определяющих региоселективность замещения.
Ипсо-замещение в аренах.
Билет 8
1. Кислоты и основания по Бренстеду. pKa. Обзор структурных и электронных
эффектов, определяющих кислотность и основность органических соединений.
2. Понятие о перегруппировках, их классификация. Классические перегруппировки с
участием карбокатионов и их механизмы: перегруппировка Вагнера-Меервейна,
пинаколиновая перегруппировка, перегруппировка Демьянова, диенон-фенольная
перегруппировка. Перегруппировки карбенов и нитренов.
Билет 9
1. Понятие о механизме органических реакций и методах его изучения.
2. Реакции элиминирования. Механизмы реакций – E1, E2. Стереохимия
элиминирования. Конкуренция с процессами нуклеофильного замещения. E1СBмеханизм и смешанные механизмы.
Билет 10
1. Корреляционный анализ в органической химии. Уравнение Гаммета и его роль в
изучении механизмов органических реакций. Принцип линейности свободных
энергий.
2. Понятие о перициклических реакциях. Реакции циклоприсоединения. Механизм,
молекулярно-орбитальное
рассмотрение.
Региоселективность
[4+2]циклоприсоединения. Стереохимия [4+2]-циклоприсоединения: фациальная и
эндо/экзо-селективность.
Билет 11
1. Химическая реакция, ее путь и энергетический профиль. Понятие о катализе.
Кинетический и термодинамический контроль.
2. Реакции нуклеофильного замещения в алифатическом ряду и их механизмы.
Кинетика, стереохимия процессов. Зависимость механизма от структуры субстрата.
Анхимерное содействие.
Билет 12
1. Понятие о механизме органических реакций и методах его изучения.
2. Реакции электрофильного присоединения к алкенам (AdE-процессы). Механизмы,
кинетика, регио- и стереселективность присоединения. Реакции галогенирования
алкенов, присоединение галогеноводородов, реакции дигидроксилирования по
Вудварду и Прево.
Билет 13
1. Кислоты и основания по Льюису. Принцип Пирсона (ЖМКО). Орбитальный и
зарядовый контроль.
2. Понятие о перициклических реакциях. Электроциклические реакции, механизм,
молекулярно-орбитальное рассмотрение, стереохимия. Правила ВудвардаХоффмана для электроциклических реакций.
Билет 14
1. Корреляционный анализ в органической химии. Уравнение Гамета и его роль в
изучении механизмов органических реакций. Принцип линейности свободных
энергий.
2. Понятие о перегруппировках, их классификация. Классические перегруппировки с
участием карбокатионов и их механизмы: перегруппировка Вагнера-Меервейна,
пинаколиновая перегруппировка, перегруппировка Демьянова, диенон-фенольная
перегруппировка. Перегруппировки карбенов и нитренов.
Билет 15
1. Кислоты и основания по Бренстеду. pKa. Обзор структурных и электронных
эффектов, определяющих кислотность и основность органических соединений.
2. Реакции радикального замещения в алифатическом ряду (SR-процессы). Механизм
процесса на примере галогенирования алканов, регио- и стереохимия процесса.
Инициаторы радикальных процессов. Реакция аллильного бромирования. Реакция
сочетания алкилгалогенидов с алкенами в присутствии AIBN/Bu3SnH.