Примеры экз вопросовx

Экзаменационные вопросы
1. Методы исследования механизмов органических реакций (с конкретными примерами)
2. Механизм реакции и профиль поверхности изменения свободной энергии реакции . В чем
состоят отличия интермедиатов и переходных состояний реакций ?
3. Кинетический и термодинамический контроль органических реакций. Постулат Хэммонда.
4. Кинетические уравнения многостадийных реакций.
5. Вклад энтальпии и энтропии в термодинамику органических реакций
6. Карбокатионы как интермедиаты органических реакций: образование и пути превращений
7. Карбанионы как интермедиаты органических реакций: образование и пути превращений
8. Интермедиаты органических реакций, несущие неспаренные электроны: образование и
пути превращений
9. Ион-радикальные интермедиаты органических реакций: образование и пути превращений
10. Органические реакции, протекающие через стадии переноса электрона (SET reactions).
11. Комплексы с переносом заряда
12. Принцип линейности свободных энергий. Уравнение Гаммета и его применение для
оценки реакционной способности органических соединений и механизмов реакций.
13. Классификция растворителей. Типы межмолекулярных взаимодействий.
14. Влияние растворителей на скорости и равновесия органических реакций.
15. Типы кислотно-основных взаимодействий
16. Кинетические изотопные эффекты и механизмы реакций
17. Ионные пары и механизмы алифатического нуклеофильного замещения
18. Параметры нуклеофильности. Амбидентные нуклеофилы. Механизмы реакций SNi
19. Механизмы реакций нуклеофильного ароматического замещения
20. Использование кинетических изотопных эффектов и уравнения Гаммета для
доказательства механизмов ароматического электрофильного замещения
21. Механизмы электрофильного замещения полициклических аренов
22. Обратимые и необратимые реакции ароматического электрофильного замещения.
Примеры термодинамически контролируемых реакций этого типа.
23. Механизмы электрофильного замещения через перенос электрона
24. Реакции электрофильного замещения в ряду ароматических гетероциклов
25. Влияние строения карбонильных соединений на реакционную способность в реакциях
присоединения нуклеофилов
26. Обратимые и необратимые реакции присоединения по С=О группам
27. Альдегиды и кетоны как С-нуклеофилы
28. Механизмы и реакционная способность в реакциях взаимопревращений карбоновых
кислот (карбоновые кислоты, сложные эфиры, амиды)
29. Тетраэдрические интермедиаты и ацильные карбокатионы в реакциях производных
карбоновых кислот
--------------------------------------------------------------1. При алкилировании толуола по Фриделю-Крафтсу в газовой фазе основным
продуктом является мета-ксилол. Дайте объяснение этому результату.
2.
Значение  для щелочного гидролиза метилбензоатов равно 2,38. Объясните это
значение
3. Для реакций нитрования бензолов, диссоциации бензойных кислот и ионизации
фенолов подберите соответствующее значение величины  (-0.66, 3.9, -7.29, 0.45).
4. CH3Br, C2H5Br, изо-C3H7Br, трет-C4H9Br реагируют с иодид-ионом в ацетоне со
значениями констант скоростей второго порядка 245000 : 1667 : 13 : 1. Предложите
объяснение таких различий.
5. Расположите
указанные
соединения
в
способности в реакциях SN 1:
PhCH2Br PhBr PhCH=CHBr
Me2CHBr
ряд
по
увеличению
реакционной
6. Объясните результат следующего превращения
Cl
OH
OH
OH+
t0
CH3
CH3
CH3
7. Известен метод получения алкилиодидов по реакции алкилхлоридов или бромидов
с NaI в ацетоне (реакция Финкельштейна). Объясните эту реакцию. Почему этот
подход не удается использовать для получения алкилбромидов ?
8. Как будет изменяться скорость следующих реакций при увеличении полярности
растворителя?
Me3CBr + H2O → Me3COH + HBr
CH3COOMe + HO- → CH3COO- + MeOH
9.
Почему AgCl взаимодействует с олефинами, образуя донорно-акцепторный
комплекс, а NaCl не реагирует.
10. Почему бензол и C6D6 нитруются с одинаковыми скоростями, а сульфируются с
разными ?
11. Какой из растворителей (H2O, Me2CO, MeCN, Me2SO) будет в наибольшей степени
ускорять, а какой - замедлять данную реакцию:
4-NO2C6H4I + Me4N+Cl- → 4-NO2C6H4Cl + Me4N+I-
12. Приведите возможные механизмы и интермедиаты следующих реакций:
ArN2+ + H2NOH + H+ → ArN3 + H2O
Показано, что при образовании арилазидов по реакции диазониевых солей с меченым 15N
азид-ионом выделяющийся азот содержит изотоп 15N. Объясните этот факт. Кстати,
объясните и, почему перемешивание растворов диазониевых солей под атмосферой 15N
приводит к вхождению части изотопа азота в диазониевую группу ?
13. Укажите, какая из сходных реакций (a) или (b) протекает быстрее:
Me2CDOH + KMnO4 + H2SO4 → Me2CO (a)
Me2CHOH + KMnO4 + H2SO4 → Me2CO (b)
MeCH=O + KCN → MeCH(CN)OH (a)
MeCD=O + KCN → MeCD(CN)OH (b)
14. Объясните, почему реакция (a) протекает быстрее, чем (b)
Me2NCH2CH2OTs + Me3N+Cl- → Me2NCH2CH2Cl (a)
CH3CH2CH2OTs + Me3N+Cl- → CH3CH2CH2Cl (b)
15. Выберите среди перечисленых производных бензола вещества, склонные к ипсоэлектрофильному замещению: PhCH3, PhOH, PhNHAc, PhSAc, PhSiMe3, PhCMe3,
PhNHCH2Ph. Приведите примеры подобных реакций.