Бензойный альдегид Реферат на тему:

advertisement
Реферат на тему:
Бензойный альдегид
Бензойный альдегид (бензальдегид) C6H5CHO — простейший альдегид ароматического
ряда, молекулярная масса 106,12, бесцветная жидкость с характерным запахом горького
миндаля, желтеющая при хранении и окисляющаяся кислородом воздуха до перекиси
бензоила, являющейся взрывоопасной, в дальнейшем превращающейся в бензойную
кислоту. Т.пл. −26 градусов Цельсия, Т.кип. 179 градусов Цельсия. Растворяется в
этаноле, эфире и других органических растворителях. Растворимость в воде при н.у.
0,3 %. Образует азеотропные смеси с орто-крезолом, бензилхлоридом, фенолом и другими
органическими веществами. Бензальдегид быстро окисляется на воздухе до бензойной
кислоты, подобно алифатическим альдегидам присоединяет HCN, NaHSO3 и др., напр.
C6H5CHO + HCN = C6H5CH(OH)CN. Нагревание с растворами щелочей приводит к
бензиловому спирту и бензойной кислоте (реакция Канниццаро), конденсация в
присутствии KCN — к бензоину: 2C6H5CHO = C6H5CH(OH)COC6H5. С фенолами и
третичными ароматическими аминами бензальдегид конденсируется с образованием
производных трифенилметана, с уксусным ангидридом — с образованием коричной
кислоты (реакция Перкина).
Получение:
1) Из природного сырья:
Ядра косточек горького миндаля содержат гликозид амигдалин. В немного меньшем
количестве он так же присутствует в косточках абрикос, персиков, вишни, черешни и др.
косточковых... Определить что имеющиеся у вас косточки содержат амигдалин, можно по
запаху напоминающему запах бензальдегида. C6H5CH(CN)O-C12H21O10 (гликозид
амигдалин) + ферментативный гидролиз (ферменты уже содержатся в самих косточках) =
C6H5CHO + HCN + сахар. Далее растворимыми солями железа осаждается
нерастворимый в воде гексацианоферрат железа и бензальдегид отгоняется с водяным
паром.
2) Из толуола:
C6H5CH3 + Cl2 + свет = C6H5CHCl2 (бензальхлорид) + гидролиз H2O (кат. порошок Fe,
бензоат Fe) = (выход 76%) C6H5CHO
C6H5CH3 + MnO2 + H2SO4 65% (t40°C) = C6H5CHO
C6H5CH3 + 2CrO2Cl2 (хромил хлорид) (в сероуглероде, тетрахлорметане) (t25-45°C) =
осадок C6H5CH3*(CrO2Cl2)2 + H2O = C6H5CHO (выход 70-80%)
C6H5CH3 + CrO3 + (CH3CO)2O + CH3COOH (t5-10°C) = C6H5CH(OOCCH3)2 + HCl
(гидролиз) = C6H5CHO
пары C6H5CH3 + воздух + кат. V2O5 = C6H5CHO
3) Из бензилгалогенидов:
C6H5CH2Cl + Pb(NO3)2 водн.; HNO3 разб.; 100°С = C6H5CH2ONO2 + NaOH = C6H5CHO
C6H5CH2Cl + C6H12N4(уротропин) (в кипящем 60% C2H5OH или в 50% CH3COOH) =
C6H5CHO
C6H5CH2Cl + C5H5N(пиридин) = [C5H5N+CH2C6H5]Cl- + n-ONC6H4N(CH3)2(пнитрозодиметиланилин) = C6H5CH=N+(O-)C6H4N(CH3)2 + H2O(H+) = C6H5CHO
C6H5CH2Cl + (CH3)2C=N+(ONa)O-(натриевое производное 2-нитропропана) =
(CH3)2C=NOH + NaCl + C6H5CHO(выход 68-73%)
4) Прямое формилирование бензолов:
C6H5CH3 + CO + HCl + катализатор (AlCl3 + CuCl) = n-CH3C6H4CHO(выход 50-55%)
HCOOCH3 + PCl5 = CHCl2OCH3(дихлорметилметиловый эфир) + POCl3 C6H6 +
CHCl2OCH3(дихлорметилметиловый эфир) + катализатор(AlCl3,TiCl4,SnCl4) в CH2Cl2
или CS2, 0°C = C6H5CHO
C6H5CH3 + NaCN + AlCl3 + HCl при 100°С = n-CH3C6H4CHO(выход 39%), (выход
незамещенного бензальдегида из бензола 11-39%)
C6H5OCH3(анизол) + NaCN + AlCl3 + HCl при 40-45°С = CH3OC6H4CHO(анисовый
альдегид, выход почти количественный), (реакция хорошо работает на фенолах и их
эфирах)
C6H5NHCH3(N-метиланилин) + HCOOH (в толуоле, отгонка воды) = H2O +
C6H5NCHOCH3(N-метилформанилид), (выход 93-97%) C6H5NCHOCH3(Nметилформанилид) + POCl3 + ArH = ArCHO + C6H5NHCH3(N-метиланилин), (метод
неприменим к бензолу и нафталину)
HCON(CH3)2(диметилформамид) + POCl3 (экзотермическая реакция) + ArH =
ArCH(OPOCl2)(N+H(CH3)2Cl-) + H2O = ArCHO + NH(CH3)2 + H3PO4
5) Из хлорангидридов кислот, сложных эфиров, нитрилов, спиртов, фенолов:
ArCOCl(хлорангидрид) + C6H5NH2(анилин) = ArCO-NHC6H5(анилид) + PCl5 =
ArCCl=NC6H5(иминохлорид) + SnCl2(безводный) = ArCH=NC6H5(анил) + H2O =
C6H5NH2 + ArCOH (выделение промежуточных продуктов необязательно) (выход 62%)
ArCOOC2H5(сложный эфир) + NH2-NH2(гидразин) = ArCO-NHNH2(гидразид) +
C6H5SO2Cl(бензолсульфохлорид) = ArCO-NHNH-SO2C6H5 + KOH = ArCOH + N2 +
C6H5SO2OK (выходы 40-85%)
C6H5CN + SnCl2(безводный) + HCl (в эфире) = [C6H5CH=NH2]2SnCl6 + H2O =
C6H5CHO (выход хороший)
C6H5CH2OH(бензиловый спирт) + NO2 (в хлороформе при 0°C) = C6H5CH(OH)NO2 =
C6H5CHO (выходы альдегидов выше 90%, независимо от природы замещающих групп и
пространственных затруднений)
C6H5OH(фенол) + CHCl3 + NaOH водн.; 65-70°C = C6H4(OH)CHO(салициловый
альдегид), (выход 37-45%)
Нахождение в природе
Производные бензойного альдегида содержатся в горьком миндале, листьях черемухи, в
мякоти гриба вёшенки обыкновенной.
Применение




для синтеза красителей, душистых веществ
в парфюмерно-косметических композициях,
как пищевой ароматизатор,
как растворитель
Свойства вещества
Для бензальдегида характерны большинство реакций этого класса соединений.
Под действием кислорода воздуха бензальдегид быстро окисляется до бензойной кислоты.
Бензальдегид способен вступать в реакции электрофильного замещения, причем реагирует
он селективно, образуя мета-замещенные продукты.
Для бензальдегида характерны реакции с участием карбонильной группы. Так, например,
бензальдегид взаимодействует с NaHSO3 HCN образуя соответствующие аддукты.
Помимо этого бензальдегид реагирует с другими нуклеофильными реагентами, вступая в
реакции конденсации.
С реактивами Гриньяра бензальдегид дает соответствующие вторичные спирты.
Под действием щелочи бензальдегид вступает в реакцию Канниццаро образуя бензиловый
спирт и бензойную кислоту.
Скачать