КОРРОЗИЯ
advertisement
Оглавление I. Вступление ……………………………………………. II. Типологический состав предметов мелкой пластики ……………………………………… II.1. Предметы из свинца……………………………… II.2. Предметы из медных сплавов…………………… II.2.1. Цветной металл на Руси (исторические сведения).. II.2.2. Технологическое описание предметов русского медного литья в целях атрибуции…………………….. II.3. Предметы из олова и пьютера………………………… III. Коррозия предметов мелкой пластики. III.1. Коррозия предметов мелкой пластики из свинца… III.2. Коррозия предметов мелкой пластики из меди и медных сплавов………………………………………. III.3.Коррозия мелкой пластики из олова……………… IV.Реставрация мелкой пластики. IV.1.Реставрация мелкой пластики из меди и медных сплавов…………………………………………… IV.2.Реставрация мелкой пластики из олова……………… IV.3.Реставрация мелкой пластики из свинца……………. V. Хранение предметов мелкой пластики из металлов (общие положения)……………………………………………. V.I. Превентивная консервация……………………………. V.2. Влияние нестабильных материалов, находящихся вместе с предметами в экспозиции и хранении…………… V.3. Методика определения совместимости материалов витрин с экспонатами из металлов…………………………………….. 1 Приложение I. Опубликованные материалы по исследованию и атрибуции мелкой пластики. а) Исследование и атрибуция памятников медного литья .. б) Материалы по истории меднолитой мелкой пластики XI-XVвв.; в) Материалы по истории меднолитой мелкой пластики XVII-XX вв.; г) Зарубежные публикации по истории меднолитой мелкой пластики XI-XXвв.; д) Архивные материалы……………………………………….. Приложение II. а) Метод исследования состава сплавов произведений древнерусской мелкой пластики…………………………… б) Методика статистической обработки и результатов спектрального анализа; в) Результаты спектрального анализа……………………….. VI. Заключение………………………………………………….. 2 I. Вступление. Мелкая пластика, в том числе так называемое русское "медное литье" представляет собой наиболее массовую группу предметов, которая представлена во многих музеях, в том числе зарубежных. Однако до сих пор его хранение, реставрация и атрибуция представляет большие трудности изза многочисленности и разнообразности материал. В понятие «мелкая пластика» входит прежде всего русская меднолитая пластика, медные и бронзовые монеты, медали и памятные жетоны; массовую группу предметов из свинца представляют подвесные свинцовые печати – моливдовулы IV – XV вв. Моливдовулами опечатывали официальную и частную корреспонденцию. Почти каждая печать является уникальным памятником своего времени. Большую группу составляют оловянные мелкие предметы: вотивные подвески, украшения, посуда и пр. Сохранность предметов различная – от тонкого слоя плотной стабильной патины, поверхностных продуктов коррозии до полностью минерализованных вещей. Особенно в сложном, часто в плачевном состоянии, в музеях и архивах находятся печати, иногда необратимо подвергшиеся коррозионному разрушению. В таком виде печати не поддаются стабилизации и списываются. Причина активного разрушения хранителям неизвестна, поэтому и реставрация проводится очень редко. Особый вид разрушения – рецидивная коррозия, которая может возникать в результате каких-то одноразовых причин, например, резкого повышения влажности или перепада температуры. Но раз возникнув, она продолжает разрушать металлический предмет. Предметы из олова более стабильны, чем свинцовые, но и они подвержены разрушению. Самый сложный случай разрушения – «оловянная чума», которая превращает металл в порошок. «Оловянной чумой» оловянные предметы не только заболевают сами, но и заражают здоровые предметы. Реставрировать и хранить такие предметы очень трудно. 3 Хранители должны знать признаки начавшегося процесса разрушения всех металлов и причины такого разрушения, чтобы вовремя передать их на реставрацию. Музейные коллекции мелкой пластики часто формировались еще до революции и никогда не реставрировались. Вместе с тем это явление представляет уникальный случай исследования оригинальной патины, которая является атрибутом подлинности вещи. Современный антикварный интерес к таким вещам приводит, естественно, к возникновению подделок, которые попадают и в музейные коллекции. Интерес к оригинальной древней патине должен выработать адекватный методический подход к ее реставрации. До сих пор даже в музеях используют полную химическую очистку, которая обнажает металл. Пользуясь понятием «экспозиционный вид», хранители хотят видеть предметы темными, который соответствовал бы их древнему происхождению. Отсюда требование искусственной патинировки, которая унифицирует цвет предметов, сделанных даже из совершенно различных сплавов, изначально имеющих различный цвет. Мало отреставрировать металлическую пластику, надо затем ее правильно сохранять. Обычно обращают внимание только на температурновлажностный режим помещения, где хранятся коллекции или экспонируются. Но, оказывается, существует масса внешних факторов, губительно действующих на металлы. Необходимо выявить эти причины и найти способы их нейтрализовать и устранить. Все предметы меднолитой пластики, включенные в работу, были изучены по технологическим признакам. Выявлены группы с общими признаками, которые связаны со временем формирования моделей и региональными мастерскими. Определен состав металла коллекций, принадлежащих Музею древнерусского искусства им Андрея Рублева, музеям Московского Кремля, музеям Великого Устюга, Иванова, Твери, археологических находок, а также частных коллекций. 4 Результаты обработаны статистически, благодаря чему удалось выявить характерные временные составы сплавов. Полученные результаты переданы музеям. В отчете приведено много печатных источников. Часть из них помещена в тексте для удобства пользования, так как связана с конкретными положениями соответствующих разделов. Большой объем библиографии, посвященный меднолитой пластике, выделен в отдельный раздел. II. Типологический состав предметов мелкой пластики. II.1. Предметы из свинца. Наиболее массовую группу предметов из свинца представляют подвесные свинцовые печати – моливдовулы IV – XV вв. Моливдовулами опечатывали официальную и частную корреспонденцию. Почти каждая печать является уникальным памятником своего времени. Общее количество сохранившихся печатей разного времени составляет много тысяч предметов. Самые большие коллекции Государственном Эрмитаже, Государственном архиве Российской Федерации, Третьяковской галерее, находятся в древних актов Государственном историческом музее и многочисленных музеях на периферии. II.2. Предметы из медных сплавов. Меднолитая мелкая пластика (энколпионы, кресты, образки, складни, иконы) составляет наиболее многочисленную группу среди предметов церковного искусства. Другой большой группой мелких предметов из медных сплавов являются монеты, медали, наградные жетоны и пр. В русских и зарубежных музеях, а также частных коллекциях находится, по подсчетам специалистов, не один миллион таких предметов. До сих пор датировка предметов меднолитой пластики производится по иконографическим, стилистическим, эпиграфическим и другим внешним признакам. При этом датируется не рассматриваемый предмет, а его "собирательный образ", который постепенно менялся, пополняясь новыми 5 атрибутами, декором, надписями и пр. Есть ли возможность датировать конкретную отливку? Для решения этой задачи необходимо привлекать естественнонаучные методы исследования. Для датировки же групп предметов, объединенных схожестью состава металлов, необходимо иметь шкалу сравнения, которая получается на основании анализа археологических находок из медных сплавов, найденных в датированном (по другим предметам) культурном слое. Одновременно встает вопрос о происхождении металла, из которого отливалась мелкая пластика. II.2.1. Цветной металл на Руси (исторические сведения). Производство медного литья находится в непосредственной зависимости от доступности металла. Так, начало новой эпохи в развитии меднолитой пластики - старообрядческого медного литья, давшего новые формы и стиль и несметное количество предметов, ставится в прямую зависимость от открытия медных месторождений в Поморье и основания вблизи этих мест медеплавильных заводов. Самое раннее документированное упоминание о выплавке меда на Руси относится к XV в. Такая полная зависимость от покупки металла за границей сохранилась до XVII в. В первой половине XVIII в. начали осваивать Сибирь. В XVII' –XVIII вв. крупные месторождения открыты на Алтае. Всего в XVII- XVIII вв. в России было открыто около 13 тыс. месторождений меди, из них более 10 тыс. в XVIII в. Таким образом, если поставить задачу - связать металл, из которого сделана какая-то, например, поздняя (XVIII-XIX вв.) группа меднолитой пластики, с рудным месторождением, то вряд ли она будет решаема, возможно, за очень редким исключением. Самыми загадочными являются сплавы, содержащие цинк. Известно, что промышленное получение цинка началось только в XVIII в. Промышленное получение латуни (отметим, латуни, а не цинка) началось в XVII в. в 1740 г. на Шайтанском заводе А.Н.Демидова начала действовать первая в России латунная фабрика. Таким образом, сколько6 нибудь ясной картины исторического использования медных сплавов, в особенности цинкосодержащих, получить не удается. Таким образом, главным источником по истории применения различных медных сплавов являются сами предметы. Библиография: 43 источника. II.2.2.Технологическое описание предметов русского медного литья для атрибуции и экспертизы. К решению вопроса датировки может приблизить определение технологических приёмов, использовавшихся при изготовлении предмета. Внешние технологические признаки могут быть разделены на две принципиально разные группы: а) следы на модели и б) признаки, связанные с конкретной данной отливкой. Изучена и описана технеология группа из более, чем 900 предметов из различных музеев. Отмечались следующие признаки: 1) Характер рельефа. 2) Надписи. 3) Следы литейных форм. 4) Конструктивные особенности. 5) След инструмента. 6) Эмаль. 7) Массивность. II.3. Предметы из олова и пьютера. Кроме того, что олово использовали для изготовления бронз, сплавляя с медью, из него делали медали, монеты, вотивные предметы, подвески, предметы культа; широкое распространение получила оловянная посуда и посуда, покрытая оловом, мелкая скульптура. III. Коррозия предметов мелкой пластики. III.1. Коррозия предметов мелкой пластики из свинца. Коррозионный слой имеет больший объем, чем здоровый металл, поэтому форма предмета искажена и на предмете появляются микротрещины. Катализаторами процесса коррозии в музейных условиях обычно являются органические летучие кислоты, среди которых уксусная кислота наиболее вредна. 7 Процесс коррозии может привести к полной минерализации металла, при которой не будет определяться форма предмета. III.2. Коррозия предметов мелкой пластики из меди и медных сплавов. Часто на предметах меднолитой пластики бывает не равномерная атмосферная коррозия, а пятна, образовавшиеся в результате случайных причин. Все оформившиеся атмосферные патины содержат оксиды и соли. Окись меди CuO – черного цвета, закись Cu2O – красно-коричневого. Зеленые, синие и голубые цвета и оттенки патине придают различные медные соли: сульфаты – брошантит, антлерит, средние сульфаты в виде кристаллогидратов с различным количеством кристаллизационной воды, которые являются промежуточными продуктами при образовании зеленой патины; карбонаты меди: малахит и азурит; нитраты;; хлориды в виде атакамита, паратакамита и боталлакита; иногда в патине обнаруживают хлористую медь и кристаллогидрат хлорной меди. Изучение особенностей структуры и состава древних патин может быть использовано как способ установления их подлинности. III.3.Коррозия мелкой пластики из олова. Прочная тонкая поверхностная пленка оксидов делает олово устойчивым по отношению к воздуху и воде. Олово существует в трех аллотропических модификациях, каждое из них устойчиво при определенной температуре. Превращение олова в сыпучие продукты, вызванные заболеванием оловянной чумой, т.е. превращение белого олова в серое на практике начинается при температуре ниже 0 0С. Во время развития болезни от первых пятен до полного разрушения оловянного предмета отмечается несколько стадий. IV.Реставрация мелкой пластики IV. 1.Реставрация мелкой пластики из меди и медных сплавов. 8 Реставрация музейного металла начинается с удаления поверхностных загрязнений, которые состоят из органических и неорганических веществ, с помощью различных растворителей или моющих составов, содержащих поверхностноактивные вещества. После очистки от загрязнения переходят к удалению продуктов коррозии. Очистка с помощью трилона Б. Трилон Б – двунатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты относится к группе хелатообразующих комплексообразователей. Это одно из наиболее распространенных веществ для удаления продуктов коррозии и труднорастворимых известковых наслоений, применяемое при реставрации предметов из медных сплавов. С помощью трилона Б можно растворить практически все нерастворимые в воде продукты коррозии, такие, как оксиды, гидроксиды, углекислые соли, фосфаты, сульфаты и, что важно, чрезвычайно труднорастворимую закись меди – куприт. Куприт обладает очень высокой твердостью и плотностью и удаляется с большим трудом. Трудно этим реакивом удалить сульфиды. Щелочной раствор сегнетовой соли( виннокислый калий-натрий). Обработку проводят до полной очистки поверхности металла. Эта процедура длительна и трудоемка. Затем предмет промывают в нескольких сменах дистиллированной воды, чередуя нагрев и охлаждение. Промывку ведут до тех пор, пока в промывочной воде не будут обнаруживаться хлориды. Гексаметафосфат натрия – соль метафосфатной кислоты В зарубежной литературе гексаметафосфат натрия носит название «Calgon». Гексаметафосфат является специфическим “мягким” средством для очистки от продуктов коррозии меди и ее сплавов и подходит для удаления коррозионного слоя, сцементированного с известковыми соединениями, землей, глиной Буферный раствор с pH –4 состоит из 25 г/л лимонной кислоты и 14 мл/л аммиака. Буферированием очищающих растворов нименьшая из всех 9 химических средств растравливаемость металла Обрабатывать этим методом можно частично минерализованную бронзу. Сульфаминовая кислота. При обработке сульфаминовой кислотой с поверхности изделия удаляются все продукты коррозии, закись меди растворяется медленно. Раствор сульфаминовой кислоты может растравливать уже очищенный от продуктов коррозии металл, если он поражен межкристаллитной коррозией. Скорость растворения продуктов коррозии зависит от температуры Стабилизация. Под стабилизацией мы понимаем прекращение всех реакций на металле, приводящих к его разрушению. Предметы из медных сплавов находятся в стабильном состоянии в том случае, если в составе продуктов коррозии нет хлористой меди, которая под действием кислорода воздуха и влаги начинает взаимодействовать с металлической медью. Обнаружение активных очагов коррозии. Для выявления очагов хлористой меди применяют влажную камеру. Она может быть сделана из эксикатора с притертой крышкой. После суточной выдержки во влажной камере на месте очага хлористой меди появляется окрашенная солями меди капля влаги. Нами разработан новый способ обработки коррозии медных сплавов, применимый к реставрации мелкой пластики: спиртовой раствор танина. Положительные результаты имеются даже в тех случаях, когда очаги активной коррозии никакими другими способами не удавалось стабилизировать. Выяснена химическая суть обработки. Одним из старых методов стабилизайции активных очагов коррозии медных сплавов является метод замены хлорида меди растворимым хлоридом алюминия. Обработка очагов активной коррозии окисью серебра Обработка предметов, покрытых доброкачественной патиной, на поверхности которых имеются отдельные очаги коррозии, относится к особенно сложной в 10 реставрационной практике. Метод заключается в следующем: скальпелем или иглой вычищают светло-зеленые продукты из очага коррозии. В вычещенную таким образом каверну заостренной деревянной палочкой втирают сухой или смоченный спиртом порошок окиси серебра. Результативность обработки проверяют во влажной камере. Приводится метод получение окиси серебра в условиях реставрационной лаборатории. Обработка сесквикарбонатом натрия. Обработка археологических предметов из медных сплавов в растворе сесквикарбоната натрия 0,5% NaHCO3x Na2CO3x 2H2O (двойная соль кислого и среднего углекислого натрия) с целью придания стабильности сильно корродированным предметам, в патине которых содержится активная хлористая медь. Обработка очагов коррозии бензотриазолом. Стабилизация предметов из меди и медных сплавов с очагами коррозии бензотриазолом. Механизм воздействия бензотриазола на очаги коррозии состоит в том, что образующееся соединение создает барьер, предотвращающий доступ влаги к активным продуктам коррозии, т.е. подобен торможению разрушения с помощью окиси серебра. Обработка сульфидами аммония. Замедлить коррозионный процесс можно, снизив реакционную способность соединений, входящих в состав продуктов коррозии, например, переводом их в более устойчивое вещество сульфидами аммония. IV.2. Реставрация мелкой пластики из олова. Олово более коррозионностойкий металл, чем свинец. Обработка его проще. Оловянные предметы хорошо переносят электролитическую обработку в растворе каустической соды со стальными электродами. Оловянная чума редко поражает музейные предметы, но приостановить ее очень трудно. Серое олово переходит в белое при кипячении в воде, но остается рыхлым, так как каждая частица покрыта окисленным слоем 11 IV.3. Реставрация предметов мелкой пластики из свинца. При реставрации свинцовых предметов с поверхностными продуктами коррозии могут быть использованы стандартные электрохимические или электролитические методы. При электрохимической обработке свинцовых предметов, у которых сохранилось металлическое ядро и продукты коррозии располагаются на поверхности можно использовать металлический цинк в виде пыли и муравьиную кислоту. Обработка кислотами. Углекислые соли – белые поверхностные продукты коррозии свинца – могут быть удалены в кислоте. Для обработки используют 10%-ную соляную кислоту, в которой предмет вымачивают до тех пор, пока не прекратится выделение газа. Трилон Б. Для очистки музейных свинцовых предметов, в тосм числе свинцовых печатей, прикрепленных шнурками к документам, возможен 10%-ный раствор трилона Б. Перед очисткой часть шнура, примыкающая к печати, пропитывается воском. В процессе очистки раствор несколько раз заменяют. Затем печать промывают способом, указанным выше. Для консервации лучше всего себя зарекомендовал расплавленный космоллоид при температуре 140 град., выдерживавание предмета в составе до понижения температуры 120-110 град. Метод Органа. Сильно корродированные предметы с рельефами или надписями, закрытыми продуктами коррозии, требуют восстановления in situ: предмет плотно зажимается между двумя прокладками из пенистого полиуретана и катодно восстановливается в 5%- ной гидроокиси натрия. В качестве анода используется железо, нержавеющая сталь или платинированный титан. Восстановление проводится медленно при очень низкой плотности тока 100 ма\дм2. В этих условиях основной карбонат свинца превращается в компактную массу свинца, который сохраняет исходную форму объекта и все детали поверхности. 12 Для консервации используется электрический почти полностью корродированных предметов отчасти ток выпрямленный 100 mA\см2. В очень качестве низкой анода плотности использовался платинированный титан. Сам предмет был катодом. Предмет обрабатывался в течение 3 месяцев в 5%-ном растворе щелочи. В результате такой обработки на поверхности может быть раскрыт тонкий рисунок. Необходимо помнить, что не происходит абсолютно полного восстановления продуктов коррозии, а восстановленный пористый металл очень чувствителен к атмосферному воздействию, поэтому чрезвычайно важна надежная консервация. Таким образом, необходимо возвращаться к проблеме сохранности свинцовых объектов через определенное время, в некоторых музеях это делают через три года. V. Хранение предметов мелкой пластики из металлов. V.1. Общие положения. Основные направления музейной деятельности, определенные в Уставе Международного совета музеев, на первое место после «приобретения» ставят «хранение». Металл – один из самых подверженных внешним воздействиям материал, в котором начинаются необратимые разрушения. При несоблюдении определенных условий металл может начать разрушаться в сравнительно комфортных музейных условиях. Основные причины коррозии металлических предметов при хранении, экспонировании и перевозке следующие: 1) следы пота и органических веществ на поверхности металла (попадают при контакте с незащищенными перчатками руками, с приклеенных этикеток и др2) остатки очищающих растворов после плохой промывки во время реставрации; 3) хлор- и сульфат-ионы в водопроводной воде, применяемой для промывки изделий. Для предотвращения такого воздействия последняя промывка всегда должна проводиться в дистиллированной воде; 4) агрессивность воздушной 13 окружающей среды, усиливающейся в промышленных условиях современных городов; 5) повышение влажности при перепаде температуры из-за образования конденсата; 6) использование нестабильных материалов в музейных хранениях и витринах; 5) запыленность витрин и хранилищ. Для минимизации влияния агрессивной городской атмосферы, для предотвращения попадания извне этих вредных веществ, используются различные фильтры. Фильтры содержат активированный уголь или другой сорбент. Такая система гарантирует защиту по крайней мере на 5 лет Для поддержания постоянно низкой влажности рекомендуется использовать силикагель. Силикагель может поддерживать постоянную относительную влажность воздуха даже при резких перепадах температуры, что весьма ценно при длительном хранении предметов. При хранении экспонатов в целлофановых пакетах рекомендуется в пакет размером 20х30 см класть 5-6 чайных ложек силикагеля, который насыпают в капроновый мешочек. Количество влаги, поглощаемой силикагелем (при 50%-ной относительной влажности), составляет 25-30% от объема силикагеля Но кроме загрязненности промышленных атмосфер на предметы из металлов оказывают воздействие газообразные вещества, выделяемые материалами, находящимися в окружении артефактов. Хранение оловянных и свинцовых предметов. Олово. Выделить из коллекции все предметы, захваченные процессом превращения в серое олово и побывавшие вместе с ними в одинаковых условиях и помещениях. Отвести прокипяченным коллекциям новое, не зараженное пылинками серого олова помещение или очистить основательно старое. Поддерживать в помещениях, где хранятся собрания олова, температуру около 18 град. С. Свинец. Свинец разрушается парами органических кислот. На него разрушительно действует человеческий пот и пары уксусной кислоты, 14 выделяющейся из плохо просушенной древесины; свинцовые предметы нельзя хранить в дубовых ящиках. Хранения предметов мелкой пластики из меди и ее сплавов. Большую опасность для медных сплавов в замкнутом пространстве витрины или на закрытых полках представляют кислотные пары, которые могут выделяться из дерева при высокой влажности. Влажность при хранении предметов из медных сплавов не должна превышать 50%. Предметы, хранящиеся на открытых полках, должны быть накрыты тонким материалом типа маркизет или туаль. Пыль с поверхности предмета удаляют только мягкой кистью, но не тряпкой. При хранении и транспортировке изделий из меди и ее сплавов можно применять ингибитор бензотриазол, раствором которого в концентрации 20 г/л пропитывают упаковочную бумагу. Упаковка должна быть герметичной, так как ингибитор, обладая большой летучестью, быстро испаряется. Крафтбумага сохраняет ингибитор до 15 месяцев, ингибитированная бумага при последующей упаковке в полиэтиленовую пленку – до 24 месяцев. V.2. Влияние нестабильных материалов, находящихся в экспозиции и хранилищах. Материалы, используемые для изготовления витрин, герметики, уплотнители, краски, ткани и другие материалы, используемые в музейном помещении и оборудовании, могут оказаться нестабильными и выделять коррозионноактивные вещества. Сера в элементарной форме не летуча, но при естественном распаде органических материалов она окисляется кислородом воздуха и превращается в сернистый газ SO2, который летуч, посредством другой реакции может образовываться сероводород H2S. Например, некоторые сорта древесины при определенной влажности выделяют уксусную кислоту. Даже береза, которая считается наиболее нейтральной по своим свойствам, при определенных условиях выделяет кислоту. 15 Для придания огнезащитных свойств волокнистые материалы обрабатывают составами, выделяющими вредные вещества, так же как и обработка антисептиками. При оформлении музейного зала, стенда, витрины часто используют различные ткани. В процессе производства текстильные материалы подвергаются различным видам обработки, после которой на ткани могут остаться активные вещества. Это в основном относится к тканям, сложным по составу, бархатам, парче, шелку, т.е. к тем материалам, которые перед использованием хлопчатобумажных и льняных нельзя тканей. стирать, Известно в отличие пагубное от влияние некоторых сортов цветного войлока и вельвета – краски, которыми они были окрашены, содержали серу. Отрицательное влияние могут оказать некоторые виды клеев. Так, например, совершенно недопустимо применение поливинилацетатных клеев. Характерное разрушение, наблюдаемое на монетах и медалях из медных сплавов связано именно с материалом планшетов или ящиков, в которых они хранятся. Материалы, применяемые для упаковки, оформления витрин – бумага и картон, также могут служить источником опасности экспонатов для металлов. Дешевые сорта бумаги и картона, изготовляемые в большинстве случаев из древесной пульпы, при использовании начинают разлагаться, выделяя кислотные соединения, которые способны нанести ущерб экспонатам. Небезвредными оказываются некоторые виды пластмасс. Высокой активностью воздействии обладает ультрафиолетовых поливинилхлорид, лучей в котором происходит при процесс дегидрохлорирования с выделением соляной кислоты. V.3. Методика определения совместимости материалов витрин с экспонатами из металлов. Разработана методика определения совместимости материалов металлами по потемнению или появлению первых коррозионных пятен или общего 16 изменения цвета на поверхности металла при контакте витринного материала с образцами металла или при нахождении подготовленного металлического образца в витрине. Последовательность операций следующая: 1.Подготовка образцов. Кусочки соответствующего металла очищаются реставраторами или хранителями механически. Обезжириваются спиртом или ацетоном. 2. Образец завертывается в ткань, предназначенную для использования в экспозиционном пространстве, или другой испытуемый материал и плотно обвязывается неокрашенной нитью. 3. Подготовленный образец помещается на решетку в эксикатор, на дно которого немного налито воды для создания 100%-ной влажности (ускоренные испытания) или в витрину (обычные испытания). Проверка образцов для проверки изменения цвета проводится через 10, 20, 40, 60 и более дней. При появлении первого пятна образец снимается с испытаний. V.4. Превентивная консервация. Термин «превентивная консервация» введен в 60-е годы американскими специалистами. В понятие превентивной консервации входят действия, предпринимаемые для обеспечения оптимальных условий содержания, хранения, использования. Предупредительная консервация не касается непосредственно объекта, но организует окружающее пространство так, чтобы обеспечить его безопасность и наилучшие условия хранения. Создан документ «К европейской стратегии предохранительной консервации», рекомендующий совместную стратегию музеев Европы. Приложение I «Исследование и атрибуция памятников медного литья» 17 Интерес к меднолитой мелкой пластике огромен. Памятники медного литья явиляются материалом для изучения вопросов иконографии, палеографии, техники и истории. Публикациями в научный оборот введены многие сотни памятников медной мелкой пластики, составивших источниковедческую базу, на основе которой в дальнейшем развивается наука о древнерусском прикладном искусстве. Атрибуционные статьи вводят в научный оборот исключительные по своему историческому и художественному значению памятники. Внимание к проблеме медного литья на Западе связано с возросшим интересом к коллекций византийскому и русскому искусству, формированием русского искусства в странах Европы, а также с археологическими находками в Восточной Европе, Балканах и Скандинавии. Мы считаем важным собрать все публикации, посвященные изучению мелкой пластики из медных сплавов. В сферу внимания включены публикации, вышедшие в России с XIX в. до настоящего времени, а также зарубежные издания. 1.Материалы по истории меднолитой мелкой пластики XI – XV в.в. – 353 наименования. 2. Материалы по истории меднолитой мелкой пластики XVII – XX в.в. – 350 наименований. 3. Зарубежные публикации по истории меднолитой мелкой пластики XI – XX в.в. – 52 наименования. 4. Архивные материалы – 13 источников. 18 Приложение II «Метод исследования состава сплавов произведений древнерусской мелкой пластики» Для определения состава сплавов произведений древнерусской мелкой пластики применялся оптико-эмиссионный спектральный анализ. При этом использовали отечественный спектрограф СТЭ-1. Навеску металла в 10 мг сжигали в кратере угольного электрода глубиной 3 мм и диаметром 3 мм при силе тока 20 А. Производился полный дожиг в электрической дуге. При анализе определяли олово, свинец, цинк, висмут, серебро, сурьму, мышьяк, железо, никель, кобальт, золото. Медь количественно не определяли. Регистрирующий метод анализа позволял в случае необходимости определять и другие металлы, чьи длины волн лежат в промежутке от 2600 до 3900 А. Полученные спектры (на каждой пластине содержались и спектры образцов сравнения) расшифровывали на микрофотометре МФ-2. Элементы определяли путем построения аналитических кривых по методу "трех эталонов". Кроме того, для определения легирующих компонентов (цинк, свинец, олово) применялся разработанный В.А.Галибиным (Ленинградское отделение Института археологии АН СССР, ныне С.-Пб отд. ИА РАН) метод взаимного стандарта. Этот метод строится на определении не абсолютных концентраций, а отношений пар концентраций элементов (все возможные сочетания отношений меди, олова, свинца, цинка), каждый из которых служит внутренним стандартом другого. Применение метода взаимного стандарта позволяет исключить влияние ошибки взвешивания, что особенно важно при малых навесках. Этот метод улучшает и воспроизводимость укладывается в анализа. интервал В +25%, нашем что случае позволяет воспроизводимость считать анализ 19 количественным. Приведена методика статистической оработки результатов спектрального анализа, которая позволило подойти к решению вопроса о рецептурных нормах сплавов. Приведены таблицы результатов спектральных анализов музейных коллекций меднолитой мелкой пластики. VI. Заключение. В работе представлены материалы по большой группе музейных предметов из металлов, так называемой мелкой пластики, – меди и медных сплавов, олова, свинца, которые составляют большую часть музейных фондов и экспозиций. Сохранение культурного достояния не может быть оторвано от исследования. Поэтому большое внимание уделено исследованию составам металла мелкой пластики, особенностям ее разрушения, технологическим особенностям, истории. Проанализирована большая группа древнерусской меднолитой пластики двумя аналитическими методами: спектральным анализом и рентгенофлуоресцентным. Статистическая обработка большой выборки предметов дала исключительные результаты: состав сплава связан со временем изготовления предмета. Разрушение и методики реставрации рассмотрены по видам металлов. Большая часть мелкой пластики представляют собой дореволюционные коллекции, которые никогда не реставрировались, поэтому так важно сохранить аутентичную патину, которая является признаком подлинности, позволит это сделать правильно подобранная методика реставрации. Проблема сохранения аутентичного вида стоит чрезвычайно остро при высоком интересе коллекционеров к собиранию предметов древнерусского искусства и к их реставрации, так как часто частные коллекции становятся собственностью музеев. До сих пор при хранении уделяется внимание главным образом температурно-влажностному режиму. Это важный, но не единственный показатель условий правильного хранения предметов мелкой пластики из металлов. Важен состав воздуха окружающего пространства, который зависит кроме всего прочего и от материалов, использованных при оформлении витрин и помещений для хранения. Мы 20 проверили около ста различных музейных материалов, которые оказались нестойким и с течением времени при старении выделяли агрессивные вещества. Например, в Оружейной палате в новых витринах использовался уплотнитель, который был плохо вулканизирован и выделял серу, в другом музее свинцовые печати хранились в деревянных ящиках без специальной обработки и выделяли уксусную кислоту, которая разрушала металл и т.д. Разработана специальная, достаточно простая, методика проверки совместимости материалов с металлами. В тексте приведено около сотни ссылок на публикации по соответствующим проблемам. Это важно для оценки надежности предлагаемых методик реставрации. Отдельным приложением дан русский и иностранный библиографический материал по русской меднолитой пластике различных веков и архивные изыскания – всего 768 источников. 21