МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РЕСПУБЛИКИ КАЗАХСТАН ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ имени ШАКАРИМА города СЕМЕЙ Документ СМК 3 уровня УМКД УМКД 042-18-10.1.86 /02-2014 УМКД Редакция № 1 программа дисциплины от 11.09.2014 г. «Теоретические аспекты неорганической и координационной химии» для магистранта УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКС ДИСЦИПЛИНЫ «Теоретические аспекты неорганической и координационной химии» для специальности 6М060600 – «Химия» ПРОГРАММА ДИСЦИПЛИНЫ ДЛЯ МАГИСТРАНТА Семей 2014 УМКД 042-18-10.1.86/02-2014 Ред. № 1 от 11.09.2014 г. Страница 2 из 20 Предисловие 1 РАЗРАБОТАНО Составитель ________ « 29 » д.х.н., профессор кафедры «Химия» 08 2014 г. С.Е. Кудайбергенов, 2 ОБСУЖДЕНО 2.1 На заседании кафедры «Химия» Протокол от « 29 » 08 2014 года, № 1 Заведующий кафедрой ________ Б.Х. Мусабаева 2.2 На заседании технологического факультета Протокол от « 05 » учебно-методического 09 бюро инженерно- 2014 года, № 1 Председатель ________ С.С. Толеубекова 3 УТВЕРЖДЕНО Одобрено и рекомендовано к методического совета университета Протокол от « 11 » 09 изданию 2014 года, № 1 Председатель УМС ________ Г.К. Искакова 4 ВВЕДЕНО ВПЕРВЫЕ на заседании Учебно- УМКД 042-18-10.1.86/02-2014 Ред. № 1 от 11.09.2014 г. Страница 3 из 20 Содержание 1 2 3 4 5 6 7 Общие положения Содержание дисциплины и распределение часов по видам занятий Методические рекомендации по изучению дисциплины Формат курса Политика курса Политика выставления оценок Литература 4 6 15 16 16 16 19 УМКД 042-18-10.1.86/02-2014 Ред. № 1 от 11.09.2014 г. Страница 4 из 20 1 ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ 1.1 Общие сведения о преподавателе и дисциплине Кудайбергенов Саркыт Елекенович, доктор химических наук‚ профессор Кафедра «Химия» Контактная информация – тел: 35-05-90, учебный корпус № 9, кабинет № 409 Место проведения занятий – аудитория № 409 Количество кредитов по данной дисциплине - 3 1.2 Краткое описание содержания дисциплины: Дисциплина «Теоретические аспекты неорганической и координационной химии» является одним из основных курсов по выбору, входящих в цикл базовых дисциплин и изучается во 2 семестре на 1 курсе обучения. Химия координационных соединений, развившаяся на базе неорганической химии и представляющая собой важнейшее направление химической науки, успешно использует важнейшие концепции строения и реакционной способности вещества. Теоретические аспекты химии координационных соединений и сами координационные соединения широко используются практически во всех отраслях химической науки: аналитической и органической химии, биохимии, катализе, электрохимии, фотохимии, теории растворов и т.д. Ее результаты и достижения оказывают существенное влияние на развитие и решение как фундаментальных, так и практических задач общества и используются во многих сферах жизнедеятельности человечества: в промышленном и сельскохозяйственном производствах, в решении экологических задач, в медицине, в пищевой промышленности. В связи с этим развитие теоретических и экспериментальных основ химии координационных соединений как междисциплинарной науки имеет общехимическое и, в целом, общенаучное значение. Данный курс предусматривает изучение терминологии, номенклатуры и изомерии координационных соединений, теории строения координационных соединений; рассматривает устойчивость, реакционную способность, термодинамику координационных соединений, классы координационных соединений и синтез; излагает методические особенности исследования координационных соединений. 1.3 Цель изучения дисциплины: - приобретение знаний о современных концепциях, теориях и практических направлениях неорганической и координационной химии; получение представлений о современных прикладных проблемах и тенденциях в развитии неорганической и координационной химии. 1.4 Основная задача изучения дисциплины: УМКД 042-18-10.1.86/02-2014 Ред. № 1 от 11.09.2014 г. Страница 5 из 20 - углубление теоретической и пр а кти ч е с ко й подготовки в области неорганической и координационной химии (рассмотрение основных понятий неорганической и координационной химии; изучение номенклатуры, строения и свойств координационных соединений; ознакомление с методиками их синтеза, очистки и идентификации; освоение и углубление знаний по термодинамическому и кинетическому описанию реакций комплексных частиц; формирование представлений об использовании координационных соединений в различных областях человеческой жизни, современной науки и техники). 1.5 Результаты обучения: В результате изучения дисциплины обучающийся должен: - знать основные концепции, теории и направления неорганической и координационной химии; - владеть навыками синтеза и идентификации неорганических соединений с заранее заданными свойствами, навыками свободного ориентирования в проблемах координационной химии при решении практических задач; - усвоить способы описания химической связи в неорганических и координационных соединениях, способы расчета устойчивости координационных соединений; - уметь проводить описание и расчеты энергетических уровней простых и многоатомных молекул; - понимать современное состояние химии координационных соединений, практическое применение координационных соединений и процессов комплексообразования; - иметь представление о важнейших классах координационных соединений, их реакционной способности, их состоянии в растворе, их роли в науке и технике; - приобрести систематизированное представление об образовании химической связи, методах синтеза, исследования состава, структуры и физикохимических свойств веществ координационной природы. 1.6 Пререквизиты курса: 1.6.1 Неорганическая химия 1.6.2 Физическая химия 1.6.3 Органическая химия. 1.7 Постреквизиты курса: 1.7.1 Медико-биологические полимеры 1.7.2 Механизм образования макромолекул 1.7.3 Методы получения и исследования полимеров 1.7.4 Физико-механические свойства полимеров. УМКД 042-18-10.1.86/02-2014 Ред. № 1 от 11.09.2014 г. Страница 6 из 20 2 СОДЕРЖАНИЕ ДИСЦИПЛИНЫ И РАСПРЕДЕЛЕНИЕ ЧАСОВ ПО ВИДАМ ЗАНЯТИЙ Таблица 1 № Название темы Часы Литература п/п ЛК ЛБ СПЗ СРОП СРО 1 1 2 2 Введение. Понятие о неорганических и координационных соединениях. Терминология неорганической и координационной химии. Номенклатура неорганических и координационных соединений. Теории неорганической и координационной химии. Координационная теория Вернера. Методы неорганической и координационной химии. Классификация неорганических и комплексных соединений. Классификация комплексных соединений по типу центрального атома, по устойчивости комплексов, по типу координируемых лигандов, по специфике строения, по характеру связывания. 3 2 4 - 5 1 6 1 7 4 8 7.1.1-7.1.6 1 - 1 1 4 7.1.1-7.1.6 УМКД 042-18-10.1.86/02-2014 1 3 4 2 Ионно-ковалентные и электростатические представления. Ионная связь. Ковалентная связь. Размер ионов. Ионные и кристаллические радиусы. Концепция эффективного атомного номера. Энергии кристаллической решетки. Теория отталкивания электронных пар валентной оболочки. Алгоритм расчета по теории Гиллеспи. Ограничения модели Гиллеспи. Достоинства и недостатки электростатических теорий. Классическая теория химического строения. Постулаты классической теории. Критерий существования молекулы. Валентность. Квантовомеханические модели. Метод валентных схем (валентных связей). Теория кристаллического поля. «Кристаллические» поля. Энергии Ред. № 1 от 11.09.2014 г. Страница 7 из 20 3 2 4 - 5 1 6 2 7 5 8 7.1.1-7.1.6 2 - 2 2 4 7.1.1-7.1.6 УМКД 042-18-10.1.86/02-2014 1 5 6 2 стабилизации кристаллическим полем. Теория поля лигандов. Геометрия неорганических и координационных соединений. Изомерия неорганических и координационных соединений. Типы изомерии координационных соединений: гидратная, ионизационная, координационная (в т.ч. координационная полимерия), структурная, изомерия связи, геометрическая, оптическая и конформационная. Влияние типа изомерии координационного соединения на его физико-химические свойства. Стереохимия комплексных соединений. Эффекты Яна Теллера. Геометрия координационных полиэдров и их форма. Факторы, влияющие на строение координационных Ред. № 1 от 11.09.2014 г. Страница 8 из 20 3 4 5 6 7 8 3 - 1 2 4 7.1.1-7.1.6 2 - 2 2 5 7.1.1-7.1.6 УМКД 042-18-10.1.86/02-2014 1 7 2 полиэдров. Стерические эффекты. Природа центрального атома и лигандов. Структура координационных соединений непереходных элементов. Щелочные и щелочно-земельные металлы как комплексообразовате ли. Типы образуемых комплексов и их устойчивость. Координационные соединения pэлементов. Устойчивость координационных соединений. Комплексные соединения в растворах. Прямая и обратная задачи теории химических равновесий в растворе. Константы устойчивости: математическое моделирование. Энтальпийный и энтропийный вклады в константы устойчивости. Закономерности в устойчивости координационных соединений. Особенности комплексообразова- Ред. № 1 от 11.09.2014 г. Страница 9 из 20 3 4 5 6 7 8 3 - 1 2 5 7.1.1-7.1.6 УМКД 042-18-10.1.86/02-2014 Ред. № 1 от 11.09.2014 г. Страница 10 из 20 1 2 ния редкоземельных элементов (РЗЭ). Закономерности изменения устойчивости и строения координационных соединений в ряду РЗЭ, роль "лантаноидного" сжатия. Внешнесферные катионы и устойчивость твердых комплексных соединений. Модель «взаимного влияния». Термическая устойчивость комплексных соединений. 3 4 5 6 7 8 8 Реакционная способность координационных соединений. Описание реакционной способности. Общее теоретическое описание химического взаимодействия. Свойства потенциальных поверхностей. Симметрия и направление реакций. Теория взаимного влияния. 2 - 1 2 5 7.1.1-7.1.6 УМКД 042-18-10.1.86/02-2014 1 9 10 2 Кислотно-основные превращения координационных соединений. Кислотно-основные свойства комплексных соединений. Концепция кислот и оснований Льюиса. Теория жестких и мягких кислот и оснований. Льюисовская кислотность в реакциях фторидов ксенона. Окислительновосстановительные реакции координационных соединений. Классификация окислительновосстановительных реакций. Внешнесферный механизм. Теория Маркуса - Хаша. Перекрестное соотношение Маркуса. Внутрисферный механизм. Специальные окислительновосстановительные реакции. Ред. № 1 от 11.09.2014 г. Страница 11 из 20 3 2 4 - 5 1 6 1 7 5 8 7.1.1-7.1.6 2 - - 1 5 7.1.1-7.1.6 УМКД 042-18-10.1.86/02-2014 1 11 12 2 Влияние среды на скорость химических реакций. Классификация растворителей. Координационные свойства растворителей. Донорная сила растворителя. Образование комплексов в растворах. Описание редокс-реакций в растворителе. Взаимодействие ионов с растворителем. Перенос электрона. Реакции «перезарядки». Реакции с изменением координационной сферы комплекса. Гетерогенные реакции. Реакции окислительного фторирования. Методические особенности исследования координационных соединений. Теоретическое и экспериментальное использование физических методов исследования. Методические особенности исследования Ред. № 1 от 11.09.2014 г. Страница 12 из 20 3 3 4 - 5 1 6 2 7 5 8 7.1.1-7.1.6 2 - 1 2 5 7.1.1-7.1.6 УМКД 042-18-10.1.86/02-2014 1 13 2 химической индивидуальности твердых комплексов и растворных систем. Химические и физические методы состояний окисления центрального иона. Основы синтеза координационных соединений. Стратегия синтеза координационных соединений. Прямые и косвенные пути синтеза. Термодинамически и кинетически контролируемые реакции синтеза. Примеры синтеза координационных соединений с монодентатными, хелатными и макроциклическими лигандами. Особенности синтеза полиядерных соединений. Темплатный синтез комплексных частиц. Методы синтеза, связанные с замораживанием равновесий комплексообразования. Окисление или восстановление доминирующего комплекса в системе комплексных частиц. Ред. № 1 от 11.09.2014 г. Страница 13 из 20 3 4 5 6 7 8 2 - 1 2 5 7.1.1-7.1.6 УМКД 042-18-10.1.86/02-2014 1 14 2 Прикладные аспекты координационной химии. Координационные соединения в живых организмах. Биометаллы, их краткая характеристика. Понятие о биокоординационной химии. Бикомплексы и биокластеры. Биокомплексы с анионами неорганических кислот. Биокомплексы с аминокислотами и белками. Биокомплексы с порфиринами. Токсичность металлов: роль комплексообразования. Основные аспекты применения координационных соединений. Комплексные соединения платины как противоопухолевые препараты. Проблемы разработки лекарственных форм на их основе. Применение летучих координационных соединений в технологии Ред. № 1 от 11.09.2014 г. 3 2 4 - 5 1 Страница 14 из 20 6 1 7 6 8 7.1.1-7.1.6 УМКД 042-18-10.1.86/02-2014 1 2 получения материалов из газовой фазы (MOCVD). Основные разновидности материалов, получаемых по технологии CVD. Перспективы применения гетероядерных соединений при синтезе многокомпонентных материалов. Особенности различных способов перевода комплексных соединений в пар, выбор оптимального способа в соответствии с природой комплекса. Комплексы в гальванотехнике, аналитической химии и др. областях. ВСЕГО: Ред. № 1 от 11.09.2014 г. Страница 15 из 20 3 4 5 6 7 30 - 15 23 67 8 3 МЕТОДИЧЕСКИЕ РЕКОМЕНДАЦИИ ПО ИЗУЧЕНИЮ ДИСЦИПЛИНЫ Основной теоретический курс изучается на лекциях. В ходе лекционных занятий вести конспектирование учебного материала. Обращать внимание на категории, формулировки, раскрывающие содержание тех или иных явлений и процессов, научные выводы и практические рекомендации, положительный опыт в ораторском искусстве. Желательно оставить в рабочих конспектах поля, на которых делать пометки из рекомендованной литературы, дополняющие материал прослушанной лекции, а также подчеркивающие особую важность тех или иных теоретических положений. Задавать преподавателю уточняющие вопросы с целью уяснения теоретических положений, разрешения спорных ситуаций. УМКД 042-18-10.1.86/02-2014 Ред. № 1 от 11.09.2014 г. Страница 16 из 20 Теоретический курс закрепляется на практических занятиях (семинары, тематические круглые столы и научные конференции) и при выполнении самостоятельных работ (доклад, реферат, устное сообщение, контрольная работа, презентация). Практические занятия проводятся после изучения на лекции той или иной темы. В ходе подготовки к практическим занятиям и самостоятельным работам изучить основную и дополнительную литературу, новые публикации в периодических изданиях: журналах, газетах и т.д. При этом учесть рекомендации преподавателя и требования учебной программы. Подготовить тезисы ответов по всем учебным вопросам, выносимым на семинар. Готовясь к докладу или реферативному сообщению, обращаться за методической помощью к преподавателю. Составить план-конспект своего выступления. Продумать примеры с целью обеспечения тесной связи изучаемой теории с реальной жизнью. 4 ФОРМАТ КУРСА Формы учебных занятий – лекции, практические занятия. 1 час лекции составляет 50 минут. 1 час практических занятий составляет 50 минут. Занятия проводятся по расписанию. Планируются также самостоятельная работа обучающихся в аудитории и вне аудитории. График самостоятельной работы обучающихся и отчет по ним проводится по расписанию кафедры. Контроль по выполнению самостоятельной работы осуществляется в форме домашних заданий с решениями задач, контрольными работами, тестовыми заданиями. 5 ПОЛИТИКА КУРСА Обучающийся должен проявлять активность и самостоятельность в процессе изучения дисциплины, в случае опозданий, пропусков занятий по неуважительной причине, несвоевременного представления работ и пассивности в учебном процессе к обучающимся будет предъявляться штрафные санкции в виде снятия баллов. 6 ПОЛИТИКА ВЫСТАВЛЕНИЯ ОЦЕНОК Контроль знаний обучающихся осуществляется в форме: - текущего контроля (проводятся еженедельно); - рубежного контроля (7 и 15 недели); - итогового контроля – экзамена. Текущий контроль – это систематическая проверка знаний обучающегося на лекциях, практических занятиях и при выполнении самостоятельной работы. Предусматривается различные виды текущего контроля: - устный опрос; - контрольные работы; - домашние работы; - тесты. УМКД 042-18-10.1.86/02-2014 Ред. № 1 от 11.09.2014 г. Страница 17 из 20 В процессе изучения дисциплины каждый вид работы обучающегося оценивается в баллах. Всего по курсу – 600 баллов. Распределение баллов по неделям и видам контроля представлено в таблице Распределение баллов по дисциплине «Теоретические аспекты неорганической и координационной химии» Таблица 2 Неделя Вид контроля Всего Примечание баллов 1 2 3 4 1-7 Посещение всех видов аудиторных 30 Преподаватель занятий отмечает только факт отсутствия обучающегося на занятиях 1 2 3 4 1-2 Понятия и теории неорганической и 20 На координационной химии. практическом занятии Понятия и теории неорганической и На координационной химии. практическом занятии 3 Химическая связь в неорганических и 20 На координационных соединениях. практическом занятии Решение расчетных задач по теме 40 Самостоятельная «Номенклатура и изомерия работа комплексов». (в соответствии с расписанием) 4 МВС. Теория кристаллического поля. 20 На практическом занятии 5 ММО. Теория поля лигандов. 20 На практическом занятии 6 Изомерия координационных 20 На соединений. практическом занятии Решение расчетных задач по теме 40 Самостоятельная «Химическая связь в координационных работа соединениях». (в соответствии с расписанием) УМКД 042-18-10.1.86/02-2014 Ред. № 1 от 11.09.2014 г. Страница 18 из 20 1 7 2 Классы комплексообразователей. 3 7 Рубежный контроль 1 90 Итого баллов по результатам обучения с 1 по 7 неделю 8-15 Посещение и подготовка к аудиторным занятиям 300 30 8 Лиганды соединений. координационных 15 9 Образование комплексов: термодинамический аспект. 15 10 Реакционная способность координационных соединений. 15 Решение расчетных задач по теме «Устойчивость и реакционная способность комплексных соединений». Реакционная способность координационных соединений. 40 12 Комплексообразование в растворе. 15 13 Методы исследования координационной химии. 14 Основы синтеза соединений. 11 4 На практическом занятии В соответствии с расписанием 15 в 15 координационных 10 Решение экспериментальных задач по теме «Синтез координационных соединений, очистка, анализ, изучение состава и свойств синтезированных координационных соединений». 40 Преподаватель отмечает только факт отсутствия обучающегося на занятиях На практическом занятии На практическом занятии На практическом занятии Самостоятельная работа (в соответствии с расписанием) На практическом занятии На практическом занятии На практическом занятии На практическом занятии Самостоятельная работа (в соответствии с расписанием) УМКД 042-18-10.1.86/02-2014 1 15 Ред. № 1 от 11.09.2014 г. 2 Прикладное координационной химии. Страница 19 из 20 3 значение Рубежный контроль 2 90 Итого баллов по результатам обучения с 8 по 15 неделю Итого баллов за экзамен Итого баллов за академический период 300 15 4 На практическом занятии В соответствии с расписанием 400 1000 Экзаменационная оценка по дисциплине определяется как сумма максимальных показателей успеваемости по модулям, рубежным контролям и итоговой аттестации (60%), экзамену (40%), что составляет 100%. Обучающийся допускается к итоговому контролю по дисциплине, если за семестр его суммарный рейтинговый балл больше или равен 50 %. 7 ЛИТЕРАТУРА 7.1 Основная литература 7.1.1 Киселев Ю.М. Химия координационных соединений/ Учебник и задачник для бакалавриата и магистратуры. М.: Издательство Юрайт, 2014. - 657 с. [Электрон. ресурс]. – 2014. – URL: https:// biblio-online.ru 7.1.2 Киселев Ю.М., Добрынина Н.А. Химия координационных соединений/ Учебное пособие. - М.: Академия, 2007. - 352 с. 7.1.3 Скопенко В.В., Цивадзе А.Ю., Савранский Л.И., Гарновский А.Д. Координационная химия. – М.: ИКЦ Академкнига.- 2007.- 488 с. 7.1.4 Соколов М.Н., Гущин А.Л., Самсоненко Д.Г. Координационная химия. Часть 1. Электронное строение, устойчивость, механизмы реакций, неводные растворители/ Учебное пособие. - Изд-во НГУ, 2013. - 161 с. 7.1.5 Соколов М.Н., Самсоненко Д.Г. Координационная химия. Часть II: Металлоорганические соединения, катализ с участием комплексов переходных металлов, кластерные соединения/ Учебное пособие. - Изд-во НГУ, 2011. - 194 с. 7.1.6 Гельфман М.И., Юстратов В.П. Неорганическая химия. Комплексные соединения: Учебное пособие. Кемеровский технологический институт пищевой промышленности. Кемерово, 2004. – 112 с. 7.2 Дополнительная литература 7.2.1 Ашуйко В.А. Курс лекций по химии комплексных соединений. - Минск: БГТУ, 2011. - 130 с. 7.2.2 Луцкий Д.Л., Николаев А.А. Координационные соединения. - М.: «Академия естествознания», 2005. – 76 с. УМКД 042-18-10.1.86/02-2014 Ред. № 1 от 11.09.2014 г. Страница 20 из 20 Сафронова Е., Решетников С. Номенклатура комплексных соединений. - Методическая разработка по курсу «Современные проблемы химии». – Ижевск: «УдГУ», 2011. – 26 с. 7.2.4 Березин Б.Д., Ломова Т.Н. Реакции диссоциации комплексных соединений. - Институт химии растворов РАН. - М.: Наука, 2007. - 278 с. 7.2.5 Буков Н.Н. Координационная химия d- и f-элементов с полидентатными лигандами: синтез, строение и свойства: автореферат дис. ... доктора химических наук: 02.00.01. – 31 с. [Электрон. ресурс]. – 2014. – URL: https://dvs.rsl.ru. 7.2.6 Дроздов А.А., Зломанов В.П. Неорганическая химия. В 3 т. Т.2. Химия непереходных элементов. - 2011. – 368 c. 7.2.7 Дроздов А.А., Зломанов В.П. Неорганическая химия. В 3 т. Т.3. Химия непереходных элементов. - 2008. - 400 c. 7.2.3