KRATKII 774 SPRAVOChNIK FIZIKO KhIMIChESKIKh VELIChIN Pod redaktsiei 774 A A Ravdelya

КРАТКИМ справочник физико -химических вел КРАТКИЙ СПРАВОЧНИК ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ ВЕЛИЧИН И ПЕРИОДИЧЕСКАЯ СИСТЕМА ЭЛЕМЕНТОВ Д.И.МЕНДЕЛЕЕВА II I 1 1 Н 1 Ill IV V VII VI VIII (Н) 1.01 ЖИороД- 2 2 Li 3 6.94 3 3 Na 11 4 4 5 V 22,99 19 39,10 КАЛИЙ 63.55 VII; МШ 6 Rb 3, 47 7 ГЕЛИЙ Be 4 Mg 12 9,01 10.81 8 CS 9 5 12,01 БОР УГЛЕРОД Al 14 ΟΙ Qi 14,01 р Ga 32 Ge 33 AS Nb 41 |И1И<й Lrd 114,82 34 Se * 6137,3^ La Ba Hf 5 (138.91 72178.49 ГАФНИЙ ЛАНТАН 79,90 35 ВГ СЕЛЕН БРОМ 20.18 10 Ne RC относи ельная атом на я масса АРГОН 17р 26 дЬ,70 5Я.93 141 55.84 КОБАЛЬТ ЖЕЛЕЗО НИКЕЛЬ КГ 83.80 ЗЬ КРИПТОН Tl All 7 10 Fr 87 12M т>л "О Bi РЬ 10642 ПАЛЛАДИЙ РОДИЙ КСЕНОН А4- pt IT ' VS 85 *ра<1 102.91 ВЬ ' 1 183.85 192:22 ‘5J86.2I 190J20 ИКЗИЙ^ РЕНИЙ ТАКАЯ ВОЛЬФРАМ (ОСМИЙ ИРИДИЙ 84 200.59 Hg 204.37 6‘ |210| А1 [222] ’θ ! 96,-97 ' 208.98 [209| 207.20 РТУТЬ ТАЛЛИЙ СВИНЕЦ ВИСМУТ ЗОЛОТО ПОЛОНИЙ РАДОН |____________ | АСТАТ 106 108 ■ п« 88 107 AC 1227] Ad 226.03 [2651 -■ [2621 I263J |____________ | PAJWt КУНСОМ 132.91 . - Ni СО I" иод ТЕЛЛУР Та L W ла ™ ιά).95 С 12,01 6 / УГЛЕРОД 1 / НЕОН 18 А». 39.95 АГ МО й,94 ТС 4* 98.91 Ru 44 ion» МОДМВН ТЕХНЕД— 8Ь 127.605" Те 126.90 53 Iт 131.30 54 Υη ле 50 ο In 1П ι 18.69 on 121.75 34 СУРЬМА ИНДИЙ ОЛОВО 49 П CI МП25 СГ 69.72 31 72.59 74,92 78.96 ГАЛЛИЙ МЫШЬЯК ГЕРМАНИЙ yz 39 7 г 40 91.22 38 87.62 I 32,9188.91 4L·! Sr F О Q *3 АЗОТ V Т т: 1* QP Ca 20 Σ7”ζη Ag 112,41 407,87 47 N 7 19.00 9 16,00 h КИСЛОРОД ФТОР 15 16 24.3, 26,98 13 35.45 28.09 30.97 Г 32.06 КРЕМНИЙ АЛЮМИНИЙ ФОСФОР СЕРА ХЛОР 22 23 21 54.94 24 52.QO 40.08 44.96 47.90 -10,94 * ВАНАИЙ CBAlUDCft ГИТАН ХРОМ МАРГАНЕЦ СЕРЕБРО 6 В Г V 6 иттрШ 5 обозначение элемента атомный номер ’ Не 4 00 ВП Ku 104 (Я1| Ns 781э6.1с: ПЛАТИНА - s - элементы · р - элементы · - элементы - f - элементы * ЛАНТАНОИДЫ Се ve 5в 140,12 ЦЕРИЙ >Рг Г 59 г жт ι60 Nd Рш 63 Gd Sm 144,24 1)45! 151,96 150.40 140,91 САМАРИЙ ЕВРОПИЙ ГАДОЛИНИЙ ПРОМЕТИЙ НЕОДИМ ПРАЗЕОДИМ 'T’L. ^, Г> Tb ТЕРБИЙ гр. 69 Гт Yh >0 7° М(1 (No) 67 ^167 26 164.93 168,93 162.50 174,97 173,04 ДИСПРОЗИЙ гольмий .ГУЛИЙ ЭРБИЙ ЛЮТЕЦИЙ ИТТЕРБИЙ 6Ь 158.93 1^У ЕГ -ИО LU ** АКТИНОИДЫ 90 Th ТОРИЙ 232,04 91 Ра тт U 231.04 ПРОТАКТИНИЙ УРАН 92 238.03 94 93 Np PU А 95 Am 96 Ст |244| 237.05 |24з) НЕПТУНИЙ ПЛУТОНИЙ АМЕРИЦИЙ КЮРИЙ 99 97 12471 Вк БЕРКЛИЙ |247] Cf ES 100 Fm 102 (Lf) [254] [258] [255] [251] [256] 1257] КАЛИФОРНИЙ ЭЙНШТЕЙНИЙ ФЕРМИЙ МЕНДЕЛЕВИЙ НОБЕЛИЙ ЛОУРЕНСИЙ КРАТКИМ СПРАВОЧНИК ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ ВЕЛИЧИН Под редакцией , А. А. Равделя и А. М. Пономаревой Издание девятое Согласовано с Государственной службой стандартных справочных данных Санкт-Петербург Специальная Литература 1999 УДК 030 50 53 К78 Составители: И. Л/. Барон, А. М. Пономарева, А. А. Раеде,1ъ. 3. Н. Тимофеева 1’е цензе и г кандидат химических наук В. Л. Рабинович К78 Краткий справочник физико-химических величин. Издание девятос/Под ред. А. А. Равделя и А. М. Пономаревой.— СПб.: Специальная Литература, 1998.—232 с.: ил. > ISBN 5-86457-116-4 ’ 11рнведены таблицы важнейших физико-химических величии, использу емых при изучении физической химии, в лабораторной практике и при раз личных физико-химических расчетах. В настоящем издании материал пере смотрен по современным литературным источникам и значительно обновлен и дополнен. Предназначен для научных и инженерно-технических работников, а также для студентов вузов и техникумов, аспирантов и преподавателей. УДК 030 50 53 ISBN 5-86457-116-4 © Издательство «'Специальная Литература», 1998 Содержание Предисловие ................................................................................................................... ОБЩИЕ 3 СВЕДЕНИЯ 1. 2. 3. 4. Единицы измерения физических величин .................................................. 9 Основные физические постоянные ....................................................................... 10 Атомная единица массы и переход от массы к энергии............................. 11 Соотношения между единицами измерения и значения часто встреча ющихся величии .............................................................................................. 11 5. Способы выражения концентраций и соотношения между ними .... 11 СВОЙСТВА 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 16. 17. 18. РАСТВОРИТЕЛЕЙ II РАСТВОРОВ Свойства органических растворителей.............................................................. Показатели преломления жидкостей при 20 °C ......................................... Показатели преломления водных растворов при 20 СС................................. Плотность воды в интервале —Ю-ь 100 °C...................................................... Плотность жидкостей в интервале 0—60 °C.................................................. Плотность растворов солей в воде............................ Плотность растворов неорганических кислот и оснований в воде при 20 °C........................................................................................................................... Плотность растворов органических соединений в воде при 20 СС ... Поверхностное натяжение жидкостей в интервале 0—60 °C......................... Дипольные моменты функциональных групп молекул................................. Дипольные моменты молекул газообразных веществ..................................... Дипольные моменты молекул жидких веществ............................................. Относительная диэлектрическая проницаемость систем вода—органиче ское вещество....................................................................................... 24 ФАЗОВЫЕ ТЕПЛОТЫ СГОРАНИЯ И 19 19 20 22 24 24 РАВНОВЕСИЯ 19. Растворимость газов в воде.................................................................................. 20. Парциальные давления компонентов растворов............................................. 21. Давление насыщенного пара воды, льда и переохлажденной воды при различной температуре ......................................... 22. Давление насыщенного пара ртути в интервале—404-358 СС ................... 23. Давление насыщенного пара металлов в интервале 400—2000 К . . . . 24. Температура возгонки или кипения некоторых веществ при давлении ниже атмосферного или равном ему................................. 25. Температура возгонки или кипения некоторых веществ при давлении выше атмосферного ........................................................................................... 26. Температура диссоциации твердых веществ при различном давлении . . 27. Давление пара над кристаллогидратами при различной температуре . . . 28. Равновесия фаз в одно-, двух- и трехкомпонентных системах..................... 29. Коэффициенты распределения некоторых веществ между жидкими фазами РАСТВОРЕНИЯ. 25 26 28 29 29 30 36 36 37 38 44 ТЕПЛОЕМКОСТЬ Теплота сгорания некоторых веществ в стандартных условиях................ Интегральная теплота растворения солей в воде при 25 гС......................... Интегральная теплота растворения кислот и оснований в воде при 25 СС Интегральная теплота растворения солей, образующих кристаллоги драты, при 25 °C .............................................. '................................. '. . 48 34. Интегральная теплота растворения солей в ацетоне, этиленгликоле, эгаполе и метаноле................................................................................................... 30. 31. 32. 33. 12 14 15 15 16 18 45 46 48 49 35. Интегральная теплота растворения иодида натрия в водно-диоксановых растворах при 25 °C............................................................................................... 36. Теплота смешения жидкостей при 25 °C.......................................................... 37. Энтальпия сольватации галогенидов щелочных металлов в различных растворителях при 25 СС....................................................................................... 38. Удельная теплоемкость водных растворов..................................................... 39. Истинные атомные и молекулярные изобарные теплоемкости в интервале 10-298 К................................................................................................................... 40. Средняя, теплоемкость простых веществи соединений.................................. ХИМИЧЕСКИЕ 52. 53. 54. 55. 56. 57. 58. 59. 60. 61. 62. 63. 64. 65. 66. 4 53 53 54 56 РАВНОВЕСИЯ 41. Термодинамические константы равновесия важнейших газовых реакций в зависимости от температуры............................ 42. Критические параметры простых веществ и соединений............................. 43. Коэффициенты активности реальных газов...................................................... 44. Термодинамические свойства простых веществ, соединений и ионов в вод * ных растворах и в жидком аммиаке.................................................................. 45. Величина Мп для вычисления стандартного изменения энергии Гиббса по методу Темкина и Шварцмана.......................................................................... 46. Термодинамические функции линейного гармонического осциллятора (по Эйнштейну) ....................................................................................................... 47. Характеристическая температура кристаллических веществ..................... 48. Термодинамические колебательные функции кристаллических веществ (по Дебаю) ................................................................................................................ 49. Логарифмы констант равновесия реакций образования некоторых веществ............................ 50. Приведенная энергия Гиббса, приращение энтальпии и стандартная теплота образования (при Т = 0 К) некоторых веществ в состоянии идеального газа ......................................................................... 51. Эмпирические данные и зависимости для вычисления термодинамических величин ............................................................................................................ ЯВЛЕНИЯ 50 51 63 66 69 I 72 92 93 95 96 98 102 108 ПЕРЕНОСА Вязкость газов при 25°C и атмосферном давлении.......................................... Ill Вязкость воды в интервале 5—100 °C.................................................................. 111 Вязкость жидкостей в интервале 0—60 °C...................................................... 112 Вязкость водных растворов в вависимости от концентрации..................... 114 Вязкость водных растворов электролитов.......................................................... 115 Коэффициенты диффузии газов в воздухе при нормальном атмосферном давлении....................................................................................................................... 117 Коэффициенты самодиффузии неэлектролитов в жидкостях при нор мальном атмосферном давлении ................................................................... 117 Коэффициенты диффузии электролитов в водных растворах в зависи мости от температуры и состава ............................................................... 117 Коэффициенты диффузии в твердых телах . . . ..................................... 119 Удельная электрическая проводимость предельно чистой воды, пере· гнанной в вакууме . . ; . ........................................................................... 119 Удельная электрическая проводимость растворов КО в интервале 0—30 °C 119 Молярная электрическая проводимость разбавленных водных растворов электролитов при 25 °C ...................................................................................... 120 Числа переноса катионов в водных растворах электролитов при 25 °C 122 Предельная молярная электрическая проводимость ионов в воде в интер вале 0—100 °C ................. 123 Электрическая проводимость растворов слабых кислот и оснований при 25 °C .......................................................................................... 125 * . РАВНОВЕСИЯ 67. 68. 69. 70. 71. 72. 73. 74. 75. 76. 77. 78. 84. 85. 86. 87. 88. 89. РАСТВОРАХ ЭЛЕКТРОЛИТОВ Ионное произведение воды в интервале 0—100 °C......................................... Значения функции кислотности при 25 °C...................................................... Константы кислотности в воде при 18 °C.......................................................... pH стандартных растворов.................................................................................. Осмотические коэффициенты электролитов в водных растворах при 25 °C Средние ионные коэффициенты активности сильных электролитов в вод * пых растворах при 25 °C....................................................................................... Средние ионные коэффициенты активности электролитов в водных рас творах в интервале 0—60 °C ....................................................................... 133 Соотношения между концентрацией, активностью и средним ионным коэффициентом активности электролитов разного типа............................. Константы диссоциации слабых кислот и оснований в водных растворах при 25 °C ............................................................................................................... Характеристики кислотно-основных индикаторов..................................... Константы нестойкорти комплексных соединений......................................... Произведение растворимости при 25 °C.............................................................. ТЕРМОДИНАМИКА И 79. 80. 81. 82. 83. В 126 126 127 128 129 130 135 136 138 139 142 КИНЕТИКА ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ Стандартные электродные потенциалы в водных растворах при 25 °C Потенциалы металлов в жидком аммиаке.......................................................... Температурные коэффициенты электродвижущей силы............................. Диффузионные потенциалы в водных растворах при 25 °C......................... Влияние поверхностно-активного вещества на межфазный скачок по тенциала ................ ........................................................................................... Г49 Значения множителя 2,303 RT/F в интервале 0—100 °C............................. Работа выхода электронов .................................................................................. Потенциалы нулевого заряда ............................................................................... Токи обмена ........................................................................................................... Перенапряжение при выделении водорода . Свойства гидратированного электрона.............................................................. 143 147 147 148 149 149 150 151 153 155 ЭЛЕКТРИЧЕСКИЕ И KBAHTOBQ-МЕХАНИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ВЕЩЕСТВА 90. 91. 92. 93. 94. 95. 96. 97. 98. 99. 100. 101. 102. 103. 104. Парахоры атомов и связей (по Квеилу)................................................. Атомные рефракции (но Эйзенлору).................................................................. Поляризуемость молекул ................................................................. Парциальные мольные рефракции водныхрастворов солей.................... Ионные рефракции ............................................................................................... Дипольный момент молекул, диэлектрическая проницаемость и по ляризация жидкостей ................................................................................ 158 Удельное вращение оптически активных веществ......................................... Энергия (потенциал) ионизации и сродство атомов к электрону. Элек троотрицательность атомов по Полингу.................................................. 161 Энергия (потенциал) ионизации и сродство к электрону молекул и ра дикалов ............................................................................................................ 162 Нормированные волновые функции водородонодобныхатомов .... Квантовые числа и термы атомов ............................................. Термы двухатомных молекул.............................................................................. Молекулярные диаграммы по Хюккелю (ЛКАО—МОХ)........................... Симметрия молекул ...................................................................................... Гибридизация и симметрия молекул.............................................................. МОЛ Е К УЛ Я Pi IА Я 155 156 156 157 157 159 163 163 165 167 169 173 СНЕ КТРОСКОПИ Я 105. Чисто вращательные спектры .......................................................................... 106. Колебательно-вращательные спектры молекул............................................. 107. Константы двухатомных молекул .................................................................. 174 175 177 5 108. Главные моменты инерции молекул..................................................... 179 109, Активность колебаний в инфракрасных спектрах и спектрах комби национного рассеяния.................................................................... 180 ПО. Строение и константы многоатомных молекул газообразных веществ 11 j’ Силовые постоянные связей в двухатомных и многоатомных молекулах 112. Характеристические частоты поглощения групп атомов в молекулах 113. Длина межатомных связей в молекулах............................................. 191 114. Углы между связями в молекулах..................................................... 192 115. Степень ионности связи в комплексных ионах и в двухатомных моле кулах ........................................................................................................................ МАГНИТНЫЕ СВОЙСТВА АТОМОВ СОСТОЯНИЕ 192 И ЛЮДЕ КУЛ 116. Магнитные моменты молекул и ионов.............................................................. 117. Диамагнитная восприимчивость атомов и связей (по Паскалю) .... 118. Химические сдвиги протонов относительно тетраметилсилана................. КРИСТАЛЛИЧЕСКОЕ 182 187 188 193 194 195 ВЕЩЕСТВА 119. Симметрия кристаллов и кристаллические решетки..................................... 120. Параметры кубической решетки...................................................................... 121. Корреляция между координационным числом и отношением ионных радиусов ............................................................................................................... 122. Постоянные кристаллических решеток.......................................................... 123. Радиусы атомов и ионов в кристаллах.......................................................... 124. Вандерваальсовы радиусы атомов ... 125. Радиусы ионов в бесконечно разбавленных растворах (по Робинсону и Стоксу) ................................................. 126. «Термохимические» радиусы ионов.................................................................. 127. Значения постоянной А1аделунта .................................................................. 128. Энергия кристаллических решеток , .................................................. 196 198 199 199 200 201 201 201 201 202 КИНЕТИКА ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ 129. 130. 131. 132. 133. 134. 135. 136. 137. 138. 139. 140. 141. 142. 143. 144. 145. 146. 147. 6 Кинетические диаметры атомов и молекул..................................... Общая систематизация гомогенных реакций . . ................................. Кинетические параметры гомогенных реакций , Применимость уравнения Аррениуса к гомогенным реакциям между газами . . ................................................. . . . Отношения параметров уравнения Аррениуса при реакциях Меншуткина в бензоле и различных растворителях . . . Константы скорости реакций Меншутквиа в растворах галогенпроизводных бензола ..................... .... Корреляционные соотношения в ряду ароматических соединений . Константы скорости инверсии сахарозы в 0.05 ΛΊ серной кислоте в за висимости от состава раствора и температуры ......................... Константы скорости щелочного омыления сложных эфиров..................... Константы скорости реакций нуклеофильного замещения........................ Константы скорости быстрых реакций между молекулами или между конами ... ..................... Константы скорости реакций в газовой и в жидкой фазах . . . Константы скорости продолжения и обрыва цепей в реакциях поли меризации при 25 °C ......................................... Константы скорости реакций мономеров с ингибиторами полимеризации Колебательное возбуждение в реакциях обмена ................. Критическая фотохимическая энергия разложения молекул................. Квантовый выход фотохимических реакций ............................. Среднее время жизни электроновозбужденных атомов..................... Энтальпия образования радикалов .............................................................. 203 203 204 208 209 209 211 212 212 212 213 213 214 214 215 215 216 217 217 113. Энергия активации реакций разложения в отсутствие или в присутствии катализатора ................................................................ 217 149. Энергия активации каталитических реакций . . . ............................. 218 150. Энергия разрыва связей’ (энергия диссоциации) в молекулах и ради калах газообразных веществ при 298 К в основном состоянии................. 218 АДСОРБЦИЯ ГЕТЕРОГЕННЫЙ КАТАЛИЗ Адсорбция криптона на древесном угле при 193,5 К . « ......................... Теплота адсорбции газов при низких давлениях .......................................... Скорость адсорбции водорода пленками железа......................................... Отравление катализатора и структура адсорбирующихся веществ 2t9 219 219 220 Литература........................................................................................................................ Указатель ....................................................................................................... .* . . . 221 227 151. 152. 153. 154. / И Предисловие За восемь лет, прошедших со времени предыдущего издания «Краткого спра вочника физико-химических величин», многие из приводившихся ранее величин были пересмотрены и уточнены, изменилась также теоретическая и практическая значи мость некоторых разделов физической химии. Это потребовало от авторов при под готовке нового издания существенно переработать справочник как в отношении его содержания, так и с точки зрения уровня достоверности представленных в нем сведений. Авторы стремились дать в справочнике, хотя и в сжатой форме, но систематиче ский и по возможности широкий набор современных физико-химических характе ристик. В настоящее издание введено много новых таблиц и расширен ряд разделов (свойства растворителей и растворов, явления переноса — вязкость и диффузия в га зах и растворах, сведения по симметрии молекул и кристаллов, магнитные свойства атомов и молекул, молекулярные диаграммы, молекулярные спектры, кинетика ре акций в растворах, адсорбция, катализ и ингибирование и т. п.). Существенно пересмотрен раздел химической термодинамики; приведена функ ция 2Э8 (что отвечает пожеланиям многих читателей), проверены или вновь со ставлены уравнения Ср= f (7), рассчитаны значения логарифмов констант образо вания веществ в достаточно широком интервале температур, приведены и другие дан ные для вычисления констант химических равновесий различными способами, при чем достигнуто согласование рассчитываемых величин. Таблицы сгруппированы по разделам, что облегчит пользование справочником. Численным данным в необходимых случаях предпосланы краткие теоретические введения. Все величины приведены в единицах СИ или дольных и кратных единицах. В отдельных случаях параллельно с единицами СИ сохранены и общеупотребитель ные внесистемные. Численные значения, как правило, округлены с сохранением не обходимой для практических расчетов точности. Недостаточно надежные и оценочные величины заключены в скобки. Для краткости вместо температуры 298,15 К (и аналогичных) указывается целое число 298 К (и т. п.). Номенклатура соединений приведена в основном в соответствие с указаниями ИЮПАК. В большинстве таблиц неорганические вещества расположены по алфа виту формул, органические — в порядке возрастания числа атомов углерода, водо рода, галогенов, кислорода, азота. В некоторых, преимущественно небольших, таб лицах принято логическое расположение — по типам реакций, по порядку в Перио дической системе. В конце справочника приведена литература — как использованная для его со ставления, так и полезная в качестве краткой библиографии по соответствующему разделу. Приведенные в справочнике данные в соответсвии с ГОСТ 8.310—78 отно сятся к категории информационных. Авторы благодарят всех, приславших критические замечания к седьмому изда нию, а также участников обсуждения (Киев, май 1981 г.) проекта восьмого издания на научно-методическом совете МВ и ССОСССР по химии (сектор физической химии). Особую признательность авторы выражают редактору издательства С. Л, Томарченко за незаменимую помощь в подготовке к печати последних пяти изданий справоч ника и исключительно внимательному рецензенту доценту В. А. Рабиновичу за ряд полезных предложений. Все замечания по новому изданию будут приняты также с благодарностью. ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ 1. Единицы измерения физических величин Международная система единиц (СИ) предусматривает использование следующих ос новных единиц; Термодинамическая температура кельвин ('ила света — кандела Количество вещества — моль Длина — метр Масса — килограмм Время — секунда Сила электрического тока — ампер Обозначения единиц измерения Обозначение Обозначение Название русское Название междун ародное русское между народное мм рт. ст. mm Hg Ампер А А Миллиметр Ангстрем А А ртутного столба Атмосфера атм atm Минута мнн min Бар бар bar Л1оль моль mol Ватт Вт W Ньютон Вольт В V Гаусс Гс Gs Гц Герц Hz н N Ом Ом Ω Паскаль Па Pa Пуаз П P см cm Сантиметр Грамм г g Дебай Д D Секунда с s Сименс См S Тесла Т T Дж J Дина Дн dyn Джоуль Калория кал cal тор torr Кельвин К К Фарада ф F Килограмм кг kg Час ч h Кулон Кл C Электронвольт эВ eV Литр л 1 Эрг эрг erg м m мк μ Метр Микрон Торр (мм рт. ст.) Десятичные приставки к названиям единиц Обозн ачение Обозначение Пристав ки Tepa Гига Mera кило гекто дгка деци русское т г м к г Да Д между народное т G М к h da d Множи тель Пристав ки ΙΟ18 ΙΟ8 ίο6 ΙΟ3 ΙΟ2 10 10-1 санти милли микро нано пико фемто атто 1 русское между народное С С м мк н п ф а m μ η Р f а Множи тель 10-» К)-’ 10-® 10-° 10-12 *? 10* 108 9 о 2. Основные физические постоянные Постоянн ая Обозна чение Значение Единицы измерения Погреш ность послед них знаков / у сгс СИ Скорость света в вакууме Диэлектрическая проницаемость вакуума (электриче ская постоянная) Магнитная проницаемость вакуума (магнитная пос’.о- с 2,99792458 8,85418782 1 7 X 10е м/с Ю’12 Ф/м X 10го см/с ε = 1 Ив 1,2566 1 10” Гс/м μ= 1 Элементарный заряд е е те тр тп F k h h *, R< R u(, Pb Мл/ μβ iln 4 1,6021892 4,80298 9,109534 1,6726485 1,6749543 9,648456 1,380662 6.626176 1,054589 1,097373177 8,31441 5,2917706 9,274078 5,050824 9,284832 1,410617’ 6,022045 46 20 47 86 86 27 44 36 36 83 26 44 36 20 36 55 31 * 10-' Кл 1О-20 см1/8· г1/2 · * 10 (см3/2· г1/ц)/с ** 10 10--“ г 10”24 г Ю-24 г 103 см’/.-г1/* 3* 10“1л эрг/К 10~27 эрг-с 10“27 эрг·с 10s см~ * 107 эрг/(град-моль 10-· см 10“21 эрг/Гс 10-24 эрг/Гс 10“а’ эрг/Гс 10“23 эрг/Гс 1023 моль-1 Масса покоя электрона » » протона » » нейтрона Постоянная Фарадея » Больцмана > Планка » » > Ридберга » газовая Радиус Бора (первый) Магнетон Бора Ядерный магнетон Магнитный момент электрона > » протона Число Лвогадро 10“31 кг 10~27 кг 1(Г« кг * 10 Кл/моль ΙΟ"23 Дж/К 10-34 Дж· с 10-34 Дж· с 10’ м-> Дж/(К· моль 10~11 м ΙΟ--’4 Дж/Т ΙΟ’27 Дж/Т 10--4 Дж/Т 10--“ Дж/Т 10 3 моль”1 1 * В единицах С ГСМ. ** В единица:· СГСЭ. ·· I моль однозарядных частиц. 3. Атомная единица массы и переход от массы к энергии Атомная масса изотопа 12С равна 12 (точно). Атомная единица массы (а. е. м.) равна J/12 атомной массы 12С, т. е. 1,66057· ΙΟ'22 кг. Коэффициенты перехода от массы к энергии: 1 а. е. м. соответствует 1,49244·10"10 Дж (=931,502 МэВ) 1 кг соответствует 8,98755· 101в Дж (=5,60954· 1029 МэВ) 4. Соотношения между единицами измерения и значения часто встречающихся величин 1 эрг = 10"7 Дж 1 термохим. кал (калтх) = 4,18400 Дж 1 мм рт. ст. = 133,3 Па 1 атм = 1,01325-105 Па (Н/м2) 1 Д = 3,33564· ΙΟ’30 Кл-м 1 м 1 соответствует 0,11972 кДж/моль 1 эВ соответствует 96,485 кДж/моль Газовая постоянная R — 8,31441 Дж/(К· моль) = 1,98717 = 8,2057·10“2 л-атм/(К‘МОЛь) 2,303/?= 19,148 Дж/(К-моль) hc!k= 1,43878-10-? м-К k!h= 2,083· 1010 с М< х (на 1 молекулу) к» (£/ )= * 10,3187 eklh = 5,662· 1010 с" *· К-1 (на 1 молекулу) \g(ek!h)= 10,753 т, кал/(К-моль) = К Величина 298 273 RT, Дж/моль (kT,h)-\Q-V, с"·1 lg (kT/'h) (eAT,7i)· 10“JS, с"1 lg (ekl fh) 2269,7 5,687 12,755 1.546 13,189 323 2477,6 6,207 12,793 1,687 13,227 2685,4 6,728 12,828 1,829 13,262 373 3101,1 7,770 12,887 2,112 13,325 5. Способы выражения концентраций и соотношения между ними Молярность (с) — число молей растворенного вещества в 1 л раствора. Моляльность (т) — число молей растворенного вещества на 1000 г растворителя. Мольная доля (X) — число молей растворенного вещества в 1 моле раствора. Массовое содержание (р) — число граммов растворенного вещества в 100 г раствора. _IOOOpm_. _Р[М_ I000o=!<W 1000 + mΜ ’ 100 υυρ Μ 1000с . ЮООр гп — ——— z = -------------- - -----1 ОООр — с Μ М (100 — р) χ __ _____ Р________ . ! ,.лл . Αί ' р+ (100 — р)ду- у тМо гпМо 1000 где Мо и М — мольная масса растворителя л растворенного вещества; р — плот ность раствора, г/см3. СВОЙСТВА РАСТ ВО РИТЕЛЕЙ 6. Свойства органи ческнх растворителей Температуры плавления и кипения даны при нормальном атмосферном давлении. Рао я. р. ·— ке растворяются, т. р. — трудно растворяются (менее 10—15 г в 100 г воды), л. р. — казатель преломления пр (для D-лннин натрия λ = 589 нм) приведен при 20 °C. Отиоснтель (1 Кл-м =» 3-10 *· Д). Динамическая вязкость η приведена в Па-с при 20 °C или /, °C Удель ряжено в Н/м при 20 °C или i, °C. Донорное число ^^sbCl.” ‘"’AWD-SbC! 1 гДе · Рас * Сведения о растворителях содержатся также в табл. 7, 10, 14, 54. Мол. масса *плавл> •С Бензонитрил Ο,ΗβΝ 103,13 -13 Ге ксамети лфосфортр и а ми д CeHi8ON8P 179,20 Диметилацетамид C4H9ON 87,12 —20,0 Днметиловый эфир этиленгли коля (целлозольв, глнм) С4Н10О2 90,12 -58 Диметилсульфоксид CsHeOS 78,13 18,4 Днметилформамид Ο,Η,ΟΝ 73,09 1,3-Диоксан С4Н8О2 Растворитель ^КИП· °C Раствори мость в воде И РАСТВОРОВ творлмость при комнатной температуре: оо — вещества смешиваются во всех отношениях, легко растворяются (более 25 г в 100 г воды). Плотность р дана в г/см· при 20 °C или /, °C. По пая диэлектрическая проницаемость е дана при t, еС. Дипольный момент μ выражен в Кл«м пая электрическая проводимость х указана в См/м при /, ®С. Поверхностное натяжение а вытворитель, являющийся донором электронов п образующий с SbCls комплекс состава 1:1. р«, г/см * 20 Я£) г иио«, Кл· м 190,7 и. р. 1,0051 1,5289 25,2 (25°) 13,14 66 н. р. 1,02 1,4579 30,0 (20е) 5,54 165,0 ОО 0,9366 (25°) 1,4384 38,9 (20е) 83 оо 0,863 1,3796 189 (разл.) оо 1,1014 (25°) -61,0 153,0 оо 0,9445 (25°) 88,10 —42 107 оо 1,034 1,1-Дихлорэтан CjH4Cla 98,97 —96,98 57,28 н. р. 1,1757 1,2-Дихлорэтан С2Н4С12 98,97 -35,87 83,47 и. р. 1,257 Монометиловый эфир диэтилен гликоля СвН^Оя 120,15 — 193 оо 1,027 Пропилен карбонат С4Н0О3 102,09 —70 240 т. р. 1,204 — — 38,8 12,64 0,919 (25е) — — 27,8 — — 1,1 — 1,4770 45,0 (25°) 13,21 1,4303 36,7 (25е) 12,74 0,796 (25е) 7,10 — 10,4 (25е) 5,84 0,80 —. 32,23 0 1,4264 — — — — — 1,4189 65,1 (25е) 16,6 2,53 — 15,1 1,3655 27,0 (20°) 11,34 0,454 (15°) — 1,4050 7,6 (25°) 5,44 ом — 44 (30е) 9,87 (30е) — — 14,8 3,89 — 27,2 (25е) 23,7 0,8892 283 л. р. 1,262 (30°) — 289 т. р. 0,9727 (25°) 1,4220 6,8 (25е) 32 и. р. 0,9366 1,4214 2,95 (20е) 2,20 116,5 оо 0,8977 1,4568 14,2 (20е) 6,64 12 8,5 — 1,4448 оо 60,10 — — 65,7 Эп1лсиди::мин C2HsNa 26,6 24,19 (25е) -65 —85,65 — <1,7-10-’ (25е) 72,10 68,07 29,8 0,505 (25°) Тетрагидрофуран С4Н8О Фуран С4Н4О — 42,98 (25°) 6,87 0,782 -80 2,473 — 10,5 (25е) г. р. 266,33 1,24 (25°) 1,4164 97,4 Трибутилфосфат С12Н2ТО4Р ™SbCl, 3,5 -91,9 28,9 ’< Н/м 11,9 55,08 120,16 *··10 σ 39,05 Пропионитрил C3HftN Тетраметпленсульфон (сульфо лан) C4H8O2S к. См/м 5-ΙΟ"® (20е) 1,4165 '7 *.П«-Ю Па-с 15,7 — 20,0 — — 1,54 (25°) — 16,1 — — 13 1. Показатели преломления жидкостей при 20 °C Спектральная линия D натрия λ = 589 нм; — температурный коэффициент показателя преломления, справедливый в интервале 20 d= Ю °C. Вещество Аллиловый спирт С3Н7О Анилин СЛ-,Ν Ацетон СяНеО Ацетонитрил C2H3N Ацетофенон CRH8O Бензиловый спирт С7Н8О Бензол СвНр Бромбензол СвН6Вг !-Бутанол С4Н10Ь -’-Бутанол C4HibO Вода Н,0 Гексан СяНц Гептан С7Н11; Глицерин С3Н8ОЭ 1,4-Диоксан С4НнО5 Диэтиловый эфир CjHie.O л-Ксилол СяН1с о-Ксилол С8Нц> «-Ксилол С8Ню Метанол СН4О Метилацетат С3НвО? Метилформиат С2П4О2 Mvpai ьиная кислота СНгО2 Нитробензол CcH5O2N Линия D гелия. 20 nD 1.4125 * 1,5861 1.3591 1,3442 1,5340 1,5405 1,5011 1,5601 1,3993 1,3958 1 3330 1’3751 1,3876 1,4744 1,4224 1,3526 1,4972 1,5054 1,4958 1,3288 1,3593 1.3420 1,3714 1,5524 Λ» Л —----- — ·10 * dt 4,1 5,2 4,9 4,6 4,6 4,0 6,35 4.9 3,9 3,9 0.8 5.4 5,06 2,2 4,3 5,6 5,24 5,13 5,28 3,9 — 4,3 3,8 4,6 Вещество Нитрометан CH8O2N Октан С8Н1Я Пентан СвНгз Пиридин CBHBN 1-Пропанол СзНйО 2-Пропанол С3Н2О Пропионовая кислота С8Н8О2 Сероуглерод CS., Тетрахлорметан СС14 Тиофен C4II4S Толуол С7Н, Трихлорметан (хлороформ) Уксусная кислота С2Н4О·. Уксусный альдегид С„Н4О Уксусный ангидрид С4Н6Оа Фенилгидразин CeH8N.> Фенилэтилен (стирол) С8И8 Фенол СвН6О Формамид CH3ON Фтортрихлорметан (фреон-11) CFC13 Хлорбензол СсН5С1 Циклогексан СвНг, Этиленгликоль CHtO> Этанол С,НеО Этил ацетат С4НВО2 Этилформиат С3НеО_> 4л η — —— ·Ι04 dt 20 nD 1,3819 1,3977 1 3577 1,5095 1,3854 1,3776 1,3869 1,6277 1,4603 1,5289 1 4969 1,4456 1,3718 1,3311 1,3902 1,6105 1,5468 1,54 (45 "О 1,4472 1,5246 (18 UC) 1.5248 1,4263 1 4318 1,3611 1,3726 1,3603 * * * * 4,2 4 8 5,78 5,5 3,8 3 9 3,8 7,8 5,5 6,33 5,67 5,9 3,9 5,6 4,0 2,4 —. —· — — * * 5,4 5,44 2.6 4,0 4,‘» 4,4 8. Показатели преломления водных растворов при 20 °C Растворенное вещество 20 П£) при массовом содержании растворенного вещества, % | 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Метанол СН4О 1,3353 1,3381 1,3404 1,3419 1,3424 1,3417 1,3401 1,3374 1,3335 1,3286 Этанол С2НвО 1 3396 1,3470 1,3535 1,3580 1,3612 1,3633 1,3646 1,3649 1,3642 1,3613 1,3854 1-Пропанол СЯНЙО 1,3422 1,3515 1,3579 1,3639 1,3691 1,3740 1,3780 1,3814 1,4842 2-Прогганол СЯПЯО 1,3421 1,3512 1,3588 1,3640 1,3684 1,3719 1,3746 1,3766 1,3777 1,3773 Этиленгликоль С;1Т«02 1,3424 1,3524 1,3625 1,3728 1,3831 1,3934 1,4034 1,4132 1,4226 1,4318 Глицерин С3Н8О3 1,3448 1,3575 1,3707 1,3841 1,3981 1,4130 1,4279 1,4429 1,4584 1,4744 Ацетоп С3НвО 1,3403 1,3477 1,3537 1,3584 1,3624 1,3644 1,3654 1,36'8 1,3625 1,3591 Уксусная кислота СгН^О- 1,3402 1 3473 1,3540 1,3599 1,3655 1,3702 1,3740 1,3769 1,3772 1,3717 1,4200 1,4418 1,4651 1,4901 — — 1,3478 Сахароза С12НЙО11 1,3638 1,3811 1,4016 9. Плотность воды в интервале —10 ч- 100 °C • /,,°с *, ρ·10" кг/м’ 1 1, ес ρ· 10“’, кг/м * f, °C р« 10-’, кг/м * 1, °C р· 10~ *. * кг/м t, °C ρ· 10-1. кг/м’ 0,97781 —10 0 99815 17 0,99880 24 0,99732 35 0,99406 70 —5 0,99930 18 0,99862 25 0,99707 40 0,99224 75 0,97489 0 0,99987 19 0,99843 26 0,99681 45 0,99025 80 0,97183 4 0,00000 20 0,99823 27 0,99654 50 0,98807 85 0,96865 90 0,96534 5 0,99999 21 0,99802 28 0,99626 55 0,98573 10 0,99973 22 0,99780 29 0,99597 60 0,98324 95 0,96192 15 0,99913 23 0 99756 30 0,99567 65 0,98059 100 0,95838 16 0,99897 10. Плотность жидкостей в интервале 0—60 °C *, Р •10~\ кг/м Вещество Аллиловый спирт С3Н;О Анилин CcH-N Ацетон С3НеО Ацетонитрил C2H3N Ацетофенон С8Н8О Бензиловый спирт С,Н8О Бензол СвНв Бромбензол С8НьВр 1-Бутанол С4Н10О 2-Бутанол С4Нц,0 Вода Н2О Гексан CeHi4 Гептан С7Н1, Глицерин С3Н8О3 1,4-Диоксан С4НД Диэтиловый эфир C4Hi0O о-Ксилол C8Hi, л-Ксилол С8Н10 η-Ксилол C8Hid Метанол СН4О Метилацетат С3НвО2 Метилформиат C2H40j Муравьиная кислота СН2О2 Нитробензол CeHsO2N Нитрометан CH3O2N ©ктан CeHjg 0 10 20 0,8681 1.0390 0,8125 0,8035 — __ 0,8508 1,0218 0,7905 0,7822 1,0278 1,0454 0,8790 1,4948 0,8086 0,8027 0,9982 0,6595 0,6836 1,2594 1,0338 0,7135 0,8802 0,8642 0,8610 0,7915 0,9338 0,9742 1,2196 1,2033 1,1382 0,7022 1,0608 0,9001 1,5218 0,8246 — 1,0303 0,8014 0,7926 1,0364 1,0532 0,8895 1,5083 0,8171 — 0,9999 0,6769 0,7005 1,2674 — 0,9997 0,6684 0.6920 1,2642 0,7362 0,8969 0,8811 0,7248 0,8886 0,8726 — 0,8100 0,9593 Н0032 0,8008 (0,946) 0,9886 1,2231 ■ —■ 1,2131 — 0,7185 0,7102 при температуре, °( 30 0,8421 1,0131 0,7793 0,7713 1,0194 1,0376 0,8685 1,4815 0,8020 40 50 1 60 __ 1,0045 0,7682 0,9958 0,7560 0,9872 0,7496 1,0106 1,0297 0,8576 1,4682 1,0021 1,0219 0,8466 1,4546 _ 0,9757 0,9956 0,6505 0,6751 1,2547 ___ 0,9922 0,6412 0,6665 1,2500 0,9880 0,6318 0,6579 1,2438 _ 0,9832 0,6221 0,6491 1,2376 _ 0,7019 0,8719 0,8556 0,8525 0,7825 (0,920) 0,9598 __ 0.6894 0,8634 0,8470 0,8437 0,7740 0,9075 (0,945' 0,6764 0,8549 0,8384 0,8350 0,7650 0,8939 0,9294 0,6658 0,8464 0 8297 0,8262 0,7555 0,8800 (0,9131 _ 1,1936 1,1 ?37 1,1740 — — 1,1638 _ 0,6942 0,6860 0,6778 0,6694 _ 0,8357 1,4411 _ Пентан C5Hj 0,6455 0,6360 0,6262 0,6163 0,6062 0,5957 0,5850 Пиридин CsHeN 1,0030 0,9935 0,9820 0,9729 0,9629 0,9526 0 9424 0,7700 1-Пропанол С]Н8О 0,8193 2-Пропанол СдН8О — 0,8040 (0,797) 0,7875 (0,780) — 0,7851 — — — — 0,992 — (0,811) — — — — —— Сероуглерод CS2 1,2927 1,2778 1,2632 1,2482 — — — Тетрахлорметан CCI4 1,6326 1,6135 1,5940 1,5748 1,5557 1,5361 1,5165 — — 1,0647 1,0524 — — — 0,8388 0,8293 Пропионовая кислота СзНвОа Тиофен C4H4S Толуол С:Н8 0,8855 0,8782 0,8670 0,8580 0,8483 Трихлорметан (хлороформ) СНС^ 1,5264 1,5077 1,4890 1,4706 1,4509 1,4334 1,4111 Уксусная кислота C2H4OS 1,0697 1,0593 1,0491 1,03ео 1,0282 1,0175 1,0060 Уксусный альдегид CjÔ — 0,783 — — — — Уксусный ангидрид С4НвО3 1,1053 1,об><. 1,0567 1.0443 — 1,0899 1,0817 1.0737 1,0653 — — — — — — 1,0930 1,0810 Фенилгидразин CgHeNj. — — 1,0981 Фенилэтилен (стирол,. С8Н8 — — — 0,9060 — — — — 1,1334 — — — 1,5342 — 1,4870 1,462 — .— Фенол СвН8О Формамид CHSON Фтортрихлорметан <фреон-11) CFClj Хлорбензол СвНьС1 Циклогексан CeHi2 Этиленгликоль C2H8Q} — 1,0570 * — 1,0742 1,0636 0,7401 1,1279 1,1171 1,1062 1,0954 1,084 — 0,7879 0 7786 0,7691 0,7596 0,7499 — — 1,1130 —- —— — — Этанол С2Н6О 0,8062 0,7979 0,7893 0,7810 0,7722 0,7632 0,7541 Этилацетат С4Н8О2 0,9244 (0,912) 0,9005 (0,891) 0,8762 (0 867) 0,8508 Этилформиат С3НеО2 ’ При 41 °C. — — 0,9168 — — — —— It. Плотность растворов солей в воде KCI (20 °Q К NO, (20 °C) CdSO 4 (18 °C) (20 °C) 1,0045 1,0108 1,0239 1,0369 1,0500 1,0633 1,0768 1,0905 1,1043 1,1185 1,1323 1,1474 1,1623 OT_ — — 1,0046 1,0108 1,0234 1,0363 1,0494 1,0627 1,0762 1,0899 1,1030 1,1181 1,1326 1,1473 1,1623 — —-от 1 СяС1, B ad, (20 °C) А1С!, (18 СС) ArN O , (20 °C) 1,0085 1,0092 1,0375 1,0575 1,0785 1,1000 1,1220 1,1445 1,1675 1,1905 1,2135 — — — — — — - ’ O S aj (Do 81) *OS nD (D o OS) Массовое со· держание, % Р\10-1, кг/м1 1 2 4 6 « 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 35 40 1,0070 1.0154 1,0327 1,0506 1,0690 1,0882 1,1080 1,1284 1,1495 1,1715 1,1942 — — — 1,3205 1,3931 1,4743 1,0075 1,0164 1,0344 1,0526 1,0711 1,0900 1,1093 1,1290 1,1491 -от — —— от. — — ■■ — — _ 1,0159 1,0341 1,0528 1,0721 1,0921 1,1128 1,1342 1,1564 1,1793 1,2031 1,2277 1,2531 1,2793 —. ·—· ««к 1,0070 1,0148 1,0316 1,0486 1,0659 1,0835 1,1015 1,1198 1,1384 1,1578 1,1775 — — «от 1,2603 1,2816 1,3373 1,3957 _ 1,0182 1,0383 1,0590 1,0803 1,1023 1,1250 1,1485 1,1729 1,1982 1,2242 — .— —. от1,3714 1,4551 1,5470 1,009 1,019 1,040 1,062 1,084 1,107 1,131 1,155 1,180 1,206 — — — _ _ — — — — - —. (N O ,), UOa (25 ?C) ZnSO 4 (20 °C) NiSO t (18°C ) (20 °C) N aN O s NaCHaCOO (18 °C) 1 NaCl (20 °C) n h 4n o » 1,1658 — — 1,254 (20 °C) 1,2756 N H .C i 1,0041 1,0099 1,0215 1,0330 1,0444 1,0559 1,0675 1,0792 1,0910 1,1029 1,1150 —— 1,1399 (20 °C) LiCI (20 °C) 1,0072 1,0163 1,0345 1,0529 1,0715 1,0904 1,1096 1,1291 1,1490 1,1692 1,1898 от 1,2320 *OD’ X (Do 08) Массовое со держание. % ρ· 10~3, кг/м3 1 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 35 40 18 1,3548 1,4141 1,0013 1,0045 1,0107 1,0168 1,0227 1,0286 1,0344 1,0401 1,0457 1,0512 1,0567 1,0621 —. 1,0726 ■ ■■ “““ 1,0023 1,0064 1,0147 1,0230 1,0313 1,0397 1,0482 1,0567 1,0653 1,0740 1,0828 — 1,1005 1,1186 — 1,1512 1,1754 1,0053 1,0125 1,0268 1,0413 1,0559 1,0707 1,0857 1,1009 1,1162 1,1319 1,1478 1,1640 1,1804 1,1972 от. «от «от — 1,0033 1,0084 1,0186 1,0289 1,0392 1,0495 1,0598 1,0702 1,0807 1,0913 1,1021 1,1130 1,1240 1,1351 1,1462 — от 1,0049 1,0117 1,0254 1,0392 1,0532 1,0674 1,0819 1,0967 1,1118 1,1272 1,1426 1,009 1,020 1,042 1,063 1,085 1,109 1,133 1,158 1,183 1,209 «■M 1,1752 -от 1,2085 1,2256 1,2701 1,3175 от «от. 1,0190 1,0403 1,0620 1,0842 1,1071 1,1308 1,1553 1,1806 —— 1,232 от. от» от— a. OT« от» 1,378 — 1,003 1,010 1,024 1,039 1,055 1,072 1,091 1,111 1,132 1,154 1,177 1,201 1,226 1,251 1,277 1,304 (1,370) (1,450) 12. Плотность растворов неорганических кислот и оснований в воде при 20 сС Массовое содержа ние, % 1 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 35 40 р- 1ΰ_’, кг м * НС. 1,003 1,008 1,018 1,028 1,038 1,048 1,057 1,067 1,078 1,088 1,098 1,108 1,118 1,129 1,139 1,149 1,174 1,198 ' Η.ΝΟ» HjSO, Н3РО, КОН КН,011 NaOH 1,004 1,009 1,010 1,031 1,043 1,054 1.066 1,078 1,090 1,102 1,115 1,128 1,140 1,154 1.167 1,180 1.214 1,247 1,005 1,012 1,025 1,038 1,052 1,066 1,080 1,094 1,109 1,124 1,139 1,155 1,170 1,186 1,202 1,218 1,260 1,303 1,0038 1,0092 1,0200 1,0309 1,0420 1,0532 1,0647 1,0764 1,0884 1,1008 1,1134 — 1,1395 — 1,1665 1,1805 1,2160 1,2540 1.007 1,016 1,034 1,053 1,072 1,090 1,109 1,128 1,147 1,166 1,186 1,2061,226 1,246 1,267 Г,288 1,341 1,396 0,994 0,989 0,981 0,973 0,965 0,957 0,950 0,943 0,936 0,929 0,923 0,916 0,910 0,904 0,898 0,892 0,879 — I.0G9 1,020 1,043 1,065 1,087 1,109 1,131 1,153 1,175 1,197 1,219 1,241 1.263 1,285 1,307 1,328 1,320 1,430 13. Плотность растворов органических соединений в воде при 20 °C ρ·Ι0-’, кг/м’ Массовое содержа ние, % СН2О2 (муравь иная кислота) I 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 35 40 1,0020 1,0045 1,0094 1,0142 1,0197 1,0247 1,0297 1,0346 1,0394 1,0442 — 1,0538 1,0634 1,0730 — — СН,0 (метанол) 0,9965 0,9948 0,9914 0,9880 0,9847 0,9815 0,9784 0,9754 0,9725 0,9696 0,9666 0,9636 0,9607 0,9576 0,9546 0,9515 0,9433 0,9345 с,н.о, (уксусная кислота) 0,9997 1,0012 1,0041 1,0069 1,0098 1,0126 1,0154 1,0181 1,0208 1,0235 1,0261 1,0287 1,0312 1,0336 1,0360 1,0383 1,0436 1,0488 С,Н.О (этанол) 0,99636 0,99453 0,99103 0,98780 0,98478 0,98187 0,97910 0,97643 0,97387 0,97129 0,96864 0,96592 0 96312 0,96020 0,95710 0,95382 0,94494 0,93518 с,н,оа (глице рин) 1,0006 1,0030 1,0077 1,0125 1,0173 1,0221 1,0271 1,0320 1,0370 1,0420 1,0470 1,0520 1,0571 1,0622 1,0674 1,0727 1,0860 1,0995 с.н„о. (глюко за) — -- 1,0058 1,0138 1,0216 1,0296 1,0377 1,0460 1,0542 1,0626 1.0712 1,0798 1,0886 1,0974 1,1064 1,1153 1,1247 — — ’С1гН1гО,1 (саха роза) 1,0021 1,0060 1,0139 1,0219 1,0299 1,0381 1,0465 1,0549 1,0635 1,0721 1,0810 1,0899 1,0990 1,1082 1,1175 1,1270 1,1513 1,1764 14. Поверхностное натяжение жидкостей в интервале 0—60 °C σ-IO3. Н/м, при температуре, °C Вещество 0 Аллиловый спирт СзН7О Анилин CeH7N Ацетон СзНвО Ацетонитрил 0>Η3Ν Ацетофенон С?НРО Бензиловый спирт С7Н8О Бензол СеНв Бромбензол СвН5Вг I-Бутанол CiHi0O 2-Бутанол C4Hi0O Вода Н2О ‘ Гексан С^Нц Гептан Ο,Ηΐβ Глицерин СзН8О8 1.4·Диоксан С4Н8О; Диэтиловый эфир С4Н10О о-Ксилол CeHjo ж-Ксилол С8Н10 η-Ксилол С8Н1е Метанол СН4О Метилацетат С8Н6О2 Метилформиат CjH4O4 Муравьиная кислота СН2Оа 10 _ 45,42 26,21 — 44.38 25,00 — 39,50 — — —W. 26,2 — 30,24 36,34 25,4 — 20 25,68 43,30 23,70 29.10 38,21 42,76 28,88 35 09 24,6 22 7 (18>οΟ 75,62 20,56 — — __ 74,22 19,51 — —- 72,75 18,42 20,86 59,4 19,4 32,28 30,92 18,2 31,16 29,78 17,0 30,03 28,63 28,31 22,61 23,84 24,64 37,58 25 — ___ ___ — 23,5 — 38,13 (15 °C) 40 50 60 24,92 42,24 22,01 27,80 41,20 21,16 40,10 19,90 39,40 18,61 26,14 24,88 23,66 23,8 — 23.0 22,1 21.4 71,15 17,40 19,54 59,0 _ 69,55 16,31 18,47 58,5 67,91 15,26 17,42 58,0 66,17 14,23 16,39 57,4 15,8 28,93 27,54 27,22 21,8 22,38 23,09 36.48 14,6 27,84 26,44 26,13 20,9 __ __ 13,5 26,76 25,36 25,06 20,1 12,4 25.70 24,26 24,02 19,3 ___ 28,18 _ — 71,96 — — — 24,5 — — 30 29,48 28,08 27,76 —— 38,94 27,49 _ — 20,05 — Нитробензол CeH5O2N Нитрометан CHSO2N 46,4 38,1 Октан C8Hi8 Пентан Ο,Ηϊ2 Пиридин C8H5N 1- Пропанол CSH8O 2- Пропанол CjH8O 23,70 18,2 — — — Пропионовая кислота СзНвО2 Сероуглерод CS8 Тетрахлорметан СС14 Тиофен C4H4S Толуол С?Н8 Трихлорметан (хлороформ) СНС13 Уксусная кислота С2Н4О2 Уксусный альдегид СгН4О Уксусный ангидрид С4НвО3 Фенилгидразин CeH8N2 * Фенилэтилен (стирол) С8Н8 Фенол СвНвО Хлорбензол СвН5С1 Циклогексан CeHi2 Этиленгликоль С2НвО; Этанол С2Н8О Этйлацетат С4Н8О2 Этилформиат С3НвО2 № Переохлажденная жидкость. — 35,45 29,38 — 30,92 — — — — — — — 36,0 — — 24,05 26,5 — 45,2 37,74 (15 °C) 22,73 17,1 — — 27,21 (15 °C 33,90 28,05 29,70 28,50 28,8 — 33,37 (15 °C) — — 34,8 26,15 — 23,14 24,36 (15 °C) — 43,9 36,98 21,76 16,00 38,0 — 21,7 (18 °C) 26,70 32,25 25,68 33,1 28,53 27,14 27,8 21,2 32,65 45,55 32,0 40,9 · 33,5 24,95 46,1 22,03 23,75 23,84 — — 15,48 22,9 — — 42,7 35,51 41,5 — 40,2 — 39,0 — 20,79 14,95 — — 19,78 13,8 35,0 — 18,79 —. 17,82 — —— — — — — — — — — — 27,8 23,22 — 22,38 — 2" 1 — — 27,92 — — — — С | 2* 24,41 30,1 26,15 — 25,8 —— 3' 2 30,05 А — — — — 25,04 — 24,8 —— ___ 23,94 21,73 23,8 — 29,00 — — — 40,40 — С J 2э,75 — 31,1 22,45 37,66 29,9 21,35 «waw 36,57 28,7 — —. — 21,48 22,25 20,20 — 19,80 20,2 18,43 — — ‘ 2,38 — — — 24,35 --— 15. Дипольные моменты функциональных групп молекул Дипольным моментом обладают молекулы, принадлежащие к группам симметрии Cni С Ct, С (см табл ΤΠΉ n mvu,» „„„ ложности молекул к группам Сп и дипольный момент направлен вдоль осн вращения. П° * 8 У ΠΡ™' Единица измерения дипольного момента I Кл-м= 3·101β Д Дипольные моменты молекул можно рассматривать как векторную сумму индивидуальных дипольных моментов их связен и фуикциональных групп. При наличи:; у молекулы только двух моментов связей (групп) и = Ги.? -к 4- 9и ■■ вл", ЛСЖаТ " велзолмого кольца, диполь,, „е моменты орто.. иета.'к п^рХзд.имиР (μ . влкжакно определить из момеитоа групп (μ, и μ,) с помощью выражений: 2 2 Щ + 1<Ш2 + Н2! 2 2 (Ц|). Uj( и ц„) " 2 2 = й! — UjMo + η и’Г/Тжио Ζ” „ожио при- »1Л = Hi — μ2 и группы ^нап?авлениемНсвя"н STonfpyinic aroiJ^M ^ле.подаГг-^а’ГЛр -^ас^вГр 7Хизолс/ напра“ле‘,ием результирующего момента с„н,-х Группа X г Р сгн„-х СН,— X 0° г е° Р СН3 1,234 1,234 0 0 0 __ CFS 9,541 8,473 180 7,840 7,740 180 —· 180 — СС13 6 805 180 5,905 5,238 14,645 13,511 180 — CNS —- 11,976 127 — 11,342 — СНО — 9,875 146 9,074 5,471 106 5,771 9,87.5 . 132 6,105 НО 6,338 118 CN COOII сосн3 СООСНя 10,003 — СООСНе Г Р 0 _ -— θ° 0 _ _ 11,910 а_ 13 344 -_ 8,307 125 9,107 8,340 5,438 106 5,771 9,174 120 9,274 5,604 — 106 9,674 5,571 — 5,838 130 5,871 6,338 130 0,005 89 — 180 ОН 4,670 5,338 90 5,671 5,671 118 5,638 5,671 осн3 4,504 4,270 72 4,337 4,270 124 — — — — — — — — — — — ососн;! — 5,638 66 • OCFS — 7,873 160 nh2 4,937 5,104 48,5 NHCH3 — 5,705 N(CH3)2 5,371 NHCOCllj — NO — NQ> 118 — — 4,270 4,870 91 4,003 4,604 100 40 — — — — — — 5,271 30 2,035 2,869 109 — — — 12,310 100 — — — — — — 10,308 149 — — — — — — 11,009 180 13,978 13,377 180 11,675 10,342 180 12,276 F 5,371 4,904 180 6,172 5,971 180 6,405 — 180 Cl 5,871 5,304 180 6,205 6,238 180 6,839 6,005 180 Br 5,471 5,238 180 6,072 6,072 180 6,705 6,338 180 1 5,705 4,670 180 5,671 5,504 180 6,005 6,005 180 4,070 135 4,203 5,171 — — — — 5,004 4,670 57 — — — SH SCH3 — 4,470 SCF, — 8,340 156 — — — — SO2CH3 — 15,779 117 — — — — — — — —— — — - 77,5 SOfeCF, — 14,412 167 . — SOCF3 — 12,944 143 — — — — — — SeH — 3,60 169 — — — — — — ScCH3 — 4,370 110 — 4,404 — — — — — 1,468 0 — 0 — — — S Si(CH8)3 0 'льные моменты молекул газообразных веществ 16. μ·5 0®, К.'рм со НВг HCI НЕ Н1 N0 0.33 2.67 3,47 6,40 1,27 0,23 U · 1 O'®, Кл-м Вещество j 6,10 3,40 0,97 5,34 4,94 1,83 Н..0 H.,S νο2 soa NH3 PH. ;i- 10s®, Кл· м Вещество 6,57 5,30 3,17 5,67 3,30 1,33 CI 14CI Ci LCIa Cl 1C13 C2H60H (C2H5)2O CeH5CH, 17. Дипольные моменты молекул жидких веществ μ· 10'·°. Кл · м Вещество Аллиловый спирт CSH7O Анилин CeH;N Ацетальдегид C2H4O Ацетон С3Н6О Ацетофенон СнН8О Бензиловый спирт С:Н8О Бензойная кислота С,НвО2 Бромбензол CGH6Br Бутанол С4Н10О Глицерин СзН8Оя л-Дихлорбеизол СсН4С12 о-Дихлорбензол С6Н4С1г jm-Кснлол СВН1О о-Ксилол С8Нгп л-Ксилол CsHr, Метилацетат С3НЯО2 μ· 10’°, Кл· м Вещество 5.34 5,00 8,97 9,1—9,7 10,07 5,70 5,8 5,67 5,54 0,93 4,94 7,51 1,20 1,73 0,20 5,74 Метилформпаг С.,Н4О2 Пиридин C5H5N 2-Пропанол С3Н8О Пропионовая кислота СаНвО2 Тиофен C4H4S Уксусный ангидрид С4НвО3 Фенилгидразпн СвН8К.> Фенилэтилен (стирол) *С 8Н8 Фенол СвН6О Фтортр н хлормета н (фреои-11) CFCI:) Хлорбензол С€Н5С1 Этнлампн С2Н-(N Этплацетат С4Н8О2 Этилформиах С3Н.,О2 6,00 7,34 5,54 5,84 1,83 9,41 5,50 1,87 4,84 1,70 5,64 4,34 5,94 6,44 18. Относительная диэлектрическая проницаемость систем вода — органическое вещество е ·— предельная низкочастотная диэлектрическая проницаемость; Л. —· мольная' доля; 00 (р2 — объемная доля органического компонента; с, — молярность,- моль/л раствора. Вода—1,4-диоксан (25 ’С) X, ε е<ю 0,415 0,504 0,612 0,717 0,702 0,801 13,37 9,75 6,80 4,90 3,81 2,80 4,66 4,25 3,63 3,21 2,94 — 24 Вода—‘метанол 0,1 0,3 0,5 0,7 0,9 1,0 20 еС) Вода—этилендиамин (25 СС) ε Соо сг 80,8 72,9 62,8 53,7 42,2 35,7 5,8 8,9 8,0 7,0 6,7 5,9 0,525 1,05 1.57 —— — — 75.5 73,0 71,0 — — Вода — анилин (25 ®С) Ci е 0,5 1,0 1,5 — — —* 73,0 67,0 61,1 — — — ФАЗОВЫЕ РАВНОВЕСИЯ 19. Растворимость газов в воде Растворимость выражена в виде коэффициента абсорбции а, равного приведенному к нормальным условиям (О’С и 101.325 кПа) to парадыХ^ ПРИ ?арциальном Аввленнн газа Ю1.325 кПа. нли λ. имеющего то же значение, но при общем Способ выражения растворимости Газ Температура, °C 0 10 20 30 40 50 60 а 0,0556 0,0418 0,0331 0,0276 0,0237 0,0213 0,0195 а 1,73 1,31 1,03 0,84 ■1 — — С2Н4 а 0,226 0,162 0,122 0,098 — — — CsHe а 0,0987 0,0656 0,0472 0,0362 0,0291 0,0246 0,0218 со а 0,0354 0,0282 0,0232 0,0200 > 0,0177 0,0161 0,0149 со2 а 1,713 1,194 0,878 0,665 0,530 0,436 0,359 С1а λ 4,610 3,148 2,299 1,799 1,438 1,225 1,023 на а 0,0215 0,0195 0,0182 0,0170 0,0164 0,0161 0,0160 442 412 386 362 2,037 1,660 1 392 1,190 0,0113 0,0102 сн4 н * С а * НС1 λ 507 474 НгЗ а 4,670 3,399 2,582 N, а 0,0236 0,0190 0,0160 0,0140 0,0125 NH, аа 910 710 595 — 0,0738 0,0571 0,0471 0,0400 0,0351 0,0315 0,0295 0,0489 0,0380 0,0310 0,0261 0,0231 0,0209 0,0195 λ 79,79 56,65 39,37 27,16 18,77 1^— — NO оа SO λ 1300 339 —— 20. Парциальные давления компонентов растворов мольная доля в жидкой фазе компонента, указанного вторым; р, и pt выражены в мм рт. ст. Вода —метанол; 25 ?С Вода—ацетон; 25 °C Вода —1,4 - Диоксаи; 25 °C МО» Pt Р» Pi 0 '23,7 0 23,7 5 23,0 9,0 10 22,0 15 Pi Р» Pi 0 23,7 0 114,0 22,3 67 23,0 8,5 — 18,0 21,3 ПО 22,5 14,3 21,5 26,0 20,5 129 22,0 20 20,5 34 0 20,0 141 25 19,5 42,5 20,0 30 18,5 48,0 35 17,5 55,0 Р» Pt Этанол—бен зол; 20 °C Pj 0 Pt Ацетон —диэтилО' вый эфир; 30 вС Pt Ра 44,7 0 — 43,0 15,0 — — 102,5 22,0 41,0 27,5 257 112 18,5 — — 39,5 37,5 — 21,5 21,5 91,5 43,5 37,5 45,0 235 200 150 21,0 23,7 — — 36,2 50.0 — — 19,7 157 20,5 25,3 81,5 63,5 35,0 54,0 212 270 19,4 164 20,0 26,7 — — 34,0 57,5 — — 0 282,8 40 15,5 61,0 19,0 169 19,5 27,7 71,0 83,0 33,1 60,5 190 330 4<· 14,5 66,5 18,5 174 19,0 28,5 —* — 32,8 63,0 — — 50 13,5 73,5 18,0 178 18,5 29,2 60,0 102,5 32,0 64,5 167 387 55 12,5 76,5 17,5 182 18,0 29,7 — — 31,5 66,0 — — 60 11,0 81,0 16,5 186 17,3 30 5 49,5 121,0 30,5 67,3 145 438 65 10,0 85,5 15,5 189 16,7 31,0 — — 29,5 68,5 — — 70 9,0 91,5 14,5 194 16,0 31,7 37,5 139,5 28,5 69,5 120 487 75 8,0 96,5 13,0 198 15,2 32,4 — — 27,0 70,5 — — 80 6,5 102,5 11,2 203 14,2 33,1 25,5 158,0 25,7 71,2 90 535 85 4,5 108,0 9,0 207 12,5 33,8 — — 24,0 72,0 — — 90 4,0 114,0 6,5 213 10,4 34,7 13,5 177,5 21,7 72,5 52 585 95 3,0 120,0 3,5 221 7,0 35,7 — — 17,5 73,2 — — 0 126,6 0 0 36,9 0 196,8 0 74,3 0 646 100 S3 Тетрахлорметан трнхлорметан; 25 °C 229,3 21. Давление насыщенного пара воды, льда и переохлажденной воды при различной температуре t, ’С Р, Па Р. мм рт. ст. 1. °C Р. кПа Р, атм В О Д а 610,8 871,8 1 227,1 1 704,1 2 336,8 3 166,3 4 241,7 5 621,7 7 374,9 12 335 15 740 19 919 25 008 31 161 38 548 47 359 57 803 70 108 84 525 101 325 0,0 5,0 10,0 15,0 20,0 25,0 30,0 35,0 40,0 50,0 55,0 60,0 65,0 70,0 75,0 80,0 85,0 90,0 95,0 100,0 4,581 6,539 9,204 12,782 17,527 23,75 31,82 42,17 55,32 92,52 118,06 149,40 187,58 233,73 289,13 355,22 433,56 525,85 633,99 760,0 100 НО 120 130 140 150 160 170 180 190 200 220 240 260 280 300 320 340 360 370 374,12 101,32 143,26 198,54 270,12 361,36 475,97 618,04 792,02 1002,7 1 255,2 1 555,1 2 320,1 3 348,0 4 694,0 6 419,1 8 591,7 11 290 14 608 18 674 21 053 22 115 1,00 1.41 1,96 2,67 3,57 4,70 6,10 7,82 9,90 12,39 15,35 22,90 33,04 46,33 63,35 84,79 111,4 144,2 184,3 207,8 218,3 Р Па j мм рт. ст. Лад 0 -1 —2 —3 -4 —5 -10 -20 —зо -40 -30 ! | I I 28 610 562 517 475 436 401 259 103 37,3 12,3 3,9 0,93 Пз мм рт ст Пер ео х лаж де н н а я 4,579 4,216 3,879 3,566 3,276 3,008 1,94G 0,772 0,280 0,093 0,029 0,007 610 568 527 489 454 421 286 №. — ί | — j вода 4,579 4,256 3,952 3,669 3,404 3,158 2.143 —<“ — — — 22. Давление насыщенного пара ртути в интервале —40--358 °C t, сс *. Р-10 Р- ю\ мм рт. ст. Па -40 0,239 0,179 t, еС Р, кПа 80 Р, мм рт. ст. 0,0119 0,0887 -30 0,893 0,670 90 0,0231 0,158 -20 2,933 2,200 100 0,0383 0,271 -10 8,976 6,734 120 0,1005 0,738 18,98 140 0,2449 1,821 49,71 4,126 25,31 0 10 66,28 160 0,5522 20 162,66 122,0 180 1,159 30 373,46 280,1 200 2,283 17,12 40 815,71 611,8 250 9,882 74,12 8,678 246,55 50 1696,0 1272 300 32,87 60 3367,9 2526 350 89,64 672,3 70 6430,5 4823 358 103,60 777,0 Металл 23. Давление насыщенного пара металлов в интервале 400—2000 К Давление, Па, при температуре, К 400 Б00 600 800 1000 1200 — 7,85·10-’ 4,19-10“* 0,9856 95,59 1 955 Na * 1,69·10' 8,74·10-2 4,524 880,7 17 730 — К 1,56-10-“ 2,74 82,5 5465 64 900 Mg — 4,23.10-5 1,48-ΙΟ"2 21,06 1 427 19 730 Са — 3,04-10-® 3,32-ΙΟ"® 0,185 18,4 771,9 Li — Zn * 1,46 *® ΙΟ 3,48.10"3 0,623 320 И 410 — Cd 2,48·10~ * 0,2013 16,53 2933 62 130 — 800 1000 1200 1500 1800 2000 Af 1,31.10"» 7,48.10” 0,164 34,5 1140 6506 Si — 5,63-10’8 1,15.10’* 0,227 27,73 249,3 2,72-10-· 5,61 ·10-® 6,17.10-s 6,39 63,2 6,67-10-® 2,60-ΙΟ"3 0,952 48,66 345,3 Ge Sn — Pb 5,43·1О"3 1,48 59,6 2347 26 130 86 390 Mn 4,79.10-’ 2,04·10"3 0.481 100,7 2 453 11 810 — Ι,48Ί 0~! 3,61-10-2 6,13 70,4 * 1,25-10- 1,0Ь 10“> 7,43 585,3 4 520 Fe Ni — 29 при давлении ниже атмосферного или равном ему 24. Температура возгонки или кипения некоторых веществ давлении. кПа (мм рт. ст.) Температура, °C. при Вещество 0.667 (5) 0.133 (I) 1.333 (Ю) 2.666 (20) 7,999 (60) 5,333 (40) 13.33 (100) 26.66 (200) 53,33 (400) 101.32 (760) 152,0 (кр.) 161,8 (кр.) 171,6 (кр.) 180,2 (кр.) т ссν * 'плавл Вещество соединения Неорганические AlClj 100,0 (кр.) А.$С1Э -11,4 ВС19( 116,4 (кр.) 123,8 (кр.) 131,8 (кр.) 139,9 (кр.) 11,4 23,5 36,0 50,0 -91,5 —75,2 -66,9 -57,9 —47,8 Be В . Н9 1,0 (кр.) 19,8 (кр.) 28,1 (кр.) 36,8 (кр.) 46,2 (кр.) ВеС12 291 (κρ·) 328 (кр.) 346 (кр.) 365 (кр.) 384 (кр.) Вг2 -48,7 ίκρ.) -32,8 (кр.) —25,0 (кр.) -16,8 (кр.) -8,0 (кр.) С1, -118,0 (кр.) — 106.7 (кр-) — 101,6 (кр.) —93,3 —84,5 HgCla 136,2 (кр.) 166,0 (кр.) 180,2 (кр.) 195,8 (кр.) 212,5 (кр.) HNO, — — -5,4 — — н,о на , -17,3 \ кр.) + 1,2 11,3 22,2 34.1 15,3 38,8 50,4 63,3 77,0 145,8 178,0 194,2 211,5 229,7 38,7 (кр.) 62,2 (кр.) 73,2 (кр.) 84,7 (кр.) 97,5 (кр.) — 39,0 (кр.) 47,2 (кр.) 55,8 64,6 -91,9 (кр.) —85,8 (кр.) —79,2 (кр) — -97,5 (кр) —· 18,9 30,3 43,2 439 511 549 589 633 128 146,2 166,7 145,4 (кр.) Ζ NH.,011 NH, Ν2η, Na Р —109,1 (кр.) 76,6 111,2 PCi3 —51,6 —31,5 —21,3 — 10,2 +2,3 РС13 55,5 (кр.) 74,0 (кр.) 83,2 (кр.) 92,5 (кр.) 102,5 (кр.) SO, -95,5 (кр.) -83,0 (кр.) -76,8 (кр.) -69,7 -60,5 — -35,1 —24,8 -13,4 —1,0 saci2 sorV — 15,3 (кр.) —2,0 (кр.) +4,3 (кр.) 11,1 (кр.) 17,9 (кр.) SiCI4 —63,4 -44,1 —34,4 -24,0 -12,1 21,3 34,2 48,4 TiCl4 30 -13,9 +9,4 4 -18 АьС13 -107 ВС13 79,7 (кр.) 90 (кр.) 123 В?В2НЯ 461 487 405 ВеС12 58,2 -7,3 Вг2 —47,3 —33,8 -100,7 С12 275,5 (кр.) 304,0 277,0 HgCl3 HNO3 70,9 89,2 -32,4 —18,9 51,7 (кр.) 58,6 (кр.) 69,0 (кр.) 395 (кр.) 411 435 —0,6 +9,3 24,3 41,0 -79,0 —71,7 -60,2 222,2 (кр.) — 237,0 (кр.) 256,5 (кр.) — А1С13 + 12,7 109,7 58,7 -41,2 34,2 192,4 -3,6 — 130,4 83,8 -41,7 0,0 -0,9 41,6 51,6 66,5 83,0 100,0 85,8 97,9 116,5 137,4 (разл.) 158,0 (разл.) 241,5 257,0 279,8 305,0 330,0 10,5 183,0 112,9 105,4 (кр.) 116,5 137,3 159,8 70,0 77,5 87,9 99,2 110,0 34,0 —74,3 -68,4 —57,0 —45,4 —33,6 -77,7 51,5 61,8 77,8 95,5 113,6 0,7 Н2О НА h2so4 1? ΝΙΙ.ΟΗ ΝΗ3 N'A 662 701 758 823 892 97,5 Na 179,8 197,3 222,7 251,0 280,0 44,1 P 10,2 21,0 37,6 56,9 74,2 -111,8 108,3 (кр.) 117,0 (кр.) 131,3 (кр ) 147,2 (кр.) 162.0 (кр ) 1(37,0 —54,6 —46,9 —35,4 —23,0 —10,0 —73,2 so. +7,2 17,8 33,7 51,3 69,2 —54,1 SO2C)2 44,0 (кр.) Ы.б (кр.) b2,l 21,4 (кр.) 28 0 (кр.) — 4.8 +М 21,0 38,4 56,8 58,6 71,0 90,5 112,7 136,0 35,8 (кр.) PC15 SOp-V —68,8 S1CI4 -30 T1CI4 31 Продолжение Температура. °C. при л iB 'cmtii. κι la (мм рг.‘ст ) Вещество 0.133 (0 0,667 (5» 1,333 (10) 2.666 (20) 1 0,333 (40) т плавл1 °Cv Вещество 13.33 (100) 20.66 (200) S3.33 (Ю0) 101.32 (760) —76,1 —68,6 —57,0 -43,9 —29,8 -160 cci2f2 —44,0 —35,6 -22,3 -7.6 4-8,3 -104 СС1..0 —32,3 —23,0 -9,1 4-6.8 23.7 — 111 CCLF 12,3 23,0 38,3 57,8 76,8 —22,9 CCI4 —83,4 —76,4 -65,8 —53,6 —40,8 -160 СЛОЕ, —42.6 —33,9 - 20.9 —6,2 -1-8,9 — 135 С! IQ2F +0.5 10,4 25,9 42 7 61,3 —63,5 C!IC13 -25.8 (кр.) — 18,8 (кр.) -5,9 +9.8 25,8 -14 CHN -157 -6,3 4-8.0 21,1 40,7 —96,7 C112C12 32,4 43,8 61J 80,3 100,7 8,2 cn2o2 7,999 (60) Органические cci2f3 Дихлордифторметан CCI2O -118,5 —104,6 -97,8 —90,1 —81.6 Фосген -92,9 —77,0 -69,3 -60,3 -50,3 CCI;;F Трнхлорфторметап -84,3 —67,6 —59,0 ссц Тетра хлорметан -50,0 (кр.) —30,0 (кр.) —19,6 —49,7 - 8,2 -39,0 +4,3 CHCIFa X л о рд нфтор мета н — 122,8 —110,2 —103,7 -96,5 -88,6 CHCljF Дихлорфторметан -91,3 -75,5 -67,5 -58,6 —48,8 CHCls Трнхлорметан форм) -58,0 -39,1 -29,7 CHN Цианистый водород —70,8 (кр.) -55,6 (кр.) —48.2 (кр·) -40,3 (кр.) -31,3 (кр.) CH2C12 Дихлорметан -70,0 -52,1 -43,3 —33,4 —22,3 СН3О3 Муравьиная кислота -20,0 (кр.) -5,0 (кр.) 4-2,1 (кр.) 10,3 24,0 (хлоро СН4О Метанол со4 Диоксид углерода -19,0 -7,1 —44,0 -25,3 -16,2 -6,0 4-5,0 -134,3 (кр.) — 124,4 (кр.) -119,5 (кр.) —114,4 (кр.) -108,6 (кр·) —34,3 -22,5 26,3 40,1 CSj Сероуглерод —73,8 -54,3 —44,7 С2С1, Тетрахлорэтилен —20,6 (кр.) 4-2,4 13,8 QHCIA Трихлору ксусная лота 51,0 (кр.) 76,0 88,2 101,8 116,3 44,0 69,8 82,6 96,3 111,8 43,0 (кр.) 68,3 81,0 94,2 —47,0 (кр·) —26,6 -16,3 -5,0 +7,7 29,9 43,0 кис- С2 Н2С12О2 Дяхлоруксусиая кислота С2Н3С1О2 Хлс-руксусная кислота C.H3N Ацетонитрил СгН40п Уксусная кислота — 17,2 (кр.) 4-6,3 (кр.) С2Н4С12 1,2-Дихлорэтан —44,5 —24,0 —13,6 —2,4 + 10,0 c.Hfio Этанол -31,3 -12,0 —2,3 +8,0 19,0 с JIA Этиленгликоль 53,0 79,7 92,1 105,8 120,0 с,и(1о Ацетон -59,4 —40,5 —31,1 -20,8 —9,4 С3ПвО2 Метил ацетат -57,2 —38,6 —29,3 -19,1 -7,9 ОДА Пропионовая кислота 4,6 28,0 39,7 С, [ЦО Пропанол —15,0 4-5,0 14,7 с j ία Глицерин 125.5 153,8 167,2 25,3 182,2 12,. 21,2 34,8 49,9 61,5 —97,9 С1ЦО — 104,8 (кр.) — 100,2 (кр.) -96,0 (кр.) -85,7 (кр.) -78.2 (кр.) —57.5 co. -15.3 —5,1 + 10,4 28,0 46,2 -111,9 49,2 61,3 79,8 100,0 120,8 -19,0 125/) 137,8 155,4 175,2 195,6 57 C2HC13O3 121,5 134.0 152,3 1 73,7 194,4 ’ 9,7 C2H2CI2O2 118,3 130,7 149,0 169,0 189,5 61,2 C2H3C1O2 15,9 27,0 43,7 62,5 81,6 —44,9 51,7 63,0 80,0 99,0 118,1 16,8 C2H4O2 18,1 29,4 45,7 64,0 83,5 —35,9 Саад 109,2 17,5 52,0 соединения 65,8 36,4 198,0 cs3 C2C14 C2HsN 26,0 34,9 48,4 63,5 78,4 —114,5 caHeo 129,5 141,8 158,5 178,5 197,3 — 15,6 CaH0O2 -2,0 + 7,7 22,7 39.5 56,2 -95,4 c3H4o -98,7 c3h a -0,5 +9,4 24,0 40,0 57,8 74,1 85,8 102.5 122,0 141,1 —22 СзНА 43,5 52,8 66,8 82,0 97,2 -126,2 СзН8О 208,0 220,1 240,0 263,0 290,0 17,9 2 Заказ 1 С>н A 33 Продолжение давлении, кПа (мм рт. ст ) Температура, °C, при Вещает по 0,1 зз (П · 0.667 (5) { 1.333 (10) 2.666 (20) 5,333 (40) 7,999 (СО) ] 1 13,33 (100) (200) 53.33 (400 101.32 (760) Т алавл’ °C Вещество 1 i С4НА Масляная кислота 25,5 49,8 61,5 74,0 88,0 96,5 108,0 125,5 144,5 163,5 —4,7 с4н,оа с4н8о2 1,4-Диоксан -35,8 (кр.) — 12,8 (кр.) —1,2 (кр.) + 12,0 25,2 33,8 45,1 62.3 81,8 101,3 11,8 С4ЦЧО2 с4н8о2 $тнлацетат -43,4 —23,5 -13,5 —3.0 +9,1 16,6 27,0 42,0 59,3 77,2 -83,6 С4НЧО2 с4н10о Ди-пилозый эфир —74,3 -56,9 —48,1 —38,5 —27,7 —21,8 -11,5 + 2,2 17,9 34,6 -116,3 с4н18о С4Н10О Бутанол —1,2 +20,0 30.2 41,5 53,4 60,3 70,1 84.3 100,8 117,5 —79,9 с4н10о С4Н12РЬ Тетраметилсвннец —29,0 (кр.) —6,8 +4,4 16,6 30,3 39,2 50,8 68,8 89,0 110,0 —27,5 с4н12рь —18,9 +2,5 13,2 24,8 38,0 46,8 57,8 13,6 34,7 44,9 55,8 68,0 75,5 85,8 75,0 '102,0 2,9 27,8 40,0 53,8 68,6 78,1 90,8 -13,0 + 10,6 22,2 35,3 49,7 58,3 70,7 CbH6N Пиридин С6НпО Амиловый спирт CeH5Bt Бромбеизол 95,6 115,3 —41,8 119,8 137,8 —78,8 c5h6n CjHjoO 110,1 132,3 156,2 —30,7 CeH5Bi 89.4 110,0 132,2 —45,2 ceH5ci CeH5I CeH5Ci Хлорбензол Ссн51 Иодбснзол 24,1 50,6 64,0 78,3 94,4 105,0 118,3 139,8 163,9 188,6 —28,5 C3i5NO, Ни1робензол 44,4 71,6 84,9 99,3 115,4 125,8 139,9 161.2 185,8 210,9 5,8 ΟβΗ,ΝΟ, с6нв Бензол -36,7 'кр.) — 19,6 (кр.) — 11,5 (кр.) —2,6 (кр.) +7,6 15.4 26,1 42,2 60,6 80,1 5,5 CeHe СвН„О Фенол 40,1 (кр.) 62 5 73,8 86,0 100,1 108,4 121,4 139.0 160,0 181,9 40,6 CeH7N Анилин 34,8 57,9 69,4 82,0 96,7 106,0 119,9 140,1 161,9 184,4 -6,2 CeHi2 Циклогексан -45,3 (кр.) —25,4 (кр.) —15,9 (кр.) —5,0 (кр.) +6,7 14,7 25.5 42,0 60,8 80,7 6,6 CeH12 сен!4 Гексан -53,9 —34,5 -25,0 -2,3 +5,4 15,8 31,6 49,6 68,7 —95,3 С6Н14 162.6 172,8 186,2 205.8 227,0 249,2 121,7 QHeOj Бензойная кислота С^Нв Толуол едо Бензиловый спирт QHle Гептан -14, 146,7 CeHeO CeH;N 96,0 \кр.) 119,5 (кр.) 132,1 —26,7 —4,4 +6,4 18,4 31,8 40,3 51,9 69,5 89,5 110,6 58,0 80,8 92,6 105,8 119,8 129,3 141,7 160,0 183,0 204,7 —15,3 с7н8о —34,0 — 12,7 —2,1 +9,5 22,3 30,6 41,8 58,7 78,0 98,4 —90,6 С7Нхв 119,8 133,6 154,2 178,0 202,4 20,5 —95,0 С;Н6О2 СтН8 С8Н8О Ацетофенон 37,1 64,0 78,0 92,4 109 4 CeHjo Этилбензол -9,8 + 13,9 25,9 38,6 52,8 61,8 74,1 92,7 113,8 136,2 —94,9 С8Н|() СвН18 Октан —14,0 +8,3 19,2 31,5 45,1 53,8 65,7 83,6 104,0 125,6 —56,8 С8НХ8 С8Н28РЬ Тетраэтилсвинец 38,4 63,6 74,8 88,0 102,4 111,7 123,8 142,0 161,8 183,0 —136,0 119,3 130,2 145,5 167,7 193,2 217,9 80,2 (Кр.) 124,0 (кр.) 138,0 (кр.) 157,9 (крл 182,0 209,2 178,5 С8Н8О С8НгеРЬ С:он8 Нафталин 52,6 (кр.) 74,2 (кр.) 85,8 101,7 4«θ * Οϊυ 4-Камфора 41,5 (кр.) 68,6 (кр.) 82,3 (кр.) 97,5 (кр.) CjnHio Дифенил 70,6 101,8 117,0 134,2 152,5 165,2 180,7 204,2 229,4 254,9 69,5 СХ2НХ8 201,9 (кр.) 217,5 (кр-) 231,8 250,0 279,0 310,2 342,0 217,5 C14Hi0 С14Н1и 34 Антрацен 145,0 (кр.) 173,5 (кр.) 187,2 (кр.) | 2* С10Н8 Сц)НХзО 35 * 25 Температура возгонки или кипения некоторых веществ при давлении выше атмосферного Температура, °C. при давлении, кПа (атм) Вещество Вга СО2 сось CL Н2 HCN Ν2 NHS Оа SO * SO 101,32 (П 202,65 (2) 58,2 —78,2 (кр.) 8,3 —33,8 —252,5 25,9 —195,8 —33,6 —183,1 —10,0 44,8 78,8 —69,1 (кр.) 27,3 —16,9 —250,2 45,8 —189,2 —18,7 — 176,0 4-6,3 60,0 1013,2 (10) 2026,5 (20) 3039.8 (30) 4053.О (40) 5066.2 (50) 6079,5 (60) 110,3 -56,7 139,8 —39,5 174,0 —1^,9 197,0 —5,3 216,0 4-5,9 230,0 14,9 243,5 22,4 57,2 4-10,3 —246,0 75,8 — 179, Г 4-4-7 —164,5 32,1 82,5 85,0 35,6 —241,8 102,7 — 169,8 25,7 —153,2 55,5 104,0 119,0 65,0 — 135,0 — 157,6 50,1 — 140,0 83,8 138,0 141,8 84,8 — 153,8 —148,3 66,1 —130,7 102,6 157,8 159,8 101,6 — 169,9 — 78,9 — 124,1 118,0 175,0 174,0 115,2 — 127,1 — — 506,6 (5) ■■■» 183,5 — 89,3 — 130,2 187,8 —. 98,3 — 141,7 198 0 26, Температура диссоциации твердых веществ при различном давлении Под температурой днсеопиапип понимают температуру» при которой давление газов при равновесии ранне вне®нему давлению Температура. °C. при давлении. Реакция NH4C! чр=t NH34- HCI СаСО3 t CaO 4- CO» Са(ОН’ж<?=fe CaO 4- H2O Mg(OH)t 5F=t MgO 4- H2O - 2BaO 4- On 2ВаОг Fe2(SO<j3 5 ;—— F^2θ3 4- 3S0g kJ la (мм рт ст.) 13.33 (100) 26,66 (200) 40,0 (300) 53,33 (400) 66,7 (500) Я0. (1 (600) 93,33 <700) 101.32 (760) 106,66 (Я00) 260 762 450 76 680 628 292 808 479 95 717 566 306 837 499 111 743 681 317 854 513 127 760 690 324 870 524 ЦО 773 697 332 884 534 153 783 702 337 894 543 — 792 706 340 898 547 341 904 550 — —· —ч 709 27. Давление пара над кристаллогидратами при различной температуре г, ?с Р, кПа ВаС12-2Н2О 20 Р, ВаС12-Н2О-|- Н2О(г.) 0,447 3,35 25 0,680 5,10 30 1,007 7,55 35 1,487 11,15 | В;;С12-Н2О += * 65 t, °C мы рт. ст. P, мм рт. CT CuSO4· Н2О qpzk CuSO4 4- HBO (r.) 100 0,827 6,2 НО 1,507 11,3 120 2,906 21,8 130 4,986 37,4 140 8,079 60,6 ВаС12 + Н2О (г.) 0,613 4,6 MgSO4-7H2O I 70 0,987 7,4 75 1,373 10,3 CuSO4.5НЙО Pt кПа M?SO4-6H2O + H2O (r.) 15 0,653 4,90 20 1,003 7,52 25 1,533 11,50 30 2,256 16,92 CuSO4«ЗН2О + 2 Н2О (г.) 15 0,425 3,19 20 0,647 4,85 25 0,980 7,35 30 1,437 10,78 35 2,077 15,58 CuSO4<3H2O:^=± CuSO4 · Н2О Н- 2Н2О (г.) 25 0,747 5,6 30 1,093 8,2 35 1,560 11,7 40 2,120 15,9 50 4,053 30,4 60 7,666 57,5 70 14,00 105 80 24,40 183 Na2SOy7HsO Na2SOH 4- 7HaO (r.) 15 1,168 8,76 20 1,732 12,99 25 2,478 18,59 30 3,577 26,83 Na2HPO4-l2H3O Na3HPO4. •7H2O + 5H2O (r,) 15 1,200 9,00 20 1,724 12,93 25 2,560 19,20 зр 3,606 27,05 ZnSO * ZnSO4’7H2O ^ 4-6H2O+ H2O(r.) 20 1,296 9,72 25 1,936 14,52 30 2,860 21,45 37 28. Равновесия фаз в одно-, двух- и трехкомпонентных системах На рис. 28.1—28.31 приведены диаграммы гетерогенных систем: твердое твер дое, твердое—жидкость, жидкость—жидкость, твердое—газ, жидкость газ, газ газ. 600 ^Металл. •фаз^аЛ? 500 п400- к _Д_ ЖИДКОСТЬ----- Т зоо I . I Алмаз 0,200 \ I I S 100 С, ■"'Трафиту^ Газ^ 2000 6000 4000 f/С Рис, 28,3. Сера (схема). 3« i мол. ДОЛИ СН3СООН,% Рис. 28.7. Н,О—СН3СООН. Мол. доли NaCL% Рис. 28.9..Н.О—HNOS. Мол. ДОЛИ Ag-2SO4,% Рис. 28.11. Na2 SO4—Ag.SOo Рис. 28,10. L1C1 — NaCl. Масс, доли KAlSiO4, % Рис. 28.12. NaAl SiO * — KAI SiO< 39 Рис. 28.14. Al—Si. Рис. 28.15. Co—Bi. Масс, доли с8НпЧ% Рис. 28.17. Н2О —C,HUN (вода— 2,3,4-трнметилпирндии). Рис. 28.18. НгО—С,Н, N (вода —2,6-диме· тилпирндин). Рнс. 28.19. Н.О—СзЩОх (вода — фурфурол). Рис. 28.21. Н.О— Н\О,. Рис. 28.23. КВг—CuBr. Рис. 28.24. Bl —РЬ. -> Рис. 28.20. ΝΗΛ. Рис. 23.27, И/)— LICI — KC1. Рис. 28.28 и 28.29. Η,Ο—NH< NCS-Ba(NCS)it Рнс. 28.30. CaFs—Na3A!Fe—A’jOj. Pile. 28.31. CeHjCOOH—C6H4(OH)COOH—л»-СсН4( NHj)2, 29. Коэффициенты распределения некоторых веществ между жидкими фазами с, — равновесная молярная концентрация рамввренного вещества в воде, моль/л; Pg ■ * го же во второй фазе. Вода—днэтнлоеый эфир Вода — бензол Бензойная кислота (10°C) Ацетон (25 °C) 0,01583 0,01437 0,2200 0,2065 1,065 2,2167 2,3947 0,926 1,102 0,00090 0,0639 0,0141 0,00249 0,226 0,0110 Вода — сероуглерод Муравьиная кислота (25°C) 0,00568 2,5739 Иод (25 иС) 5,18.10’5 0,0378 У ксу с н а я 0,7760 7,7407 (25 °C) 0,0199 39,0 4,8640 12,2073 Фенол Иод (25°C) 0,00025 0,0338 0,0074 0,00120 0,1546 0,0078 0,00184 0,2318 0,0079 0,00242 0,3207 0,0075 2,51 (25 °C) кислота (25 °C) 0,405 0,0231 17,5 0,36 1,188 0,1351 8,8 0,08 2,056 0,3493 5,9 Уксусная 44 0,0015 9,4 0,00202 0,00466 0,433 0,1013 0,279 0,5299 6,487 кислота (20 °C) 0,946 4,94·10’5 20 000 2,599 76,8·10’» 8,555 19,709 Сол я на л 0,1676 Вода — хлороформ 240 кислота 0,8233 0,0017 453 25,71.10’5 9,0466 0,03036 Фенол (25 °C) 0,0737 0,254 а,290 3 400 0,163 0,761 0,214 0,025 342 0,247 1,85 0,177 0,507 38,9 0,436 5,43 0,080 ТЕПЛОТЫ СГОРАНИЯ И РАСТВОРЕНИЯ. ТЕПЛОЕМКОСТЬ 30. Теплота сгорания некоторых веществ в стандартных условиях Конечные продукты «горання? COS (г), Н,О (ж.). SO, (г.), N, (г.). *3 соединениях, со держащих галогены, конечные продукты указаны в сносках. — Δ//298· кДж/моль Вещество — Δ Hj98’ кДж/моль Вещество У г л е в од о р од ы С«Н|( (г.) циклогексан С.Н14 (ж.) гексан С4Н<« (г.) гексан С7НВ (ж.) толуол С7Нв (г.) толуол . CtHto (ж.) .я-ксилол С,Н1в (ж.) о-ксилол С,Н10 (ж.) и-кенлол С, Н|» (ж.) октан С10Н» (кр.) нафталин СцНц (кр.) дт|енил С14Н1(1 (кр.) антрацен С|4Н)0 (кр.) <|епантреп 890,31 1299,63 1410.97 1559,88 2877.13 2868,76 3290,73 3319.54 3509,20 3536,15 3267,58 3301.51 3919.91 СН4 (г.) метан С,Н2 (г?) ацетилен С,Н4 (г.) этилен С,JI, (г.) этан 'С4Н10 (г.) бутан С4И,0 (г ) изобутан C^f/,0 (ж.) пнклопентан C,nlv (г.) циклопгнтап С,Ни (;к.) пентан СВН|2 (г.) пентан С4Н4 (ж.) бензол С4Н, (г.) бензол С«НП (ж.) циклогексан Кнслородсодерж ан; не 282,92 561,07 254,58 726.60 251.88 1193.07 1306.05 874,58 1370,68 1785,73 СО (г.) оксид углерода СНгО (г.) формальдегид СНгО2 (ж.) муравьиная кислота СН4О (ж.) метанол С2Н2О4 (кр.) щавелевая кислота С,Н4О (г.) ацетальдегид С2Н4О (г ) этиленоксид С2Н4О2 (ж ) уксусная кислота С2Н»О (ж.1 этанол CjH.O (ж ) диметилкетон (аиетон) С2Н,О (ж.) 1-пропанол CjH.O (ж.) 2-пропянол С,Н4О, (ж.) глицерин с о е д и н е н и я С4Н2О2 (ж.) 1,4-дноксан С4Н„О2 (ж.) этилацетат С4Н,„О (ж.) бутанол С4П,0О (ж.) днэтнловыО эфир СВН„О (ж.) амнловыО спирт С4Н4О (кр.) фенол С,Н4О2 (кр.) гидрохинон С.Н|2О. (кр.) а-глюкоза CgHfjO, (кр.) β-глюкоза С7Н.О2(кр.) бепзоПная кислота С1()11,«О (кр.) камфора CijIlijO,, (кр.) сахароза С|«Н3,О, (кр.) стеариновая кис лота 2010,41 1986’, 56 1661,05 Г а л о г е и с о де р ж а щ и е СС14 (ж.) тетрахлорметан СНСЬ (ж.) трихлорметан (хлоро форм) 3953,00 4163.05 4194.75 3910,28 3947,94 4551,81 4552,80 4552,80 5-470 58 5I5C.78 6249,22 7667,45 7049,87 260.65 * II 428,06 ” I I! 23)6,56 2246.39 2671,90 2726,71 3320,84 3063,52 2860.60 2802,04 2808,04' 3226.70 5924 84 5-646.73 11274,6 соединения CHjCI (ж.) *хлорметан (',I!,('.! (ж.) хлорбензол 759.94 » * 4110,30 ** С е р у с о д е р ж а щ и е соединен ня COS (г.) сероокись углерода CS2 (ж.) сероуглерод 1I || 553.12 1075.29 || H2S (г .) серог-здород Азотсодерж а щ и е CHjOtN (ж.) нитрометан C1I4ON2 (кр.) карбамид (моче вина) CHBN (г.) метиламин CsH2N (г.) днметиламин CSN, (г.) ди пиан Ο,Η,Ο,Ν, (ж.) нитроглицерин 706,77 632,20 1085.08 1768.59 1067,8 1541,4 | 578,98 с осд и и е и и я C3Hf,N (г.) триметнлямип C,H,N (ж.) пиридин С«НЯО7Л1, (кр.) пикриновая кис лота CaHsO2N (ж.) нитробензол C4IIsOjN (кр ) и-нитрофенол C4H7N (ж.) анилин 2442,92 2765,16 2560,2 3091.2 2884,0 3396,2 * Продукты сгорания: СО» и,С1, (г.). ** Продукты сгорания: COS, C1s (г), HCI (раствор.). -* Продукты1 сгорания; СО», Н2О (ж.), НС1 (раствор.). 45 31. Интегральная теплота растворения солеи в воде при 25 °C При т ■■ 0,00 даны значения Ь-Нт, экстраполированные к бесконечному разбавлению. т, моли соли на 1 кг Н?О ____________________ __ _ _________________________________ Л Нт· кДж/моль LiCI LiBr NaCi NaBr Nal 0,00 —37,13 —49,02 3,89 —0,63 0,01 —36,97 —48,91 4,06 —0,50 0,02 —36,86 —48,87 4,10 —0,42 —7,36 0,05 —36,71 —48,74 4,18 —0,31 —7,24 0,1 —36,48 —48,62 4,25 —0,29 —7,20 0,2 -36,34 —48,39 4,27 —0,27 —7,15 17,57 KBr KI КСЮ. —7,57 17,23 20,04 20,50 50,84 —7,41 17,39 20,17 20,67 50, 20,25 20,71 50, 17,51 20,29 20,73 50,66 17,55 20 33 20,71 50,37 20,29 20,67 17,44 0,3 —36,19 —48.28 ’ 4,25 —0,29 —7,24 17,55 20,25 20,59 0,4 —36,07 —48,2С 4,16 —0,40 —7,32 17,50 20,15 20,42 0,5 —35,98 —48,12 4,10 —0,44 —7,41 17,43 20,04 20,29 1,0 —35,65 —47,74 3,79 —0,86 —7,82 17,28 19,54 19,73 2,0 -35,15 —47,11 3,18 — 1,65 —8,62 16,72 18,68 18:62 3,0 —34,52 —46,53- 2,66 —2,28 —9,37 16,17 17,99 17,66 4,0 —33,89 —46,02 2,26 —2,78 — 10,04 15.75 17,36 16,82 5,0 —33,18 —45,50 1,99 —3,20 — 10,54 — 16,82 16,09 6,0 —32,43 —44,85 1,88 —3.47 — 10,92 — — 15,47 7,0 —31,63 —44,2 — —3,66 — 11,13 — — 14,92 8,0 —30,79 —43,51 — —3,70 — 11,25 — 14,46 9,0 —29,92 —42,80 — —3,62 — 11,25 — ■* — — 10,0 —29,00 —41,97 — — — 11,17 — — — — 19,35 —31 88 1,95 -3,61 -10,59 15,45 16,49 14,07 6,15 9,15 12,33 4,82 5,70 8,98 Насыщ. раствор тнасыщ 19,9 18,6 £ S KCI Продолжение zn. моли соли на 1 кг HtO 0,00 0,01 &Нт, кДж/моль К NO, 34,93 35,03 | *C! NH 14,73 14,85 | ΝΗ,ΝΟί j СаС1г K,SO, 25,77 —82,93 23,71 25,77 —64,39 —83,26 —350,5 —89,37 —60.71 —80,67 — —60,12 —80,29 — —69,87 —81,25 24,75 —68,70 —88,45 —59,29 —79,70 — 24,78 —68,07 —87,91 —58,70 —79,16 —344,3 25,56 —80,50 24,58 —67,57 —87,26 —57,95 —78,78 —343,3 ' 24,27 —67,32 —86,92 —57,53 —78,58 —342,1 —86,67 —57,24 —78,41 —340,8 —78,28 —339,3 0,1 15,10 0,2 — 15,19 25,38 25,21 —80,25 —80,02 23,95 —67,15 23,58 —67,03 —86,48 —57,07 —85,77 —56,65 —77,91 —330,5 —77,74 — —66,65 — —84,87 -55,56 —77,03 — — — — — — —75,44 — — — — — — — — — — — — — — ■ — — — — — 18,54 — ——— — — 18,16 — ——· Ι5.Ό2 — — 22,78 — — — — —- 0,69 — — — — 15,27 25,06 —79,83 1,0 — 15,31 24,31 —79,04 2,0 — 15,27 23,05 3,0 — 15,23 21,97 4,0 — 15,19 21,17 5.0 — 15,15 20,46 — — 6,0 — 15,10 19,92 — 7,0· — 15,02 19,41 — 8,0 — — 18,95 9,0 — —— 10,0 — — Насыщ. раствор *насы щ л —91,63 —80,88 15,02 34,77 0,5 —73,14 25,75 34,94 15,27 Al, (SO4), 25,82 0,05 — ZnSO4 —89,04 25,79 0,4 MnSO4 —69,33 14,94 15,23 McSO4 24,58 35,02 — 24,48 CuSO4 —82,38 0,02 0,3 —82,68 1 7,35 — — 1 —· Интегральная теплота растворения кислот и оснований в воде при 25 °C — — — —,. 0,71 HNO, ________ нсоон — и 26,23 13,11 48,82 20,08 56,85 24,30 61,20 26,98 64,05 28,73 65,89 29,84 68,23 31,12 69,49 31,84 70,99 32,46 71,78 32,67 72,59 32,76 73,02 32,75 73,28 32,74 73,65 32,74 73,85 32,75 74,20 32,80 74,52 32,90 74,61 32,94. 74,68 32,98 74,82 33,05 74,93 33,13 74,99 33,19 — 75,04 75,08 33,27 75,14 33,34 28,07 41,92 48,99 54,06 58,03 60,75 64,60 67,03 70,17 71,50 72,68 73,09 73,35 73,68 73,97 74,94 76,73 77.57 78,58 80,88 84,43 87,07 89,62 92,34 96,19 X —4,52 —0,50 1,88 3,47 4,52 5,36 6,40 7.Н 8,08 8,58 9,12 — 9,58 9,87 10,04 10,42 10,71 10,79 10,84 10,96 11,05 11,09 11,13 11,17 (13,4) I Z 29,54 32,05 32,76 33,26 33,60 — 34,27 1 1 О кон 3 4 5 6 8 10 15 23 30 40 50 75 100 200 500 700 000. 000 000 000 000 000 оо Л 44, m / м О Л b ’o s ' h 1 2 5 10 20 50 0,83 0,87 0,79 0,71 0,67 0,62 0,58 0,56 0,55 0,55 0,56 0,57 0,60 0,65 0,66 55,51 27,75 18,50 13,88 11,10 9,25 6,94 5,55 3,70 2,78 1,85 1,39 1,11 0,740 0,555 0,278 0,111 0,0793 0,0555 0,0278 0,0111 0,0056 0,0028 0,0011 0,0000 2 , j 1 | — Д/· т, моли кислоты или щело чи на 1 кг Н,0 Число м елей Н2Ока 1 :.!Оль кпслоты или щелочи N aO H * 32 28,89 34,43 37,76 39,87 41,92 42,51 42,84 42,87 11,80 45.77 48,24 49,87 51,76 52,66 53,62 53,95 — 34,43 34,48 ** 34,48 34,52 42,53 — —34,56 42,34 34,64 42,30 — 42,36 — — — 42,47 — 42,55 42,66 — 42,72 — — — 42,80 34,64 42,87 — 54,33 54,45 54,56 54,75 — 54,87 55,00 55,10 55,17 — 55,25 55,31 33. Интегральная теплота растворения солей, образующих кристаллогидраты, при 25 °C Вещество ВаС18 ВаС12>Н8О ВаС1,-2Н,0 CuSO4 * CuSO · Н,О CuSO4-3H20 CuSO4-5H2O LiCl LiCbHaO LiCI-2H2O LiCI-3H2O MgSO4 MgSO4-2H2O MgSO4-4H2O 48 Число молей Η,Ο на 1 моль соли 400 400 400 500 500 500 500 800 800 800 800 400 400 400 кДж/моль Вещество MgSO4-6HaO 11,18 MgSO4-7HaO —7,74 Na2CO8 —18,74 NaaCO3’7H2O 68,37 40,42 Na,CO3. IOH20 Na2HPO4 12,68 Na8HPO4*2H 8O —10,50 36,53 Na8HPO4-7H2O 18,58 . Na2HPO4.12HaO ZnSO4 4,06 —8,83 ZnSO4-H2O 87,61 ZnSO4-6H2O 46,36 ZnSO4-7H2O 17,66 Число молей HtO на 1 моль соли 400 400 400 400 400 500 500 500 500 500 500 500 500 кДж/моль 1,00 -15,86 23,43 —45,86 —69,04 25,94 0,17 —47,95 —96,06 77,28 42,13 -4,31 -18,87 34. Интегральная теплота растворения солей в ацетоне, этиленгликоле, этаноле и метаноле При т «в 0,00 даны значения — &Нт< экстраполированные к бесконечному разбавлению. — &Нгп, кДж/моль т, моли соли на 1 кг растворителя Nal в ацетоне Nal в этилен гликоле Nal в этаноле Nal в метаноле К1 а метаноле 50 °C KI н этилен· гликоле 25 РС 25 °C 40 °C 2,5 °C 25 °C 25 °C 45 °C 25 °C 50 =С •25 °C 0,00 44,10 42,93 33,89 31,80 24.52 23,79 32,05 29,08 — 0,01 42,55 41,46 30,42 — 23,64 22,43 31,71 — — — 4,18 0,05 39,37 37,28 30,04 29,08 21,09 20,29 29,87 — — — 3,49 0,1 36,82 32,97 29,66 28,37 19,75 18,4! 27,99 28,6с -0,63 —0,00 3,14 0,2 34,39 31,46 29,08 27,61 18,03 16,57 26,43 27,20 —2,64 —2,01 2,64 0,3 33439 30,54 28,70 27,24 16,86 15,31 25,98 26,36 —3,97 —3,56 2,28 0,4 32,55 29,79 28,45 27,03 16,02 14,39 25,61 25,94 —4,06 —3,97 2,01 0,5 31,88 29,20 28,20 26,78 15,48 13,60 25,23 25,52 —4,14 —4,39 1,78 1,0 28,95 26,11 27,28 25,86 14,31 11,17 23,85 22,59 —4,52 —6,07 0,95 2,0 23,93 21,00 25,52 24,02 11,92 8,49 21,55 17,99 — — Насыщ. раствор 21,92 20,59 — — 10,21 6,02 11,23 10,04 —4,69 —6,40 — ^насыщ 2,68 «2,20 •— — 2,84 2,89 5,34 5,34 1,01 1,08 — 4,35 —0,35 35. Интегральная теплота растворения иодида натрия в водно-диоксановых растворах при 25 ’С При т — 0,ОООданы значения экстраполированные к бесконечному разбавлению массовом содержании диоксана н раствор теле, % — ΔΗ& (кДж/моль) при т, моли Nal на 1 кг растворителя 50 30 46 32 68 0,000 15,06' 20,88 22,76 27,74 0,025 14,27 19,92 22,26 27,15 0,050 13,81 19,25 21,80 26,57 0,100 13,60 18,83 20,96 25,77 0,150 13,47 18,58 20,63 25,40 0,200 13,37 18,45 20,46 25,19 0,300 13,22 18,24 20,29 24,94 0,400 13,12 18,07 20,17 24,81 0,500 13,05 17,99 20,08 24,73 0,600 13,03 17,95 20,00 24,69 0,700 13,01 17,91 19,96 24,64 ' 0,800 12,99 17,89 19,92 24,64 0,900 12,99 17,87 19,87 24,64 1,000 13,01 17,84 19,85 24,54 1,100 13,01 17,82 19,85 24,64 1,200 13,03 17,82 19,85 24,64 1,570 13,12 17,82 19,85 24,64 2,653 13,33 17,82 19,85 —- 2,995 13,43 17,82 — — ^насыш 4,953 2,995 2,653 1,570 36. Теплота смешения жидкостей при 25 °C Приведена теплота смешения жидкостей ΔΗ^ (п Дж/моль} — изменение энтальпии системы при смешении п, i ns молей второю компонента. Из сопоставления уравнений .. “ ' :ледует; молей первого компонента Н(14-21 — rtlH! — пги9 ΑΙ, Η(1+’) - п\н\ ~ п?н2 Kll" — -------------------- --------------------- и АНт —----------------------------------------nt 4- п„ т пг Δ«Λ,-"^τπ; Здесь &Нт “ интегральная теплота растворения; X, — мольная доля второго компонента. Х2· 10-' 5 10 15 20 25 .30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 П.О—CiI,NO (формамид) 138,1 — 217,6 — 251,0 — 2G7.8 — 272,0 — 242,7 —200,8 — 159,0 92,0 U,O—C6HbN (пиридин) —606,7 — — 104G.0 — — 1359,8 — — 1581,6 — — 1552,3 — — 1280,3 .— —937,2 — —581,6 — —359,8 — П,О—СНзОН (мехшюл} —334,7 —581,6 —728,0 —815,9 —857,7 —870,3 — 1108,8 —849,4 —824,2 —790,8 —753,1 —711,3 —661,1 —598,3 —531,4 —447,7 —351,5 —251,0 — 150,6 П2О—С2ВГ,О11 (этанол) —460,2 —682,0 —774,0 —774,0 —715,5 —644,3 —573,2 —514,6 —460,2 —414,2 —368,2 —330,5 —292,9 —259,4 —230,1 —209,2 — 184,1 — 138,1 —83,7 П2О-С2Н«О (а нет он) —439,3 — —506,3 _ —447,7 —. —280,3 — — 100,4 79,5 —, 225,9 — 305,4 _ 276,1 196,6 н2о—с„нво? (диоксан) —326,4 —477,0 —510,4 —477,0 -397,5 —301,2 —205,0 —101,6 0 100,4 200,8 301.2 393,3 468,6 506,3 506,3 489,5 426,8 267,8 СНаОН — (мета нол) — C.HSOH (этанол) 1,80 — 3,26 — "■ 4,27 — 4,64 ■■ 4,35 — 3,81 — 3,14 — 2,22 — 1,13 Продолжение λ',· ) о1 СН,ОН (метанол) —С.Н, (бензол) СНО, — (хлороформ) — С,Н,ОН (этанол) сн.соон— (уксусная кислота) -C.H.N (пиридин) с.н,он— (этанол) — С,Н.О, (диоксан) С>Н«О — (ацетон) — (С,НВ),О (диэтнловый эфир) С4Н.О, — (этилацетат) - (С,Н,),О (диэтнловый эфир) (С,Н.),О — (диэтнловый эфир) —С«Н, (бензол) C,H»N (пиридин) -С.Н,, (циклогексан) 5 _ 305,4 — 125,5 326,4 92,0 54,4 —10,46 251,0 10 149,4 431,0 —238,5 535,6 167,4 96,2 —17,57 510,4 15 — 451,3 711,3 240,6 133,9 —21,76 711,3 20 292,9 431,0 —389,1 857,7 309,6 163,2 —23,85 891,2 25 — 372,4 —435,1 991,6 355,6 188,3 —24,27 1046,0 30 422,6 288,7 —472,8 1108,8 403,8 209,2 -23,85 1171,5 35 — 188,3 —502,1 1213,4 439,3 225,9 —22,38 1271,9 40 531,4 75,3 -514,6 1318,0 472,3 238,5 —19,66 1351,4 45 — —54,4 —518,8 1414,2 491,6 248,9 —15,06 1401,6 50 619,2 — 184,1 —510,4 1430,9 —330,4 1477,0 500,0 255,2 —9,41 55 — -318,0 —485,3 1477,0 502,1 255,2 -3,14 1435,1 60 682,0 —443,5 —451,9 1439,4 497,9 251,0 3,77 1422,6 65 — —556,5 —410,0 1376,5 489,5 242,7 10,88 1376,5 70 715,5 -631,8 —359,8 1284,3 464,4 225,9 16,32 1271,9 75 1159,0 422,6 207,1 19,66 1138,0 372,4 179,9 20,08 991,6 — —652,7 —309,6 80 694,5 —644,3 —251,0 1016,7 85 — —585,8 — 188,3 836, f 305,4 146,4 19,46 811,7 90 581,6 —410,0 — 129,7 602,5 230,1 100,4 16,32 644,3 95 426,8 —209,2 —62,8 292,9 138,1 54,4 10,46 401,7 ‘ 37. Энтальпия сольватации галогенидов щелочных металлов в различных растворителях при 25 °C Энтальпия сольватации электролита ДНСОЛЬВ( кДж/моль, равна разности между первой теплотой растворения AHm—Q = Δ/ίθ и энергией кристаллической решетки (см. табл. 128). в —» относительная диэлектрическая проницаемость-растворителя. Электролит MX катион М Метанол (C = 32.0) аннон X * ц Fci* Br 4- 914,2 1 769.8 — P~ Na + •ci* Hr r К4 796,8 769.8 739.7 — 713,0 685,6 648.5 ——6-3/, 1 — —— 658,9 _ l·" ciBr1" Rb· Cs+ F” СГ 1 J 1 ‘ r F“ ciBr r 1 Вода (ε = 78,5) 596,2 i 1 .1039,7 899.3 8Γ8.4 827,9 yjj.u 78!,o 753,7 713,3 8; 0,8 71-0.4 669,5 629.0 8!·? 2 675,8 (·! 1.9 691,4 791.9 651,5 629,6 580,1 Формамид (ε = 110) I Метнлформамид (ε = 182) 901,7 875,6 841,0 * 797,3 771,5 736,8 836,3 714,1 688,4 653,6 812,2 6^9.6 663,6 628,6 786,9 EG 1,9 639,2 604,0 917,1 853,0 ■ 793,5 771.4 740,4 834.0 716,3 692,8 662.8 _ 636,4 665,2 610,4 38. Удельная теплоемкость водных растворовВещество j 1 tp. Дж/(г< К), при концентрации п, ыоль/кг Н .(? Температура, °C 2,?2 CdSO4 CuSO4 Hci HNOg H2SO4 KCI KNO3 KOH MqSO4 NH4CH8COO nh4ci NH4NOs NaCH8COO NaCl NaNO3 NaOH 12 18-23 18 18 21 18 18—23 18 18 17,5 18 18 18 18 18 18 | !.1! 0,555 3,40 3,52 3,90 3,89 3,83 3,78 3,77 3,83 3,59 3.98 3,92 3,89 3,93 3,90 3,83 3,94 3,74 3,80 4,04 4,03 4,00 3,97 3,95 3,99 3,84 4,08 4,04 4,03 4,04 4,03 3,98 4,05 0,278 2,91 3,68 3,62 <3,57 3,46 3,48 3,00 3,24 3,81 3,67 3,68 —ж 3,68 3,61 3,80 3,98 4,10 4,09 4,06 4,04 4,08 3,99 4,11 4,09 4,08 53 39. Истинные атомные и молекулярные изобарные теплоемкости в интервале 10—298 К Теплоемкости приведены в ДжДмоль-К), теплота фазовых превращений — в кДж/моль т. к С}Н» этан С (гра фит) Си — — н.о NHj 15 0,21 0,63 0,04 'i QHj бензол C4Ht, метилцпклопентан — ί — 2,76 1 3,89 1 i 10 | θί | 0,17 0,27 1,00 С;Н« ТОЛУОЛ CgHjO 4<»КСИЛ0Л — — — 5,23 — 7,28 8,37 7,70 10,38 13,18 13,72 16,74 2,ϊ,4-τρΗ· метилпептан ~ — 0,96 7,11 1 20 1,72 0,08 0,50 2,00 1,97 15,06 ’ = 0,09 25 2,93 0,13 1,05 3,10 3,35 22,18 10,54 ί 12,97 16,32 19,66 21,76 25,10 30 4,81 0,21 1,67 4,10 4,60 27,61 15,02 ι 17,99 22,18 25,52 29,29 32,22 41,00 11 = 0,74 24,85 ί 27,07 32,59 34,89 41,25 43,51 46,02 Д/уПЛЬВЛ _ 0 44 0-1 ♦ 1 32,68 40,92 43,10 49,37 52,72 55,28 39,54 47,78 48,79 55,44 61,50 58,74 56,69 65,02 79,50 68,20 61,88 72,84 97,07 77,15 ΔΗ““* = 6,93 68,45 80,12 115,06 125,06 74,22 87,99 132,21 79,87 л//?7Л8а,2Л = 6,53 96,06 40 8,16 0,38 3,35 6,13 7,95 6,65 I О, О 50 11,25 0,59 5,86 7,90 11,30 60 13,81 0,75 8.16 9,60 14,31 30 17,49 1,17 12,55 12,82 20,29 56,07 4/,’й - 6,8! 29,12. 100 20,00 1,67 16,32 15,82 25,94 120 21,63 2,26 18,83 18,50 31,13 29,13 140 22,80 2,93 20,33 20,82 36,19 29,14 160 23,64 3,60 21,34 23,15 41,21 4,31 22,09 180 24,35 25,60 45,81 200 235 24,89 — 5,02 — 22,59 — 28,12 — 52,30 Δ//239Π,7 = 23135 54,81 29,17 _ 1 39,00 68,53 ί 45,40 ϊ 51,04 55,56 j 61,30 ; 68,20 126,11 72.22 Д'ФЙ, - им 1 75,73 128,07 132,84 104,85 44,14 j 84,35 131,00 136,06 113,60 70,84 29,16 1 ί 69,83 - ме 33,68 53.22 д/уилавл = 2(87 69,24 29,15 [ — 195,81 — — 48,00 — — 1 109,62 p//™“* = 9,83 142,80 142,67 168,41 216,52 250 25,31 6,86 23,85 34,70 34,52 280 — — — — — ■— — 129,79 — — 298 25,31 8,62 24,69 35,73 29,37 52,72 135,14 158,16 156,06 37,78 (273,16К) 189,12 = 1 >.57 1 29,29 149,79 ДЯ^=9,2| — 183,26 239,53 55 Продолжение 40. Средняя теплоемкость простых веществ и соединении Температура, К Средние изобарные теплоемкости бд, 293—Ί 1® ДжДмоль· К) J приведены для темпера· турного интервала от 298 К до указанной в таблице температуры. Для некоторых веществ Ср 298—7 приведены с учетом превращения α-моднфикации в В- и у- или плавления веще Вещество 500 000 700 800 900 1000 52,24 (ж.) 28,46 29,04 29,27 25,83 31,09 25,02 26,89 46,36 42,79 40,41 38,71 Sr (кр.) Те (кр.) Th-a Ti-a υ·α W (кр.) Zn (кр.) 28,81 (кр.) 27,76 27,93 28,64 25,31 29,79 24,78 26,38 :" 35 — — 31,18 27,41 35,30 25,72 _ _ 31,82 27,94 Zr-α 26,61 27,19 29,15 30,14 29,91 26,36 32,45 25,25 27,39 (690 К) 28,94 ства. Sn (кр., Ж.) Температура, К Веществе 500 600 700 800 900 1000 11 рос гые веще ства Alg (кр.) As (кр.) Au (кр.) А (кр.) В (кр.) Ва (·α, -β) Be (кр.) Вг (г.) Вга (г.) С (алмаз) С (графит) Q (г.) Са-а Cd-a Cl (г.) С12 (г.) Co-ct Сг (кр.) Си (кр.) D2 (г.) F (г.) Fe (г·) Ge (кр.) Н, (г.) Hg (ж.) I (г.) 12 (г.) Mg (кр.) Мп-сс Мо (кр.) N, (г.) Νϊ (α, ·β) 0 (г.) 0. (г.) Оз (г·) Р (краев.) Р« (г.) РЬ (кр., ж.) Pt (кр.) S, (г.) Sb (кр.) Si (кр.) 25,90 25,61 25,57 25,75 15,36 27,77 (а) 19,50 20,75 36,67 10,24 13,03 39,09 27,78 27,13 22,23 35,39 26,51 25,90 25,15 29,25 22,42 33,20 27,12 24,82 28,92 27,47 20,65 37,16 26,26 28,42 24,44 29,58 28,74 (а) 21,46 30,28 44,16 22,89 33,61 27,71 (кр.) 26,26 34,18 26,00 21,98 26,20 26,23 25,86 26,01 16,65 28,46 (а) 20,47 20,78 36,84 11,60 14,22 38,15 28,47 27,74 (594 К) 22,30 35,74 27,35 26,80 25,46 29,39 22,25 33,73 28,36 25,25 29,02 27,38 20,64 37,26 26,84 29,31 26,48 26,85 26,14 26,27 17,70 30,52 (β) 21,30 20,82 36,97 12,75 15,15 37,54 29,17 — 26,76 27,47 26,43 26,53 18,60 30,90 27,03 28,09 — 26,79 19,40 31,64 27,31 — — 27,05 20,14 22,03 20,87 37,06 13,78 15,90 37,12 — — 22,69 20,91 37,15 14,73 16,54 36,85 — — 23,32 20,97 37,22 15,62 17,09 36,67 22,35 35,99 28,19 27,60 25,77 29,53 22,10 34.13 29,60 25,61 29,15 — 20,63 37,35 27,40 30,15 22,37 36,20 — 28,31 26,09 29,69 21,98 34,47 30,74 25,92 29.28 — 20,63 37,42 27,96 30,94 22,38 36,37 — 28,97 26,40 29,87 21,88 34,75 32,31 26,20 29,42 22,39 36,50 — 29,60 26,72 30,06 21,79 35,01 34,70 26,46 29.57 20,65 37,49 28,51 31,73 24,79 29,80 30,21 (а) 21,35 30,87 45,57 23,64 34,13 28,14 (кр.) 26,54 34,64 26,37 22,57 25,14 30,01 31,55 (β) 21,27 31,34 46,70 24,38 34,51 40.59 (ж.) 26,82 34,97 26,73 23,05 25,49 30,22 31,39 25,83 30,44 31,41 20,66 37,54 — 32,50 (980 К) 26,18 30,65 31,56 21,22 31,74 47,64 25,12 34,82 38,51 21,18 32,09 48,17 — 35,06 37,08 21.14 32,39 49,21 — 55,26 36,00 27,10 35,24 27,10 23,45 27,38 35,42 27,46 I 23,81 27,66 35,64 — 24,14 30,54 26,89 33,87 25,48 — 28,35 28,94 25,95 — 29,52 Неорга ническ.че соединен ИЯ — AgBr (кр.) AgCI (кр.) A1F3 а A12O3 (корунд) A12(SO4)3 (кр.) AsC19 (г.) ВС13 (г.) BF3 (г.) В2О3 (кр.) ВаСО3 (кр.) ВаС!а (кр.) Ba (NOs)2 (кр.) ВаО (кр.) Ва(ОН)2 (кр.) BaSO4 (кр.) ВеО (кр.) BeSO4 (кр.) Bi2O3 (кр.) СО (г.) СО2 (г.) СОС12 (г.) COS (г.) С&, (г.) СаС2-а СаСО3 (кальцит) СаС12 (кр.) CaF3 (кр.) СаНРО4 (кр.) Ca(NO3)a (кр.) СаО (кр.) Са(ОН)2 (кр.) CaS (кр.) CaSO4 (ангидрит) Са3(РО4)2-сс CdCl2 (кр.) CdO (кр.) CdS (-кр.) CdSO4 (кр.) С1О2 (г.) С12О (г.) 58,89 56,35 84,10 96,67 315,82 78,50 68,47 57,28 75,27 98,40 76,70 174,07 49,48 107,27 117,75 33,13 102,31 116,86 29,74 42,02 65,88 45,99 49,71 67,55 95,86 75,27 73,30 133,30 172,72 46,76 97,23 49,02 109,61 254,04 77,28 47,50 55,47 108,20 46,09 49,30 62,11 57,82 87,47 101,16 331,54 79,22 70,21 59,68 81,20 102,19 77,40 183,42 50,62 111,85 121,70 35,45 108,84 118,54 29,99 43,43 67,50 47,33 50,88 69,12 99,86 76,19 74,61 140,58 182,35 47,76 99,39 49,82 114,54 264,69 79,29 48,37 55,66 112,07 47,33 50,34 — 58,93 90,54 104,55 343,67 79,74 71,62 61,80 86,95 105,68 78,10 192,23 51,50 — 124,53 37,35 114,92 120,21 30,24 44,5668,82 48,41 51,82 70,40 103,03 77,02 75,97 146,56 191,43 48,55 — 50,61 119,48 274,66 81,29 49,08 55,85 115,94 48,33 51,13 __ __ — 111,42 369,25 80,75 74,89 67,27 107,25 353,55 80,15 72,83 63,72 _ 108,76 78,80 200,70 52,22 109,47 361,85 80,47 73,90 65,53 _ __ 111.76 79,50 — 52,82 126,64 38,98 120,74 121,89 30,47 45,52 69,97 49,32 52,61 128,26 40,43 — — 30,69 46,37 70,98 50,12 53,29 129,60 41,77 •О— 105,69 77,81 77,38 151,74 200,17 49,19 107,97 78,58 78,81 156,35 110,06 79,29 80,26 160,64 — 50,23 114,66 80,20 _ 53,35 ___ 51,41 124,42 284,22 83,30 49,69 56,04 119,81 49,17 51,76 49,74 _ 52,20 129,36 293,48 — 50,23 56,23 123,68 49,90 52,28 ___ 30,92 47.15 71,93 50,86 53,91 53,00 134,29 302,58 —50,74 56,4 127;Ьэ 50,57 52,70 Продолжение Продолжение Температура, К Температура, К Вещество Вещество СоСЦ (кр.) СгС'з (кр.) Сг2О3 (кр.) CsCI (кр.) Csl (кр.) CuCl (кр.) СиС1а (кр.) СиО (кр.) CuS (кр.) CuSO4 (кр.) Си2О (кр.) FeCO8 (кр.) FeO (кр.) FeSa (кр.) Fe.2O3 (кр.) Fe3O4 (кр.) GaaOs (кр.) GeO2 (гексаг.) GeO, (тетраг.) НВг"(г.) HCN (г.) НС1 (г.) HD (г.) HF (г.) HI (г.) HNCS (г.) Н2О (г.) НА (г.) Has (г.) HgO (кр.) HgS (краем.) Hg2Cl2 (кр.) Ina(SO4)3 (кр.) KAI(SO4)2 (кр.) KCI (кр.) К1 (кр.) К,СгО4 (кр.) КаСгА (КР·) K3SO4 (кр.) LaCl3 (кр.) L1C1 (кр.) UOH (кр.) UaSO4 (кр.) MgCO3 (кр.) MgCl, (кр.) MgO (кр.) MgSO4 (кр.) МпСО8 (кр.) МпС1а (кр.) МпО (кр.) МпОа (кр.) MnS (кр.) МпА (кр.) 58 00С! G00 700 84,66 95,94 112.54 53,60 53,00 52,23 74,45 46,63 48,76 107,24 68,26 93,40 52,01 68,45 117,87 169,63 104,95 60,96 59,33 29,22 39,84 29,10 29,20 29,00 29,31 51,65 34,49 49,07 35,51 47,86 49,93 104,82 300,52 227,75 52,22 53,69 153,60 244,87 148,14 105,75 50,76 57,55 133,00 89.26 75,66 42,56 110,21 94,37 76,91 47,25 62,62 50,70 108,39 87,72 98,00 114,75 54,07 53,56 53,98 75,32 48,07 49,31 110,84 69,72 99,01 52,82 70,16 122,92 180,08 108,07 63,43 61,90 29,39 41,08 29,20 29,25 29,05 29,50 53,90 34,99 50,99 36,28 49,35 50,70 106,37 313,10 238,40 52,95 54,56 157,35 256,34 155.11 106,82 51,93 60,34 139,76 94,10 76,93 43,99 114,97 98,51 78,21 48,06 64,95 51,08 111,66 90,77 100,06 116,46 54,55 54,18 55,72 76,20 49,38 49,86 114,44 71,19 104,61 53,5! 71,45 127,55 190 52 110,53 65,34 63,90 29,60 42,12 29,35 29,34 29,13 29,72 55,93 35,50 52,53 37,05 50,83 51,46 107,92 325,67 247,19 53,78 55,63 161,10 — 161,52 107,90 53,10 62,82 146,51 98,38 77,91 45,06 119,04 102,02 79,32 48,77 66,76 51,46 114,49 900 1000 93,83 102,12 117,86 55,03 54,68 — — 50,57 50,42 118,04 72,65 110,22 54,14 72,49 131,94 200,97 112,56 66,89 65,54 29,82 43,05 29,51 29,43 29,24 29,97 57,74 36,02 53,84 37,82 52,31 52,23 109,47 338,24 254,80 54,67 56,78 164,84 —■1 167,56 108,97 54,27 — 153,27 96,88 104,18 119,04 55,50 — — м ■■ 51,68 50,97 121,63 74,11 «мм 54,72 73,36 136,14 — 114,30 68,20 66,94 30,07 43,89 29,69 29,53 29,36 30,22 59,31 36,54 54,39 38,59 — —* — 350,81 261,64 55,61 58,00 168,58 — — 110,04 — — — 99,94 106,25 120,10 — 78,72 45,90 122,66 — 80,33 49,39 79,42 46,59 126,00 800 ч· 51,83 117,05 81,26 49,97 —— 52,21 119,43 МпА (КР·) NH3 (г.) (NH<)2SO4 (кр.) NO (г.) NOC1 (г.) NO, (г.)' N3O (г.) NA (г.) NA (г.) NaAlO2 (кр.) NaBr (кр.) NaCI (кр.) NaF (кр.) Nal (кр.) NaaBA (кр.) NaaC0a-a NaaO (кр.) NaaO2*a NaaS (кр.) NaaSOs (кр.) Na2SO4(-a, -β, -γ) — 52,74 51,52 — 75,58 — 55,28 74,12 140,23 — 115,87 69,36 68,19 30,32 44,68 29,88 29,66 29,49 30,48 60,66 37,06 56,02 39,36 — NaaSiO3 (кр.) Na2Si A ('α> ’β) Na3AIF„ (-α, -β) ’ Na3PO4 (кр.) Na4S104 (кр.) NiCia (кр.) NiS (кр.) 1·^» — ■мм 267,94 56,58 — К — 111,12 МММ — — — —» 47,18 129,13 —— —· 50,51 — 52,59 121,69 NiSO4 (кр.) ОН (г.) РС18 (г.) РС1б (г.) РАо (КР·) РЬВг, (кр.) РЬСОз (кр.) РЬС12 (кр., ж.) РЬС12 (г.) РЫа (кр.) РЬО (желт., кр.) РЬО2 (кр.) РЬ3О4 (кр.) PbS (кр.) PbSO4 (кр.) PtC!2 (кр.) PtCJ4 (кр.) SO, (г ) £ОаС\ (г) , 500 600 700 800 000 156,82 38,84 215,59 30,72 43,29 40,96 43,40 89,75 112,00 83,11 53,23 52,45 49,06 53,68 211,70 124,73 76,37 96,61 85,63 124,47 143,91 (а) 128,15 160,12 40,31 229,63 30,98 44,46 42,32 44,79 93,40 116,50 85,98 53,90 53,27 50,02 54,29 219,75 1^1,51 7Й.75 99,44 85,97 126,65 189,17 (β) 133,19 163,11 41,71 — 31,22 45,40 43,45 45,90 96,58 119,96 88,28 54,56 54,08 50,95 54,89 226,60 138,29 80,72 102,27 86,31 128,82 187,02 (β) 137,35 165,93 43,09 — 31,45 46,20 44,44 46,84 99,46 122,75 90,23 55,23 54,90 51,84 55,49 232,70 — 82,44 168,62 44,44 — 31,67 46,91 45,33 47,67 102,14 125,11 91,94 55,89 55,71 52,72 56,09 238,30 — 84,00 — 87,00 133,17 187,59 (β) 144,26 171,23 45,78 — 31,88 47,56 46,16 48,42 104,69 127,16 93,48 56,56 56,53 53,58 — 243,55 183,88 (а) 235,49 («) 162,83 192,20 75,21 49,39 192,39 (а) 243,41 (а) 166,18 195,91 76,42 50,72 (597К) 144,58 29,89 77,04 121,64 276,13 81,91 105,57 81,81 (кр.) 57,05 84,14 49,89 67,80 176,55 50,87 113,93 79,45 170,45 45,41 87,20 199.49 (Й) 251,34 (а) 169,53 199,53 77,48 — 211,30 205,69 (а) (а) 278,99 259,26 (β) (а) 172,88 . 176ζ23 207,05 203,34 79,33 78,44 — 220,10 (β) 280,35 (β) 179,58 210,76 80,19 146,65 29,89 77,84 123,09 — 148,73 29,89 78,47 124,22 — 150,80 29,94 79,00 125,14 ■— —— 128,53 152,88 30,04 79,45 125,83 «Μ» — 125,06 57,20 — 53,91 72,69 187,17 52,25 130,10 — — 48,03 92,28 57,24 — 55,23 74,32 189,98 52,71 135,94 — ·— 48,72 93,61 142,50 29,89 76,00 119,65 255,77 81,45 99,58 80,13 (кр.) 57,00 83,15 48,56 66,16 171,55 50,41 109,40 Ϊ8.15 163,96 44,16 84,80 86,66 131,00 186,82 (β) 140,98 117,53 111,55 133,38 83,48 (ж.) (кр.) 57,10 . 57,15 — (85,12) 52,57 51,23 71,06 69,43 184,08 180,61 51,79 51,33 124,44 119,00 80,74 82,04 —м 47,28 46,43 89,15 90.81 1000 -мм 85,43 — 87,34 135,35 189,63 (V) 147,28 59 Продолжение Продолжена· 1емпература, К 1емперягу;,К Вещество Вещество 500 SO, (г.) SbCI3 (г.) Sb2O3 (кр.) Sb?S3 (черн., кр.) SiCl4 (г.) Sil’4 (г.) Sill4 (г) SiO2 (кварц-α, ·β) SiO? (гридимит-Р) SiO2 (кристобглит-α, -β) SnCl2 (кр., ж.) SnCl4 (г.) SnO (кр.) SnO (г.) SnOa (кр.) SnS (-а, ·β) SrO (кр.) SrSO4 (кр.) TeE. (ί.) ТеО8 (кр.) ThO2 (кр.) ThS.!(Kp.) Th($O4)2 (кр-.) Tici4 (г.) TiO2 (рутил) TiO3 (анатаз) T1C1 (кр.) T1CI (г.) TlaO (кр.) UF4 (кр.) UF. (г.) U02 (кр.) UO3F2 (кр.) UsOe (кр.) WO3 (кр.) WS. (кр.) ZnCl2 (кр.) ZnO (кр.) ZnS (кр.) ZnSO4 (кр.) ZrCl4 (кр.) 600 700 62,99 80,66 125,04 128,85 99,36 88,65 58,48 58,69 (а) 60,68 800 900 58,69 79,71 118,43 123,33 96,48 83,56 52,36 53,10 (а) 57,68 61,10 80,26 121,73 126,09 98,10 86,41 55,63 56.08 (а) 59,49 64,56 80,96 128,34 131,61 100,40 90,49 61.08 61,09 (а) 61,61 65,92 81,19 131,65 57,06 (а) 84,02 (кр.) 102.07 45,80 33,40 63,37 50,71 (а) 48,49 113,40 132,04 67,63 66,59 75,64 196,75 100,29 60,71 63,21 53,55 36,70 72,76 1 19,05 139,53 71,92 112,95 263,63 82,36 69,05 69,85 62,35 63,21 61,21(β) 120,12 135,95 126,07 (ж.) 103,65 104,16 102,99 47,27 48,00 46,53 34,22 33,87 34,50 70,30 66,28 68,51 53,12 54,45 51,85 (а) (а) (а) 50,27 50,92 49,49 118,97 121,75 116,19 138,43 140,48 135,73 70,05 71,07 68,92 69,07 70,08 67,94 76,60 77,08 76,12 219,85 231,40 208,30 102,35 103,01 101,49 64,92 62,39 63,76 66,59 65,18 67,64 — 54,39 53,97 36,90 36,96 36,81 76,95 79,04 74,86 120,54 123,51 122,03 143,98 145,48 142,08 75,77 74,10 77,10 117,63 119,25 115,61 271,07 276,90 281,74 85,12 87,33 89,19 72,27 ’ 73,57 70,80 71,00 — — (590 К) 47,16 47,96 46,18 49,55 50,11 48,91 114,36 118,17 110,55 126,64 63,92 64,55 116,15 — 104,56 48,73 34,72 71,81 56,58 (β) 51,49 124,53 142,12 72,04 71,00 77,56 242,95 103,53 65,95 68,47 — 37,01 —* 124,98 146,70 78,21 120,61 285,92 90,82 74,75 — 104,91 49,46 34,92 73,12 56,47 51,99 127,32 143,45 72,96 71,84 78,04 — 103,95 66,89 69,12 — 37,05 — 126,46, 147,73 79,17 121,78 — 92,27 75,85 — 48,64 50,60 121,97 49,24 51,04 125,78 52,08 56,06 69,66 54.52 57,46 72,98 44,90 48,10 106,74 124,99 101,28 92,07 63,52 63,65 (β) 62,42 67,12 81,38 — — 102,05 93,47 65,83 64,27 63,15 )р|аниче скне соед мнения Угле в о д о р о д ы СН4 (г.) метан Cj-lj (г.) ацетилен С4Н4 (г.) этилен 60 41,16 48,72 53,84 44,06 50,83 58,17 46,85 52,75 62,25 49,52 54,49 66,08 800 500 600 700 66,21 71,43 79,86 75,14 94,39 97,50 98,92 72,27 76,87 87,06 83,65 103,52 105,27 107,38 77,94 81,85 93,94 91,45 112,02 112,48 115,09 83,24 86,35 100,52 98,55 119,90 119,12 122,05 88,14 90,37 106,76 104,94 127,15 125,20 128,27 92,66 93,93 112,69 110,62 133,76 130,72 133,74 111,43 101,72 108,53 110,54 98,68 124,29 126,23 120,58 111,89 117,55 119,60 110,42 135,15 137,47 129,19 121,32 126,04 128,16 121,21 145,39 147,84 137,27 130,00 134,03 136,22 131,07 155,01 157,37 144,80 137,95 141,52 143,76 139,99 164,02 166,03 151,80 145,14 148,50 150,80 147,95 172,41 173,82 129,60 140,43 150,33 159,31 167,37 174,50 117,90 151,75 151,24 132,80 165,84 165,72 146,83 178,91 179,13 159,67 190,96 191,48 171,27 201,97 202,75 181,67 211,96. 212,95 155,09 169,92 183,55 196,00 207,25 217,29 110,94 149,80 180,50 137,72 209,28 146,23 123,02 169,02 197,21 152,70 228,53 159,77 133,98 186,70 212,67 166,40 246,40 172,04 143,81 202,86 226,91 178,84 262,84 183,03 152,50 217,48 239,92 190,00 277,85 192,74 160,06 230,56 251,70 199,90 291,40 201,18 156,96 172,22 186,13 198,70 209,90 2)9,75 167,54 169,90 165,54 164,59 237,95 175,24 172,29 215,37 184,71 186,11 182,32 181,29 259,86 193,83 191,29 238,38 200,40 201,02 197,74 196,66 280,14 210,71 208,53 259,21 214,64 214,66 211,82 210,69 298,78 225,90 224,02 277,89 227,41 227,00 224,51 223,37 315,80 239,40 237,73 294,38 238,69 238,04 235,83 234,71 331,17 251,18 249,67 308,69 900 1000 1 000 С2Н6 (г.) этан СзН4 '(г.) пропадиен (аллен) С3Нв (г.) пропев СзН, (г.) циклопропан С3Н8 (г.) пропан С4Н8 (г.) 1,2-бутадпен С4Нв (г.) 1,3-бутадпен (диви нил) С4Н8 (г.) 1-бутен С4Н8 (г.) 2-бутен, цисС4Н8 (г.) 2-бутен, транс· С4Н8 (г.) 2-метилпропен С4Н8 (г.) циклобутан С4Н10 (г.) бутан С4Н10 (г.) 2-метилпропан (изо бутан) СБН8 (г.) 2-метнл-1,3-бутадиен (изопрен) СБН1Я (г.) циклопентан СБН1а (г.) пентан СБНП (г.) 2-метилбутав (изо пентан) С6Н18 (г.) 2,2-диметилпропан (неопентан) С,Н8 (г.) бензол СцН,, (г.) циклогексан СвНн (г.) гексан С,НЯ (г.) толуол С?Н1в (г.) гептан С8Нв (г.) этинилбензол (фенилацетилен) С8Н8 (г.) фенилэтилен (сти рол) СЯН1О (г.) этилбензол о С8Н10 (г.) о-ксилол л-СяН10 (г.) м-ксилол л-С8Н10 (г.) п-ксилол С8Н1Я (г.) октан CWH8 (г.) нафталин С10Н8 (г.) азулен C]2Hi0 (г.) дифенил Кислородсодер ж а щ и е соединен и я СНаО (г.) формальдегид СН2О2 (г.) муравьиная кис лота СН4О (г.) метанол С2Н4О (г.) ацетальдегид СаН4О (г.) этиленоксид С2Н,О, (г.) уксусная кислота СаНвО (г.) этанол СаНвО (г.) диметиловый эфир СаНвО2 (г.) этиленгликоль 39,57 56,66 41,77 60,12 43,86 63,24 45,84 66,03 47,72 68,49 49,50 70,66 52,20 65,49 62,03 80,64 80,57 79,99 111,56 56,03 70,70 68,17 86,91 87,39 86,48 118,00 59,64 75,53 73,80 92,62 93,69 92,56 123,90 63,04 79,98 78,90 97,80 99,48 98,24 129,25 66,22 84,06 83,50 102,43 104,74 103,50 134,06 69,21 87,81 87,64 106,58 109,55 108,40 138,38 61 П родэлжениг Температур.;. К Вс:.-Л'2т:о | (,НСО (г.) ацетон С>ЯАО (ι.Ι 1-пропанол (г.> 2-пропанол С.Н.,0 (г.) диэтиловый эфир С4Н](О (г.) бутанол С;.Н..,0 (г.) амиловый спирт 1 гоо 600 700 92,64 107,78 110,78 138,20 136,53 166,03 99,81 117,13 120,55 149,86 148,51 181,38 106,53 125,78 129,55 160,67 159,57 195,46 Галоген «одер ж а щ и е 90,00 71,01 74,16 CCi4 (г.) тетрахлорметан CF4 (г.) 1етр а фтор метан СНС!3 (г.) трихлорметан (хло роформ) 60,15 CHF- (г.) трпфторметан 58,96 СН2С12 (г.) дихлорметан 51,07 CH2F2 0 ) дифторметан 49,76 СН3Вг (г.) бромметан 47,97 СН3С1 (г.) хлорметан CH3F (г.) фгорметан 44,84 CHJ (г.) подметан 51,39 С2Н5С1 (г.) хлорэтан 76,78 CeH5F (г.) фторэтан 73,13 C(iH5Cl (г.) хлорбензол 125,10 122,30 CcHr,F (1.) фторбензол C;H&F3 (г.) фенилтрифторме 149,60 та н 57,76 69,82 60,93 87,55 87,02 75,67 116,6 104,1 139,2 62 118,65 141,03 145,14 179,86 179,00 219,78 124,10 147,69 151,82 188,31 187,49 230,17 еоединени я 94,75 78,61 80,00 96,63 81,71 82,00 98,18 84,34 83,41 99,40 86,50 84,21 64,07 62,36 54,84 52,96 51,28 48,21 54,53 83,03 79,43 136,80 134,40 164,20 67,60 65,46 58,30 55,98 54,42 51,38 57,44 88,80 85,27 147,40 145,40 177,50 70,73 68,25 61,45 58,81 57,36 54,35 60,14 94,08 90,65 156,80 155,10 189,50 73,47 70,72 64,30 61,47 60,11 57,12 62,62 98,87 95,56 165,20 163,80 200,20 75,83 72,89 66,83 63,94 62,67 59,71 64,89 103,20 100,00 172,50 171,30 209,60 67,98 89,28 78,15 110,58 115,8 94,04 155,6 143,2 185,1 70,04 93,04 81,77 115,40 121,5 97,57 163,1 150,4 193,5 60,80 75,35 65,64 93,87 95,08 80,90 127,7 115,4 152,5 Се р у с с д е р ж а щ и е CH4S (г.) метантиол C2H4S (г.) гианиклонропан C2HeS (г.) диметилсульфид C2HeS (г.) этзнтиол C2H8S2 (г.) дпметилдисульфид C3HeS (г.) тнациклобутан C4H4S (г.) тиофен C4H8S (г.) тиациклопентан C4H10S (г.) диэтилсульфид C4H10S2 (г.) диэтилдисульфид C5H10S (г.) тиациклогексан CeH0S (г.) бензолтиол (гиофгнол) C.H4OS (г.) тиоуксусная кис лота 112,81 133,75 137,75 170,68 169,74 208,26 1000 92,54 75,04 77,38 А з о т с с д е р ж а ш, и е СНп.\2 (г.) дназометан CH3NO2 (г.) нитрометан CH3N (г.) метиламин CHeN'3 (г.) метилгидразин C»H;N (г.) днметиламин C3H3N (г.) акрилонитрил CSH.,N (г.) трнметиламин C5H5N (г.) пиридин CBH;N (г.) анилин 900 а00 о е ди и е н и я 63,43 80,44 70,08 99,82 102,6 85,71 137,8 125,7 164,6 65,79 85,08 74,25 105,40 109,5 90,09 147,1 135,0 175,5 о е д и I1 е н и я 58,58 67,58 87,93 87,48 109,77 90,35 93,42 118,67 144,23 166,16 148,50 133,96 62,35 73,63 94,23 94,11 116,70 99,65 102,34 130,90 156,52 178,13 166,32 146,59 65,89 79,15 100,14 100,28 123,18 108,18 110,40 142,07 168,00 189,07 182,70 158,05 69,19 84,13 105,65 106,00 129,14 115,95 117,63 152,21 178,69 199,02 197,64 168,36 72,26 88,57 110,76 111,25 134,61 122,94 124,02 161,32 188,58 207,96 211,14 177,52 75,08 92,48 115,45 116,04 139,59 129,17 129,54 169,38 197,67 215,88 223,18 185,50 92,39 97,45 102,10 106,35 110,20 113,65 ХИМИЧЕСКИЕ РАВНОВЕСИЯ 41. Термодинамические константы равновесия важнейших газовых реакций в зависимости от температуры Константы равновесия выражают в парциальных давлениях Кр, в концентрациях Кс, в летучестях или фугитивностях Kft в актив * костях Ка, в мольных долях Κχ и в числах молей Кп реагентов. Термодинамические константы равновесия К * и Kf безразмерны. Кон станта равновесия, записанная по закону действующих масс, — размерная величина; в частности, в этом случае Кр или Кс имеют размер ность давления или концентрации в степени Δν (изменение числа молей при реакции). Константа равновесия, по закону действующих масс, численно равна термодинамической константе равновесия, если все парциальные давления или концентрации отнесены к соответствующим стандартным значениям. Зависимость константы равновесия от температуры выражена уравнением (значения коэффициентов a, Ь, с и с' см. в табл. 44)} 18 Реакция 2Н= Н2 / 2С1 — С12 = "" 2.303/? 7" + ~ 1g Т + 2.303-2/? Т + Выражение константы Ка Ка- Ен, 2.303-2/??·» + 2,303-6/? Т* + C°nSt Уравнение lg Ка ·» f <Т) lg Ка = - 1,720 lg Т 4- 0,085. 10~8Г 4- lg Ка = - 1,113 lg Т 4- 0,052- Ю’3? 4- = flcb ка- °С1 2Вг (г.) = Вг2 (г.) - 0,185 сн °Вг, (г.) Ка~ ·°·°~1°- lg Ка = -^—1 - 0,318 lg Т — 0,057- 10'3Т — 0,Р^·1 - 2,428 - 4,553 аВг (г.) 21 (г.) = 12 (г.) Ка = аЦ (г.) На -μ С12 = 2НС1 ка = 2 СНС1 0,0^~ I- lg Ка = — 0,330 lg Т — 0,020- Ю-3Т — lg Ка = - 1,353 lg Т 4- 0,138 ·\0~3Т 4- 0,1 °1 (г.) - 4,346 105 4- 5,035 ан,всц На 4- Вг8 (г.) = 2НВг Ка = 2 аНВг а Η,ΰΒΓ, (г.) lg Ка = .^2 - 1,479 lg Т 4- 0,208 - IQ-’T 4~ - yV 4- 5,375 Продолжение Уравнение lg Κα = f (Г) ί 4 5,290 - 1,448 lg Т + 0,210-10"3Т 4 lg KQ = X а н2 4- 12 (г.) = 2ΗΙ f>i Выражение константы Ка Реакция 4 ^нс^о, 2С12 4- 2Н2О (г.) = 4НС1 4- О2 “· 2 9 + 0,423 lg T - 0,025.10-?T 4 lg Κα = - — 4- 5,672 йС1,аН,О (г.) /( СО 4- С12 = СОС12 (г.) = Qcoci* (Γ·> 4 0.206 lg T + 0,190.10"’? - -0,ϊ^~--°· - 8,032 lg Ka = аСОаС1. 2Н2 4- О2 = 2Н2О (г.) ''il — ' А, Λα — 2СО 4- О2 = 2СО2 Ящогг.) ·η ангао, QCOg 9 lg Ka = -4^ - 3,130 lg T 4 0,301 · IO'3? 4 0,09.~°-й 4 M97 4 0,169 · 10"3T - °’324'105 — 9,495 lg Ka =. acogo, СО 4- Н2О (г.) = Н2 4- СО2 «а=>_^£2а_ +1,565 lg T — 0.066· lg Ka = 10'3T -- аСОаНгО (г, 1 2Н2 4" 82 (г.) = 2H2S (г.) 2SO2 4 О2 - 2SO3 К __aHtS(r.) 'Xu — 2 «Н(Γ.Ι 2 flSO Ка = _— lg Ka ~-= -^y— - 3,840 lg T 4- 0,606 · IO'3? 4- lg Ku = 4- 0.736 lg7’ 4-0,114· IO"3?’ - lg Ku = -^y- - 6,028 lg T 4- 0,964.10-»T - lg Ka = 0,995 lgT 4- 0,302. 10'8T - aso2aol N2 _L· ЗН2 = 2NH3 k 2NO 4 О2 = 2ΝΌ2 βΝ2°Η, 2 ,, σΝΟ·. Λ a ~ " 1;1 αΝϋαΟ» Заказ Na 4- 08 = 2N0 2NO2 = N8O4 CO 4- 2H2 = CH3OH (r.) aNH, Ka - °,2у-1Д5 θ·’θ~--°5 θ'334/10" 0,ϊ2~-θ5 °’23ί-1.0ξ - 6,946 4 6,824 _ 12,419 4- 6,491 _ 5,175 °NO αΝ,αΟ, К _ αΝ«Ο« Ла — —S-----°ΝΟ, „ аСН»ОН (г.). Ла =-----------—5------- ^_0,0221gT+«"+1.380 ЫКа = lg Ка = 4- 0.189 lg Г 4- 0,446· Ю-’Т - j.— , 3886,0 lg Ka — - ■ асоан, θ^ξ’1?8 _ ю,0|9 8,142 lg T 4- 2,470 - 1Ο’’Τ — 0,270·10" ’T2 — *“+>0.826 2CO 2HS = CH3COOH (r.·) Ka = аСН,СООН (г.) 2 ° асоан, . „ 10050 lg Ka — —γ— 11,614 lg T 4- 4,752 - 10-»T — 0,676· 10“®T8 - °"+и,боо ^Η4 4- H8O (r.) = CjHtOH (r.) Ka — gCtHtOH (г.) lg Ко = аС,Н4аН,О (Г.) 2y 3 — 3,648 lg Т + 1,880· 1О-’Т — 0,316.10·7= — *" + 2,940 2 2CJI5OH (r.) = = C4He4»2HaO (r.)4-H2 (1. 3 бу тадиен) 2C2H24-3H2O (r.) = = C3HeO (r.) 4- CO8 4- 2H3 lg Ka — Λα — ■—----------------------- -----аС,Н,ОН (г.) 4141.1 4- 8,826 lg Г — 2,912 . ΙΟ'^Γ 4 0,319 · Ю-вТ42 4 -Цр- 11,191 2 „ аСяН,О (г.)аСО8аН8 Да —------ ---------- 3-------------- — ^,Η^Η,Ο (Г.) \&Ka = 2,611 lgT4- 1,356-10-?Т —0,092-Ю-’Т2 — 3,794 Продолжение Вещество т. к /, сс Р- 10*. кПа Р, атм V· 10·, м’/моль С2Н4О эчнленоксид 468,2 195 71,9 71,0 138 С2Н4О2 уксусная кислота 594,8 321,6 57,9 57,1 171 CjHeO этанол 516,3 243,1 63,8 63,0 167 С2НвО днметиловый эфир 400,1 126,9 53,7 53 190 С8Н8О ацетон 508,7 235,5 47,2 46,6 213 СзНвО 1-пропанол 537,2 264 50,9 50,2 220 С8Н8О 2-пропанол 508,8 235,6 53,7 53 219 38,3 37,8 286 С4Н8О8 этил ацетат 523,3 250,1 С4Н8О, 1,4-диоксан 585,2 312 51,4 50,7 245 С4Н10О диэтиловый эфир 467,2 194 36,1 35,6 281 Галогенсодержащие соединен и я CC1F8 хлортрифторметан 301,9 28,7 38,8 38,3 179,4 CCljFj дихлордифгорметан 385,2 112,0 41,3 40,8 226,8 CC1SF трихлорфторметан 471,2 198,0 43,8 43,2 248 СС14 тетрахлорметан 556,6 283,4 46,2 45,6 276,0 CF4 тетрафторметан 227,5 -45,7 37,4 36,9 140,6 96,1 49,9 49,2 168,2 CHC1F, хлордифтормета н 369,3 . CHCljF дихлорфторметан 451,6 178,4 51,9 51,2 195,7 СНС18трихлорметан (хлороформ) 536,5 263,3 55,0 54,3 238,8 СН8С1 хлорметан 416,3 143,1 66,8 65,9 139,1 СзН8С1 хлорэтан 460,4 187,2 52,7 52,0 195 44,6 308 , С,Н6С1 хлорбензол 632,4 359,2 45,2 CgHjF фторбензол 560,1 286,9 45,5 44,9 269 562,7 289,5 35,6 35,1 342 73,6 — CjHjFj фенилтрифторметан Азотсодержащие соед и н е н п я 74,6 CH6N метиламин 430,1 156,9 CgH^N диметиламин 437,7 164,5 53,1 52,4 — CjHjN триметиламин 433,3 160,1 40,7 40,2 254 C6H6N пиридин 617,4 344,2 60,8 60,0 — 699,2 426,0 53,1 52,4 297 CgH7N анилин С е р у с о д е р ж а щ и е еоед и н е н и I CH4S метантиол 470,0 196,8 72,3 71,4 149 CjHgS диметилсульфид 503,1 229,9 55,3 54,6 203 CaHeS этантиол 498,7 225,5 54,9 54,2 206 48 — C4H4S тиофен 590,2 317 48,6 C4HioS диэтилсульфид 512,0 238,8 39,6 39,1 323 C4HleS8 днэтилдисульфид 642,2 369 —— — — 68 43. Коэффициенты -активности реальных газов Обобщенный метод расчета коэффициента акта г-н оста реальных основан на принципе соответственных состояний. Приведенное да плен не л — ^/^крнт· приведенная температурах-- 7/7 к т. При гкчисиеинн сьиьсгв Н,. Не и Ne необходимо использовать вместо Р„о т н гкрит псевдокрнтические параметры (PKpwr -Ь 8) и (Г1:,1ПТ ■+ 8). μ __ т τ~ϊ----Крит ___ мкрит 1.5 1.0 1.1 1.2 1.3 1,4 0 1,000 1,000 1,000 1,000 1,000 1 0,612 0,735 0,814 0,870 2 0,385 0,560 0,668 3 0,288 0,435 4 0,248 5 | 1,6 1.7 1.8 2,0 2,2 2,4 2.7 3,0 3,5 1,000 1,000 1,000 1,000 1,000 1,000 1,000 1,000 1,000 1,000 0,906 0,926 0,948 0,956 0,964 0,976 0,990 1,000 1,006 1,010 1,014 0,760 0,824 0,872 0,898 0,914 0,930 0,956 0,980 1,000 1,012 1,020 1,028 0,560 0,668 0,748 0,806 0,854 0,880 0,902 0,940 0,974 1,000 1,020 1,032 1,046 0,370 0,494 0,602 0,690 0,764 0,824 0,858 0,882 0,930 0,972 1,000 1.030 1,048 1,062 0,226 0,338 0,464 0,566 0,654 0,736 0,802 0,842 0,866 0,922 0,972 1,008 1,042 1,062 1,080 6 0,210 0,318 0,442 0,544 0,634 0,720 0,788 0,834 0,860 0,920 0,978 1,014 1,052 1,074 1,098 7 0,202 0,310 0,430 0,532 0,626 0,710 0,780 0,832 0,860 0,926 0,988 1,026 1,068 1,092 1,112 8 ОДО 0,308 0,428 0,528 0,624 0,712 0,784 0,834 0,868 0,934 1,000 1,040 1,086 1,110 1,136 9 0,200 0,310 0,430 0,532 0,630 0,720 0,792 0,840 0,878 0,948 1,014 1,058 1,106 1,130 1,158 10 0,202 0,312 0,434 0,542 0,640 0,730 0,806 0,852 0,890 0,964 1,034 1,076 1,128 1,153 1,180 11 — — 0,460 0,552 0,654 0,746 0,810 0,866 0,908 0,982 1,054 1,100 1,152 1,174 1,204 Продолжение о т τ = т 1 Крит Р Р------'ирит 2,7 3,0 3.5 1,078 1,126 1,174 1,198 1.226 1,014 1,106 1,152 1,202 1,222 1,250 0,978 1,066 1,134 1,180 1,228 1,248 1,280 0,958 1,006 1,100 1,166 1,214 1,256 1,280 1,310 0,996 1,036 1,114 1,198 1,240 1,290 1,310 1,340 0,970 1,026 1,072 1,172 1,230 1,274 1,322 1,342 1,368 1,006 1,066 1,110 1,208 1,270 1,310 1,354 1,374 1,402 1,392 1,414 1,434 ы 1.2 1,3 м 1,5 1.6 1.7 1.8 12 — — 0,474 0,566 0,668 0,760 0,834 0,884 0,928 1,008 13 — — 0,490 0,582 0,686 0,778 0,852 0,906 0,952 14 — — 0,510 0,598 0,706 0,798 0,874 0,930 15 — — 0,532 0,620 0,728 0,826 0,902 16 — — 0,545 0,646 0,758 0,854 0,934 — 0,563 0.G72 0,7 86 0,890 — 0,578 0,706 0,824 0,930 17 — 18 2.0 2.2 19 — — 0,604 0,738 0,860 0,970 1,050 1,106 1,150 1,248 1,308 1,348 20 — — 0,628 0,768 0,894 1,006 1,088 1,142 1,180 1,288 1,340 1,386 1,432 1,442 1,468 21 — — — — — — — 1,328 1,406 1,418 1,472 1,476 1,504 22 —· 1,531 — — — — — 1 Р 51 2.4 1.0 — — 1,366 1,426 1,466 1,5М 1,522 т т 1 Крит Р 'Крит 0 5 3,5 5 1,000 1,000 1,080 1,076 6 1,000 1,071 7 1,000 1,063 1 ,000 1 ,057 <ι 10 12 14 16 18 20 22 25 30 1ΛΌ0 1,000 1,000 1,000 1,000 1,000 1,000 1,000 1,000 1,000 1,000 1,028 1,024 1,019 1,015 1,012 1,056 1,048 1,043 , 1,038 1,036 1,030 10 1,180 1,167 1,152 1,135 1,120 1,117 1,102 1,088 1,072 1,070 1,061 1,052 1,048 1,039 1,031 1,028 15 1,310 1,274 1,244 1,214 1,194 1,181 1,160 1,136 1,110 1,108 1,087 1,080 1,072 1,058 1,045 1,042 20 1,468 1,402 1,346 1,302 1,274 .1,248 1,210 1,182 1,152 1,148 1,127 1,110 1,100 1,082 1,060 1,054 25 — 1,540 1,450 1,398 1,356 1,318 1,284 1,234 1,192 1,188 1,158 1,142 1,128 1,106 1,084 1,070 30 — 1,686 1,570 1,502 1,444 1,392 1,352 1,292 1,234 1,228 1,192 1,176 1,156 1,130 1,106 1,086 35 — 1,868 1,708 1,612 1,534 1,470 1,424 1,350 1,284 1,270 1,228 1,208 1,184 1,160 1,126 1,104 40 — 2,028 1,854 1,728 1,630 1,554 1,492 1,410 1,328 1,312 1,266 1,240 1,212 1,178 1,146 1,118 45 — 2,228 2,018 1,850 1,736 1,644 1,570 1,470 1,380 1,354 1,306 1,274 1,242 1,202 1,168 1,134 50 — 2,450 2,190 1,986 1,850 1,744 1,654 1,534 1,432 1,400 1,346 1,308 1,272 1,228 1,188 1,152 55 — 2,694 2,372 2,126 1,968 1,844 1,740 1,598 1,486 1,448 1,388 1,342 1,302 1,252’ 1,208 1,168 60 — 2,966 2,570 2,274 2,098 1,952 1,828 1,664 1,546 1,500 1,432 1,380 1,334 1,278 1,230 1,182 65 — — — — — — — — 1,602 1,552 1,476 1,416 1,368 1,306 1,252 1,196 70 — — — —— — — — — 1,662 1,608 1,526 1,454 1,380 1,332 1,272 1,214 — — — — — — — 1,728 1,668 1,590 1,494 1,438 1,362 1,292 1,238 75 80 — — — — — — — — 1,794 1,728 1,622 1,538 1,472 1,390 1,314 1,248 85 — — — — — — — — 1,862 1,790 1,672 1,582 1,512 1,426 1,338 1,268 90 — — — — — — — — 1,930 1,862 1,726 1,626 1,548 1,456 1,360 1,288 95 — — — — — — — — 2,002 1,912 1,774 1,668 1,590 1,490 1,380 1,308 100 — — — — — — — —. 2,070 1,978 1,828 1,712 1,628 1,528 1,402 1,328 44. Термодинамические свойства простых веществ, соединений и ионов в водных растворах и в жидком аммиаке и 298 ·* изменения Стандартных энтальпии (теплоты образования) и энергии Гиббса при образовании (индекс f — formation) данного вещества из простых веществ, термодинамически устойчивых при 101,325 кПа (1 атм) и при выбранной температуре 298 К. S298 и Ср> 298 — стандартные значения энтропии и изобарной теплоемкости вещества при 298 КТеплоемкость |в Дж/(моль«К)] при температуре Т в указанном в таблице интервале температур выражается уравнениями; Са р = а 4- ЬТ + с'/Т * или Ср ■= а + ЬТ + сТ * Свойства ионов в растворах даны при'а = 1 по отношению к Н+, соответствующие характеристики которого приняты равными нулю. ΔΗΛ 298, кДж/моль Вещество s298, Дж моль·К bGf, 298» кДж/моль ср, 298 , Дж моль·К Коэффициенты уравнения Ср = / IT) а 1 6-10· | Температурный интервал. К с'· !0-‘ Пр остые вещест ва Ag (кр.) А1 (кр.) As (серый) Au (кр.) В (кр.) Ва-а Ва-β Be (кр.) Bi (кр.) Вр (г.) 0 0 0 0 0 0 ДЯ643₽ = °’63 Вг- (г.) Вг2 (ж.) Вг2 (г.) С (алмаз) С (графит) С (г.) (г.) Са-а Cd-a Cl (г.) ■ Vн«·Λ· -'· - ■ ·· С1- (Г.) С12 (г.) Со-а Ст (кр.) Cs (кр.) Си (кр.) D (г.) D2 (г.) F (г.) *F (г·) F2 (г.) Fe-a Ga (кр.) Ge (кр.) Н (г.) Н+ (г.) Η" (г.) н2 (Г.) Hg (ж.) Hg (г.) 1 (г.) I" (г-) 12 (кр.) 12 (гЗ In (кр.) К (кр.) La (кр.) Li (кр.) Mg (кр.) Мп-а Мо (кр.) N2 (г.) Na (кр.) Na (ж.) Ni-a Ni-β *5··?Ι> * 25,44 24,35 24,74 25,36 11,09 28,28 — 0 0 0 0 0 0 — 0 0 111,88 9,54 56,90 174,90 0 0 82,44 16,44 26,02 20,79 —218,87 0 30,91 1,83 а 746,^7 83086 0 0 121,34 163,39 152,21 245,37 2,37 5,74 157,99 199,31 41,63 51,76 165,08 —238,67 0 3,14 2,83 0 671,28 774,86 0 0 105,35 20,79 75,69 36,07 6,11 8,54 20,84 43,21 26,36 25,94 21,84 *·' ■-« -- г» 153,25 222.98 30,04 23,64 84,35 33,14 123,24 144,86 —239,86 0 0 0 0 0 206,52 0 20,79 33,93 24,81 23,35 31,38 24,43 20,79 29,20 79,38 158,64 62,30 22,75 0 0 217,98 1536,21 139,03 0 0 61,30 106,76 —195,02 0 62,43 0 0 0 0 0 0 0 0 0 дя371аВЛ = 2’60 0 *0,38 АЯ°£&= 23,97 20,67 23,28 23,68 16,78 22,26 10,46 19,16 18,79 19,98 18,33 5,27 12,38 5,74 5,19 9,04 13,81 29,29 8,87 22,59 1,34 3,88 20,79 75,69 37,32 9,12 16,86 20,80 30,67 22,22 22,22 23,14 —— 0,50 13,22 4,77 « 11 3,97 13,93 12,30 —0,67 145,47 202,67 27,15 —266,61 0 0 20,79 31,30 24,98 41,09 31,09 114,60 108,84 108,85 130.52 75,90 174,85 180,67 169,15 116,14 260,60 57,82 64,18 56,90 28,24 32,68 32,01 28,62 191,50 51,21 — 0 0 203,28 1517,00 132,26 0 0 31,80 70,21 —221,92 0 19,39 0 0 0 0 0 0 0 0 0 — 26,07 23,35 20,79 20,79 20,79 28,83 27,99 20,79 20,79 20,79 54,44 36,90 26,74 29,58 27,82 24,73 24,89 26,28 24,06 2$, 12 28,24 — 29,87 — 0 — 26,07 — —0,25 — — — —7,49 — — -4,77 0,36 —0,84 (с· 10°) — — 1,26 —6,19 —8,54 — 10,19 — — —0,96 273-1234 273—932 298—800 298—1336 298—1700 298—643 643—983 298—1556 298—544.5 298—1000 1000—2500 До 20 000 К 298—332 298—1600 298—1200 298—2500 298—1600 298—2000 273—713 273—594 298—2000 . —-А. ί: . —233,63 0 0 0 0 0 221,67 0 —259,68 0 0 ' 42,55 28,33 35,61 47,40 5,86 60,67 — 20,79 37,03 19,83 24,43 31,38 22,64 20,79 28,58 23,70 21,08 20,79 34,56 17,24 — 159,80 26,07 25,02 20,79 20,79 20,79 27,28 26,94 20,79 20,07 20,79 40,12 37,40 20,25 5,61 25,8 6,86 >2,30 23,85 21,67 17,88 16,82 0,67 16,75 9,87 6,28 __ 0,88 —2,85 — —3,68 _ __ _ 1,96 (с· 10G) —3,21 —0,10 2,67 2,51 24,77 181,00 —3,51 — 332,36 3,43 _ _ — 3.26 0,00 —2,34 __ — _ 0,50 0,79 — 0,68 — 49,79 0,59 21,59 81,17 6,70 46,44 10,63 14,14 6,95 4,27 37,82 — — 16,99 25,10 29,46 7,53 0,46 _ —0,71 _ _ 3,51 —0,42 —1,59 __ — — — До 20 000 К 298—3000 298—700 298—2000 273—301,8 298—1357 До 20 000 К 298—1500 298—500 500—3000 до 20 000 К 298-2000 298—700 700—1000 298—302,9 298—1210 до 20 000 К до 20 000 К до 20 000 К 298—3000 298—629,9 до 4 С00 К 298—3(f00 до 20 000 К 298—385 293—3000 298—430 298—335 298—1153 298—450 298—920 298—980 298—2890 298—2500 298—371 — 298—633 633—1725 Продолжение Вещество о (Г.) * (г.) О * О (г.) Ог (Г.) Оз (г.) Р (бел.) Р (ж.) Р (красн.) Р2 (г.) РЬ (кр.) РЬ (ж.) Pt (КР·) Ra (кр.) Rb (кр.) S (монокл.) S (ромб.) S (г.) Sj (г.) Sb (кр.) Se (кр.) Si (кр.) Sn (бел.) Sn (ж.) Sr (кр.) Те (кр.) Th-a Τί-α Τ1-α U-a W (кр.) Ζη (кр.) Zr-a г° « ι'Ρ’ 298 , •$298, Дж моль·К Δ6Ϊ(, 298» кД;к/моль 249,17 1568,78 101,43 0 142,26 0 А/7™а“л = 0,66 160,95 154,85 157,69 205,04 238,82 41,09 — 231,75 1546,96 91,20 0 162,76 0 — 21,91 20,79 21,67 29,37 39,25 23,82 — —17,45 143,85 0 ДЯ™аол = 4,77 0 0 0 0,38 0 278,81 128,37 0 0 0 0 А//50баВЛ = 7-03 0 0 0 0 0 0 0 0 0 22,80 217,94 64,81 —12,00 103,37 0 21,39 32,05 26,82 — 41,55 (71,2) 76,23 32,55 31,92 167,75 228,03 45,69 42,44 18,83 51,55 — 0 0 0 0,19 0 238,31 79,42 0 0 0 0 — 0 0 0 0 0 0 0 0 0 25,86 (27,2) 30,88 23,64 22,68 23,67 32,51 25,23 25,36 19,99 26,99 — ΔΑ/Λ 298, кДж/моль 55,69 49,50 53,39 30,63 64,18 50,29 32,64 41,63 38,99 Дж моль·К 26,36 25,71 27,32 25,02 26,32 27,66 24,27 25,44 25,44 Коэффициенты .уравнения Ср = f <Т) а 20,80 20,79 20,84 31,46 47,02 23,82 26,33 16,95 36,16 24,23 32,49 24,02 — 30,88 23,64 22,68 _ 36,11 23,10 18,95 СП <> *) 21,59 21,54 22,22 19,12 23,56 21,10 22,01 16,19 22,91 22,38 21,97 fr-103 0,01 -0,02 3,39 8,04 — — 14,89 0,85 8,71 —3,09 5,61 — _ _ 1,09 7,28 23,01 3,86 18,10 6,15 13,89 22,09 12,72 10,54 14,48 30,63 4,69 10,04 11,63 Температурный интервал, К с'· 10-6 0,98 — 0,75 —3,77 —9,04 — — — —4,31 — — — __ __ -3,51 _ - —3,54 — 12,88 — — __ — 2,05 — -- И 298—3000 298—2500 298—3000 298—3000 298-1500 273—317 317—550 298—870 298—2000 298—601 601—1200 298—2000 — 298—310 368—392 273—368 _ 298—2000 273—900 273—490 298—16.85 298—505 505—800 298—830 298—720 298—1600 298—1155 273—500 298—940 298—2500 273—690 298—1135 Неорганические соединения AgBr (кр.) AgCl (кр.) Agl-α AgNO3-a Ag2O (кр.) Ag2S-a Ag2SO4 (кр.) А1Вг3 (кр.) А1С13 (кр.) *a A1F А|Д (корунд) A|2(SO4)3 (кр.) AsCI3 (ж.) AsCI, (г.) А.^Од (клаудетит) А^Оз (арсенолит) As2O5 (кр.) ВС13 (г.) BF3 (г.) В2О3 (кр.) ВаСО3 (кр.) ВаС12 (кр.) Ва(ГЧОэ)й (кр.) ВаО (кр.) Ва(ОН)2 (кр.) BaSO4 (кр.) ВеО (кр.) BeSO4 (кр.) Bi2O3 (кр.) СО (г.) СО2 (г.). СОС12 (г.) COS (г.) CS2 (ж.) CS2 (г.) СаСо-а СаСО3 (кальцит) СаС12 (кр.) —100,42 —126,78 —61,92 —124,52 —30,51 —31,80 —715,88 —513,38 —704,17 — 1510,42 — 1675,69 —3441,80 —305,0! —270,34 —653,37 —656,89 —921,32 —402,96 — 1136,58 — 1270,43 — 1210,85 —859,39 —992,07 —553,54 —943,49 — 1458,88 —598,73 — 1200,81 —570,70 —110,53 —393,51 —219,50 — 141,70 88,70 116,70 —59,83 —1206,83 —795,92 107,11 96,23 115,48 140,92 121,75 143;51 200,00 180,25 109,29 66,48 50,92 239,20 216,31 328,82 122,72 108,32 105.44 290,08 254,01 53,84 112,13 123,64 213,80 70,29 100,83 132,21 14,14 77,97 151,46 197,55 213,66 283,64 231,53 151,04 237,77 69,96 91,71 108,37 —97,02 —109,54 —66,35 —33,60 —10,90 —39,70 —618,36 —490,60 —628,58 — 1431,15 — 1582,27 —3100,87 —259,16 —258,04 —577,03 —576,16 —478,69 —387,98 —1119,93 —1191,29 —1132,77 —811,71 —797,23 —525,84 —855,42 —1348,43 —569,54 —1089,45 —490,23 —137,15 —394,37 —205,31 — 168,94 64,41 66,55 —64,85 —1128,35 —749,34 52,30 50,79 54,43 93,05 65,86 76,53 131,38 100,50 91,00 75,10 79,04 259,41 133,47 75,48 112,21 95,65 116,52 62,63 50,46 62,76 85,35 75,31 151,63 46,99 97,91 102,09 25,56 85,69 113,8 29,14 37,11 57,76 41,55 75,65 45,48 62,72 83,47 72,59 33,18 62,26 24,35 36,65 55,48 64,60 96,65 49,95 77,12 72,26 114,55 366,31 ·—«W 82,09 59,83 35,02 — 70,54 52,05 36,53 86,90 71,13 125,73 53,30 70,71 141,42 35,35 71,78 103,51 28,41 44,14 67,15 48,12 — 52,09 68,62 104,52 71,88 64,43 4,18 100,83 189,12 29,46 39,96 116,73 169,58 47,83 45,86 12,89 62,59 — 1,00 175,73 203,34 — 11,97 28,03 106,32 48,95 13,97 149,37 4,35 91,63 0,0 16,74 99,69 • 33,47 4,10 9,04 12,03 8,45 — 6,69 11,88 21,92 12,72 —11,30 — — — —9,62 —34,31 —112,47 — —5,94 — — — —10,21 —8,87 —5,48 —11,97 — —16,78 —8,28 — —35,27 — 13,26 — 13,78 — —0,46 —8,54 —9,04 —8,20 — —7,53 — 8,66 —25,94 —2,51 298—700 298—725 298—420 298—433 298—500 298—449 298—597 298—370 273—453 298—727 298—1800 298—1100 _ 298—2000 298—582 298—548 — 298—1000 298—1000 298—723 298—1040 298—1195 298—868 298—1270 298—681 298—1300 298—1175 298—863 298—978 298—2500 298—2500 298—1000 298—1800 _ 298—1800 298—720 298—1200 298—1055 -4 Продолжение СП Вещество CaF2-a СаНРО4 (кр.) СаНРО4-2Н2О (кр.) Са(НаРО4)2 (кр.) Са(Н2РО4)л-Н2О (кр.) Ca(NOs)2 (кр.) СаО (кр.) Са(ОН)2 (кр.) CaS (кр.) CaSO4 (ангидрвт) Са3(РО4)2-а CdCI2 (кр.) CdO (кр.) CdS (кр.) CdSO4 (кр.) СЮ» (г.) С12б (г.) СсСь (Ер.) CoS04 (кр.) СгС13 (кр.) CrQj (кр.) СггО3 (кр.) CsCl (кр.) CsI (кр.) CsOH (кр.) CuCI (кр.) СиС12 (кр.) СиО (кр.) CuS (кр.) CuSO4 (кр.) Си2О (кр.) Cu2S (кр.) DjO (ж.) DaO (г.) FeCO3 (кр.) FeO (кр.) FeS-a FeS-β FeSO4 (кр.) FeS2 (кр.) * Fe»Q (кр.) Fe3O4 (кр.) Ga3O3 (кр.) GeO2 (гексаг.) GeO2 (тетраг.) НВг (г.) HCN (г.) НС1 (г.) HD (г.) HNO3 (ж.) HNO3 (г.) Н2О (кр.) Н2О (г.) Н2О2 (ж.) НА (г.) H2S (г.) H8SO4 (ж.) Н3РО4 (кр.) Н3РО4 (ж.) HgBr3 (кр.) HgCl3 (кр.) Hgl2-a HgO (краев.) HgS (краев.) HgaBra (кр.) 298| кДж/моль —1220,89 —1808,56 —2397,46 —3114,57 —3408,29 —938,76 —635,09 —985,12 —476,98 —1436,28 —4120,82 —390,79 —258,99 —156,90 —934,41 104,60 75,73 —312,54 —867,76 —556,47 —590,36 —1140,56 —442,83 —336,81 —406,68 —137,24 —205,85 — 162,00 —53,14 —770,90 —173,18 —79,50 —294,60 —249,20 —738,15 —264,85 — 100,42 ДЯ4ПЭ = 4>39 s298, Дж моль· К ДРЬ 298, кДж/моль 68,45 111,38 189,45 189,54 259,83 193,30 38,07 83,39 56,61 106,69 235,98 115,27 54,81 71,13 123,05 257,02 266123 109,29 113,39 123,01 73,22 81,17 101,18 125,52 77,82 87,02 108,07 42.G3 66,53 109,20 92 93 120,92 75,90 —1168,46 —1675,38 —2148,60 —2811,81 —3057,00 —743,49 —603,46 —897,52 —471,93 —1323,90 —3884,9 —343,24 —229,33 —153,16 —823,88 122,34 93,40 —269,69 —760,83 —486,37 —513,44 —1058,97 —414,61 —331,77 —354,71 —120,06 —161.71 —134,26 —53,58 —661,79 —150.56 —86,27 —243,47 Ср, 298» Дж моль·К 67,03 110,04 197,07 258,82 149,33 42,05 87,49 47,49 99,66 227,82 73,22 43,64 47,32 99,62 41,84 45,44 78,49 103,22 91,80 69,33 104,52 52,63 51,88 «м 48,53 71,88 42,30 47,82 98,87 63,64 76.32 84,31 Коэффициенты уравнения Ср -НТ) а Ь- 10» с'-Ю-» 59,83 138,41 30,46 55,10 1,97 -40,38 298—1000 298—1000 122,88 49,62 105,19 42,68 70,21 201,84 61,25 48,24 53,97 77,32 48,28 53,18 60,29 153,97 4,52 12,01 15,90 98,74 166,02 40,17 6,38 3,77 77,40 7,53 3,35 61,09 —17,28 —6,95 —19,00 79,50 82,55 119,37 49,79 48,53 41,21 21,67 9,20 9,54 11,21 298—800 298—1800 298—600 298—1000 298—1400 298—1373 298—841 298—1500 298—1273 298—1273 298—1500 298—2000 298—1000 — 298—1218 298—470 298—1800 298—918 298—894 — — —20,92 —4,90 ем —7,74 —7,78 — —17,49 —15,65 — — 38,27 67,44 43,83 44,35 78,53 56,57 39,25 — 34,38 17,56 16,77 11,05 71,96 29,29 130,54 — 48,66 50,80 0,502 50,42 —927,59 —177,40 —822,16 —ПТТ.П —1089; 10 —554,71 —580,15 —36,38 132,00 —92,31 0,32 198,23 95,40 60,75 60,29 — 107,53 52,93 87.45 146,19 84,98 55,27 39,71 198,58 201,71 186,79 143,70 —234,55 —665,09 —244,30 — 100,78 — —819,77 — 166,05 • —740.34 — 1014,17 —998,24 —500,79 —521,59 —53,43 121,58 —95,30 —1,47 100,58 62,17 103.76 150,79 92,05 52,09 50,17 29,14 35,90 29,14 29,20 74,81 97.74 86,27 112,88 68,91 66,61 26,15 39,37 26,53 29,25 112,13 8,61 167,36 11,42 — 5,52 72,13 208,92 15,44 9,83 11,-59 5,86 11,30 4,60 — 1,15 —273,30 26,36 127,61 173,67 206,48 248,03 —275,41 1,58 П2,89 29,14 29,16 46,40 26,90 26.32 26,48 3,43 5,94 76,99 —173,00 —133,91 —291,85 156,16 266,78 (39,33) —79,90 —73,78 — 109,87 54,12 — 4,41 — _ 109,50 —285,83 —241.81 —187,86 —135,88 —20,60 —813,99 —1279,05 —1266,90 —169,45 —228,24 —105,44 —90,88 —58,99 —207,07 69,95 188,72 109,60 234,41 205,70 166,90 110,50 200,83 170,31 140,02 184,05 70,29 82,42 217,70 —237,23 —228,61 —120,52 —105,74 —33,50 —690,14 —1119,20 —1134,00 —152,22 —180,90 —103,05 —58,66 —51,42 —181,35 75,30 33,61 89,33 42,39 33,44 138,91 106,06 106,10 75,32 73,91 78,24 44,88 48,41 — 39,02 30 QQ 53,60 52,30 29,37 156,90 49,83 — 66,58 69,99 72,84 36,04 43,84 — 76,64 10.71 117,15 11,88 15,40 28,30 189,24 __ 29,29 20,28 16,74 29,64 15',27 —· 34,27 83,26 49,92 50,54 — Температурный интервал, К —5,88 — 298—703 298—766 298—1359 298—1273 298—900 298—1500 298—376 — — __ —3,31 — — — — 12,76 — 12.89 — —21,00 -17,70 -17,74 I.C9 —6,02 1,09 2.50 (с- 10е) 1,09 0,92 —34,18 (с- 10е) — — 46,47 (с- 10е) 11,96 0,33 —— — 11,88 ——23,46 — — — —1,89 — — — 298—855 298—hrO 298—411 411— И68 _ 298—1000 208—1000 298—866 298—2068 298—1390 298—1300 298—1600 298—2500 298—2000 298—1500 298—2500 298—2000 298—1000 — — 100-273 273—380 298—2500 298—450 298—1500 298—1800 298—553 298—316 — 298—514 298—550 273—403 298—800 298—800 — Продолжений Вещество HgjCl, (кр.) Hg3SO4 (крася.) In2Os (кр.) In2(SO4)3 (кр.) KARSOJ, (кр.) KBr (кр.) KCI (кр.) KC1O3 (кр.) KC1O4 (кр.) KI (кр.) KMnO4 (кр.) ΚΝΟ3-α KOH (кр.) K2CO3 (кр.) К2СгО4 (кр.) К2Сг2О; (кр.) K2SO4 (кр.) LaCf3 (кр.) LiCl (кр.) LiNO3 (кр.) LiOH (кр.) Li2CO3 (кр.) Li2SO4 (кр.) MgCO3 (кр.) MgCU (кр.) MgO (кр.) Mg(OH)2 (кр.) MgSO4 (кр.) MgSO4*6H 2O (кр.) МпСО3 (кр.) МпС12 (кр.) МпО (кр.) МпОа (кр.) ' ΔΗ/, 298, кДж/моль —265.06 —744,65 —925,92 —2725,50 —2465,00 —393,80 —436,68 —391,20 —430,12 —327,90 —828,89 —492,46 —424,72 — 1150,18 — 1385,74 —2067,27 — 1433,69 —1070,68 —408,27 —482,33 —484,67 — 1216,00 — 1435,86 — 1095,85 —644,80 —601,49 —924,66 — 1287,42 —3089,50 —881,66 —481,16 —385,10 —521,49 529В» Дж моль·К 192,76 200,71 107,95 302,08 204,50 95,94 82,55 142,97 151,04 106,40 171,54 132,88 79,28 155,52 200,00 291,21 175,56 144,35 59,30 71,13 42,78 90,16 114,00 65,10 89,54 27,07 63,18 91,55 348,10 109,54 118,24 61,50 53,14 С°р. 298» δ<7, 298» кДж/моль —210,81 —627,51 —831,98 —2385,87 —2235 —380,60 —408,93 —289,80 —300,58 —323,18 —729,14 —392,75 —379,22 —1064,87 — 1277,84 —1887,85 —1316,04 —997,07 —384,30 —374,92 —439,00 —1132,67 — 1321,28 — 1012,15 —595,30 —569,27 —833,75 —1173,25 —2635,10 —811,40 —440,41 —363,34 —466,68 ·· MnS (кр.) Μη8Ο3 (кр.) Μη3Ο4 (кр.) NH3 (ж.) NH3 (г.) NH4A1(SO4)2 (кр.) ΝΗ4Ο-β ΝΗ4ΝΟ3 (кр.) (NH4)2SO4 (кр.) NO (г.) NOCI (г.) NO2 (г.) N2O (г.) N2O4 (г.) Ν2Οβ (г.) NaA102 (кр.) NaBr (кр.) NaC2H3O2 (кр.) NaCl (кр.) NaF (кр.) NaHCO3 (кр.) Nal (кр.) NaNO3-a NaOH-a NaOH (ж.) NaaB4OT (кр.) Na2CO3-a NaaCO3 (ж.) NajCC^-lOHjjO (кр.) NaH2PO4 (кр.) Na2HPO4 (кр.) Na2O (кр.) Na^Qj-a Na2S (кр.) Na-jSCa (кр.) Na2SO4-a Na2SO4-p NaÔvV —214,35 —957,72 —1387,60 —69.87 —45,94 —2353,50 —314,22 —365,43 — 1180,31 91,26 52,59 34,19 82,01 11,11 13,30 — 1133,03 —361,41 —710,40 —411,12 —573,63 —947,30 —287,86 —466,70 —426,35 А//59л5авл = 6,36 —3276,70 — 1130,80 А7/^ьл = 33,00 —4077 — 1544,90 —1754,86 —417,98 —513,21 —374,47 — 1089,43 — 1387,21 = 10,81 = 0,33 Коэффициент:.! уравнения с; = ; <т> Темпер г.турн ый интервал, К Дж моль-К 101,70 131,96 92,05 275,00 193,00 52,30 51,49 100,25 112,40 53,00 117,57 96,29 65,60 114,44 146,00 219,70 130,01 103,60 48,39 83,26 49,58 96,20 117,60 76,11 71,25 37,20 76,99 95,60 348,10 81,50 72,97 44,10 54,02 92,47 —— 200,20 234,10 48,37 41,38 — — 38,84 — 60,88 42,6.6 КО, 29 123,72 153,38 120,37 97,19 41,42 38,37 50,17 42,53 118.95 77,91 79,08 48,98 46,99 106,44 — 92,01 75,48 46,48 69,45 : *.» д· 10’ с' - 10-6 30,96 — — — — —58,41 —■ 3,22 — — 4,93 — — — — — — — 17,82 —— — 9,50 — —27.20 — 17,41 —.4,62 — 11,14 — -21,90 — —19,62 —5,73 —3.G8 — 1G.23 —ч — 251,04 82,34 13,89 21,76 — 28,92 — 1 18,8.3 76.96 Η Λ 04 71,89 229.29 99,58 21,46 23,40 150,62 34,48 177,24 93.31 57,74 5,9 : 3,14 102,85 46,28 — 38,91 13,22 8,12 10,21 ** ■ :.ϊ·—■ 80,75 110,46 154,81 — 192,66 216,31 95,81 151,04 220,08 210,64 263,50 240,06 219,83 304,35 355,65 70,29 86,82 123,10 72,13 51,30 102,10 98,32 116,50 64,43 — —219,36 —879,91 — 1282,91 — — 16,48 —2039,80 —203,22 — 183,93 —901,53 87,58 66,37 52,29 104,12 99,68 117,14 — 1069,20 —349,34 —608,96 —384,13 —543,46 —849,65 —284,59 —365,97 —380,29 — 49,92 107,50 148,08 80,75 35,16 226,40 84,10 139,33 187,30 29,86 39,37 36,66 38,62 79,16 95,28 73,30 51,90 80,33 50,81 46,86 87,70 52,50 93,05 59,66 — 189,50 138,80 — —3081,80 — 1048,20 — 186,80 111,30 — 2172 127,57 150,60 75,06 94,81 79,50 146,02 149,62 — —3906 —1394,24 —1615,25 —379,26 —449,81 —358,13 —1001,21 —1269,50 — 536 116,94 135,28 68,89 90,89 84,93 120,08 128,35 — 47,70 —— 144,93 — 29,80 — — — 103,60 29,58 44,89 41,16 45,69 83,89 127,45 87,95 47,92 — 45,94 43,51 44,89 48,88 25,69 7,34 89,58 206,10 70,63 — — —— — 77,11 74,00 82,89 107,11 82,32 145,05 — —- — 142,68 7,53 — 45,27 — 25,48 — — · 273—798 — — 298—943 * —1000 2·) 99,4—543 298—1000 — — 298—955 — 273—40 Г 298—522 630—1171 2! 8—939 298—С.71 298—856 298—1128 298_ 8.83 273—523 298—744 2<18_ 623 298—595 998—750 298—900 298—3060 298—541 298—1400 — 298—700 298—923 298—1800 298—523 ‘ —w—г··? —9,20 — — 1,67 — — 280,80 3,85 7,70 i 1,33 8,62 39,75 16,54 17,70 13,31 — 16,32 16,23 143,89 12.05 225,94 125,00 —5,86 77,09 135,6 — —0,59 —6,95 —7,02 —8,53 — 14,90 —32,85 — 17,74 — — — —1,38 ----—. 13,38 — —37,49 — — — 19,33 56,66. 6,86 43,51 154,36 54,60 59,31 — —12,59 — — — — — — 298—1800 — 298—1445 — 298—1800 — — 298—600 298—2500 298—2000 298—1500 298—2000 298—1000 298—2000 298—1900 — — 298—1070 298—1265 298-500 298—933 298—550 298—566 595—1000 298—1000 298—723 — — — — 298—1000 298—785 298—1250 298—1000 298—522 522—980 980—1157 s Продолжение Вещество AWb 298> кДж/моль 5298, Дж * моль К д<7, 298, кДж/моль Коэффициенты уравнения с0 р - ИЛ Ср, 298, Дж моль·к а NagSO4· ЮНгО (кр.) NagSO4 (ж.) NajjSjjOg (кр.) Na2SiFe (кр.) NajSiQ, (кр.) NasSiOg (ж.) Na2SiO3 (стекл.) NajSi2OB-a NagSigOg-β —4324,75 АЯ ™ * = 23,01 591,87 — —3644,09 —1117,13 —2849,72 —1561,43 АЯ^ВЛ = 51,80 (225) 214,64 113,76 — (—1043) —2696,29 —1467,50 — 145,98 __ 111,81 — 164,05 — —2324,39 — 179,20 156,50 — 130,29 177,32 179,20 185,69 292,88 NagSiaQs (ж.) NaoSkOe (стекл,) Na8AlFe-a NagAlFg-β ДЯШ7ВЛ = 35.56 —2443,04 —3309,54 АЯ“-»₽= 9,29 — 261,21 283,49 — АЯ?279ВЛ в 107’28 —1924,64 —2106,64 —304,18 —239,74 —79,50 —873,49 —320,91 —287,02 —445,89 —374,89 (—1097) —1507,2 —2984,03 —2894,49 —282,42 —699,56 — — 224,68 195,81 98,07 37,99 52,97 103,85 218,49 311,71 170,80 364,47 (142) 140,3 228,86 394,55 161,75 130,96 — 1811,31 —1976,07 —258,03 —211,60 —76,87 —763,76 —274.08 —267,98 —318,36 —305,10 (-1023) — 1371,7 —2697,60 —2657,46 —265,94 —625,87 Na3AlFe (ж.) Na3PO4 (кр.) Na4SiO4 (кр.) NiClg (кр.) NiO-α NiS (кр.) NiSO4 (кр.) PCI3 (ж.) PCJ3 (г.) PC!6 (кр.) РС1Я (г.) Р2О3 (ж.) Ρ2θ5 (кр.) Р4Ои (кр.) РДс (г.) РЬВг2 (кр.) РЬСОЭ (кр.) —1541,64 —2470,07 Δ#96ΐβ = °’42 547,46 197,40 —3158,53 — -·*ι·ιΛΗ»»ίβ!)(ίΛ.*ι»· Ь-10’ с'·10~ * _ — __ __ __ __ 219,51 — 172,27 151,49 — 396,22 136,10 162,59 73,27 —20,88 38,70 125,94 131,38 80,11 (138) 129,49 — 35,06 93,30 — 77,78 51,84 153,57 184,72 71,67 44,31 47,11 97,70 131,38 71,84 (138) 112,97 144,4 (41,8) 211,71 190,79 80,54 87,45 40,17 70,54 — —27,07 — __ —44,64 — __ 158,45 144,29 67,00 74,22 13,23 157,23 26,78 41,51 — 3,10 __ 2,93 22,61 407,19 __ 9,20 119,66 — Температуон ыЛ интервал. К _ 1157—2000 . _ _ 298—1352 1362—2000 298—2000 298—951 951 — 1147 1147—2000 298—334 834—1279 — —» 1279—2500 298—1600 298—1393 298—1300 298—525 273—597 298—1200 298 —340 298—1000 298—432 298—1500 — (298—506) 298—630 __ — 298—640 298—800 _ _ —4,98 16,28 — — 7,99 _ — 16,40 -■-· ·<»» 1 РЬС12 (кр.) РЬС12 (ж.) РЬС1., (г.) РЫ2 (кр.) РЮ (желт.) РЬО (краем.) РЬО2 (кр.) РЬ?О4 (кр.) PbS (кр.) PbS (г.) PbSO4 (кр.) PtCl2 (кр.) PtCl4 (кр.) RaCU (кр.) Ra(NO3)2 (кр.) RaO (кр.) RaSO4 (кр.) sa f .) ьОоСЬ (ж.) SOoClo (г.) SO3 (г.) Sl;C.l3 (кр.) SbCl3 (г.) Sb2Os (кр.) SbaO5 (кр,) Sb4O6 (кр.) Sb2S3 (черя.) SiCI4 (ж.) SiCl4 (г.) SiF4 (г.) SiH4 (г.) SiO2 (кварц-α) SiO? (кварц-μ) S:Oj (тридммит-α) SiOa (тридимит-β) SiOg (кристобалит а) SiO2 (кристобалит-β) —359,82 ДЯ“л8авл = 23,85 —173,64 — 175,23 —217,61 —219,28 —276,56 —723,41 —100,42 122,34 —920,48 —106,69 —229,28 —т887,6 —992,27 —544 —1473,75 —296.90 —394,13 —363,17 —395,85 135,98 — —314,56 315.89 175,35 68,70 66,11 71,92 211,29 91,21 251,33 148,57 219,79 267,88 144,4 217,71 (71) 142,35 248,07 216,31 311,29 256,69 —182,02 — 173,56 — 188,20 —189,10 —217,55 —606,17 —98,77 76,25 —813,67 —93,35 —163,80 (—842,9) (—795,5) (-513) (—1363,2) —300,21 —321,49 —318,85 —371,17 55,23 81,17 45,77 45,81 64,77 146,86 49,48 35,10 103,22 (75,52) (150,86) (80,25) — (46,5) —381,16 —311,96 —715,46 —1007,51 —1417,12 —157,74 —687,85 —657,52 —1614,94 34,73 —910,94 183,26 338,49 132,63 125,10 282,00 181,59 239.74 330,95 282,38 204,56 41,84 — —322,45 —299,54 —636,06 —864,74 —1263,10 —156,08 —620,75 —617,62 —1572,66 57,18 —856,67 — !10,46 77,40 111,76 117,61 223,80 123,22 145,27 90,37 73,64 42,89 44,43 —- —909,06 ΔΗ“^=0,29 43,51 — —855,29 — 44,60 — —909,48 = 1,30 42,68 — —855,46 — 44,18 — 76,99 39,87 133,89 77,40 50,09 66,78 104,18 56,62 75,31 37,87 36,15 53,14 177,49 46,74 37,32 45,86 67,78 112,21 .77,04 44,0 ιι·» 46,19 133,89 87,91 64,98 91,28 43,10 83,05 92,05 45,86 ■ 101,29 145,27 101,46 91,46 46,26 46,99 60,29 13,68 57,07 17,91 60,25 33,47 — 0,96 19,66 26,78 32,47 32,64 34,39 9,20 —2,05 129,70 25,98 129,70 10,9 «Μ. 8,4 •',87 _ 6,15 11,75 —3,84 213,80 0,00 66,11 241,04 55,23 — 6,86 13,26 36,76 34,31 8,12 103,76 11,05 88,12 8,54 — — — — — —29,29 — 17,57 — — — * Μ 298—768 768—1226 298—2000 298—680 298—10C0 298—760 298—1000 298—1500 298—1392 1609—2400 298—1100 298—854 298—600 298—1000 — 298—1000 —7,70 — 14,23 — 16,37 — 119,61 — —4,98 — Μ» — — 11,51 — 19,66 — 12,77 -11,30 — — — — — 298—2000 219—342 298—1000 298—1300 1000—2000 273—346 298—1000 298—930 298—500 — 273—820 · 298—330 298—1000 298—1000 298—1500 298—846 846—2000 298—390 390—2000 298—515 515—2000 Продолжение to Вещество SiOj (стекл.) SnCl2 (кр.) SnCls (ж.) SnCl4 (ж.) SnCI4 (г.) SnO (кр.) SnO (г.) SnOj (кр.) SnS-a SnS-β SrO (кр.) SrSO4 (кр.) ТеС14 (кр.) TeF6 (г.) TeOj (кр.) Th(OH)4 (кр.) ТЬО2 (кр.) ThSa (кр.) Th(SO4)t. (кр.) TiCU (ж.) TiCl4 (г.) TiQs (рутил) TiQa (анатаз) TICI (кр.) T1CI (г.) TUO (кр.) UF4 (кр.) UF4 (ж.) UF4 (г.) UFe (кр.) UF. (ж.) UFe (г.) UO2 (кр.) UO2F, (кр.) UO2(NO3)2 (кр.) (кр.) wo3 (кр.) W&j (кр.) ZnCO3 (кр.) ZnCL (кр.) ZnCI2 (г.) ΖπΟ (кр.) ZnS (кр.) ZnSO4 (кр.) Zn(OH)2 (кр.) ZrCl4 (кр.) ZrCl4 (г.) ZrOa-a ΔΗ). 298» кДж/моль —903,49 —330,95 ДЯ™авл = 14,52 —528,86 —489,11 —285,98 20,85 —580,74 — 110,17 0,67 —592,04 — 1444.74 —323,84 — 1369,00 —323,42 — 1764,7 — 1226,75 —627.60 —2541,36 —804,16 —763,16 —944,75 —933,03 —204,18 —68,41 — 167,36 — 1910,37 Д/®вл = 58,6 —1591,55 —2188,23 Д/7?Д Ovr авл = 19,22 —2138,61 — 1084,91 — 1637,20 — 1348,99 —3574,81 —842,91 —259,41 —812,53 —415,05 —265,68 —348,11 —205,18 —981,36 —645,43 —979,77 —869,31 —1097,46 s298, Дж * моль К 46,86 131,80 ■ ■1 258,99 364,84 56,48 232,01 52,30 76,99 — 54,39 117,57 200,83 335,89 74,06 134 65,23 96,23 148,11 252,40 354,80 50,33 49,92 111,29 256,06 134,31 151,67 — δ<7, 298» кДж/моль ср, 286, Дж * моль К —850,71 —288,40 — 44,35 75,58 — —457,74 —449,55 —256,88 —2,39 —519,83 —108,24 165,27 98,32 44,35 31,76 52,59 49,25 — ■■■■ 45,03 107,79 138,49 117,32 63,88 — 61,76 74,67 173,46 145,20 95,45 55,04 55,21 52,70 36,23 68,54 115,98 — 349,36 227,61 —562,10 — 1332,42 —236,00 — 1273,11 —269,61 — 1588,6 —1169,15 —621,34 —2306,04 —737,32 —726,85 —889,49 —877,65 —184,98 —92,38 —138,57 —1819,74 — —1559,87 —2059,82 377,98 77,82 135,56 276,33 282,42 75,90 64,85 80,33 111,46 276,56 43,51 57,66 110,54 76,99 181,42 368,19 50,36 —2055,03 —1031,98 — 1541,06 — 1114,76 —3369,50 —764,11 —249,98 —730,66 —369,39 —269,24 —318,10 —200,44 —870,12 —555,92 —889,27 —834,50 —1039,72 129,74 63,71 90,79 167,49 — 103,05 _ 237.24 72,79 63,55 80,08 67,53 56,90 40,25 45.36 99.06 74,27 119,77 98,32 56,05 Коэффициеаты уравнения Ср f (Т) *· С а 56,02 50,63 96,23 165,27 106,98 39,96 35,23 73,85 35,69 40,96 50,75 91,20 138,49 152,08 65,19 15,41 83,68 66,27 71,80 104,60 142,79 107,18 62,86 75,04 50,21 37,40 56,07 107,53 133,98 12,05 9,62 230,96 8,71 0,47 11,36 0,00 8,37 0,00 41,84 29,29 37,68 52,72 198,32 384,93 — 151,04 80,33 222,88 5,44 6,78 — 0,84 14,64 1,34 10,04 31,30 15,65 5,27 55,65 10-· —14,44 — — — —7,82 — —3,51 —21,59 3,77 — —6,49 — 3,10 14,56 —31,71 —5,02 — —6,69 ——0,16 — 10,55 —9,96 —17,63 — —1,05 — —0,25 — — _ 232,42 87,65 68,63 38,91 60,67 60,25 48.99 49,25 76,36 8,62 _ 36.'»! —20,38 298—1000 298—1500 298—1500 _ — -6> <!:! 138,07 23,01 0,84 5,10 —9,12 14,14 107,46 69,62 0,29 7,53 273—337 337—450 — 16,57 - 19 - 17^50 — 8,66 124,97 298—2000 298—520 520—925 298—388 298—1000 298—1200 298—2000 298—1500 298—875 875—1150 298—1800 298—1600 298—500 298—2000 298—1000 — 298—2000 298—2180 298—900 298—410 298—2000 298—2140 298—2000 298—700 298—2000 298—850 298—1309 1309—1500 — — 16.17 15,61 5,27 76,15 Температурный интервал, К __ -■ - _ л 35 _ _ -8,37 —8,26 — 14,06 ___ 298—900 298—1050 298—1500 298—500 298—590 1005—2000 298—1600 298—1290 298—1020 _ 298—607 607—2000 298—1480 Коэффициенты упакпепня с; = / (г> а Органические соединения У г л е в одороды СН4 (г.) метан (г.) ацетилен OsHi (г.) этилен ЭД (г.) этан ад (Г.) пропадиен (аллен) ад (Г.) пропен ад (г.) циклопропан ад (г.) пропан с4нв (Г.) 1,2. бута . .. диен ад (г.) 1,3-бутадиен (дивинил) —74,85 226,75 52,30 —84,67 192,13 20,41 53,30 —103,85 162,21 110,16 186,27 200^2" 219,45 229.49.243,93 266,94 237,44 269,91 293,01 278,74 —50,85 209,21 68,14 —32,93 202,36 62,70 104,38 —23,53 198,44 150,64 35,71 43,93 43,56 52,64 58,99 63,89 55,94 73,51 80,12 79,54 14,32 2G.44 11,32 5,75 13,05 12,44 — 14,94 1,72 17,74 8,08 74,66 66,65 122,01 175,11 175,31 188,38 268,91 270,75 234,43 273,22 — 17,43 —26,48 —37,90 —57,85 —71,17 —47,60 — 105,90 —94,48 —84,73 — 111,75 298—1500 298—1000 298—1500 298—1500 298—1000 298—1000 298—1000 298—1500 298—1000 298—1000 т Продолжение Вещество С4Н8 (г.) 1-бутен С4Н8 (г.) 2-бутен, цисС4Н8,(г.) 2-бутен, траншеС4Н8 (г.) 2-метилпропен С4Н8 (г.) циклобутан С4Ню (г.) бутан С4Ню (г.) 2-метилпропан (изо бутан) С6Н8 (ж.) 2-метил-1,3-бутадиен (изопрен) С6Н8 (г.) 2-метил-1,3-бутадиен (изопрен) C5Hio (ж.) циклопентан С6Н10 (г.) циклопентан СВН12 (г.) пентан С5Н12 (г.) пентан С5Н12(ж.) 2-метилбутан (изо пентан) C8Hi3 (г.) 2-метилбутан (изо пентан) С8Н12 (г.) 2,2-диметилпропан (неопентан) С8Н8 (ж.) бензол С8Н8 (г.) бензол CeHi2 (ж.) циклогексан Ο,ΗΪ8 (г.) циклогексан СвН14 (ж.) гексан СеН14 (г.) гексан С7Н8 (ж. )толуол С7Н8 (г.) толуол C7Hie (ж.) гептан CrHie (г.) гептан С8Не (гJ этннилбензол (фенил- Ьцетилен) С8Н8 (ж.) фепилэтилен (сти рол) С8НВ (г.) фснилэтилен (сти рол) С8Н10 (ж.) этилбензол СрН1о (г.) этилбензол о-С8Ню (ж·) о-ксилол O-CgHio (г.) о-ксилол ,K-C8HjC (ж.) jm-ксилол Л4-С8Н10 (г.) л-ксилол П-С?Ню (ж.) л-ксилол л-С8Н10 (г.) л-ксилол С8Н18 (ж.) OKTEH CSH18 (г.) октан CicHB (кр.) нафталин CjJi’e (ж.) нафталин Cii)H8 (г.) нафталин CltHg (г.) азулен С12Н((1 (кр.) дифенил Cj2HiC (ж.) дифенил С, Н1с (г.) дифенил CriHi (кр.) антрацен Ci4HlR (кр.) фенантрен Ср, 298, Дж * моль К 5298» Дж моль· К 298» кДж/моль —0,1'3 —6,99 —11,17 — 16,90 26,65 — 126,15 — 134,52 305,60 300,83 296,48 293,59 265,39 310,12 294,64 71,26 65,82 62,94 58,07 110,03 —17,19 —20,95 85,65 78,91 87,82 89,12 72,22 97,45 96,82 49,40 229,40 145,22 . 153,20 75,73 315,64 145,84 104,60 — 105,97 —77,24 — 173,33 — 146,44 — 179,28 204,40 292,88 262,85 348,95 260,37 36,22 38,57 —9,66 —8,44 —14,86 — 154,47 343,59 —165,98 ΔΗΛ 298» кДж/моль Коэффициенты уравнения = rm я. ίο·· а | Температурный интервал. К с· 106 —80,81 — 111,29 —75,93 -75,90 — 140,88 —92,65 — 128,83 298—1500 298—1060 233-1000 298—1000 293—1000 298—1500 298—1000 —* — — 14.23 345,60 — 138,49 126,82 83,01 172,90 120,21 164,85 — —42,43 — 6,90 — —— 475,30 — 425,93 — — — 182,51 — — 154,39 — — 298—1000 — 298—1000 — —14,87 118,78 2,05 439,32 — 160,54 298- 1000 306,39 -15,29 121,63 —0,75 463,59 — 179,16 238—1000 49,03 82,93 — 156,23 — 123,14 — 198,82 — 167,19 12,01 50,00 —224,54 — 187,78 327,27 173,26 269,20 204,35 298,24 296,02 388,40 220,96 320,66 328,79 427,90 321,67 124,38 129,68 26,60 31,70 —4,41 —0,32 113,77 122,03 0,73 7,94 361,80 135,14 81,67 156,48 106,27 194,93 143,09 156,05 103,64 138,91 165,98 114,89 59.50 —21,09 — —51,71 — 8,60 59,52 —21,59 — 10,00 — 1,97 255,01 400,12 — 169,87 — —230,00 — _ ί*:.1 1 -· · ♦ ··· * — — 190,33 — —215,56 — 191,59 281—353 298—10С0 — 298—1000 — 293— 1л00 2:-Я —382 293—1 000 — 293—ЮОО 298—1000 103,89 237,57 202,41 182,59 147,36 345,10 213,82 122,09 —7,32 494,42 —202 92 298—1000 —12,48 29,79 —24,43 19,00 —25,42 17,24 —24,43 17,95 —249,95 —208,45 78,07 (97) 150,96 279,91 100,50 (119,32) 182,09 129,16 116,15 255,35 360,45 246,02 352,75 252,17 357,69 247,69 352,42 360,79 466,73 166,90 251,63 335,64 337,86 205,85 259,87 392,67 207,44 211,84 119,65 130,59 110,48 122,09 107,66 118,86 109,98 121,14 6,40 16,32 201,08 (195) 223,66 351,95 254,24 (256,95) 280,12 285,84 271,52 IS6.56 128,41 187,86 133,26 183,26 127,57 183,68 126,86 254,14 188,87 165,27 — 132,55 128,41 197,07 W» 162,3-4 207,94 234,30 _ —15,61 _ 548,82 — —220,37 _ 298—1000 0,04 504,59 —193,55 298—1000 —11,30 — —10,67 — 11,84 — (180) —26,48 —34,85 __ 140,00 —36,36 _ — 526,64 —204,76 521,03 — 666,51 —200,66 298—1000 __ 298—1000 —244,93 298—1000 21,47 __о 72 20,78 22,30 —24,43 18,23 9,61 — 258,40 307,11 250,88 252,07 365,97 303,56 344,79 598,77 — 505,85 326,98 476,85 — -587,14 449,49 298—1000 — __ ■— __ — —255,01 —264,85 — 393,30 763,58 —325,56 — — 352—490 298—1000 298—1000 __ 350—528 298—1000 — 18,82 — 58,38 — -15,61 — 298—1500 — 609,48 627,06 Кислородсодер ж а щ ие соедине НИЯ СН2О (г.) формальдегид СН2О2 (ж.) муравьиная кис лота СН2О2 (г.) муравьиная кисло та СН4О (ж.) метанол CHjO (г.) метанол СЯН2О4 (кр.) щавелевая кис лота С|Н«О (г.) ацетальдегид СаНлО (г.) этиленоксид С?Н4О2 (ж.) уксусная кисло та 8 •—115,90 —424,76 218,78 128,95 — 109,94 —361,74 35,39 99,04 —378,80 248,77 —351,51 45,80 19,40 112,80 —47,50 298—1000 105,20 ■— —31,04 — __ 298—1000 — 153,50 190,60 — —53,70 —73,60 -238,57 —201,00 —829,94 126,78 239.76 120,08 — 166.27 — 162,38 —701,73/ 81,60 44,13 169,00 __ 15,28 — — 166,00 —52.63 —484,09 26·! 20 242Л 2 159,83 — 1.32,95 • —13,09 —389,36 54,64 48,50 123,43 13,00 —2,02 — 298—1000 298—1000 — Продолжение Вещество С2Н4О2 (г.) уксусная кислота С2НвО (ж.) этанол СоНвО (г.) этанол С^Н6О (г.) диметиловый эфир С2НвО2 (ж.) этиленгликоль СаНвО2 (г.) этиленгликоль СзНвО (ж.) ацетон СзНвО (г.) ацетон СзН8О (ж.) 1-пропанол СдНяО (г.) 1-пропанол озо-С3Н80 (ж.) 2-пропанол изо-СзН8О (г.) 2-пропанол СзН8О3 (ж.) глицерин С4Н404 (кр.) малеиновая кис лота С4Н4О4 (кр.) фумаровая кис лота С4Н8О2 (ж.) масляная кис лота С4Н8О., (ж.) этилацетат С4Н8О2 (ж.) 1,4-диоксан C4Hi0O (Ж.) бутанол С4Ню° (г·) бутанол С4Н1оО (ж.) диэтиловый эфир С4НюО (г.) диэтиловый эфир СцНщО (ж.) циклопентаноя С5М10С) (ж.) амиловый спирт С6Нг»О (г.) амиловый спирт СвН4О· (кр.) хинон QHCO (кр.) фенол СеНбОо (кр.) гидрохинон С?НвО2 (кр.) бензойная кис лота 298, кДж/моль $298, Дж моль·К 298» кДж/моль cps 298» Дж моль·К Коэффициенты уравнения со р = f (Т) а 196,70 — 204,70 183,90 — 200,50 — 201,80 — 277,50 — 303,10 — —· 282,50 160,67 281,38 267,06 167,32 323,55 200,41 294,93 192,88 324,80 180,00 309,91 204,47 159,41 —376,68 — 174,15 —167,96 —112,94 —323,49 —304,49 —155,42 —153,05 — 170,70 —163,01 —181,01 — 173,63 —477,07 —631,20 66,50 111,96 65,75 65,81 151,0 93,30 125,00 74,90 148,60 87,11 153,40 88,74 223,01136,82 14,82 —10,99 16,18 —811,07 166,10 —653,65 141,84 — — —524,30 255,00 —376,69 177,82 — — —479,03 —400,80 —325,56 —274,43 —279,49 —252,21 —300,16 —357,94 —302,38 —186,82 — 164,85 —362,96 —385,14 259,41 196,60 225,73 363,17 253,13 342,67 205,85 254.80 402.34 161,08 144,01 140,16 167,57 —332,74 —235,78 —160,88 —150,73 —123,05 —122,39 — 127,84 — 161,30 — 149,79 —85,62 —50,21 —216,68 —245,24 169,87 152,90 183,26 110,00 173,30 112,51 184,00 209,20 132,88 132,00 134,70 139,74 145,18 —— 44,26 — 22,47 -— 13,10 — 8,67 — — — ■' 1 14,68 — 21,09 — — 6,29 — — с· 10· Ь· 10’ —434,84 —276,98 —234,80 —184,05 —454,90 —389,32 —248,11 —217,57 —304,55 —257,53 —318,70 —272,59 —668,60 —790,61 — ·— — 358,10 341,70 — — 474,90 — — — —77,70 —— —74,20 —58,70 —77,90 ——63,50 — —98,44 ——115,80 — — — —129,00 — — 117,90 — — 182,45 — — — nit;.гаЯ~ CCl2Ft (г.) дихлор дифторметан (фреон-12) CCI3F (г.) трихлорфторметан (фреон-11) СС14 (ж.) тетрахлорметан СС14 (г.) тетрахлорметан CF4 (г.) тетрафторметая CHC1F2 (г.) хлорднфторметан (фреон-22) CHCI2F (г.) дяхлорфторметан (фреон-21) СНС13 (ж.) трихлорметан (хлороформ) СНС13 (г.) трихлорметан (хлороформ) CHF3 (г.) трифторметан CHSC13 (ж.) дихлорметан · СН2С12 (г.) дихлорметан CHsFa (г.) дифторметан СН3Вг (г.) бромметан CHSC1 (г.) хлорметан CHaF (г.) фторметан СН31 (ж.) иодметан СН31 (г.) иодметан CjHsCl (г.) хлорэтан C$H6F (г.) фторэтан CjHjCl (ж.) хлорбензол CeHsCI (г.) хлорбензол C<HSF (ж.) фторбензол CeHeF (г.) фторбензол C7H5F3 (ж.) фенилтрнфторме- 2$ тан —161,00 —460,66 216,70 179,49 —27,40 —330,96 217,80 161,80 —782,24 —563,6 —2222,12 207,94 —. ЗС0.24 —591,51 188,20 — 298—1000 298—1000 298—1000 — 298—1000 — 298—1500 — 298—1000 — 298—1000 — — i С,Н8О (ж.) бензиловый спирт CgH4O3 (кр.) ангидрид фтале вой кислоты Ο.ΗβΟ.| (кр.) фталевая кислота С12Н10О4 (кр.) хингидрон CijHjjOu (кр.) сахароза Температурный интервал, К — — — 298—1000 — 298—1000 — — 298—1000 — — · я—*■<■·- '*■■ — — — Галогенсодержащие соединения 300,79 — — — — — — — __ 97.00 146,20 — -49,57 —70,26 — _ 298—1000 298—1000 — — 1544,70 425,00 ' —477,44 —285,15 309,74 —132,84 —100,42 —933,03 —479,12 216,19 310,12 261,50 280,84 —282,19 293,05 —251,70 60,98 —132,21 202,92 —71,85 116,30 —101,25 295,64 —68,52 65,73 —697,51 —124,26 —95,39 —452,88 —37,66 —86,31 —246,90 —13,76 13,97 —111,72 —261,50 . Ю,79 51,84 —151,17 —116,57 —637,64 259,58 178,66 270,24 246,60 245,81 234,47 222,80 162,76 254,01 275,85 264,93 209,20 313,46 205,94 302,63 271,50 —663,11 —70,45 —68,87 —425,36 —28,18 —62,90 —223,04 15,10 15,63 —60,04 —209,60 89,17 99,15 —74,84 —69,06 —518.74 51,04 100,00 51,13 42,88 42,43 40,75 37,48 127,2 44,14 62,72 59,04 145,60 98,03 146,40 94,43 188,40 —245,85 77,99 — — 59,36 24,10 — — — — — — — 29,50 148,90 —90,70 298—773 16,51 133,40 — 111,30 118,20 89,40 92,74 94,58 —» 92,67 193,00 190,90 —58,96 298—1000 —46,36 —46,00 —27,28 —28,31 —29,30 298—1000 298—1000 298—1500 298—1500 298—1500 —32,28 —72,92 —69,55 298—1000 298—1000 298—1000 —166,25 298—1000 —171,40 — 298—1000 — —— 22,09 11,39 18,53 15,57 11,87 19,67 11,63 8,27 —-· —3,09 —9,91 388,92 —— 401,30 П рбдс>->ж/’ни(! 298» кДж/моль Вещество C7H6F3 (г.) фенилтрифторметан —600,07 s298, Дж моль· К Δ67, 298» кДж/моль 372,58 —511,29 Ср. 298 > Дж моль-К 116,10 Коэффициенты уравнения с;« нп а Температурный интервал К Ь- 10’ с-10» —7,36 472,10 — 193,40 258—1000 2”3 —1000 Азотсодержащие соединения СН2Мг (г.) диазометан CH3NO2 (г.) нитрометан CH4N3O (кр.) карбамид (мо чевина) CH6N (г.) метиламин CHeNa (ж.) метилгидразин CHeNt (г.) метилгидра/ин C2H6NO2 (кр.) аминоуксусная кислота (гликоколь) C2H7N (г.) диметиламин СзН3Ы (г.) акрилонитрил C3H9N (г.) триметиламин QH5N (ж.) пиридин C5H8N (г.) пиридин CeH5NO3 (ж.) нитробензол CeH,N (ж.) анилин CeH7N (г.) анилин 192,46 242,80 217,78 48,85 54,02 31,50 —74,73 —333,17 275,01 104,60 —7,00 —197,15 57,32 93,14 11,76 — 172,60 — — 13.16 (/· И»*» —66.49 — —23,01 53,14 85,35 —524,67 242,59 165,94 278,70 109,20 32,18 179,15 177,76 —366,84 50,08 134,72 71,13 100,42 14,70 — 25,31 — 132,60 — 178,99 — —41,08 — —55,40 — 293_ 1300 — 208—1300 — —18,83 184,93 —23,85 99,96 140,16 15,90 31,09 86,86 272,96 273,93 288,78 177,90 282,80 224,26 191,29 319,20 67,91 195,31 98,79 181,31 190,23 146,20 149,08 166,67 69,04 63.76 91,76 132,72 78,12 (186) 190,79 108,40 4,54 20,46 1,60 — — 18,45 — —86/·! - ‘ ί. 1 ' -129.; с : ппо Zk'-lCOO ■ — 151,30 j 2Γ·8 —1090 —6,00 242,10 164,50 341,00 — 370.10 — — 439,40 i 1 _ | —105,30 j — 298—1000 21,00 —2,38 89,33 108,66 — 196,23 96,23 —35,56 — —80,58 208-1 его —60,21 —69,33 _ —73,72 _ — 115,39 _ — 126,82 — — 155,85 _ — 120,75 23S—1000 — Серусодержащие соединения CH.S (г.) метантиол C2H4S (ж.) тиациклопропан C2H4S (г.) тиациклопропан QHeS (ж.) диметилсульфид CsHeS (г.) диметилсульфид CaHeS (г.) этантиол СзН652 (ж.) диметил дисульфид C2HeS2 (г.) диметилдисульфид СзНв5 (ж.) тиациклобутан C3HeS (г.) тиациклобутан C4H4S (ж.) тиофен C«H4S (г.) тиофен QHeS (ж.) тиациклопентан C4HgS (г.) тиа циклопента и C4H10S (ж.) диэтилсульфид C4H10S (г.) диэтилсульфид QH10S2 (ж.) диэтилдисульфид CjHkjS, (г.) диэтилдисульфид C5H10S (ж.) тиациклогексан CsHioS (г.) тиациклогексан CeH6S (ж.) бензолтиол (тио фенол) CeHcS (г.) бензолтиол (тиофе нол) C2H4OS (ж.) тиоуксусная кис лота C2H4OS (г.)тиоуксуспая кис лота —22,97 51,92 82,22 —65,40 255,06 162,51 255,27 196,40 —9,96 94,24 96,88 5,73 50,25 — ■53,68 117,24 (290 К) —37,53 —46,11 —62,59 —24,14 25,27 61,13 81,04 115,73 —72,43 —33,81 —119,33 —83,47 —120,04 —74,64 —105,94 —63,26 63,89 285,85 296,10 235,39 336,64 187,11 285,22 181,17 278,86 207,82 309,36 269,28 368,02 305,01 414,51 218,24 323,26 222,80 6,93 —4,71 6,43 14,69 100,88 107,49 121,22 126,78 37,63 45,98 11,32 17,74 9,47 22,23 41,64 53,01 133,99 74,10 72,68 146,00 94,31 113,46 69,33 123,93 72,89 140,32 90,88 171,86 111,03 203,96 141,34 163,23 108,20 173,22 24,98 20,00 112,13 38,91 62,34 —8,03 74,06 —4,27 70,50 — 11,46 111,71 20,84 152,59 39,04 64,73 —39,12 115,69 182,30 197,36 112,97 207,65 171,54 293,59 167,36 296,52 234,30 389,66 200,83 358,44 172,38 380,28 330,54 558,56 192,46 — 151,34 __ —216,77 — 298—1000 298—1000 300—350 298—1000 270—330 298—1000 270—340 298—1000 270—340 298—1000 270—320 298—1000 270—300 298—1000 292—340 298—1000 300—370 111,55 336,85 147,65 104,89 —3,01 413,92 — 173,30 298—1000 — — 157,03 —60,04 —219,20 — — — -181,96 313,21 —154,01 80,88 39,50 298—1 000 270—290 298—1000 Ионы в водных растворах Ион Ag+ Al3+ A Ra2* 3r“ Oo ΛΗ°Ι, 298» кДж/молъ 5298, Дж/(моль· К) 298, кДж/моль 105,75 —529,69 —890,06 —524,05 — 121,50 —83,68 73,39 —301,25 — 167,28 8,79 82,84 163,18 77,10 —489,80 —648,93 —547.5Q — 104,04 1,53 Ион СН3СООCNCNO" CNSсог ад- 298, кДж/моль —485,64 150,62 — 145,90 74,27 —676,64 —824,25 S298, ДжДмоль· К) 87,58 96,45 101,13 146,05 —56,04 51,04 &G<f, 298, кДж/моль —369,37 171,58 —96,07 89,96 —527,60 —674,86 Продолжение ΔΗΛ 298» кДж/моль 5298, ДжДмоль· К) Fe2* Fe3* * H HCOO“ HCO;7 * HCjU Rb+ S'2 —542,66 —75,31 —167,07 —110,04 •—66,53 —95,56 —123,60 —56,61 94,14 —138,91 —235,98 —875,42 —1490,93 —258,04 72,80 66,94 —36,86 —151,04 —140,21 —244,01 —346,52 —448,23 —333,84 —87,86 —47,70 . 0 —426,22 —691,28 —818,18 —251,12 32,64 —55,23 —70,92 .56,74 32,97 101,25 164,43 183,68 —110,46 —285,01 41,87 -215,48 46,02 270,39 132,84 44,35 -92,72 17,90 263,59 117,74 204,24 280,50 309,47 —14,02 —113,39 —293,30 0 90,81 92,57 117,03 120,46 —14,52 so<so|SiFgSn2* Sra+ —638,27 —909,26 —2396,51 — 10,23 —545,51 —38,28 18,20 125,94 —25,26 —26,3G Ион Са2* Cd2* Cl СЮ' сю. С Юз C1O4 Со2* Со3* Сг2* Сг8* СгО^Сг2О^~ * Cs * Си Си2* CuNH$+ Cii(N Н3) * Cu(NH3)|+ Си(ГМНз)з+ Cu(NH3)| * Cu(NH3)g * Δ<7, 298» кДж/моль —552,70 —77,65 —131,29 —36,61 17,12 —0,19 —3,40 —53,64 • . 129,70 —183,26 •—223,06 —720,91 —1295,62 —291,96 50,00 65,56 15,76 —65,37 .—30,50 —73,18 —111,51 —134,64 —279,99 —84,88 —10,53 0 -351,54 —586,56 —688,47 —283,76 85,40 —486,73 —743,99 —2208,25 —26,24 —560,97 Иов Δ«Λ 298» кДж/моль S°, Дж/(моль· К) Δ0Λ 298, кДж/моль ΗΡΟ’ΗΡΟ?HSHSO3 HSO4Н2РОз hf2 Η2ΡΟί Hg2* Hgr I' I3 IOJ * K * Li Mg2* Mn2* MnOj NHJ NO7 NOj * Na Ni3* OH' PQ?’ Pb2+ PtClfPtcir Ra2* Th Tl3* —969,01 —1292,14 —17,57 —627,98 —887,77 —969,43 —660,65 —1296,29 173,47 171,75 —56,90 —51,46 —220,52 —252,17 —278,45 —461,75 —220,50 —533,04 —132,80 —104,60 —207,38 —240,30 —53,14 —230,02 —1277,38 (—1,18) —500,82 —669,44 —529,69 5,52 201,25 (16,81) —33,47 62,76 132,38 127,97 79,50 67,78 90,37 —25,15 82,17 106,69 239,32 117,78 101,04 11,30 —119,66 —66,94 196,23 112,84 139,85 146,94 58,41 —126,05 —10,71 -220,29 —24,32 125,64 223,43 28,87 126,20 —176,92 —811,70 —1089,28 12,15 —527,32 —755,23 —830,81 —581,52 — 1130,34 164,68 153,60 —51,94 —51,42 —127,16 —282,62 —292,86 —455,24 —229,91 —440,28 —79,52 —37,16 —111,49 —261,90 —45,56 —157,35 —1018,81 (11,82) —354,01 —485,31 (—555,99) —32,43 214,76 !u3* b’<* uor IZn2* —514,63 —590,15 —1018,66 — 153,64 — 125,52 —382,62 —89,68 — 110,62 —520,59 —538,91 —954,71 — 147,16 u Ионы в жидком аммиаке Ион * Ag Вг~ Са2* СГ CIO3 * Cs * Н Hg2* г ΔΗΛ кДж/моль S°. Дж/(моль« К) Δ<7°, Ион кДж/моль 108,8 96,2 73,6 —246,9 — 126,8 —418,4 кДж/моль s°, Дж/(моль· К) ль кДж/моль к+ —169,4 89,5 — 196,6 —167,4 * Li —205,0 33,5 —225,9 —87,9 —418,0 NCS' —274,9 — 126,8 — 184,5 NHj 42,3 —41,8 141,8 — 199,6 62,8 —74,1 NH+ —67,4 103,3 — 11,3 — 163,2 121,3 — 193,7 NOj —324,7 —20,9 — 178,6 0,0 0,0 0,0 * Na —159,4 63,2 —182,4 189,1 146,4 129,3 87,9 46,0 54,4 — 189,5 — 104,6 — 121,3 —163,2 121,3 —196,2 Pb2* * Rb __ —49,4 45. Величина Мп для вычисления стандартного изменения энергии Гиббса по методу Темкина и Шварцмана ΔΟχ = Ah'°>98 - т Δ5293 “ Т ^аМо + ΔύΛ1ι + Дс.М. + Дс'М_4) где ДЯ?д8 — стандартный тепловой эффект; Δ·$298 = У, (viS29s)npon ~ S (vtS298)ncx- Δα (соответственно Δ?», Дс. Дс') = У ('’^)Прод “ У (vin)nCX (обозначения см. табл. 44). . M<t ~ ,П М Г. к 300 Тп 2'1&,15п+1 298.13п. —--------------------1-------- ή------ ζ------------------- (при и #= 0) п (л -J- I) (п -4-1)7 л Ма Л1 ,· io-J Λί ,· 10" Λ1_2· 10’ 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0364 400 0,0392 0,0130 0,0943 500 0,1133 0,0407 0,0140 0,9916 600 0,1962 0,0759 0,0303 0,1423 0,2794 0,1153 0,0498 0,1853 0,2213 700 SCO 0,3597 0.1574 0,0733 900 0,4361 0,2012 0,i 664 0,2521 1000 0,5088 0,2163 0,13i0 0.2783 0,5765 0,2922 0,1652 *83 0,2 0,3176 1100 Г.’СО 0,6410 0,3389 0,2029 1300 0,7019 0,3860 0,2440 0,3340 1100 0,7595 0,4336 0,2886 0,34835 1500 0,8141 0,4814 0,3362 0,3610 0,8665 0,5296 0,3877 0,3723 1700 0,9162 0,5780 0,4424 0,3824 1360 0,9635 0,6265 0,5005 0,3915 19О0 1,009 0,6752 0,5619 0,3998 2000 1,0525 0,7240 0,6265 0,4072 2160 1,094 0,7730 0,6948 0,4140 2200 1,134 0,8220 0,7662 0,4203 1,173 0,8711 0,8411 0,4260 0,4314 1600 2300 92 « 7_ , 29М5 298,15 "Τ’ Т 2400 1,210 6;9203 0,9192 2500 1,246 0,9696 1,0008 0,4363 2600 1,280 1,0189 1,0856 0,4408 2700 1,314 1,0683 1,1738 0,44505 2300 1,346 1,1177 1,2654 0,4490 2900 1,3775 1,1672 1,3603 0,4527 3000 1,408 1,2166 1,4585 0,4562 46. Термодинамические функции линейного гармонического осциллятора (по Эйнштейну) В таблице даются, в Дж/(моль· К), колебательные составляющие изохорной теплоемко· „ ч „ U—U„ . _ A — Uo стн С, приведенной внутренней энергии —j—, приведенной энергии Гельмгольца —-----, _ h® и энтропии S на одну степень свободы. О = —------- характеристическая температура, К. Θ/Τ С 0,00 0,02 0,04 0,06 0,08 0,10 0,12 0,14 0,16 0,18 0,20 0,22 0,24 0,26 0,28 0,30 0,32 0,34 0.36 0,38 0,40 0,42 0,44 0,46 0,48 0,50 0,52 0,54 0,56 0,58 0,60 0,62 0,64 0,66 0,68 0,70' 0,72 0,74 0,76 0,78 0,80 0,82 0,84 0,86 0,88 0,90 0,92 8,31 8,31 8,31 8,31 8,31 8,31 8,30 8,30 8,30 8,29 8,29 8,28 8,28 8,27 8,26 8,25 8,24 8,24 8,22 8,22 8,20 8,19 8.18 8,17 8,16 8,14 8,13 8,12 8,10 8,08 8,07 8,05 8,04 8,02 8,00 7,98 7,96 7,94 7,92 7,90 7,88 7,86 7,84 7,82 7,80 7,78 7,75 и-и. т 8,31 8,23 8,15 8,07 7,99 7,91 7,83 7,75 7,67 7,59 7,51 7,43 7,36 7,28 7,20 7,13 7,06 6,98 6,91 6,83 6,76 6,69 6,62 6,55 .6,48 6,41 6,34 6,27 6,20 6,14 6,07 6,00 5,94 5,87 5,80 5,74 5,68 5,61 5,55 5,49 5,43 5,37 5,31 5,24 5,19 5,13 5,07 А - ив т оо 32,61 26,93 23,64 21,33 19,56 18,12 16,92 15,89 15,00 14,20 13,49 12,84 12,26 11,72 11,23 10,77 10,34 9,95 9,58 9,23 8,90 8,59 8,30 8,02 7,76 7,50 7,28 7,04 6,82 6,62 6,42 6,23 6,05 5,87 5,71 5,55 5,39 5,24 5,10 4,96 4,83 4,704,58 4,46 4,34 4,23 S Θ/Τ С и - иа т со 40,84 35,08 31,71 29,32 27,46 25,95 24,67 23,56 22,58 21,71 20,92 20,20 19,54 18,92 18,36 17,82 17,32 16,85 16,41 15,99 15,59 15,21 14,84 14,50 14,16 13,84 13,54 13,24 12,96 12,68 12,42 12,16 11,92 11,68 11,45 11,22 11,00 10,79 10,59 10,39 10,19 10,00 9,82 9,64. 9,46 9,30 0,94 0,96 0,98 1,00 1,02 1,04 1,06 1,08 1,10 1,12 1.14 1,16 1,18 1,20 1,22 1,24 1,26 1,28 1,30 1,32 1,34 1,36 1,38 1,40 1,42 1,44 1,46 1,48 1,50 1,52 1,54 1,56 1,58 1,60 1,62 1,64 1,66 1,68 1,70 1,72 1,74 1,76 1,78 1,80 1,82 1,84 1,86 1,88 7,73 7,70 7,68 7,66 7,63 7,60 7,58 7,55 7,52 7,50 7,47 7,44 7,41 7,38 7,36 7,33 7,30 7,27 7,24 7,20 7,17 7,14 7,11 7,08 7,05 7,02 6,98 6,95 6,92 6,88 6,85 6,82 6,78 6,75 6,71 6,68 6,64 6,61 6,57 6,54 6,50 6,46 6,43 6,39 6,36 6,32 6,28 6,24 5,01 4,95 4,90 4,84 4,78 4,73 4,67 4,62 4,56 4,51 4,46 4,40 4,35 4,30 4,25 4,20 4,15 4,10 .4,05 4,00 3,95 3,90 3,86 3,81 3,76 3,72 3,67 3,63 3,58 3,54 3,49 3,45 3,41 3,36 3,32 3,28 3,24 3,20 3,16 3,12 3,08 3,04 3,00 2,96 2,93 2,89 2,85 2,82 А - и„ т 4,12 4,01 3,91 3,81 3,72 3,63 3,54 3,45 3,36 3,28 3,20 3,13 3,05 2,98 2,91 2,84 2,77 2,71 2,65 2,58 2,52 2,47 2,41 2,35 2,30 2,25 2,20 2,15 2,10 2,05 2,01 1,96 1,92 1,88 ‘ 1,83 1,79 1,75 1,72 1,68 1,64 1,60 1,57 1,54 1,50 1,47 1,44 1.41 1,38 S 9,13 8,97 8,81 8,65 8,50 8,35 8,21 8,07 7,93 7,79 7,66 7,53 7,40 7,27 7,16 7,04 6,92 6,81 6,70 6,58 6,48 6,37 6,27 6,16 6,06 5,97 5,87 5,77 5,68 5,59 5,50 5,41 5,32 5,24 5,16 5,08 4,99 4,92 4,84 4,76 4.68 4,61 4,54 4,47 4,40 4,32 4.26 4,19 93 Продолжение О/Г С 1,90 1,92 1,94 1,96 1,98 2,00 2,02 2,04 2,06 2,08 2,10 2,12 2,14 2,16 2,18 2,20 2,22 2,24 2,26 2,28 2,30 2,32 2,34 2,36 2,38 2,40 2,42 2,44 2,46 2,48 2,50 2,52 2,56 2,60 2,64 2,68 2,72 2,76 2,80 2,84 2,88 2,92 2,96 3,00 3,05 3,10 3,15 3,20 3,25 3,30 3,35 3,40 3,45 6,21 6,17 6,13 6,10 6,06 6,02 5,98 5,94 5,91 5,87 5,·83 5,79 5,75 5J2 5;68 5;64 5,60 5,56 5,52 5,49 5Л5 5,41 5,37 5,33 5,29 5,26 5,22 5,18 5,14 5,10 5,06 5,02 4,95 4,87 4,80 4,72 4,64 4,57 4,49 4,42 4,34 4,27 4,20 4,13 4,04 3,95 3,86 3,77 3,68 3,60 3,52 3,43 3,35 94 и - 1Л, т 2,78 2,74 2,71 2,67 2,64 2,60 2,57 2,54 2,50 2,47 2,44 2,40 2,37 2,34 2,31 2,28 2,25 2,22 2,19 2,16 2,13 2,10 2,07 2,05 2,02 1,99 1,96 1,94 1,91 1,88 1,86 1,83 1,78 1,73 1,69 1,64 1,60 1,55 1,51 1,46 1,42 1,38 1,34 1,31 1,26 1,22 1,17 1,13 1,09 1,05 1,01 0,98 0,94 А - и0 т 1,35 1,32 1,29 1,26 1,24 1,21 1,18 1,16 1,13 1.11 1,09 1,06 1,04 1,02 1,00 0,98 0,96 0,94 0,92 0,90 0,88 0,86 0,84 0,82 0,81 0,79 0,78 0,76 0,74 0,73 0,71 0,70 0,67 0,64 0,62 0,59 0,57 0,54 0,52 0,50 0,48 0,46 0,44 0,42 0,40 0,38 0,36 6;35 0,33 0,31 0,30 0,28 0,27 S Θ/Τ 4,12 4,06 4,00 3,93 3,87 3,81 3,75 3,69 3,64 3,58 3,52 3,47 3,41 3,36 3,31 3,26 3,20 3,16 3,11 3,06 3,01 2,96 2,92 2,87 2,83 2,78 2,74 2,70 .2,65 2,61 2,57 2,53 2,45 2,38 2,30 2,23 2,16 2,09 2,03 1,97 1,90 1,84 1,79 1,72 1,66 1,60 1,54 1,48 1,42 1,36 1,31 1,26 1,21 3,50 3,55 3,60 3,65 3,70 3,75 3,80 3,85 3,90 3,95 4,00 4,05 4,10 4,15 4,20 4,25 4,30 4,35 4,40 4,45 4,50 4,60 4,70 4,80 4,90 5,00 5,10 5,20 5,30 5,40 5,50 5,60 5,70 5,80 5,90 6,00 6,20 6,40 6,60 6,80 7,00 7,20 7,40 7,60 7,80 8,00 8,40 8,80 9,20 9,60 10,0 11,0 12,0 С 3,27 3,19 3,11 3,04 2,96 2,88 2,81 2,74 2,67 2,60 2,53 2,46 2,40 2,33 2,27 2,20 2,14 2,08 2,03 1,97 1,91 1,80 1,70 1,60 1,51 1,42 1,34 1,25 1,18 1,10 1,04 0,97 0,91 0,85 0,80 0,75 0,65 0,57 0,49 0,43 0,37 0,32 0,28 0,24 0,21 0,18 0,13 0,10 0,07 0,05 0,04 0,02 0,01 и - иа т 0,91 0,87 0,84 0,81 0,78 0,75 0,72 0,70 0,67 0,64 0,62 0,60 0,57 0,55 0,53 0,51 0,49 0,47 0,46 0,44 0,42 0,39 0,36 0,33 0,31 0,28 0,26 0,24 0,22 0,20 0,19 0,17 0,16 0,15 0,14 0,12 0.10 0,09 0,08 0,06 0,05 0,04 0,04 0,05 0,03 0,02 0,02 0,01 0,01 0,01 0,00 0,00 0,00 а - ив Ί 0,26 0,24 0,23 0,22 0,21 0,20 0,19 0,18 0,17 0,16 0,15 0,15 0,14 0,13 0,13 0,12 0,11 0,11 0,10 0,10 0,09 0,08 0,08 0,07 0,06 0,06 0,05 0,05 0,04 0,04 0,03 0,03 0,03 0,02 0,02 0,02 0,02 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 S 1,16 1.12 1,07 1,03 0,99 0,95 0,91 0,88 0,84 0,81 0,77 0,74 0,71 0,68 0,66 0,63 0,60 0,58 0,56 0,54 0,51 0,47 0,44 0,40 0,37 0,34 0,31 0,29 0,26 0,24 0,22 0,20 0,19 0,17 0,16 0,14 0,12 0,10 0,09 0,07 0,06 0,05 0,04 0,04 0,03 0,02 0,02 0,01 0,01 0,01 0,00 0,00 0,00 47. Характеристическая температура кристаллических веществ *_ Лтмакс Характеристическая температура по Дебаю: 6 = —- ----- . Величины Θ в скобках вычислены на приведенных значений мольного объема V я температуры плавления ^пдавл. Вещество Ag Al Au Ba Вс Bi Br2 С (алмаз) Ca Cd Cl2 Co Cr Cu Fa Fe H2 I2 T плавл·’ k 1235 933,5 1337,6 983 1556 544,5 265,8 3800 * 1123 594 171,9 1767 2130 1358 50 1806 13,8 386,8 • При давлении > 10132,5 кПа. ςπ ** Атомный объем. ν· io". М'/МОЛЬ (h К 10,28 10,19 10,21 36,34 5,26 21,26 25,08 3,41 25,22 12,99 21,36 6,76 7,72 7,12 16,66 7,11 13,21 25,93 214 (210) 389 173 (165) 115 1000 80 (78) 86 1910 (2240) 228 168 115 385 (390) (490) 313 (325) 100 433 (410) 91 76 ** ** . ** ** ** Вещество 1 1 1 К Li Mg n2 Na Ni o2 I ! Pb pt Si Sn τί i i ! w KBr Kci ; У NaCl BaF2 CaF2 H2O 2 1 T плавл’ к 336,4 456 923 62,7 370,7 1728 54,7 600,6 2045 1688 505 1941 3653 1003 1049 1073 1563 1691 273,15 V· 10», м’/моль 45,30 11,76 13,98 13,65 ** 22,85 6,59 11,22 ** 18,28 8,66 11,37 (18,2) 10,5 9,83 44,0 37,5 27,0 36,4 24,5 19,6 0. К 100 385 290 68 172 375 (390) 89 88 (87) (229) (660) НО (392) (370) 177 230 281 177 474 192 48. Термодинамические колебательные функиии кристаллических веществ (по Дебаю) с и — сп т л - г .S ‘ЧТ С и - ип 1 а — υ„ г S 0 24,94 24,94 со ос 4,4 11,17 3,82 1,58 5,40 0,2 24,89 23,12 50,29 73,43 4,6 10,50 3,50 1,42 4,92 0,4 24,77 21,40 34,81 56.23 4,8 9,83 3,20 1,27 4,48 0,6 24,52 19,77 25,44 46,23 5,0 9,20 2,94 1.14 4,08 0,8 24,18 18,25 20,97 39,22 5,2 8,62 2,69 1,04 3,73 1,0 23.76 16,82 17,08 33,90 5,6 7,61 2,29 0,86 3,15 1,2 23,22 15,48 14,09 29,57 6,0 6,61 1,93 0,71 2,64 1,4 22,68 14,23 11,81 26,91 6,4 5,77 1,64 0,59 2,23 1.6 22,05 13,08 9,98 23,06 6,8 5,10 1,42 0,50 1,92 1,8 21,34 12,00 8,5? 20,50 7,2 4,47 1,22 0,42 1,64 2,0 20,58 10,99 7,29 18,28 7,6 3,92 1,05 0,36 1,42 \ 2,2 19,83 10,08 6,29 16,37 8,0 3,48 0,92 0,31 1,24 2,4 19,04 9,23 5,45 14,68 8,4 3,14 0,82 0,28 1,10 2.6 18,16 8,45 4,74 13,19 8,8 2,82 0,73 0,25 0,98 2,8 17,32 7.72 4,14 11,87 9,2 2,51 0,64 0,22 0,86 3,0 16,51 7,07 3,63 10,69 9,6 2,19 0,56 0,19 0,75 3,2 15,65 6,46 3,19 9,65 10 1,89 0,48 0,16 0,64 3,4 14,85 5,91 2,82 8,73 11 1,435 0,36 0,12 0,48 3;6 3,8 4,0 4,2 14,06 13,30 12,56 11,84 5,42 4,96 4,53 4,16 2,49 2,21 1,97 1,76 7,91 7,17 6,50 5,92 12 13 14 15 1,12 0,88 0,70 0,57 0,28 0,22 0,18 0,14 0,09 0,07 0,06 0,05 0,37 0,29 0,23 0,20 49. Логарифмы констант равновесия реакций образования некоторых веществ Приведенные значения lg у относятся к образованию (индекс f — formation) соеди нений из простых веществ, устойчивых при 101,325 кПа (1 атм) и 293 К. Расчет lg Kf γ про изведен с использованием средних теплоемкостей. Значения lg К[ у служат для вычисления констант равновесия химических реакций при-указанных температурах Т (в К) по уравнению: IS Ка, Т = Δ 1* Kf, Т = Σ Vj lg Kf, ((пред.) — £ v4 lg Kft ( (ncx.) Температура, К Вещество 500 600 700 800 900 1000 — — __ Неорганические соединения AgCI (кр.) Ag2O (κρ.) AlF3-a AlaO3 (корунд) AsCI3 (г.) AsaO3 (клаудетит) As2O3 (арсенолит) BC!3 (г.) BF3 (г.) В3О3 (кр.) ВаСО3 (кр.) ВаС18 (кр.) Ba(NO3)a (кр.) ВаО (кр.) Ва(ОН)а (кр.) ВеО (кр.) А * В (кр.) СО (г.) СО2 (г.) СОС12 (г.) СаСа-а СаСО3 (кальцит) СаС18 (кр.) CaFa-a Ca(NO3)a (кр.) СаО (кр.) Са(ОН)2 (кр.) CdCI2 (кр.) CdO (кр.) С1О3 (г.) С12О (г.) СоС12 (кр.) СгС13 (кр.) Сг2О3 (кр.) CuCl (кр.) 4 Заказ 1 9,79 1 10,30 7.08 — — —0,248 143,95' 117,71 99,00 129,54 158,68 108,73 26,09 21,38 18,01 — — 55,08 — — 54,61 39,47 32,45 27,44 115,76 95,95 81,79 118,85 96,75 81,00 — 112,89 91,87 — 81,50 66,59 * м 69,66 52,5653,05 43,40 83,25 66,95 57,42 47,00 39,57 — — 45,62 16,22 14,29 12,90 41,25 34,39 29,48 20,46 16,64 13,92 7,21 6,21 5,50 112,38 91,42 76,47 75,06 61,25 51,40 118,43 97,23 82,10 64,00 47,84 36,40 60,83 49,79 41,90 — 87,79 70,82 32,58 25,86 ■ 1· » 21,82 17,40 —14,05 —12,23 -10,93 —9,70 —11,01 -8,75 25,28 19,95 16,20 45,95 36,34 29,51 104,9 85,1 71,02 11,38 9,05 7,41 — 93,13 15,48 — — 81,00 — 23,68 71,17 — — -— — — — 20,76 62,91 — ·* — — — — — — 34,00 — 29,67 ··· 26,22 — 11,86 25,80 11,88 — — — — —. 11,04 22,94 10,30 10,37 20,64 9,04 — — — — — — — — — — — — — 18,42 56,31 — — —_ — — — — -9,95 —8,05 — -9,19 —7,49 — -8,57 —7,05 24,42 52,20 — 20,49 45,61 — 17,37 35,72 — 97 Продолжение Температура, К Вещество CuC12 (кр.) CuO (кр.) Cu2O (кр.) FeCOs (кр.) FeO (кр.) Fe2O3 (кр.) FeA (кр.) GeO2 (гекс.) GeO3 (тетраг.) HCN (г.) НС1 (г.) HF (г.) Н,0 (г.) НА (г.) HgO (кр.) Hg2Cl2 (кр.) MgCO8 (кр.) MgCI2 (кр.) MgO (Кр.) МпСО3 (кр.) МпС12 (кр.) МпО (кр.) МпО2 (кр.) МпА (кр.) NH3 (г.) NO (г.) NO, (г.) NOCI (г.) Ν2Ο (г ΝΑ (г.) ΝΑ (г.) SbCl3 (г.) .) бьа (кр.) SiCl4 (г.) SiF4 г SiH4 (г.) SiO2 (кр.) SrO (кр,) TeFe (г.) ТеО2 (кр.) ТЬО2 (кр.) TiCl4 (г.) ТЮ2 (рутил) ( .) 98 500 13,85 12,10 14,09 64,36 24,13 71,66 98,83 48,54 50,37 -11,98 10,15 28,91 22,89 8,85 3,88 18,27 99,83 67,36 57,19 79,-83 43,20 36,44 44,90 86^45 —0,480 —8,88 —6,77 —7,94 —12,45 —16,69 -19,55 30,41 60,95 61,79 161,46 -7,73 85,65 56,70 126,39 24,'44 • 118,25 73,46 89,15 600 700 800 900 1000 10,33 9,32 11,10 •51,56 19,55 "57,44 79,55 38,92 40,30 —9,69 8,53 24,14 18,64 6,45 2,33 13,73 80,80 47,60 46,73 64,53 34,88 29,74 35,84 69,80 —1,35 —7,29 —6,18 —7,03 — 11,01 —16,47 —19,26 24,98 48,60 50,35 133,29 —7,22 69,81 46,41 102,56 18,84 96,90 60,19 72,71 7,84 7,34 8,96 42,47 — — — 5.88 7,38 35,70 13,83 39,78 55,75 26,94 27,77 —6,74 6,49 18,16 13,30 3,45 — — — 33,70 33,-66 4,75 6,16 — 11,92 33,92 — 22,97 23,61 —5,89 5,81 16,17 11,52 2Д4 — — — -29,08 29,31 — 21,08 18,59 — 42,12 -2,84 —4,64 -5,20 —5,53 -8,61 —16ДМ) —18,64 15,91 28,26 31,31 86,39 —6,39 — — — 16,28 47,33 65,89 32 07 33,13 —7,99 7,37 20,73 15,59 4,74 — 67,23 39,65 39,26 53,61 28,95 24,96 29,38 57,84 —1,98 —6,16 —5,76 —6,39 -9,99 —16,30 —19,02 21,10 39,30 42,19 113,16 —6,87 58,52 39,06 85,54 14,85 81,66 50,70 60,98 24,52 21,38 — 49,03 —2;46 —5,30 —5;45 —5,90 —9,22 —16,14 —18,82 18,18 33,30 36,07 98,06 —6,60 50,07 33,55 — — 70,23 43,59 52,18 61,35 38,05 45,35 3,86 5,19 — 10,35 29,20 — 19,81 20,29 -5,14 5,26 14,57 10,08 1,66 — — — — — — — 16,35 — 36,60 —3,13 —4.11 —5,00 —5,22 —8,12 — 15,86 —18,48 — — 27,52 77,01 —6,22 — — — — 54,25 33,62 39,89 Продолжение Температура, К Вещество TiO2 (анатаз) UF4 (кр.) UFB (кр.) UO2 (кр.) UsOg (кр.) UO2F3 (кр.) WO3 (кр.) 500 600 700 87,92 184,05 209,08 104,26 338,20 154,49 74,31 71,70 150,84 171,84 85,40 276,12 126,04 59,71 60,12 127,14 145,24 71,94 231,85 95,97 49,31 800 I I 900 1000 51,45 109,37 125,29 61,85 198,67 90,52 41,53 44,71 95,57 109,77 54,00 172,89 78,69 35,50 39,31 — —— 30,69 Орга ническне соединени я У гл е в оа о р оды СН4 (г.) метан С2Н2 (г.) ацетилен С2Н4 (г.) этилен C2HG (г.) этан С3Н4 (г.) пропадиен (аллен) С3Нс (г.) пропен С3Ну (г.) циклопропан С3НЯ (г.) пропан С4Не (г.) 1,2-бутадиен С4Н3 (г.) 1,3-бутадиен (дивинил) С4НЯ (г.) 1-бутен C4HR (г.) 2-бутен,цисС4НЯ (г.) 2-бутен, трансС4Н8 (г.) 2-метилпро пен С4Н8 (г.) циклобутан С4Ню (г.) бутан С4Н10 (г.) изобутан С5НВ (г.) 2-метил-аз бутадиен (изопрен) С5Ню (г.) циклопен тан С5Н12 (г.) пентан C5Hi2 (г.) 2-метилбу тан (изопентан) С6Н12 (г.) 2,2-диметилпропан (неопентан) СвНб (г.) бензол СвН12(г.) циклогексан СоН14 (г.) гексан 4* 3,44 —21,41 —8,41 —0,496 —22,01 2,02 -17,49 —7,61 —2,14 —18,76 0,991 —14,70 -7,06 -3,33 -16,45 0,213 -12,61 —6,84 —4,22 —14,71 —0,392 —10,99 —6,31 —4,91 — 13,35 -0,873 —9,70 —6,04 -5,45 — 12,27 —9,81 — 14,82 —3,58 —23,53 — 18,83. —9,62 —14,06 —5,60 —20,86 — 17,06 -9,50 —13,53 —7,05 -18,97 —15,79 —9,40 — 13,12 -8,13 —17,54 — 14,84 —9,30 — 12,79 —8,96 — 16,43 — 14,08 —9,20 -12,51 -9,60 -15,52 —13,46 — 12,83 — 12,42 —12,17 —13,03 —12,77 —12,58 —13,20 —13,049 -12,90 — 13,31 —13,25 —13,13 —13,39 — 13,39 — 13,30 —13,42 — 13,49 — 13,41 —11,71 — 12,21 — 12,59 —12,87 -13,07 — 13,20 —17,80 —6,34 —6,26 -20,49 —17,57 —8,79 —8,85 — 19,38 —17,41 —10,56 —10,71 -18,54 — 17,28 —11,88 — 12,10 — 17,93 -17,15 — 12,89 —13,16 — 17,43 — 17,02 —13,66 — 13,99 —17,01 — 12,76 —14,42 -15,61 -16,49 -17,14 -17,62 —9,33 —8,84 —12,24 — 11,82 -14,30 —13,97 —15,82 —15,57 —16,98 —16,78 —17,88 —17,71 -9,56 -12,72 -15,00 —16,67 -17,95 — 18,94 -17,17 -14,86 -12,36 —15,91 — 17,33 —15,61 —15,03 —19,09 -17,96 —14,34 —20,37 -19,70 -13,80 -21,31 —21,02 —13,35 —22,00 —22,04 99 Продолжение Температура, К Вещество 500 C.HS (г.) толуол —18,25 C;Hfc (г.) гептан — 15,34 С8Нс (г.)этннилбензол —40,50 (фенилацетилен) СЯН8 (г.) феннлзтилен -27,41 (стирол) CsHia (г.) этилбензол -21,25 СяН|о (г.) о-кенлол -20,51 СкНц, (г.) льксмлол —20,11 —20,45 CJIto (г.) н-ксплол С8Ни (г.) октан — 18,35 Ci'H8 (г.) нафталин —28,92 Сц11й (г.) азулен -42,29 С1гНю (г.) дифенил -36,70 6С0 700 — 17,17 800 000 1000 -17,62 -19,00 —34,96 —21,63 —31,00 —16,81 -23,58 -28,02 -16,51 —25,06 -25,67 — 16,24 —26,20 —2.3,78 -25,06 —23,39 —22,12 —21,11 -20,27 —21,01 —20,46 -20,10 —20,44 -22,41 -26,54 -37,67 -33,82 —20,85 —20,44 —20,10 —20,44 —25,33 —24,84 —34,37 —31,76 —20,71 —20,41 —20,09 —20,43 —27,49 —23,53 —31,87 —30,18 —20,57 —20,36 —20,05 —20,40 —29,13 -22,49 —29,90 —28 91 -20,43 —20,29 —20,00 —20,34 -30,39 —21,63 —28,29 —27,86 Кислородсодержащие соединения CILO (г.) формальдеI ид СИЮ» (г.) муравьиная кислота СН4О (г.) метанол С2Н4О (г.) ацетальде гид С2Н4О (г.) этиленоксид С2Н4О2 (г.) уксусная кислота С2НвО (г.) этанол СаНвО (г.) диметило вый эфир СзНвО2 (г.) этилен гликоль СзНсО (г.) ацетон СзН8О (г.) 1-пропанол С3НсО (г.) 2-пропанол С«Н1ЬО (г.) диэтило вый эфир С4Н1(,0 (г.) бутанол С,Н12О (г.) амиловый спирт 100 10,96 8,87 7,37 6,24 5,36 4,66 34,70 28,05 23,30 19,75 11,98 14,78 14,03 11,35 10,4 8,34 7,80 6,18 5,84 4,56 4,32 3,30 3,1 2,30 —1,65 —2,72 —3,44 —4,00 —4,43 -4,76 35,04 27,35 21,86 17,75 14,56 12,02 12,54 6,48 8,28 3,11 5,23 0,68 2,94 -1,14 1,17 —2,55 —0,23 —3,66 25,62 18,74 13,82 10,14 7,29 5,02 11,14 9,98 10,79 3,17 7,17 5,28 5,84 -1,48 4,32 1,90 2,30 —4,82 2,18 —0,63 —0,35 —7,31 0,52 —2,58 -2,39 -9,23 -0,79 -4,12 -4,00 — 10,74 6,55 4,34 1,30 —1,47 —2,11 -5,20 —4,81 —8,17 —6,89 —10,45 -8,53 -12,24 Продолжение Температура, К Вещество 500 | 600 | 700 | 800 900 | | 1000 Галогенсодержащие соединения * СС1 (г,)'тетрахлорметан CF$ (г.) тетрафторметан СНС1> (г.) трихлорметан (хлороформ) CHFj (г,) *трифторметан CHaClg дихлорметан CHaFa (г.) дифторметан СН8С1 (г.) хлорметан CH^F (г.) фторметан С,Н5С1 (г.) хлорэтан CjHjF (г.) фторэтан С#Н5С1 (г.) хлорбен * зол C«H8F8 (г.) фенилтри * фторметан 0,113 -0,820 —1,54 —2,12 53,12 46,36 40,95 3,10 1,36 89,66 73,42 61,82 4,85 3,09 1,83 66,84 54,70 46,03 39,53 34,47 30,43 5,21 42,35 3,49 34,38 2,25 28,68 1,33 24,40 0,623 21,09 0,061 18,44 3,16 17,04 0,678 13,68 —12,79 2,01 13,88 —0,707 10,43 —12,15 1,15 11,51 —1,75 7,99 -11,66 0,480 9,67 -2,55 6,10 -11,28 —0,046 8,20 —3,20 4,59 — 10,97 36,08 28,45 4,76 21,44 2,62 18,23 —13,70 46,75 0,367 0,893 22,74 —0,422 18,33 14,81 Азотсодержащие соединения CHaNa (г.) диазометан CHgNOj (г.) нитроме тан CH6N (г.) метиламин CHeNa (г.) метилгидразин CiH;N (г;) диметила мин C3H3N (г.) акрилони трил Ο)Η9Ν (г.) триметила мин C5H5N (г.) пиридин CeH?N (г.) анилин —24,62 —4,25 —21,32 —5,65 —18,96 —6,66 —17,18 —7,40 —15,80 —8,03 —14,68 —8,40 —7,50 -25,36 -8,04 —24,01 —8,44 —23,04 -8,73 —22,31 —8,96 —21,71 —9 12 -21,21 —13,56 —14,08 -14,45 -14,72 -14,92 -15,06 -21,27 -18,12 -15,89 —14,21 —12,89 —11,83 —19,40 —20,04 -20,50 —20,83 —21,06 —21,22 —23,70 —23,39 —21,42 —22 06 — 19,79 -21,10 —18,54 —20,36 —17,55 —19,77 —16,74 —19,27 101 50. Приведенная энергия Гиббса, приращение энтальпии и веществ в состоянии Приведенная анергия Гиббса - — т о о - , приращение энтальпии Hf ·— Hq стандартная теплота образования (при идеального газа 1 (Hj· — н0); 0 К) некоторых и теплота образования ΔΗ^(β служат для вычисления тепловых эффектов и констант веси я; Д/Уу «= &Hq ψ Δ Т = ,η Ка, Т равно» рТ - R В отдельной таблице приведены функции Фу некоторых веществ от 2000 до 5000 К- Вещество 298 Фу c== *“ G°T-H Q — £Дж/(К-моль) 1 при Τι К T 500 600 700 800 900 168,66 236,33 6,24 159,02 214,55 152,19 194,40 116,99 136,28 108,35 122 19 174,43 251,01 182,79 153,97 196,46 209,75 161,20 219,62 171,79 241,68 7,62 162,48 219,68 155,68 199,42 120^26 140,82 .111,62 126,52 177,65 256,60 187,34 157,34 201,00 214,72 164,70 224,64 174,65 246,45 8.99 165,32 224,22' 158,53 '203,65 122,97 144,63 114,34 130,48 180,41 261,34 191,27 160,26 205,16 219,09 167,70 229,08 177,08 250,50 10,34 168,02 228,19 161,10 207,59 125,48 148,06 116,84 133,80 182,86 265,62 194,70 162,77 208,75 223,00 170,35 234,00 Ηγ — Hq (кДж/моль) при Т, К 1000 Простые Вг Вг., С (графит) С1 CL f“ f2 D Da Η н2 1 L n2 О 0.» pa s So 154,13 212,76 2,20 144,05 192,20 136,78 173,08 102,46 116,12 93,82 102,17 159,89 226,65 162.42 138 39 175,92 188,17 145,40 198,00 164,88 230,07 4,85 155,06 208,57 148,16 188,71 113,16 130,92 104,57 116,92 170,64 244,57 177,47 149,92 191,06 203,95 157,00 214,35 co co2 COC12 cos CSo HBr HC1 HF HI H2O H2S NHa NO NOSOso3 168,47 182,26 240,40 198,17 202,02 169,58 157,81 144,82 177,45 155,50 172,30 158,98 179,82 205 81 212,71 217,40 183,53 199 44 264,85 216,69 221,89 184,61 172,82 159,78 192,48 172,77 189,77 176,82 195,63 224,12 231,76 239,30 179,30 254,40 11,64 170,24 231,94 163,41 211,05 127,61 151,22 118,98 136 96 185,05 269,45 197,93 165,09 212,08 226,53 172,70 236,60 Heo рганичес * *♦ ** 44 102 Из Из Из Из 188,88 206,02 274,-45 223,75 229,56 189 90 178,14 165,04 197,80 178,93 196,07 183,30 201,23 230,85 238,95 248,20 193,39 211,92 283,00 230,20 236,40 194,40 182,65 169.50 202,30 184> 201,50 189,30 205,95 236,85 245,25 256,00 197,37 217,16 290,83 235,80 242,49 198,36 186,52 173,42 206,30 188,84 206,35 194,46 210,07 242,25 250,87 263,50 200,91 222,00 297,80 241,00 248,00 201,80 190,00 176,80 209,80 192,90 210,60 199,25 213,70 247,18 256,00 270,00 204,08 226,41 304,40 245,75 253,10 204,98 193,11 179,93 213,00 196,74 214,65 203,65 217,00 251,70 260,67 276,25 298 | 500 600 | 700 | 800 | Δίί/,ο * кДж/моль 900 | 1000 вещества 6,20 9,72 1,05 6,27 9,18 6,52 8,82 6,20 8,57 6,20 8,47 6,20 10,12 8,67 6,73 8,68 8,90 6,66 8,96 10,40 17,13 3,45 10,80 16,31 11,03 15,50 10,39 14,45 10,39 14,38 10,39 17,64 14,60 11,06 14,80 15,70 11,34 15,90 12,48 20,84 5,03 13.08 19,92 13,24 18,96 12,47 17,40 12,47 17,30 12,47 21,38 17,56 13,19 17,92 19,19 13,60 19,40 14,56 24,58 6,80 15,34 23,60 15,41 22,52 14,55 20,39 14,55 20,22 14,55 25,15 20,62 15,29 21,20 22,79 15,81 23,00 16,66 28,32 8,70 17,61 27,30 17,57 26,14 16,63 23,40 16,63 23,18 16,63 28,91 23,72 17,40 24,52 26,38 18,01 26,70 18,77 32,08 10,70 19,85 31,00 19,71 29,80 18,71 26,49 18,71 26,16 18,71 32,70 26,90 19,49 27,94 30,05 20,17 30,40 20,89 35,84 12,83 22,09 34,74 21,84 33,50 20,79 29,60 20,79 29,16 20,79 36,50 30,13 21,59 31,39 33,71 22,33 34,00 117,94 * 45,70 « 0 119,66 0 77,28 0 219,75 0 216,03 0 107,16 ·· 65,51 * · 0 246,80 0 145,64 »· 276,56 <· 128,23 «· 17,61 22,27 32,65 24,15 25,94 17,52 17,47 17,41 17,59 20,41 20,98 22,20 18.33 22 85 24,09 29,85 20,71 27,10 40,00 29,20 31,45 20,55 20,46 20,34 20,65 24,10 25,00 26,80 21,45 27,55 29,00 36,70 23,84 32,17 47,30 34,70 37,12 23,61 23,48 23,28 23,80 27,93 29,17 31,80 24,74 32,55 34,25 44,05 27,10 37,30 55,00 40,00 42,85 26,75 26,56 26,25 27,00 31,90 33,52 37,00 28,00 37,50 39,40 51,22 30,35 42,76 62,55 *85 45 48,74 29,94 29,69 29,25 30,31 35,95 38,05 42,60 31,41 42,85 44,95 59,00 —113,81 —393,15 —217,81 —141,83 115,91 -28,54 · —92,13 —273,26 27,00 ·· —238,91 —17,68 <· —39,22 90,15 36,50 —294,36 4* —391,44 ** кие вещее тва 8,67 9,37 12,87 9,93 10,66 8,65 8,64 8,60 8,66 9,91 9,96 10,04 9,18 10,21 10,55 11,74 14,62 17,70 25,75 19,10 20,60 14,56 14,53 14,48 14,60 16,80 17,15 17,85 15,25 18,30 19,30 23,30 Вг» (ж.), 1, (кр.). Р (бел., кр.). S (ромб.). 103 Продолжение i С: Т ~ й | !Дж/(К-моль)] при Г, К Вещество НТ ” w0 (кДж/моль) S93 | 500 | ООО | 700 | 8С0 | 900 | 1000 | Органические CI J( метав QH:. ацетиле» Cj-[.i этилен C,HG этан C3H4 пропадиен (аллен) СЛН,; пропен СйНц кропан С,Нв 1,2-бутаднен С.,Н0 1,3-бутадиен (дивинил) С4Н„ 1-бутен С4Ня 2-бутен, цисС,Н8 2-бутен, трансС^Ня 2-метилпропен СдНю бутан СНю изобутан СБН8 2-метил-1,3бутадпен (изопрен) СьНю циклопентан С6Н12 пентан CbHit 2-метилбутан (изопентан) СьНи 2,2-диметилпропан (неопен тан) С<;Н0 бензол CeHit циклогексан С«Нц гексан С,Н8 толуол C7Hi(1 гептан С8Нв фенилэтилен (стирол) CgHie этилбензол СяНю л/-ксилол CgHio о-ксилол С8Н1а η-ксилол C8Hi» октан *215,60 167,23 184,00 189,37 201,56 170,60 186,25 204,02 212,45 226,30 177,46 I 183,63 193,77 200,55 212,18 219,73 222,12 231,18 236,66 246 28 189,26 206,69 226,79 239,70 255,22 194,55 212 35 233,45 247,80 263,71 199,31 217,56 239.77 255,66 271,72 221,47 220,58 238,90 227,81 248,22 250,31 271,15 258,94 259,63 263,36 284,96 272,74 270,36 275,79 297,90 285,74 280,51 287,65 310,14 298,10 290,22 299,02 321,71 309,83 229,45 309,98 332,79 321,01 247,84 244,91 237,63 282,53 278,06 272,84 297,67 292,44 288,09 311,99 306.12 302,45 325,60 319,13 316,07 338,62 331,65 329,09 351,11 343,71 341,54 236,26 271,06 286,33 300,75 314,50 327,59 340.15 244,88 234,58 252,83 284,14 271,74 292,07 301,32 288,50 309,68 317,64 304,49 326,41 333.19 319,84 342,33 348,06 334.59 357,49 362.40 348,84 371,95 242,33 269,88 269,22 274,65 317,74 315,10 290,12 338.80 335,70 305,39 358,83 335,38 320,42 377,91 374,26 335,19 396.21 392,45 349,62 413,76 409,33 235 74 280,54 301,14 320,98 340,04 358,41 376,14 221,43 238,72 295,39 260,18 320,94 275,08 252,08 277,84 351,90 298,90 386,10 319,87 266,56 296,92 376,86 317,07 414,95 340,66 280,64 315,97 400,59 334,77 442,40 360,71 294,34 334,74 423,22 351,95 468,57 380.03 310,57 353,22 444,94 368.59 493,71 398,62, 320,11 371,38 465,76 384,69 517,83 416,50 285,52 282,48 274,43 277,16 345,82 333,26 330,08 323,83 324.65 419,63 355,50 352,10 346,46 346.55 452,38 376,98 373,35 368,22 367,73 483,54 397,74 393,87 389,15 388,12 513,25 417,82 413,68 409,30 407,84 541,77 437 16 432,81 428,71 426,86 569,16 185,14 212,25 203,05 232,73 209,73 240,95 215.68 248,40 221,07 255,32 226,02 261,72 230,64 267,78 201,34 205,96 221,00 222,37 227,18 245,46 230,61 236,20 255,39 238,11 244,73 264,58 245,04 252,82 273,11 251,52 260,56 281,17 257,65 267,92 288,79 ислородсодержащие CHjO формальдегид СН20з муравьиная кислота СН4О метанол С2Н4О этиленоксид СаН4О ацетальде гид 104 500 298 | 600 | 700 | при Ti К кДж/моль) 800 | 900 | 1000 соединения водороды 10,03 10,01 10.56 11,95 12,62 18,27 20,05 21,44 25,17 27,10 23,25 25,66 28,17 33,58 35,84 28,77 31,52 35,71 43,00 45,46 34,88 37,67 43,86 53,37 55,76 41,45 44,03 52,57 64,58 66,68 48,52 50,59 61,81 76,51 78,18 —66,89 227,31 60,78 -69.11 199,60 13,54 14,69 16,12 15,17 29,65 33,64 35,91 35,95 39,77 45,78 48,09 48,18 51,07 59,42 61,56 62,07 63,46 74,35 76,12 77,01 76,72 90,42 91,64 92,87 90,78 107,45 108,00 109,48 35,43 —81,51 175,70 124,60 17,20 16,66 17,53 39,09 37,16 * 39,45 52,94 50,38 51,92 68,42 65,36 68,49 85,28 81,76 85,23 103,32 99,50 103,18 122,44 118,29 122,17 20,75 14,43 9,38 17,08 39,42 53,36 68,88 85,78 103,86 122,98 4,10 19,44 17,89 18,71 44,38 42,91 45,36 60,19 58,89 61,81 77,97 76,80 79,88 97,39 96,34 99,34 118,27 117,30 120,00 140,40 139,52 141,64 —99,04 — 105,86 96,15 15,06 23,55 22,15 38,91 54,30 52,82 55,39 73,84 72,44 74,39 95.68 94,45 95,43 119,61 118,51 118,28 145,22 144,32 142,63 172,42 171,73 -44,70 — 113,92 — 120,55 21,05 52,60 72,76 95,32 119,83 146,07 173,81 — 130,96 14,23 17,73 27,71 18,02 31,86 20,86 36,66 47,85 64,28 46,09 74,29 52,99 51,43 68,69 87,50 64,59 101,19 73,54 68,08 92,71 113,48 85,47 131,27 96,46 86,28 19,44 141,85 108,27 164,12 121,28 105,69 148,44 172,27 132,70 199,30 147,72 126,24 179,32 204,48 158,60 236,54 175,54 100,41 —83,75 — 129,31 73,21 — 144,53 168,78 22,32 22,40 23,33 22,42 36,02 56,50 56,04 57,81 55,81 84,62 78,68 77,80 79,81 77,44 114,85 103,57 102,31 104,50 101,79 149,07 130,64 129,09 131,40 128,44 186,35 159,64 157,79 160,15 157,02 226,35 190,22 188,09 190,56 187,27 268,61 58,22 45,59 46,42 46,28 — 159,84 соединения 10,02 10,87 17,97 21,71 22,57 28,11 27,59 35,10 33,03 42,58 38,81 50,41 44,87 58,61 - fl 2,06 —371,47 11,43 10,86 12,87 21,85 23,45 26,13 28,17 31,57 34,29 35,24 40,65 43,29 42,89 50,57 53,08 51,14 61,19 63,50 59,84 72,41 74,54 —190,10 -40,11 —155,49 105 Продолжение φγ и —------- γ-------- Я/ — Hq (Дж/( К· моль) J при Т. К (кДж/моль,) при Т, К AWf.O. кДж/моль Вещество С2Н4О2 уксусная кислота CjHeO этанол CjHeO димет ило вый эфир СвНвО ацетон QHeO 1-пропанол СзН8О 2-пропанол CtHitO бутанол С«НвО фенол 298 500 600 700 800 900 1000 298 500 600 700 800 900 1000 236,43 263,68 275,23 286,00 296,14 305,71 314,76 13,72 30,12 40,12 51,12 62,97 75,43 88,53 —420,84 234,97 219,10 262,71 246; 90 274,42 258,52 285,39 269,38 295,65 279,54 305,45 289,22 314>76 298,42 14,18 14,29 30,50 30,40 40,66 40,27 51,92 51,36 64,18 63,45 77,27 76,46 91,08 90,23 —217,13 — 166,49 240,30 264,17 252,18 288,59 256,75 272,05 300,02 287 19 333,09 294,51 285,42 315,36 302,62 352,33 312,02 297,93 329,80 317,19 370,48 328,89 309,69 343,44 331,05 387,70 345,11 320,87 356,45 344,32 404,09 360,64 331,54 368,92 356,98 419,82 375,51 16,27 18,06 17,20 22,22 17,53 34,85 39,86 39,79 49,83 44,73 46,39 53,50 53,94 67,16 61,92 59,32 68,69 69,63 86,49 81,00 73,38 85,26 86,70 107,49 101,50 88,49 102,95 104,85 130,00 123,26 104,47 121,74 123,98 153,81 146,02 —200,94 —234,22 —248,42 —245,76 —77,84 соединения Г алогенсодержащие СС14 тетрахлорметан СНС1, трихлорме та и (хлороформ) СН2С12 дихлормеТЯН СН3С1 хлорметан 252,29 285,75 299,18 311,25 322,06 331,98 341,05 17,23 35,72 45,64 55,85 66,22 76,77 87,40 —98,24 248,04 275,36 286,36 296,27 305,28 313,57 321,25 14,18 29,16 37,48 46,23 55,27 64,56 74,01 —98,22 230,50 253,09 262,14 270,36 277,91 284,91 291,42 11,85 24,02 31.00 38,49 46,40 54,68 63,26 -85,61 199,51 218,79 226,40 233,28 239,65 245,58 251,17 10,41 20,16 25,97 32,38 39,28 46,60 54.. 34 —72,85 2000 — 5000 К Температура ст — "п фг = —--------γ.------- Вещество 2000 к Вт Вг, С а F1* Fi Н ΙΗ· h о· О, S, сн, 106 193,98 279,67 22,50 185,51 256,57 178,41 233,15 133,38 157,60 199,48 295,11 219,56 179,92 234,32 261,00 239,00 3000 к 202,80 294,80 30,17 194,34 271,64 187,07 250,17 141,81 170,38 208,00 310,39 233,00 188,50 248,81 276,44 268,29 Gt — Hq Фу =------------- ------- [Дж/(моль· К) ] [Дж/(моль· К) J Вещество 5000 К 214,06 314,53 41,60 205,33 291,18 197,88 270,02 152,43 187,59 218,96 330,34 250,66 199,28 267,60 296,24 310,67 L 2000 К ____ СО со2 СОС12 cs2 НВг на HF HI Н2О H2S NH3 NO no2 so2 so3 225,91 258,76 351,00 289,10 226,50 214,35 200,61 234,82 223,39 243,26 237,03 239,50 283,80 293.97 320,90 t 3000 к 239,45 279,96 380,63 311,83 239,92 227,57 213,38 248,44 241,10 262,35 260,66 253,25 305,39 315,24 350,60 5000 К 257,24 308,54 419,72 341,72 257,78 245,19 230,42 266,53 266,03 288,87 294,97 271,27 334,44 343,53 389,15 V07 51. Эмпирические данные и зависимости для вычисления термодинамических величин Теплоемкости Твердые и жидкие вещества: Ср= С,П1 }Дж/(моль»К)], где Ci — атомная теплоемкость; щ — число атомов в молекуле. Элементы Теплоемкость Ci твердых веществ, Дж/(моль·К) Ci жидких веществ, Дж/(моль *К) Н N в Вс О 7.53 11,72 9,62 17,99 11,30 11,72 19,06 15,90 16,74 25,10 Si F S Р остальп ыс элементы 20,08 24,27 20,92 29,29 22,59 30,96 23,01 29,29 25,94—26,78 33,47 С | Элементы Теплоемкость Ci твердых веществ, Дж. (моль· К) Ci жидких веществ, Дж/(моль-К) " Ь^ЖЛГ'К)1· гАе Сплавы, шлаки, стекла, растворы: с = -glC1 St» ga — массовые доли компонентов, %; q, с3 — их удельная теплоемкость. Примечание. При значительной теплоте смешения (растворения) полу чаются повышенные результаты. Теплота сгорания органических соединений в газообразном состоянии х) [кДж/моль} Д//СГОр= — (204,2л 4-44,4m-}- где п — число атомов кислорода, необходимое для полного сгорания вещества; т — число молей образующейся воды; х — поправка (термическая характеристика), постоянная в пределах гомологического ряда. Численные значения термической характеристики X, к Дж/моль Группы атомов или типы связей Ординарная связь Двойная связь Тройная связь Фенильная группа Спиртовая группа Простые эфиры Альдегидная группа Кетогруппа Кислотная группа в одноосновной кис лоте Кислотные группы в двухосновной кислоте Алкилциклогексаны с—с С=С С=С R-QH;. R—СН2ОН R-O-R R-CHO R-CO-R R—СООН 0 87,9 213,4 100,4 50,2 87,9 75,3 50,2 0 HOOC-R-COOH Н«С-СН8 R—НСХ ХСН, 12,6 0 Н2С-СНа НаС 7 Алкилциклопентаны R—НС' | \ /СНз Н2С 108 25,1 Пример. Вычисление теплоты сгорания газообразного коричного альде гида СвН6СН=СНСНО. φ Термическая характеристика коричного альдегида складывается из следую щих значений: 100,4 87,9 75,3 Фенильная группа Двойная связь Альдегидная группа х= 263,6 кДж4юль Реакция сгорания: С0Н3 (СН)2СНО-Ь 10,5 О2= 9СО8+ 4Н2О л = 21; пг= 4. А/7Сгор= - (204,2·21 + 44,4-4 4- 263,6) = —4729,4 кДж/моль По литературным данным, Д//СгОр = —4727,9 кДж/моль, Теплота испарения неполярных жидкостей при нормальной температуре кипения = 36,61 4- 19,14 lg Ткцп Дж/(моль-К) 1 кип 89,12 Дж/(моль-К) 1 ннп Теплота плавления Простые вещества: ^плавл — 10,5 ± 2,1 Дж/(моль-К). • илавл Λ 77 Неорганические вещества: ■ .,..Плавл et: 25,1 ± 4,2 Дж/(моль-К)« 'плавл Органические 54,4 ■£. 12,6 Дж/(моль-К)« вещества: ^плавл J плавл Энтропия Твердые неорганические вещества: SJee = Л lg М 4- В, где М — относительная молекулярная масса; А и В — константы, характерные для каждого типа соедине ний. Каждому типу окислов (ЭО, ЭаО3, ЭО2 и т. п.) отвечают свои значения А и В, которые определяют по известным энтропиям двух веществ данного типа, Константы А и В, Дж/(моль·К), для некоторых типов соединений Здесь Э— металл, X —галоген. Тип соединения Э2О ЭО ЭоО8 эо2 ЭА А 87,45 60,67 138,49 64,02 133,05 В —87,45 —70,71 —227,61 -68,62 —209,20 1 Тип 1 соединения 1 ЭХ эхя * ЭХО 3S 3NO3 А 62,76 136,82 35,98 69,87 90,79 -в —38,07 -185,35 68,20 —73,22 -60,67 109 Гаэообразные неорганические вещества) lg $гв8 = <4 Ip Λ1 + lg β или S298 = BMA [Дж/(моль-К)| где Λί — относительная молекулярная масса; А и В — константы, определяемые в основном числом атомов в молекуле. Зависимость постоянных Д и В от числа атомов в молекуле Молекулы газов Λ в Двухатомные Трехатомные Четырехатомные 0,136 0,211 0,221 124,68 101,67 101,25 lg В Молекулы газон 2,096 Пятиатомные 2,007 Шестиатомные 2,005 А 0,213 0,294 в 102,51 82,42 lg в 2,011 1,916 Твердые нормальные парафины: = 75,31 ± 24,27м |Дж/(моль· К)], где п — число атомов углерода в молекуле. Жидкие парафины (в том числе с разветвленной цепью), циклические и аромати ческие углесодороды (в том числе с боковыми цепями): SSe8= 104,60 + 32,22л — 18,83 (г —2) 4--81,59^ + 110,88р2 [Дж/(моль-К)] где п — число углеродных атомов вне кольца; р, — число фенильных групп; рг — число насыщенных колец (циклопентана или циклогексана); г — число разветвле ний на прямой цепи или число углеводородных групп (алифатических, ароматиче ских или циклических), присоединенных к какому-либо углеродному атому алифа тической цепи. Примеры. Трифенил метан: п — 1, г = 3, pt = 3; трет-бутн л бензол» п = ’4, г = 4, р\ = 1. Газообразные нормальные парафины: S^ — 142,34- 41,8л |Дж/(моль-К)), где л — число атомов углерода в молекуле. Твердые органические вещества: S298=1,1CP [Дж/(моль· К)], где Ср — мольная теплоемкость. Жидкие органические вещества: S288 = 1,4СР [Дж/(моль-К)], где Ср — моль ная теплоемкость. Ионы одноатомные в водных растворах: s;„ = 28,7 1g А------ .'2°rt, + 15S (Дж/(моль.К)1 ИТ·1/ где А — атомная масса; г — заряд иона; г — радиус иона в кристаллическом ве ществе (табл. 123), А; х принят равным 2,0 для положительных и 1,0 для отрица тельных ионов. Приближенное вычисление стандартной теплоты образования, теплоемкости и энтропии органических веществ в состоянии идеального газа см. в предыдущих изданиях справочника (теплоту образования можно вычислить из теплоты сго рания). ЯВЛЕНИЯ ПЕРЕНОСА 52. Вязкость газов при 25 сС и атмосферном давлении η· 107, Па· с Вещество η· 10’# Па-о Вещество Азот 177,8 Кислород 205,2 Аммиак 102,5 Метан 110,8 Воздух 184,0 Оксид углерода 176,5 97,5 Сернистый газ 127,0 Хлор 136,0 Водяной пар Диоксид углерода 148,b 53. Вязкость воды в интервале 5—100 °C t, сс η0, мПа· с X = lg Th 5 1,5193 0,182 10 1,3073 0,116 15 1,1383 20 t, I СС 55 мПа«с χ = is η0 0,5044 —0,297 60 0,4670 —0,331 0,056 65 0,4339 —0,363 1,0020 0,001 70 0,4046 -0,393 25 0,8902 —0,050 75 0,3785 —0,422 30 0,7973 —0,098 80 0,3551 —0,450 35 0,7191 —0,143 85 0,3341 —0,476 40 0,6527 —0,185 90 0,3150 —0,502 45 0,5961 —0,225 95 0,2978 —0,526 50 0,5471 —0,262 100 0,2821 —0,550 j 111 54. Вязкость жидкостей в интервале 0—60 °C t3 η-10 *. Па-с, при температуре, °C Вещество 0 Аллиловый спирт С3Н7О Анилин CgH7N 20 25 зо· 4С 50 СО 1,703 1,363 (1,200) 1,070 0,914 0,767 0,657 6,46 4,40 (3,77) 3,20 2,35 1,821 1,52 0,228 Ацетон СдН^О 0,397 0,361 0,325 (0,340) 0,296 0,271 0,249 Ацетонитрил C2H3N 0,442 0,396 0,357 (0,345) 0,325 — — — Ацетофенон С8Н8О — 2,30 1,84 1,67 1,51 1,38 1,24 — — — 5,800 5,054 4,320 3,288 2,574 — 0,910 0,755 0,652 0,600 0,559 0,503 0,436 0,389 (1,060) 0,990 0,890 0,790 0,720 2,28 1,78 1,41 1,133 Бензиловый спирт Ο?Η8Ο Бензол СеНв Бромбензол СвН6Вг 1,520 1,310 1,130 1-Бутанол C4Hi0O 5,19 3,87 2,95 2,60 2-Бутанол C4HioO 8,30 5,65 3,95 3,35 2,88 2,12 1,61 1,24 Вода · Н2О 1,792 1,308 1,002 0,894 0,801 0,656 0,549 0,469 Гексан CeHjj 0,381 0,343 0,307 0,294 0,290 0,253 0,248 0,222 Гептан C7Hi8 — — 0,414 0,390 0,373 0,338 0,308 0,281 12, Ы03 3,95·103 1,49-103 0,95·103 0,63-10» 330 180 102 — — 1,255 1,196 1,063 0,917 0,778 0,685 Диэтиловый эфир C4HiuO 0,284 0,258 0,233 0,222 0,213 0,197 0,180 0,166 о-Ксилол С8Н10 1,108 0,939 0,809 0,756 0,708 0,625 0,557 0,501 ж-Ксилол C8Hi0 0,80 0,70 0,61 0,581 0,55 0,490 0,433 0,403 л-Ксилол CeHf0 — 0,74 0,64 0,605 0,57 0,51 0,456 0,414 Метанол СН4О 0,817 0,690 0,597 0,547 0,510 0,450 0,396 0,350 Метилацетат СзН8О2 0,479 0,425 0,381 0,362 0.344 0,312 0,284 0,258 0,429 0,385 0,348 0,330 0,318 — 2,262 1,804 1,160 1,460 1,290 1,025 0,890 Нитробензол CeH&O8N 3,090 2,483 2,034 (1,845) 1,682 1,438 1,251 1,094 Нитрометан CH3OaN 0,85 0,74 0,66 0,627 0,595 0,530 0,478 0,433 Октан С8Н8 0,714 0,622 0,546 0,514 0,486 0,435 0,392 0,356 Пентан CsHi2 0,283 0,259 0,240 0,230 0,220 — — Пиридин CsH5N 1,330 1,120 0,974 0,895 0,830 0,735 0,651 0,580 1-Пропанол СзН8О 3,883 2,897 2,234 2,00 1,75 1,400 1,129 0,921 4,60 3,26 2,39 2,05 1,77 1,33 1,03 0,80 Пропионовая кислота С3Н8Оа 1,52 1,29 1,10 1,02 0,958 0,840 0,746 0,662 Сероуглерод CSa 0,433 0,396 0,365 , (0,352) 0,341 0,319 0,297 • 0,695 Глицерин СзН8О3 1,4-Диоксан С4НЙО2 • При 5° С—*1 519 ■Μ—· 2,145 10,20 10 при 15° С—-1,140 Па· с. — Метилформиат СаНдОз Муравьиная кислота СНаОз •^-Пропанол СдН8О Стирол (фенилэтилен) £3 С8Н8 1,047 0,879 0,749 0,648 0,565 0,502 Тетрахлорметан СС14 1,330 1,132 0,969 (0,900) 0,843 0,739 0,651 0,585 Тиофен C4H4S 0,871 0 753 0,658 (0,620) 0,582 0,520 0,468 0,424 Толуол С7Н8 Уксусная кислота С2Н4О2 Уксусный альдегид СаГЦО Уксусный ангидрид С4Н0О3 Фенилгидразин CeH8N3 Фенол С6НвО Формамид CHaON Фтортрихлорметан (фреон-11) CFC13 Хлорбензол С8Н5С1 Хлороформ (трихлор метан) СНС18 Циклогексан CeHi2 Этанол G>HeO Этилацетат С4Н8О2 Этиленгликоль С2НсОа Этилформиат СаН8О2 0,770 — 0,276 1,245 * — — 7,5 0,540 1,056 0,700 — 1,773 0,582 0,667 1,450 0,253 1,058 ■м — 0,584 1,210 0,225 0,907 0,456 11,6 3,75 0,440 0,802 0,570 0,970 1,200 0,458 19,9 0,402 (0,552) (1,125) — 0,517 1,040 — 0,469 0,900 — (0,425) 0,790 — 0,581 0,700 — (0,845) (0,45) 8,8 3,30 0,420 (0,750) (0,542) 0,898 1,096 0,430 (16,5) 0,382 0,787 0,443 7,00 2,94 0,405 0,708 0,514 0,822 1,003 0,403 13,2 0,358 0,699 0,404 4,77 2,43 0,375 0,635 0,466 0,706 0,834 0,360 9,13 0,329 0,623 — 0,550 3,42 2,04 0,355 0,573 0,426 0,610 0,702 0,324 (6,65) 0,308 2,60 1.71 9,346 0,520 0,390 0,538 0.592 0,294 4,95 — 0,51 5,0 0,480 0,915 0,630 — 1,,466 0,512 — 0,45 0,453 55. Вязкость водных растворов в зависимости от концентрации η-10’, Па-с. при массовом содержании растворенного вещества. % Растворенное Ье’щество /, °C 10 20 30 40 ■>0 60 70 80 90 100 — — 1,33 0,9 НС1 20 1,16 1,36 1,70 — — — — — HNQa 20 1,03 1,12 1,30 1,55 1,84 2,02 2,02 1,88 H»SO4 20 1,12 1,38 1,82 2,48 3,58 5,52 9,65 Н3РО4 20 1,7 2,0 2,5 3,7 5,5 9,0 0 2,01 2,67 — — — — — — 20 1,19 1,56 — — — — — — — — 20 1,86 4,48 — — — — — — — — 0 2,59 3,23 3,61 3,65 3,35 2,89 2,37 1,76 1,19 0,82 20 1,32 1,58 1,76 1,84 1,76 1,60 1,39 1,14 0,86 0,58 0 3,311 5,319 6,94 7,14 6,58 5,75 4,762 3,690 2,732 1,773 25 1,323 1,815 2,18 2,35 2,40 2,24 2,037 1,748 1,424 1,098 50 0,734 0,907 1,050 1,132 1,155 1,127 1,062 0,968 0,848 0,702 СНЯСООН 20 1,22 1,45 1,70 1,96 2,21 2,43 2,66 2,75 2,43 1,22 СзН8О8 (глицерин) 20 1,311 1,769 2,501 3,750 6,050 10,96 22,94 С^Н^Оц (сахароза) 25 — 1,0794 1,1252 1,1744 1,2273 NaCl NaOH СН3ОИ СгНзОН 1.2840 16,7 1,3445 23,2 34 23,1 — 27,8 — — 62,0 234,6 — —— 1499 — 56# Вязкость водных растворов электролитов Формулы для вычислепия вязкости (в мПа·с) в указанном интервале температур с помощью приведенных и таблице коэффициентов! η = η,ηβ: 1g η, = (α 4- bx}> 10-ϊ Значения η0 и χ см. в табл. 63. Растворенное вещество ВаС12 СаС12 С$С1 НС1 КС1 ΚΝΟ3 кон LiCl MgBr2 MgCl2 Коэффициенты уравнения 1g T|r — f (х) при массовом содержании растворенного вещества. % Коэффи циент а Ь а b а b а b а b а b а b а b а Ь а Ь Темпера турный интервал, рС Макси мальная погреш ность# % 10—50 10 — 10—60 10 5 10 15 20 25 30 25 —30 53 -55 83 —75 114 -90 — — 51 —38 115 —63 193 -74 287 —70 400 —50 535 -13 —7 —34 — 14 —68 —21 —102 —27 —136 —32 —170 —35 —202 —31 —261 15—90 5 —232 32 —86 65, —160 100 —218 139 —255 183 —266 234 —246 294 —190 — 10—80 5 — —5 —60 —6· —114 —3 —161 5 —201 18 —235 — — — — — — 10—80 5 — 10 —49 42 —33 72 —14 47 —17 92 1 —15 —89 —14 —120 148 —76 231 -38 145 —41 310 27 —7 —143 7 — 160 291 —74 440 —28 265 —35 619 115 — — — — — 10—90 5 18—90 10 10—100 5 —59 148 —27 95 —31 193 9 214 —82 326 —44 200 —45 450 60 381 —47 581 16 343 — 16 823 201 35 40 — — — — —34 __ 487 5 756 91 436 8 — — — 614 89 970 199 545 34 — 20—60 10 20—60 10 Продолжение Растворенное вещество Коэффициенты уравнения т)г « f (т) при массовом содержании растворенного вещества, % Коэффи циент 5 MgSO4 NH4C1 NH4NOj NaCI NaNOs NaOH NajSOi CH8COOH HC1O4 HNQ, H3PO4 HaSO4 a b a b a b a b a b a b a b a b a b a b a b a b 10 15 20 25 30 428 147 —13 —174 —24 —146 127 —55 61 —76 420 225 289 80 618 234 —7 —212 —23 —182 192 —39 99 —80 630 380 420 170 __ __ —67 —12 —57 34 —29 12 —37 120 40 80 — 15 261 60 —13 —125 —20 —105 75 —50 32 —Ь2 260 115 176 15 3 —239 —16 —214 274 —5 146 —75 870 590 — —— —3 —242 — 10 20 30 77 33 2 —69 . 15 —92 119 50 100 0 147 62 17 — 122 45 — 150 255 101 190 0 211 88 56 —167 118 — 173 409 154 316 0 118 11 35 Макси мальная погреш * ность % 10—60 5 10—75 5 10—80 5 10—100 5 10—90 5 18—40 10 25—90 20 15—95 5 10—90 10 10—90 10 25—75 20 25—75 20 40 16 —265 _ — __ 41 —282 272 —41 __ __ — 204 —62 1110 860 —— -350 —13 — — 40 50 60 70 80 270 111 128 — 187 193 —160 581 211 459 0 324 132 259 — 167 260 — ПО 771 275 614 0 373 148 448 — 114 308 —50 979 355 781 0 418 158 653 — 122 308 —50 1211 495 1013 166 _ __ Темпера турный интервал, °C 420 148 -_ 270 —НО 1505 703 1316 534 57# Коэффициенты диффузии газов в воздухе при нормальном атмосферном давлении 1, РС D· 10’, */с м Анилин 20 0,061 Бензол 20 Вещество U °с м’/с Муравьиная кислота 20 0,131 0,077 Нафталин 96,6 0,051 Вещество Вода 8,0 0,239 Толуол 16,4 0,071 Диоксид углерода 0,0 0,139 Уксусная кислота 22,9 0,106 Днэтиловый эфир 17,1 0,078 Этанол 18,35 0,102 Метанол 14,5 0,132 Этилацетат 18,9 0,071 58. Коэффициенты самодиффузии неэлектролитов в жидкостях при нормальном атмосферном давлении Вещество Бензол Этанол t, °C D-10·, м’/с 25 2,15 45 2,67 25 1,05 45 1,70 Вещество | Тетрахлорметан Вода t, рС D· 10·. м’/с 25 1.41 45 1,99 25 2,43 45 3,84 59, Коэффициенты диффузии электролитов в водных растворах в зависимости от температуры и состава Погр«ш’“т"»р"д«“^ТуУ,а?х _______IP*. Электролит 0.000 BaClj СаС12 LiCl КС1 KtJC>4 KNO3 MgCJ2 NaCl NaNO3 Na2SO4 ZnSO4 1,385 1,335 1,366 1,993 1,871 1,928 1,249 1,610 1,568 1,230 0,846 “*/c, | "·’»>»»»“"«) при 25 °C и концентрации с, моль/л 0,001 0,003 1,320 1,249 1,345 1,964 1,845 1,899 1,187 1,585 1,283 1,201 1,331 1,945 1,835 1,879 1,158 1,570 1,175 0,748 1,147 0,724 1 0,005 1,265 1,179 1,323 1,934 1,829 1,866 1,560 1,516 1,123 0,705 ] ο,οιο 1,312 1,917 1,790 1,846 1 0.05 1,179 1,121 1,28 1,864 1,545 1,503 _ 1,507 — — 117 Продолжение Элек тролит LiCI NaCI КС1 RbCI CsF CsCl Csl kno8 D-10’, m* / c c, моль/л, при So’ 25 °C 0 0,10 0,28 0,45 0,96 1,97 3,11 1,37 1,28 1,23 1,26 1,30 1,36 1,43 2,83 2,36 2,14 2,03 2,03 2,65 2,94 0 0,07 0,22 0,57 1,08 2,10 3,11 0 0,05 0,26 0,53 1,18 2,01 3,11 0 0,01 0,20 0,48 0,96 1,96 2,83 0 0,04 0,18 0,50 1,02 2,04 2,94 0 0,04 0J9 0,39 0,99 1,95 2,96 0 0,02 0,17 0,56 0,94 1,47 1,97 0 0,20 1,61 1,51 1,48 1.47 1,48 1,52 1,57 1,99 1,86 1,83 1,81 1,91 2,00 2,11' 2,05 2,02 1,70 1,75 1,85 2,03 2,24 1,71 1,49 1,43 1,45 1,47 1,51 1,56 2,04 2,04 1,86 1,86 1,90 2,03 1,22 2,05 1,89 1,93 2,15 1,98 1,60 1,28 1,93 1,77 3,30 2,53 2,09 2,18 2,52 2,94 3,03 3,92 3,37 3,17 3,19 3,38 3,54 3,38 3,97 3,13 2,99 3,15 3,48 3,80 3,61 3,33 2,95 2,28 2,40 2,68 3,08 3,39 3,97 2,64 3,42 3,37 3,74 4,01 3,02 3,96 3,52 3,26 3,27 3,33 3,35 3,31 3,73 3,34 1 | 60 °C Элек тролит nh4ci NH4NO3 MgCl2 MgBra CaCl2 SrCl2 BaCl2 MgSO4 c, D-10’. M’/c моль/л, при 25° 25 ?C 0,48 0,96 1,96 2,83 0 0,20 0,42 1,58 2,92 0 0,20 0,50 1,00 1,97 3,00 0 0,20 0,53 1,03 1,56 2,31 3,27 0 0,18 0,62 1,02 2,03 2,99 0 0,18 0,52 1,02 2,05 3,01 0 0,17 0,49 1,01 1,91 3,02 0 0,18 0,49 1,01 1,55 0 0,20 0,51 1,01 1,94 2,59 1.74 1,64 1,28 1,10 2,00 1,87 1,86 1,98 2,12 1,92 1,74 1,71 1,68 1,60 1,58 1,25 1,06 1,24 1,40 1,46 1,44 1,37 1,26 1,16 1,39 1,46 1,41 1,33 1,39 1,12 1,14 1,22 1,29 .1,27 1,39 1,19 1,16 1,18 1,21 1,18 1,35 1,16 1,17 1,19 1,18 0,85 0,58 0,48 0,44 0,36 0,32 1 60 °C 3,36 3,25 2,96 2,58 3,86 3,29 3,33 3,46 3,68 3,65 3.18 3.04 3,01 2,96 2,82 2,56 1,80 1.98 2,12 2,20 2,20 2,27 2,64 1,83 2,29 2,39 2,42 2,31 2,70 1,77 1,02 2,12 2,28 2,16 2,65 2,00 1,80 1,70 1,72 1,64 2,64 1,96 1,83 1,88 1,90 1,86 1.11 0,96 0,81 0,78 0,76 60. Коэффициенты диффузии в твердых телах Диффун дирую щее ве щество Диффу зионная среда D· IOS и’/о Диффун дирую щее ве щество Диффу зионная среда 0-10». m* / o 1Fe 10 100 G 2-10~2e a-Fe 14 950 T 7 FeO 0,118e Fe2O3 4,0· lO1^ r 14 200 l,9-10“2e γ-Fe 56 400 T 17 360 Со 2,15·10“8β СоО T 27 700 T 7 FeaO« 5,2e a-Fe 2.2-10'3e 30 700 Си 1 46) T 3,0e Fe Из T _ 17 000 Ni l,01-10“8e T 9 360 Na a-Fe 6,6- IO~3e 3 590 5,0-10“3e PbS T T 21 140 Pb T l,3e PbS 46 200 Fe 1,6-10^ Cu T 61. Удельная электрическая проводимость предельно чистой воды, перегнанной в вакууме ИВОЗРЙ^ | *< 10·, Cm/m j t, °C t( °C И-10·, Cm/m 10 2,85 25 (6,33) 18 4,41 26 6,70 20 (4,85) 30 (8,15) I 1 t, °C «· 10». См/и 34 9,62 35 (10,02) 50 18,9 62. Удельная электрическая проводимость растворов KCI в интервале 0—30 °C Кон ценграция KCI, моль/л 0,01 0,02 ο,ι 1,0 x, См/м, при температуре, °C 1 5 0 0,0776 0,1521 0,715 6,541 — 10 0,0896 0,1752 0,822 7,414 0,1020 0,1994 0,933 8,319 15 0,1147 0,2243 1,048 9,252 20 0,1278 0,2501 1,167 10,207 25 0,1413 0,2765 1,288 11,180 30 0,1552 0,3036 1,412 119 63. Молярная электрическая проводимость разбавленных водных раствор электролитов при 25 « λ0 = λ” (1 — а У”с + be) Хс - молярная проводимость при концентрации с. моль/л. Коэффициенты V, а и Ь применимы в области концентраций 0,001— 0,1 моль/л. λ* в таблице впражена в (См· м2)/моль. Электролит λ·· 1.0 * a , 1 0,35 I i 0 Электролит LiNO3 111 0,77 0,45 LiOH 236,5 0,48 0,5 2,2 1/2Li2SO4 119,2 1,48 1.4 1,65 2,0 l/2MgBr3 129 1,34 2,2 137,6 1,66 3,1 l/2Mg(NO3)3 129 1,35 1,8 129,5 1,72 2,2 1/2MnBr2 128 1,34 1,7 1/3Αί(Ν08)8 x/2BaBr2 141,1 1,28 1,78 x/2Mnd2 126 1,36 1,6 1,/2Ва(СОССН3)2 104,2 1,59 1,7 NH4Br 155 0,62 0,60 139,5 1,28 1,74 nh4ci 150,5 0,63 0,49 х/2ВаС12 1/2Ba(NO3)2 132 1,34 1,2 nh4ncs 140,8 0,65 0,5 133 1,32 2,1 nh4no3 145,3 0,64 0,55 1/2CaBr2 l/,CaCl2 135,6 1,3 1,8 126,0 0,70 0,5 1 .'2Ca(NO3)2 130 1,35 2,0 1/2Na2CO3 124,1 1,47 1,6 i/XdCL 104 1,65 0,9 NaCOOCH3 91,1 0,89 0,34 J/2CdSO4 105 2,89 3,7 NaCI 126,5 0,70 0,74 AgNO, 133,3 0,68 x/2Ag3SO4 142 1,30 —3,5 VaAIBr, 139 1,64 x/3aici8 137,6 Χ/3ΑΠ3 1 NaBr V3CoC12 124,5 1,37 1,2 NaC103 115 0,75 0.6 J/3Co(NO3)2 122,4 1,39 2.0 NaClO4 110 0,77 0,6 " CsCl 154 6 0,62 -0,7 NaF 106 0,79 0,6 CsOH 271 0,45 0,5 Nal 127,0 0,70 0,80 SCuCla 131 1,33 1,5 NaHCO3 96,0 0,85 0,6 x/3CuSO4 113 2,79 3,3 NaNCS 110,5 0,77 0,75 1/aFeCI3 137 1,34 1,05 NaOH 246,5 0,47 0,3 HBr 429,4 0,37 0,35 l/’,Na2SO4 129,0 1,39 1,50 HCI 426,0 0,37 0,38 l4NiCla 123,3 1,37 1,7 HC1O4 417 0,36 0,4 VsNiSOi 100 2,7 1,6 HI 428 0,37 0,42 Чрьо, 145,0 1,26 HIO3 391,2 0,38 RbBr 148 0,63 0,2 HNCS HNOa KBr KBrO3 KCOOCH3 KC1 KC1O8 KF x/8K8Fe(CN)e x4K4Fe(CN)e 404 420 151,7 129,4 115,4 149,8 138,7 128 167,8 169 150,8 140 144,5 271 151,4 121,4 115 117,7 0,38 0,37 0,62 0,69 0,75 0,63 0,66 0,70 1,56 2,48 0,63 0,65 0,64 0,45 1,24 0,72 0,75 0,74 RbCl RbOH 1/3SmBr3 1/3Sm,Cl3 VaSmla V^SrCl, x/8Sr(NCya T1C1 T1C1O3 T1OH ^зУСЦ VgZnBr^ x/2Zn(C0OCH3)2 153 272 140,2 139,8 138,5 136,0 131,8 150,3 137.6 2,. , I 136 159 88 130 105 118.6 108 100 0,62 0,45 1,63 1,64 1,64 1,30 1,34 0,63 0,65 0,45 1,67 1,23 1,77 1,48 2,90 U, /3 0,78 0,83 0.7 0,5 2,9 3,0 3,4· 1,74 1,5 -1,3 0,45 0,45 3,5 0,7 1,2 2,3 KI KNCS KNO% K0H x/»KaSO4 LiBr LiCl Lil —4,7 0,37 0,36 0,62 0,48 1,3 0,64 0,4 0,5 1,8 3,6 0,62 0,65 0,36 0,4 1,14 0,5 0,78 0,8 1/2ZnCl2 x/2ZnS04 (CH3)4NI (СаН6)4М1 (C3H7)4NI < —7 1 4,? 0,35 - 64. Числа переноса катионов в водных растворах электролитов при 25 °C Концентрация, моль/л Электролит 0.2 ο.ι 0.05 0,02 0.01 0 AgNO3 — 0,468 0,466 0,465 0,465 0,464 ЧСаС1а 0,395 0,406 0,414 0,422 0,426 0,438 HCI 0,834 0,831 0,829 0,827 0,825 0,821 КВг 0,484 0,483 0,483 0,483 0,483 0,485 — 0,661 0,657 0,652 0,650 0,643 КС1 0,489 0,490 0,490 0,490 0,490 0,491 Κί 0,489 0,488 0,488 0,488 0,488 0,489 ΚΝΟ3 0,512 0,510 0,509 0,509 0,508 0,507 *4К28О4 0,491 0,489 0,487 0,485 0,483 0,479 */3LaCla 0.423 0,438 0,448 0,458 0,462 0,477 LiCI 0,311 0,317 0,321 0,326 0,329 0,336 NH4CI 0,491 0,491 0,490 0,491 0,491 0,491 NaCI 0,382 0,385 0,338 0,390 0,392 0,396 NaCOOCH, 0,561 0,559 0.557 0,555 0,554 0,551 Л/а№2504 0,383 0,383 0,383 0,384 0,385 0,386 KOH 0,263 0,263 0,263 0,263 0,263 LiOH 0,150 0,150 — — — — NaOH 0,177 0,183 0,189 0,197 0,203 — КСООСНз 122 65. Предельная молярная электрическая проводимость ионов в воде в интервале 0—100 °C и + а Ч, 25)) В интервале от 15 до 35 ?С температурный коэффициент электрической проводимости “-цЬ (£)-»■- λ0» 10\ (См· м!)/моль, при температуре, ₽C Катион 0 * Ag £3,1 29 34,0 — */2Вег* V2Ca2* V2Cd2* '4Се3+ >/3Co2+ CNS»/зСг’* Cs+ V2Cu»+ J/aEu’+ J4Fe2+ ^Fe3* H+ Na+ * NH. N(CH3)+ N(C2H5)+ N(C3H7)i N(C4H9)+ N(C6Hjx)+ J/3Nd3+ ■‘/2Ni2+ ЦРЬ2+ ^Pr3* »/2Ra2+ *Rb V3Scs+ 25 53,5 61,9 63 63,6 45 59,5 54 69,6 54 54,6 — 50,7 45,1 28 41,7 —. 45 56,6 — 44 28 — 67 45,3 — 28 — 44,5 — 40,7 35 19,4 28,9 27 26,5 40,2 24,1 16,4 11,5 1 j8 31,2 28 — 225 — — * ЗД K+ ,/sLa3+ Li+ ^Mg2* ι/2Μη,Α* 1 315 «*· 63,9 59,2 32,8 44,9 44,5 42,8 63,9 40,0 28,2 20,9 9,6 8,8 — 28 37,5 — 60,5 33 43,9 56,6 66,5 45 66,5 67 77,2 56,6 67,8 53,5 68,0 349,8 63,668,6 73,5 69,6 38,5 53,0 53,5 50,1 73,5 44,9 32,6 23,4 19,4 17.4 64,3 54 70 69,8 66,8 77,8 64,7 55 а· 10· | 100 175 1,94 2,1 2,0 195 — — 123,6 —— 180 — — 2,1 2,0 ^2 »2 ^2 200 «2 1,9 2,4 — ^2 —_ — — 483,1 __ 630 119,2 — 195 220 115 170 68,7 86,8 _ _ _ _ _ _ 145 180 _ _ 2,4 ^2 1,42 е^2 ^2 1,87 1,5 2,14 2,18 2)6 2,08 1,87 1,56 1,93 1,52 _ «2 1,78 _ — 124,2 — 1,88 2,07 е&2 123 Продолжение λ„«10\ (См· м *)/моль» при температуре. ?С а· 10 * Катион T1+ UOJ i/eZn^ 31 43,3 50,6 66,0 28 45 42,6 43,1 41,0 68,0 49,0 66,0 __ 55 58,8 — 60,5 72 47,3 25 65,8 59,4 74,7 32 54 1 55 1 1 1 1 1 »/.Sm3+ 18 100 1 1 1 1 1 0 «2 2,12 1,76 «2 1,85 Анион Вг” ВгО? с1сю? сю? сю? CN‘/•СОГ »/;crofV«Fe(CN)|· ^FeCCNJT НСО3 »/,НРОГ HSO? HSO? 1“ 10? Ю? MnO? NO? NO? OH” ι/,ΡΟ^' 36 36,9 — 36 42 __ 40 27 41,4 21 36 44 40,0 105 — — 41 28 57 __ 66,5 33,9 49 53 59 62,3 171 53,5 68,4 ■«· 34 НСОСГ CHgCOOCjHsCOOСзНтСОО" C|HeCOOCeHr,COOСН2С1СОО“ CHCLCOO' СС13СООCHSCNCOO“ НООС—СОО" оксалат-ион 1/2С2О^ * оксалат-ион QH2O?Nj пикрат-ион 124 20,3 65 47 34 17 — —— __ ___ ___ 32 15,3 — — 78,1 55,8 76,35 52 64,6 67,3 78 69,3 85 55,4 99,1 Ш 44,5 57 36 65 50 52 76,8 41,0 54,5 61,3 72 71,46 198,3 69 — 72 80,Ό 87,4 66,5 75,7 54,6 40,9 35,8 32,6 28,8 32,3 39,8 38,3 36,6 39,8 40,2 74 30,4 127,8 *— 126,4 — —— — — 1,85 155 212 172 179. — — —· — — —· — — — — 125.4 * «а 127 — ·«· ■■ —* — — — — 195 450 — — 260 — — 130 — — — —— — — — — —· — — — 1,94 «2 2,12 2,0 2 1,92 2,1 2,1 «2 «2 «2 «2 «2 «2 «2 «2 1,92 2,4 1,44 2,24 2,48 1,84 1,96 «2 «2 «2 2,06 «2 «2 «2 2,06 «2 ~2 «2 ~2 «2 «2 «2 «2 «2 «2 «2 66. Электрическая проводимость растворов слабых кислот и оснований при 25 °C μ· ΙΟ4, ,См· м *)/моль. при разведении, л/моль Квелого 32 Дихлоруксусная СНС12СООН 12S 64 256 512 1024 ^69,8 309,9 338,4 359,2 375,4 3t3,8 Изомасляная изо-С„Н7СООН 8,0 Н,4 15,9 22,2 30,8 42,6 М<>сляпая С3Н;СООН 8,2 11,6 16,3 22,7 31,S’ 43,3 Муравьиная HCOOH 31,2 43,2 59,2 80; 6 108,8 7,8 н, 15,5 21,7 30,1 41,3 363,5 371,4 377,0 579,5 — — — 25,4 34 3 49,0 ГЬспмоновая C2HSCOOH Трихлсруксусная СС1ЭСООН Угольная Н2СО3 Уксусная СНдСООН Фо.форная Н3РО4 Хлоруксусная СН2ОСООН Щавелевая (СООН)8 344,3 354,8 (1,32) (1,9) 9,2 12,9 156 77,2 285 18,1 143 195 240 279 317. 341 103,2 13о,1 174,8 219,4 χ65,7 319 345 369 388 408 ц-104. ( См· м‘)/моль, при разведении , л/моль Основание 8 1 16 1 64 128 | 256 Гидразин Ν2Η4·Η2Ο 1,4 1,7 2,1 2,7 3,8 5,5 Гидроксид аммония NH4OH 3,4 4,8 6,7 9,5 13,5 18,2 Диметлламин (CH3)2NH«H2O 17.2 24,0 33,2 45,3 61,2 80,7 Диэтгламин (02Η6)2ΝΗ·Η20 20,4 28,8 39,7 53,8 71,8 92,7 Метиламин CHSNH2-H£O 15,1 21,0 28,9 39,3 53,0 70,0 Пиперидин CH2(CH2)4NH-H2O 23,0 32,3 44,2 59,2 77,8 99,7 Пропиламин C-)H,NH2-H2O 13,2 18,7 25,6 £5,4 47,8 63,8 Трнметнламин (CH3)SN>H3O — 15,4 21,4 29,4 39,2 52,9 70,2 Этил амин C2H6NHa*H 2O 14,8 21,0 28,9 125 РАВНОВЕСИЯ В РАСТВОРАХ ЭЛЕКТРОЛИТОВ 67. Ионное произведение воды в интервале 0—100 °C кв = йн4,йон-; = “-te А'в /, ?с КВ.Ю” 0 5 10 15 18 20 21 22 23 24 и, II39 0,18460.29-0 0,4505 0,5702 0,6809 0.742 0,802 0,868 0,948 *в Р 14,9435 14,7338 14,5346 14,3463 14,2439 14,1669 14,1296 14,0958 14,0615 14,0232 tt °C кв. юн 25 30 35 40 45 50 55 60 100 1,008 1,469 2,089 2.918 4,018 5,474 7,297 9,614 59,0 РКН 13,9965 13,8330 13,6801 13,5348 13,3960 13,2617 13,1369 13,0171 12,2291 68. Значения функции кислотности при 25 °C Согласно реакции В 4- Н4------ ► НВ+ функция кислотности: Но = рКцВ+ “ Кислотой является Н+. основанием — В. По определению, основание — соединенно.· / СН в + \ зависимость 1g ———j от //„—прямая с тангенсом наклона, равным у которого 3 6 9 12 15 18 0,85 1,71 2,71 3,74 4,83 6,04 0,83 1,69 2,57 3,48 4,41 * 5,37 0,961 0,919 0,865 0,801 0,730 0,649 10 20 30 40 50 1,13 2,55 4,37 6,80 10,19 1,085 2,32 3,73 5,31 7,11 0,956 0,879 0,752 0,564 0,352 10 20 30 40 1,10 2,49 4,26 6,63 1,05 2,23 3,58 5,15 0,956 0,890 0,770 0,580 0,1с 0,58 0,90 1,21 1,54 1,87 Сер i а я 0,31 1,01 1,72 2,41 3,38 Хлор н а я 126 0,35 0,95 1,60 2,40 с, моль/л раствора Соля и а я aw 7,75 9,65 11,76 14,14 15,40 18,32 6,69 8,05 9,45 10,90 11,64 13,15 0,531 0,419 0,317 0,225 0,186 0,121 2,35 2,87 3,39 3,95 — — 15,31 23,81 40,82 91,84 — 9,16 11,48 14,07 16,65 — 0,160 0.050 0,005 0,0003 4,46 5,80 7 34 8,92 11,94 6,98 9,13 11,60 — 0,330 0,110 3,52 5,25 7,72 10,31 Массовое содер« жание, % ля — и, моль/кг растворите aw — активность воды. т. с. моль/л раствора Массовое содер жание, % т, моль/кг растворите ля единице. Здесь wi — моляльность; с — молярность; К И сл О1 а 22 26 30 34 36 40 ίи сЛ 0т а 60 70 80 90 100 кислот а 50 60 70 78,6 9,95 14,92 23,20 — 69. Константы кислотности в воде при 18 °C А « В 4- Н+; Кислота Основа· ине ;Ка = (св/сА) Н+ Кислота Н8О * Н2О 55,5 н2о он- 1,07» 1О“10 41S HS- HS” S2- H2SOa HSOj HSOj sor HSO4- SOS’ Н8РО4 Н»РО; Основание н3во3 Н2ВО; NHJ NH;J 5,5· Ю’10 а<ίο-8 А1(Н2О)вз * А1(Н2О,6ОНг+ 1,3.10-5 2·10-^S Ре(Н8О)Г FefH.OljOH3* 6,3-10-8 HCOOH нсоо- 2,1.10-8 5» 10-’ CHoC00H сн3соо- 1,8-10-6 2-10-2 СН2С1СОЭН СН8С1СОО- 1,4.10-8 H2PO4- 7,6·ΙΟ”8 CHClaCOOH СНС12СОО- 5,5-10-» ΗΡΟ?- 5,9-10-« соонсоон соонсоо- 5,7.10-» HPOJ- рог 3,5.10“1Э соонсоо- (СОО)З- 6,8-10-6 Н2СО3 НСОз 4,3»!0“2 CH3NHr ch8nh2 1,6.10-» НСОз COf 4,7’ΙΟ’4 (CHeJjNHa (CH8)aNH- 1,2.10-М HCN CN- 1,7.10-» 6.10-1° 7· Ю"10 Области существования кислот и оснований в различных растворителях Е '////Л Вода '///м WA Этанол Уксусная кислота Муравьиная кислота Аммиак Серная кислота νΖΡ//////Λ77///////777λ .Диэтиловый эфир Гексан 1-1 -20 -10 I I 0 10 рКвводе I_______ J 20 30 127 70. pH стандартных растворов Температура, 9С Раствор 20 10 0,05 Л1 КНС2О4-НгСА (тетра оксалат калия) 1,669 j | 25 | 30 | 40 | 50 60 | | 70 1 80 90 1,676 1,681 1,685 1,697 1,712 1,726 1,743 1.765 1,792 Насыщенный при 25 °C раствор (СНОН)2(СООН)СООК (первич ный тартрат калия) — — 3,555 3,547 3,543 3,549 3,565 5,580 3,609 3.650 0,01 М (СНОН)2(СООН)СООК (первичный тартрат калия) 3,671 3,647 3,637 3,633 3,630 3,640 3,654 —- — — 4,001 4,001 4,005 4,011 4,030 4,059 4,097 4,12 4,16 4,20 0,05 М СвН4(СООН)СООК (пер вичный фталат калия) (тетраборат 9,328 9,223 9,177 9,135 9,066 9,012 8,961 8,93 8,89 8,85 0,025 М КН2РО4 (первичный фосфат калия) -|- 0,025 М Na2HPO4 (вторичный фосфат натрия) 6,923 6,881 6,865 6,853 6,838 6,833 6,836 6,845 6,859 6,877 0,01 М Na3PO4 (третичный фосг фат натрия) — — — ... 0,01 М натрия) Na2B4O7 11,72 | 0.025 ^ИКа5НСоРН(бикарбонат Рнатрия) + 0.025 М Na,СО» ОД»**”” "(с^сООКа^’^сукцин S;SFmm <!ck>chZS SSS> +ОТаcCTSkt <^.Л1да%.,су*“ ат натрия) ~ 5,40} 71. Осмотические коэффициенты электролитов в водных растворах при 25 °C Осмотические коэффициенты, <г. электролитон Заказ т, моль/к; а оды 0.1 0,2 0.3 0.4 Р,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0 1,2 1,4 1,6 1,8 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 НС! нею. NaOH NaCI NaCIO4 NaBr * NaNO KCl KNO, KOH 0,943 0,945 0,952 0,963 0,974 0,986 0,998 1,011 1,025 1,039 1,067 1,096 1,126 1,157 1,188 1,266 1,348 1,431 1,517 1,598 1,680 1,763 1,845 0,947 0,951 0,958 0,966 0,976 0,988 1,000 1,013 1,026 1,041 1,072 1,106 1,141 1,175 1,210 1,305 1,406 1,511 1,622 1,738 1,860 1,981 2,106 0,925 0,925 0,929 0,933 0,937 0,941 0,945 0,949 0,953 0,958 0,969 0,980 0,99! 1,002 1,015 1,054 1,094 1,139 1,195 1,255 1,314 1,374 1,434 0.932 0,925 0,922 0,920 0,921 0,923 0,926 0,929 0,932 0.936 0,943 0,951 0,962 0,972 0,983 1,013 1,04 5 1,080 1,116 1,1-53 1,192 1,231 1,271 0,930 0,920 0,915 0,912 0,910 0,909 0,910 0,911 0,912 0,913 0,916 0,920 0,925 0.930 0,У34 0,947 0,900 0,975 0.991 1,008 1,025 1,042 1,060 0,934 0,928 0,928 0,929 0,933 0,937 0,942 0,947 0,953 0,958 0,969 0,983 0,997 1,012 1,028 1.067 1,107 1,150 1,19 J — — ■ I" R 0,921 0,902 0,890 0,881 0,873 0,867 0,862 0,858 0,854 0,851 0,845 0,839 0,835 0.830 0,526 0,817 0,810 0,804 0,797 0,792 0,786 0,787 0,788 0,927 0,913 0,906 0,902 0,899 0,898 0,897 0,897 0,897 0,897 0,899 0,901 0.904 0,908 0,912 0,924 0.937 0,950 0,900 0,080 . — 0,906 0,873 0,851 0,833 0,817 0,802 0,790 0,778 0,767 0,756 0,736 0,718 0,700 0,181 C,6C‘.i 0.631 0,092 U. ’»7; 0,933 0,930 0,934 0,941 0,951 0,960 0,970 0,982 0.992 1,002 1,025 1,050 1,075 1,099 1,124 1,183 1,248 1,317 1,387 1,459 1,524 1,594 1,661 U — — — — 72. Средние ионные коэффициенты активности сильных электролитов в водных растворах при 25 °C Коэффициенты активности γ+ приведены и интервалах концентраций (ш) 0,001—3,0, 4,0—И.0 и 12.0—20,0 моль/кг воды. Концентрация, моль/кг воды Электролит AgNO3 A1C!3 A1(C1O3)3 A12(SO,)3 BaCl.> Ba(OH)2 CaCk Ca(NO3)« CdCl2 CdL CdSO4 CoCl2 Co(NO3)2 Cro(S04)3 CsCl CsI CuCI2 CuSO4 FeCl3 HBr HC1 HC1O4 HF HNO3 HoSO.( KBr KCl KCIO3 KC1O4 KF KsFe(CN)fi K4Fe(CN)n ΚΪ KNO3 КОН сл LaBr3 LaCl3 LiCl LiCIOj MgCL Mg(C104)2 MgSO4 NH4C1 nh4no3 NaBr NaCI NaClOs NaCIO4 NaF NaH2PO * Nal NaNO3 NaOH Na,SO4 Na2S,O3 NiSO4 Pb(NO3)3 SnCl2 T1C1 T1C1O4 UOa(C104)2 UO2(NO3)2 ZnBr2 ZnCl8 ZnSO4 HCOONa CH8COOCs CH,COOLi CH8COONa CH3COORb CH3COOTI C2H5COONa CsH7COONa _ C4H,COONa 2 C4HiiCOONa 0.001 j 0.00Й 1 0,00 ό — — 0,78 — — 0,72 0,925 — 0,62 0,881 — 0,889 0,88 0,819 — 0,726 — 11 — —1,11 0,840 0,853 0,852 0,84 0,743 —— 0,639 — Л,774 0,773 0,789 0,77 0,623 0,490 0,505 — — »Ч —— — 0,888 0,74 0,89 0,966 0.965 — 0,544 0,965 0,830 0,965 0,965 0,967 0.965 — — 0,952 0,965 — 0,790 0,790 0,963 — — — — — — 0,97 0,965 0,965 — — — — 0,966 ·— 0,887 — — 0,88 0,809 0,962 —— —— -— 0,88 0,700 — —— — «— — — — — >■» — 0,849 —— 0,86 — 0,952 —1 — 0,951 0,757 0,952 0,952 0,955 0,951 — — — — 0,951 0,92 —. 0,783 0,573 0,80 0,930 0,928 — 0,300 0.927 0,639 0,927 0,927 0,932 0,924 ■> — (0,700) (0,525) 0,928 0,926 -— ___ 0,729 0,729 0.948 — — — — 0,639 0,636 0.921 — — — — 0,924 0,925 0,94 0.928 0.928 — — —. — 0,929 0,96 0,952 0.953 — — — —— 0,953 0,847 — — 0,84 0,716 0,946 — — — 0,84 0,608 —— —— — — — — —— —· — — 0,778 — — 0,76 0,624 — —— —. — Ml 0,77 0,477 — — 4 — — — — — — — 1 0,01 | 0,02 0,897 — 0,53 — 0,716 0,712 0,731 0,71 0,524 0,379 0,399 0,860 — — 0,90 — 0,723 0,438 0,75 0,906 0,904 — 0,224 0,902 0,544 0,903 0,902 0,907 0,895 — (0,589) (0 398) 0,903 0.898 MM— — 0,86 — 0,659 0,317 0,70 0.879 0,875 0,562 0,560 0.895 — — — — 0,896 0,897 0,91 0,903 0.904 — —— — _ 0,905 0,905 0,714 — 0,69 0,512 0,876 — —M — _ 0,71 0,387 — — — — — — — 0,45 0,651 0,627 0,668 0,64 0,456 0,281 0,307 — 0.871 0,453 0,872 0,869 0,875 0,857 — (0,495) (0,305) 0,872 0,862 . | 0.05 0,793 0,447 0,35 _ _. 0,564 0,526 0,583 0,545 0,304 0,167 0,206 j 0Д 0.2 — — Ί.809 «ММ 0,577 0,217 0,62 0,838 0,830 _ 0,1 Ot 0,734 0,337 0,30 0,035 0,500 0,443 0,518 0,485 0,228 0,106 0,150 0,522 0,518 0,0458 0,756 0,754 0,508 0,154 0,52 0.805 0.796 0.803 0.077 0,657 0,305 0,27 0,023 0,444 0,370 0,472 0,426 0,164 0,0685 0,102 0,479 0,471 0,0300 0,694 0,692 0,455 0,104 0,47 0,782 0,767 0.778 0,031 Q.823 0.791 0.754 0,340 0,822 0,816 0,813 — — (0,355) 0,19 0,820 0.799 0,265 0,772 0,770 0,749 _ 0.775 0.268 0,139 0,778 0,739 0,209 0,722 0,718 0,681 0,824 0,402 0,388 0,819 0,808 0,799 0,85 0.822 0,822 0,873 0,871 0.642 0,821 0,818 0,536 0,60 0,398 0,46 0,283 0 56 0,202 <),727 0,212 0,100 0,733 0,663 0,5 1.0 2,0 3.0 0,536 0,331 0,26 0,014 0,397 _ 0,448 0,363 0,101 0,0376 0,061 0,462 0,445 0,0190 0,606 0,599 0,411 0,062 0,45 0,789 0,757 0,769 — 0.720 0,156 0,657 0,649 0,568 _ 0,670 0,155 0,062 0,676 0,545 0,429 0,539 0,316 0,252 — 0,018 0,395 _ 0,500 0,336 0,0669 0,0251 0,041 0,531 0,490 0,0208 0,544 0,533 0,417 0,043 0,51 0,871 0,809 0,823 0,024 0.724 0,132 0,617 0,604 —M — — _ — — 0,645 0,128 — 0,645 0,443 0,792 0,345 0,0441 0,0180 0,032 0,860 0,726 — 0,380 0,0352 0,495 0,470 0,466 МММ 0,79 1,183 1,009 1,055 — 0.793 0,128 0,593 0,573 — 0,479 0,434 0,520 0,658 — 0.705 — 0,033 1,458 1,182 — 0,637 0,333 — 1,693 1,316 1.448 _ 0,909 0,142 0,595 0,569 —M — 0,652 0,269 0,798 0,760 0,732 0,756 0,888 1,081 0,314 0.790 0,812 0,529 0,590 0,150 0,770 0,740 0,782 0,778 0,775 0,775 0,765 0,744 0,787 0,762 0,766 0,445 0,457 0,150 0,37 0,233 0,274 0,757 0,794 0,489 0,578 0,108 0,718 0,677 0,741 0,735 0,720 0,729 0,710 0,675 0,751 0,703 0,727 0,365 0,382 0,105 0,27 0,266 0,739 0,808 0,481 0,647 0,068 0,649 0,582 0,697 0,681 0,645 0,668 0,632 0,563 0,723 0,617 0,690 0,266 0,292 0,063 0,17 0,342 0,774 0,887 0,570 0,946 0,049 0,603 0,504 0,687 0,657 0,589 0,629 0,573 0,468 0,736 0,548 0,678 0,201 0,234 0,042 0,11 0,825 0,921 1,158 1,053 2,65 0,042 0,570 0,419 0,731 0,668 0,538 0,609 1,156 1,582 2,32 9,19 0,049 0,561 0,368 0,812 0,714 0,515 0,611 0,730 0,626 0,551 0,547 0,515 0,150 0,778 0,799 0,784 0,791 0,796 0,750 0,800 0,800 0,800 0,803 0,652 0,634 0,520 0,510 0,462 0,104 0,734 0,711 0,742 0,757 0,767 0,686 0,772 0,774 0,776 0,779 0,527 0,790 0,542 0,511 0,394 0,063 0,685 0,762 0,700 0,735 0,755 0,589 0,764 0,782 0,790 0,794 1,390 0,689 0,552 0,339 0,043 0,661 0,802 0,689 0,757 0,792 0,515 0,808 0,868 0,868 0,858 0,371 0,820 0,478 0,709 0,152 0,198 0,034 0,320 0,963 0,437 0,784 0,137 0,199 5,91 1,237 0,572 0,289 0,035 0,658 0,95 0,729 0,851 0,933 0,444 0,966 1,083 1,030 0,763 30,9 2,03 0,598 0,287 0,041 0,678 1,145 0,798 0,982 1,126 0,405 1,160 1,278 0,982 0,612 Продолжение Концентрация, моль/кг воды Электролит AgNOj СяС1а HCI HC1O4 HtSO4 кон LiCl NH<CI NH4NOj NaC104 NaH,PO4 NaOH UO2(C1O4)3 ZnBr2 ZnC1s 4.0 5,0 0,210 2,93 1,762 2,08 0,170 1,352 1,510 0,560 0,331 0,626 0,293 0,903 160,2 0,664 0,307 0,181 5,89 2,38 3,11 0,208 1,72 2,02 0,562 0,302 0,649 0,276 1,077 750 0,774 0,354 * j 6.0 7,0 0,159 11,11 3,22 4,76 0,257 2,20 2,72 0,564 0,279 0,677 0,265 1,299 0,142 18,28 4,37 7,44 0,317 2,88 3,71 0,566 0,261 0,930 0,417 8.0 | 9,0 10.0 11.0 0,129 26,0 5,90 11,83 0,386 3.77 5,10 0,118 34,2 7,94 19,11 0,467 4,86 6,96 0,109 43,0 10,44 30,9 0,559 6,22 9,40 0,102 13,51 50,1 0,643 8,10 12,55 0,245 0,232 0,221 0,210 1,603 2,01 2,55 1,149 0,499 1,439 0,607 1,809 0,737 | 3^23 4,10 2,26 0,898 Концентрация, ыоль/кр воды Электролит AgNO3 HO HCIO4 HjSOi KOH LiCl NH4NOs NaOH ZnBr. ZnCl, 12,0 13,0 0,096 17,25 80,8 0,742 10,5 16,41 0,202 5,19 3.39 1,294 0,090 21,8 129,5 0,830 13,2 20,9 0,194 6,50 14,0 15.0 16.0 27,3 205,0 0,967 15,8 26,2 0,186 8,04 4,63 1,73 34,1 322,0 1,093 19,6 31,9 0,180 9.74 42,4 500,0 1,234 24,6 37,9 0,174 11,58 5,90 2,18 17,0 *0 18 *0 19 *0 20 1,387 43,8 0,168 13,47 49,9 0,163 15,41 6,92 2,63 56^3 0,158 17,38 62,4 0,1β3 19,33 7,86 3,06 73. Средние ионные коэффициенты активности электролитов в водных растворах в интервале 0—60 °C Vj. при температуре, °C т, моль/кг воды 0 1 20 30 | Сол я н а я I 40 50 60 кисл от а 0,005 0,930 0,929 0,928 0,926 0,925 0,924 0,01 0,906 0,905 0,903 0,902 0,9011 0,899 0,05 0,835 0,832 0,828 0,825 0.821 0,817 0,1 0,803 0,798 0,794 0,789 0,785 0,781 0,5 0,776 0,762 0,753 0,743 0,734 0,724 1.0 0,842 0,816 0,802 0,786 0,770 0,751 1.5 0,945 0,906 0,885 0,860 0,840 0,818 2,0 1,078 1,024 0,993 0,960 0,932 0,907 3,0 1,452 1,345 — о 4,0 2,006 1,812 — — — 0,0005 0,912 0,890 0,880 0,869 0,859 0,848 0.001 0,876 0,839 0,823 0,806 0,790 0,775 0,005 0,734 0,656 0,623 0,593 0,566 0,533 0,01 0,649 0,562 0,527 0,495 0,467 0,441 0,05 0.426 0,354 0,326 0,301 0,279 0,260 0,197 Серна я к и с л эта 0,1 0,341 0,278 0,254 0,227 0,214 0,5 0,202 0162 0,147. 0,133 0,122 0,107 1.0 0,173 0,137 0,123 0,111 0,101 0,0922 1.5 0,167 0,131 0,117 0г106 0,0956 0.0869 2,0 0,170 0,132 0,118 0,105 0,0949 0,0859 3,0 0,210 0,151 0,132 0,117 0,104 0,0926 4,0 0,254 0,184 0,159 0,138 0,121 0,106 6,0 0,427 0,289 0,242 0,205 0,174 0,150 10,0 1,012. 0,618 0,493 0,398 0,325 0,268 17,3 3,217 1,703 1,275 0,972 0,752 0,589 Хлор ид кали я 0,1 0,5 1.0 1,5 2.0 3,0 4.0 0,786 0,642 0,588 0,563 0,647 0,539 — 0,770 0,651 0,604 0,582 0,573 0,567 0,574 0,768 0,651 0,604 0,583 0,578 0,573 0,582 0,765 0,646 0,603 0,585 0,578 0,573 0,585 ___ _ ■ — | 1 | — — — 133 П р^олисеннв γ± ври геыиературс, fC гя,· МОЛЬ/KF ____________________ ■---------------------- о 20 ■■■' 1 1 и Д p с к с иД ■ “ . I 30 40 I 50 К а Л Ε :ι 0,05 0,629 0,825 6,823 0,1 0,795 0.796 0,732 0,782 0,780 0,737 0 732 0,725 — — — 0,730 0,715 0,840 0,5 0,773 1,0 0J55 0,756 0,752 0,742 1,5 0,809 0,814 0,812 — — 0,814 0,880 0,888 0,878 0,860 1,088 1,087 1,672 — — — 4,0 1,391 1,375 1,337 1,292 1,238 1 180 6.0 — 2,0 3,0 10,0 — 2,33 — 2,09 0,779 1 81 4,37 5 50 6,73 Хлор! j i · — натр и я 0,779 0,770 0,766 0,728 (0,72) 0,721 (0,67) (0,67) 0,672 0,7/4 0,1 0,781 0,2 0,731 0,733 0,731 0,6?1 0,679 0,679 0,654 0,657 0,65·’ (0,66/ 0,655 (0,66) (0,66) 0,5 1,0 0,635 1,5 0,62b 0,652 0,658 (0,6Ь? 2,0 0,630 0,665 0,674 (0,681 (0,68) 0,683 3,0 0,660 0,712 0,724 (0,73) (0,731 0,736 4,0 0,717 0,783 0,797 (0,80, (0,80/ (0,80) F и Д р о к вид н а т р и я 0,05 0,819 С 818 — — — — — — — — — о,1 0,767 0,766 0,765 0,5 0,648 0,6/3 0,693 1*0 1,5 2,0 3,0 0,660 0,67о 0,680 — — — *661 0 0,682 0,685 0,684 0.674 0,657 (0 71) 0,712 0,707 0,696 0,677 0,791 0,783 0,767 0,742 0,895 0,87 0,839 0Л682 0,763 (0,79) 0,911 4.0 0,900 0,916 С,0 1,39 1,35 1,32 1,27 1,21 1.14 3,61 3,31 3,00 2,о, 2,34 15,82 13,00 10,52 9,39 6,60 10,0 17,0 134 0,820 4,12 22,5 74. Соотношения между концентрацией, активное!ью и средним ионным коэффициентом активности электролитов разного типа Средняя ионная моляльность m± => (v^+v^~) v m; активность а = ('η±γ±)ν= — αζ.» где v_|_ — число катионов; v_ — число анионов, v — общее число ионов. В зависимости от способа выражения концентрации раствора средние ионные коэффициенты активности электролитов обозначают: γ± с = у±; γ± т = γ±; γ±> х = = f±. Соотношения между ними: у± = mpoy±/c; f± = γ± (1 + vM^m- ΙΟ"3) — = у± [ρ+ с (νΛΙθ — Му 1О"3]/ро, где р0 и р — плотность растворителя и раствора, г/см3; Мо и М — мольная масса растворителя и раствора, г/моль; X — мольная доля растворенного вещества; с — молярность, моль/л раствора; т — моляльность, моль/кг растворителя. Тип валентности электролита Пример Неэлектролит Сахароза 1-1, 2-2; 3-3 КС1, ZnSO4, LaFe(CN)e 2.1 CaClt 1-2 Na?SO4 3-1 LaCi3 1-3 K3Fe(CN)6 v± tn± a — — tny (T+T-) 2 m (Υ+τίΛ (Φ-Ρ _£ 4 3m 4/n^3, l 4 3 tn 4/η3γ3_ 27~tn 27^ * 27 m *4 27/n j_ 256 6 m 256/η-γ^ 4-1 Th(NO3) (Υ+τί-р· 1-1 KiFe(CN)e (vV-P 256 6 m 256т^ 3=2 AljlSOj;» (4£p 108 6 tn 108/nM • as 135 75, Константы диссоциации слабых кислот и оснований в водных растворах ори 25 6С Звездочкой щ мечены зыраженные через актизаоств термодинамические диссоциации. Оаталшые конатанп выражены через концентрации. Кислота Адипиновая <^НюО4 Акриловая С3Н$Сг Аспарагиновая CaH?O4N Бензойная С;НвО2 Борная Н;<ВОь л-Бромбснзомная СтН8О2Вр о-Бромбепзойная Ο-,Η^Βί л-Бромбензойная С^НбОеВ> Валериановая C5Hi0O2 Германиевая H2GeO3 л-ГидроксиСензойная C,HeOs (кГидроксибевзойная СэНвОа л-Гидроксибензойная С;Н60£ Гидрохинон CeHgOi Гликолевая С2Н4О3 Глинин CiH5O2N Глутаровая СЬН8С4 Днхлоруксусная С8Н2О2С12 Изовалериановая С6Н1о02 Изомаоляная С4Н8О» Каприловая C8HieO2 quc-Коричная CgHÔj /лраноКоричпая С *Н 40г Лимонная СвНвОт Малеиновая 0>Η40( Малоновая С5Н4О4 Масляная С4Н8О8 Миндальная С8Н8О3 Молочная CgHpOj Л1уравьиная CH20s> л-Нитробензойная C7H6O4N о-Нитрсбензойная C;H6O/N л-Нигробензойная C7H5O4N Нитроуксусная G>H3O4N Пимелиновая ПропионовС5Н6О2 Сероводородная HZS 136 к (I) ** здыо(II) 3,87»10"? * 5,56 * 10-Ь (Ь 1,29 * 10"» (11) 1,26.10’* 6,3.10-Ь ♦ (1) 5,83» 10’10* (II) 1,8.10"» (III) 1,6.10’1* * 1,54-101,4» КГ» * 1,07-101,44.10-5 (I) 2,6· КГ» (II) 1,9· КН» 8,33» 10"S 1,06-10-» 2,85-10’ί (I/ 4.5-10’“ 1,48»ΙΟ’** (I) 4,47.10-» (I) 4,54-10'5 * (II) 3,8»10’в 3,32»10-» 1,73-10-6 1,42-КГ! *10 1,28 ’6 1,32-10’** 3,65-10’6 (I) 7,45.10** (II) 1,73.10-6· (III) 4,02» 10-? (Г 1,42-10 *» (11) 8,57-10-2 * (I) 1,40.10"? * «II) 2,01.10-·· 1,51-ΚΓ6· 10" *3,88 1,37-10“** 1 772-10* 3,21-10’** 6,71-10’» * 3,76- KT * 5,5-10-» (1) 3,1.10’6 * (II· 4,88-10-· 1 34-Ю-» * (b 1,1.10-2 (И 3,63-10-'г •20 Ό константы ρΛ 4,430 5,412 4,255 1,990 3,900 4,201 9,234 12,745 13,80 3.812 2,854 3,971 4,842 8,585 12,721 4,079 2,975 4,545 10,347 3,831 2,350 4,343 5,420 1,479 4,762 4,848 4,894 3,879 4,438 3,128 4,761 5,396 1,848 6,067 2,855 5,696 4,820 3,411 3,863 3,752 3,493 2,173 3,425 2,26 4 509 5,312 4,874 6,96 11,44 Продолжение Кислота К РК 0,2 (I) 4,45-lG-7 П) 4,69-10"'1 1,754-Ю-5· 4,87-ΙΟ"5* 1,01 -10“10 (1) 7,11-10“3* (П) 6,34-10*· (III) 1,26-10-“ (I) 1,12-10*· (II) 3,91-10'®· 1,36- ю-® 5,41-10-® 7,23-10“6 2,61-10“3 (I) 9,50- ΙΟ'® * (11) 4.8- Ю"6* 1,50-10“4· 1,14-Ю-3* 1,06-Ю’4* 1,36-10-’· (I) 6,5-10“2* (II) 5,18-10“® * (I) 6,21-10“® (II) 2,31-10“® 0,7 6,352 10,329 4,756 4,312 9,998 2,148 7,198 11,90 2,950 5,408 3 865 3,267 4,141 2,584 3,022 4,319 3,824 2,943 3,975 2,865 1,187 4,296 4,207 5,636 Анилин CeH7N-H2O 3,82- ΙΟ"10* 9,418 Бензиламин C7HBN-H2O 2,35-10-® 4,629 Бутил амин C4HuN-H2O * 4,57-10"® 3,340 Трихлоруксусная СоНОгОз Угольная Н2СО3 Уксусная СоН4Ог Фепилуксхснгя СИН8О2 Фенол СнНвО Фосфорная НЯРО с-Фгалевая СЯН(1О4 л-Фторбензойная C-,H5O2F σ-Фторбензойпая C7H5O2F η-Фторбензойная CjHjOaF Фгоруксусная C2H3O4F Фумаровая С4Н4О4 л-Хлорбензонная C-,HhO2Cl о-Хлор бензойная С;Н5О2С1 л-Хлорбензойная СтНг,О2С1 Хлоруксусна»: СаН3О2С1 Щавелевая CjHiO4 Янтарная C411вО4 1 Осноианне Гидраз;.ή МгН}-Н2О Гидроксид аммония NH40H Диметнламин C2H,N-H2O Диэтиламиь C4HijN-H4O 1,7-10-® 5,77 1 77.ίο-® * 4,752 6-10“® * 3,222 с,6-10“® * 3,018 Метиламин CH6N-H2O 4,24-10“® * 3,373 Пиперидин СНцЫ-НгО 1,32-Ю~3 2,879 Пиридин CeH. N-H..0 1,71-16-“ 8,767 Пропил амин C8H: N-nfO * 5,62-10-® 3,256 Триметиламин С Η.,Ν-Н2О * 6,31-10-® 4,200 1-10-® 9,000 Хинолин C9HtN-H2O Этаноламин C2H7ONH2O Этиламнн CjHvN'HfcO 3-10“® * 4.523 3 18-10-® * 3,498 137 76. Характеристики кислоты о-основных индикаторов Индикаторные константы, интервал pH изменения окраски и окраска приведен* при яомнатноП температуре. ____________________________ Индикатор рА Интервал pH изменения окраски Окраска 1 Тпмолоьый голубой 1,51 1,2—2,8 Красная — желтая β-Динитрофенол 3,69 2,2—4,0 Бесцветная — желтая Метиловый оранжевый 3,7 3,1—4,4 Красная — желтая Бромфеноловый голубой 3,98 3,0—4,6 Желтая — юл у бая а-Динг.трсфенол 4,06 2,8 — ,5 Бесцветная — желтая Бромкрезоловый зеленый 4,67 3,8—5,4 Желтая — голубая Метиловый красный 5,1 4,2—6,3 Красная — желтая γ-Динитрофенол 5,2 4,С’—5,5 Бесцветная — желтая Бромкрезоловый пурпурный 6,3 5,2—6 8 Желтая — пурпурная Бромтимоловый голубой 7,0 6,0—7,6 Желтая — голубая п-Нитрофенол 7.1 5,6—7,6 иесцветнаг — лселтая Феноловый красный 7 9 6,8—8,4 Желтая —красная Крезоловый красный 8,3 7,2—8,о Желтая — красная «•Нитрофенол 8,35 6,7—8,4 Бесцветная — желтая Тимоловый голубой 8,9 8,0—9,6 Желтая — голубая Фенолфталеин 9,4 8,3—10,G Бесцветная — красная 136 4 77. Константы нестойкости комплексных соединений Комплексная частица вида МАЛ (заряды опущены) диссоциирует последовательно по уравнениям: MArt^=fe MAn_j + А МАл—_[ МАл—_о "4~ А МА 7—» М + Л МА„ 7~·>· М + nA Константы равновесия ступеней диссоциации β,, β,. βη-_ρ βη называют cry· пенчатыми константами нестой.-ости. Общая константа нестойкости К ■= β,β, ... βη_[βπ. Обратные величины констант — —или — называют константами устойчивости. Pj Пользуются также общими константами нестойкости любой ступени диссоциации Kj f = βιβ». Ki,s e β,β,β., И т. д. вплоть до К|( п ■= К. В таблице приведены значения ρβχ· « —β(· и соответствующие рК ■= —К. Оче· видно, pKj , => ρβ! + ρβ, и t. д. χ Констант ·! относятся к растворенным частицам в отсутствие твердых фаз. Комплекс Температура. • Ионная сила ρβ РК А ммиачные комплекс,! !AgNHs]+ Ag(NHs)d+ ,Cd(NHs)]2+ Cd(NH3)2]*+ Cd(NHe)3P Cd(NH8)J24 Co(NH3)> Co(NHsj.J2+ Co(NH3)8F * Co(NH3)J5+ Co(NH8)5]2+ CofNHj).]2* Cu(NHs)]£+ CuiNH,),]2* CuiNHgk]2* Cu(NHs),P Ni(NH3) I2* Ni(NH3)5]2+ Ni(NH8),]2+ *) Ni(NH 4 j24 Ni(NH8)J2+ Νί(ΝΗΛ^ Zn(NH3)]24 Zn(NH9)J2+ Zn(NHs)3F+ Zn(NHs)J2+ 25 25 25 25 25 25 30 30 30 30 30 30 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 0 0 2,0 2,0 2,0 2,0 0,5—5,0 0,5—5.0 0,5—5,0 0,5—5,0 0 5—5,0 0,5—5,0 1.0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 ^2,0 Яг#2,0 л#2,0 л#2,0 3,37 3,84 2,74 2,18 1,45 1,00 2,11 1,63 1,05 0,76 0,18 —0,62 4,27 3,55 2,90 2,18 ‘ 2,36 1,90 1,55 1,23 0,85 0,42 2,59 2 32 2,01 1,70 3,37 7,21 2,74 4,92 6,37 7,37 2,11 3,74 4,79 5,55 5,73 5,11 4,27 7,82 10,72 12,90 2,36 4,26 5,81 7,04 7.89 8,31 2,59 4,91 6,92 8,62 Ацетатные комплексы .Ас’ = СН3СОО”) (NifAcl? Г1(Лс|е 1РЬ(Ас)]+ РЫАс)2 (РЫАсЬГ 25 20 25 20 20 0 1,0 1,0 2,0 2,0 1,8 0,59 2,05 0,24 —0,13 1,8 1,26 2,06 2,04 1,91 '39 Проде №с.рпол Комплекса iPb(Ach?tZn(Ac)l· Температура. Han пая сила 20 18 2.0 0,1 ρβ —0,50 IJO рл 1,41 1.70 Бромидные комплексы [AgBi'e lAgBr.il0· * IHgBi'I (HgBr3? -[HgBrJ * * (PbBrJ PbBra [PbB.J»· Комн, 25 25 25 25 25 га 25 25 25 25 0,2 0,2 0,2 0,5 0,5 0,5 0,5 0 0 0 4,15 2,96 1,79 9,05 8,27 2,42 1,26 1,15 — 9,70 4,15 7,11 8,90 9,05 17,32 19,74 21,00 1,15 1,92 3,0 Гидроксокомплексы [CaOH ? [CdOH? [СоОН]+ [HgOH? Hg(OH)2 [ΝίΟΗ!+ [PbOH 1+ [ZnOH ]+ [Ζπ(ΟΗ)3Γ [Zn(OH)4P * 25 30 25 25 25 30 18 25 Комн, 25 0 ’ 0,1 0 0,5 0,5 0,4 0 0 — Перем. 1,30 2,30 4,4 10,30 11,40 4.60 6,22 4,4 1,30 2,30 4,4 10,30 21,70 4,60 6 22 4,4 14.37 15; 44 — — — 2,30 * *■ —0,80 14,15 13,95 13,74 1,66 2,30 4,65 3,85 — 3,04 2,0 0,0 0,26 6,74 6,48 1,43 0,83 —0,18 0,07 6,70 3,04 5,04 5,04 5,30 6,74 13,22 1,43 2,26 2,08 2,15 — Иодидные комплекеы ίAgJ р * iAgI3P· [AglJ^ !Pb3I )»♦ [PH? [PblJ[PH?!2- Комп. » 20 25 25 25 25 Хлоридные lAgXI? AgCI lAgClJ’ IAgCI3r lAgCkF [HgCJ? HgCU (Pich’- PbCL [pbdsr [РЬСЫ 140 Комн. 25 25 25 25 25 25 25 25 25 . 25 Перем. 1,6 1,6 0,3—3,6 0,3—3,6 0,3—3,6 0,3—3,6 комплексы * 0 0 0 0 0}5 0,5 1,0 1,0 1,0 1,0 ПроЗалженив Комплеио Темпе^тура. рВ Ио,,,,»» Цианидные комплексы iAg(CN).]“ 'Cd(CN)j |Cd(CN)ar lCd(CN)4F“ lFe(CN)J<|Fe(CN)tr lHg(CN)4J»’ [Ni(CNL]2“ [Zn(CN)4F’ 18 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 0,3 0,0 0,0 3,0 3,0 3,0 3,0 0 0 0,05—0,20 — 0 «Μ 0,7 —1,13 5,54 5,06 4,70 3,55 Μ —’ 21,1 21,8 20,68 5,54 10,60 15,30 18,85 24 31 41,4 13.75 16.76 Комплексы с этнлендиамином (En = H2NCH2CH2NH2) (Ag(En)l+ iAg(En)J+ lCd(En)r+ |Cd(En)J2+ * (Cd(En)aF [Co(En)]2+ [Co(En)2]2+ [Co(En)»]2+ [Cu(En)]2+ [Cu(En)J2+ [Fe(En)2]2+ [Fe(En),F+ [Ni(En)J2+ |Ni(En)2}2+ [Ni(En)J2+ [Zii(En) J2+ lZn(En)2]2+ [Zn(En)3)2+ 20 20 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 0,1 0,1 1,0 1.0 1,0 1,0 1,0 1,0 0,5 0,5 1,0 1,0 1,0 0,5 0,5 0,5 1,0 1,0 1,0 - 4,70 3.00 5,63 4,59 2,07 5,93 4,73 3,30 10,76 9,37 4,34 3,31 2,05 7,60 6,48 5,03 5,92 5,15 1,86 4.70 7,70 5,63 10,22 12,29 5,93 10,66 13,96 10,76 20,13 4,34 7,65 9,707,60 14,08 19,11 5,92 11,07 12,93 Комплексы с этилендиаминтетра уксус ной кислотой (EDTA) [Cd EDTA )2“ [CoEDTAJ1[CoEDTA ][CuEDTA j2' |F?EDTAF“ IFcEDTAJiNiEDTAFIPbEDTA 12“ IZnEDTA 12“ 20 20 20 20 2020 20 20 20 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 16,48 16,10 36 18,8 14,45 25,1 18,45 18,2 16,5 16,48 16,10 36 18,8 14,45 25,1 18,45 18,2 16,5 141 78. Произведение растворимости при 25 QC . V+ V—\ L - ( ч v- ) Т± "» V++V_ где V я v_ — число катииноь и анионов; у.*. -» средний ионный коэффициент активности; т — концентрация насыщенного раствора, моль/л. Значения L· вычислены из данных по электродным потенциалам (см, табл. 79) и термо* динамическим функциям (см. табл. 44) Твердая фаза Твердая фаза L, (моль/л)г £.> :моль/л)' AgBc 4,8- 10“w Cui 10* l,l AgBrQ, 6.1-10^ Ft (ОН). 1,6-10-« AgCl ι,73·ιο-χυ Hfi2Bra 5,4.10~2^ AgCN 1,6· io* 4 Hg2CI2 1,2· ΙΟ”1» Agl 8,1.10“17 HgJ2 4,4»10’2a AglQ, 3,0· io-“ Hg.,SO4 *10" 6,4 AguCrO4 4,7- 10~A2 Ni(OH)2 1,2» 10"lc ia ’ Ag2SO4 1,24· IO’5 рьвг; 4,5.10“s Ag2S 4,23· 10“iu PbCl3 1,6· 10-i Pbl? 8,2.IO-’ BaSOj 1.10“Xu CaCO3 3,7-10-a Pb(OH)2 5,1.10-« CaHPO4 1.4·10”υ PbSO4 1,3.10-“ Ca(OH)2 6,1·10“ε PbS 6,2.10”29 CaSO4 1,7.ΙΟ'3 TIBp 3,6.10“? CdCO3 2 5· Ю"14 1ICI *^ 1,8.10 Cd(OH)£ * 1,8 ΙΟ’14 TH Co(OH)3 4,7» 10-1 * Zn(OH)2 4,9· 10~u CuCl 3.2·10“2 ZnS * 1,9 10“22 i *108,8 “ ТЕРМОДИНАМИКА И КИНЕТИКА ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ 79. Стандартные электродные потенциалы в водных растворах при 25 °C УКАЗАТЕЛЬ К» по порядку Азот Алюминий Барий Бериллий Бром Ванадий Висмут Водород Германий Железо Золото Индий Иод Кадмий Калий Кальций Кислород Кобальт Кремний Лантан Литий Магний Марганец Медь Мышьяк Натрий Никель Олово № по пор № по порядку 46. 47, 120, 143, 145 16. 62 6, 59 14 40 118 86, 107 12, 41, 43, 140 95 21, 29, 70, 73< 76, 129, 141 35 23 39. 133, 147 22, 68, 75, 78 2 8, 57 44, 45, 49, 50, 54. 55, 158. 161 25, 79, 159 74 10 1 11. 60 17, 63, 64, 136, 149, 153, 157 30. 31, 72, 89, 93, 100, 125 134 9 26. 80 27 124 Электрод Платина Плутоний Радий Ртуть Рубидий Свинец Селей Сера Серебро Стронций Сурьма Таллий Торий Углерод Уран Фосфор Фтор Хлор Хром Цези й Церий Цинк 139 36, 144 Б 32, 34, 81, 96, 99. 101. 104, 109 3 28, 71, 83, 85, 87, 88, 91,92, 152, 156 37 38, 112, ИЗ, 115. 119, 123, 126, 131, 132, 135, 160 33, 82. 94, 97, 98, ЮЗ, 105, 106, 108,ПО, 111 7, 58 102 24, 77, 84, 90, 150 13 42. 122 15, 61, 114, 121, 128, 137 117 56 48. 51, 52, 53,127,130, 138, 142, 146, 148, 155 18, 20, 65, 116, 151 4 154 19. 66, 67, 69 Реакция β Электроды, оораткмые относительно катиона 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 Li4", Li К4, К Rb4, Rb Cs4, Cs Ra24 Ra Ba24. Ba Sr24, Sr Ca24, Ca Na4, Na La34. La Mg24 Mg H+, H Th14 Th Be24 Be U34 U Al34, Al Ain24, Mn Or24, Cr Zn14 Zn Cr34 Cr Fe24, Fe Cd24 Cd In84. In Tl4, Tl Co24, Co Li4 4- j —> Li K4 + e ----- ► К Rb4+<£? ----- > Rb Cs4 4- e ■—► Cs Ra24 4- 2e ---- > Ra Ba24 4- 2e —► Ba Sr24 4- 2e —► Sr ’ Ca24 4- 2e — > Ca Na4'4- e —> N La34 4- 3e —> La Mg24 4- 2c —> Mg Η+4-β —> H Th44 4- 4e —> Th Be24 4- 2e -—> Be U34 4- 3e —> U Al34 4- 3e ----- ► Al Mn24 4- 2e —► Mn Cr24 4- 2e —► Cr Zn24 4- 2e —> Zn Cr34 4- 3e —-> Cr Fe24 4- 2e —> Fe Cd24 4- 2e —> Cd [n34 4- 3e —► In Ti+4- e ·—> Tl Co24 4- 2e —► Co —3,045 —2,925· -2,925 -2,923 -2,916 -2.906 —2,888 -2,866 -2,714 -2,522 -2,363 —2,106 -1,899 —1,847 —1 789 —1.662 —1,180 -0,913 -0,763 —0,744 —0,440 —0,403 -0,343 —0,336 —0,277 143 Продолжение № по пор Реакция Электрод Ni2* + 2<, Sn2* 4- 2e Pb2* + 2c Fe8* 4- 3e Cu2* 4-2/* Cu 4- c 4 HgJ +e * —► Ni —+■ Sn —► Pb —► Fe —► Cu Cu —> Hg —0.250 —0,136 —0,126 -0,036 4-0,337 4-0.521 26 27 28 29 30 31 Ni®+, N1 Sn2*, Sn Pb2* , Pb Fe8*, Fe Cu2* Cu *. Cu Cu 32 * Hgj Hg 33 34 35 36 *,Ag Hg2*, Au8*, Pu8* Ag Hg Au Pu 37 38 Se, Se *" S, S2" Se 4- 2e —■ > Se2" S4- 2e S2" -0,92 -0 447 39 18 (кр.)# I* 7la4"e —► Г 4-0,536 40 B₽e (ж.), Be" у Br> 4 * e 4-1,065 *Ag 4- e —♦· Ag Hg2* 4- 2e —> Hg Au8* -j- 3 * —► Au Pu3* 4- 3e -—► Pu 4-0,798 4-0,799 4-0,854 4-1 498 4-2,03 Электроды, обратимые относительно аниона ~► Br" Газовые электроды 4] 42 Ha, OH * H+ HCOOH, CO8(Pt) 43 * H 44 O2, OH * H? 2H3O 4- 2e —► Η. 4- 2OHCO? 4- 2H * -J- 2e —> HCOOH 4-e * H —► 4-H·' lot4- H,p4- 2e —> 2OH * 45 46 47 48 49 50 51 *Η NO3, NO(Pt) *. H HNO2, NO(Pt) C1O2, ClOj (Pt) *. H O8(Pt) O3, O2, OH-(Pt) * H CIO., HC10a(Pt) O2 4- 2H * 4- 2e -----> НД NOj 4- 4H+ 4- 4e —► NO 4· 2H2O HNGX, 4- H * 4- e —> NO 4- H2O CIO. 4- e ·—► СЮ? Ои 4- 4H * 4- ie —► 2H..O O3 4- HO 4-2 * —> O. 4- 2OH" C10i4- H 4-'? * —> нею, 52 Cla, Cl * ~2 СЦ 4· e 53 H+, НСЮ, Cle(Pt) 54 55 H+, O8, 02(Pt) H+, O(Pt) 56 F«,F- 57 58 59 60 61 62 Са, Са(ОН)а, ОН“ Sr, Sr(OH)a, ОН" Ba Ва(ОН)2, ОН" Mg, Mg(OH)2, они. ио2, ОН * А1, ΑΚΟΗ)·, ОН- > Cl” НСЮ 4- H * 4- e —► -i- Cl, 4- H?O 03 4- 2H * 4- 2e ------ O2 4- H2O О 4- 2H * 4- Λ· —> Η2Ο —> F· -0,828 —0,19^. 0,000 4-0.401 4-0,682 4-0 96 4-1,00 4-1,16 4-1,229 4-1,24 4-1,275 4-1,360 4-1,63 4-2,07 4-2,422 4-2,87 Электроды второго рода 144 Са(ОН)2 4- 2е —► Са 4- 2ОН" Sr(OH)3-|- 2с —► Sr 4- 2ОНВа(ОН)а4-& ---- - Ва4-‘2ОН’ Mg(OH)24-2i —► .MJ4-2OH' UO., 4- 2Н2О 4- 4,. —> U 4- 101Г Λ 1(011).. 4· Al 4- ЗОН" -3,02 -2,88 -2,8! -2,69 -2,39 -2,30 Продолжсниз Λ» no nop. .Электрод 03 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 Μη, Mn(OH)2, OH" Mn, MnCO3, ССЦ" Cr, Cr(OH)3, OH" Zn, ZnS, S2" Zn, Zn(OH)8, OH" Cd, CdS, S2" Zn, ZnCO2, CO2" Fe. FeS, S2" Pb, PbS, S»" Cu. CibS, S2" Fe, Fe(OH)2, OH" Si, SiOz, H+ Cd, Cd(OH) ., OH" Fe, FcCOs, CO2" Tl, Til, I" Cd, CdCO3, CO?r Co, Co(OH)2, OH" Ni, Ni(OH)2, OH" Hg, HgS, S2“ Ag. Ag2S (a). S“" Pb. PbO, онTl, T1CI, Cl * Pb, PbCO:„ cor Bi, Bi2O3, OHPb, РЫ.„ Г рь. Pbso4, sor Cu, Cu2O, OH" Tl, TlOH, OH" Pb, PbBr2, Br” Pb, PbCl2, Cl" Cu, Cui, I" Ag, Agl, 1" Ge, GeO2, H+ 96 Hg, Hg2l2, Г 97 98 99 100 .Ag, AgCN, CN“ Ag, AgBr, Br“ Hg, HgO, OH" Cu, CuCl, Cl" 101 Реакция Ε», P Mn(OH)2 + 2e ----- - Ml: 4- 2(JHMnCO·. 4- 2e ——> Mn 4- CO.2Cf(OH)3+ 3e —► Cl 4- ЗОН" ZnS 4- 2e —> Zn 4- S‘“” Zn(OII)a-|- 2t· —► Zn 4- 20 H" C>tlo * zt 1 'X Cd 4- S2" ZnC()| 4- 2e ——> Zn -j- CO33 FeS 2c ----- ► Fe-f- S2" PbS 4- 2c ----- > Pb 4- S2" Cu.,S » 2r ----- ► 2Cu 4- S2" Г;е(Ъ,,, -j- 2c —Fe4- 2OH" SiO- + 4H+ 4- 4e ----- > Si 4- 2H2O Cd (OH), 4- 2c —► Cd 4- 2OH" FeCO3+ 2c --> Fe-иСОГ Til 4- e —► TI4-I" CdtO34- 2c --> Cd 4- CO2Co(OH)a4- 2c —► Co 4- 2OH" N'i(OH)2-j- 2c —► Ni 4- 2OH" 1 IgS 4- 2e ----- - Hg4-S2" Ag2S (<x) 4- 2c —► 2Ag 4- S2" PbO 4- H,O4- 2c ----- ► Pb 4- 2OH" TICI4- e —► T14. cr PbCO, 4- 2c --► Pb 4- CO2" Bi»O3 4- 3H,O4- 3e —► 2Bi 4- 6OH" Pbl2 4- 2e -—> Pb4- 21" PbSO4 4- 2c -—► Pb 4- SO?" Cu2O 4- H,0 4- 2g —► 2Cu 4- 2OH" TIOII4- « —> Tl 4- OHPbBr2 4- 2c — Pb 4- 2Br" PbClj-j·· & -► Pb 4- 2C1" Cui 4- c —► Cu 4- 1" Agl 4- e ----- > Ag-i- Г GeO24- 4H+4- 4c ----- - Ge 4- 2H2O ■ —1,55 — 1,50 — 1,48 — 1,405 —1,245 — 1,175 -1,06 -0.95 —0.93 —0.89 —0,877 —0,857 —0,809 —0,756 —0,753 (-0,74) -0,73 -0,72 —0,69 —0,66 -0,578 -0,557 —0,506 —0,46 -0,365 -0,359 -0,358 —0,345 —0,284 —0,268 -^0,185 -0,152 -0,15 2 Hg2k4- e -—* Hg4- I- —0,040 —0,017 4-0,071 4-0,098 -j-0,137 Hg, Hg2Br2, Br" AgCN 4- c —+ Ag 4-CN" AgBr 4- e — - Ag4- ВГ HgO 4- H2O4- 2c —► Hg 4- 2OH" CuCi 4- e ’—> Cu 4- Cl" 1нб2Вгг4-с —+ Hg4- Br" 102 103 Sb, Sb2O3, H+ Ag, AgCf, СГ Sb A 4- 6H+ 4- 6c —> 2Sb 4- 3H2O AgCJ 4- e ■—► Ag 4- Cl" 4-0,152 4-0,222 104 Hg, Hg2CI3, Cl" * * Hg2Cl2 4~ 0 —> Hg4-CI■9 * 4-0,268 105 106 107 108 Ag, Ag, Bi, Ag, 3gzO 4~ H2o 4~ 2c —1 > 2Ag 4~ 2OH" AglO. 4. e —► Ag 4- !Oy BisOs4- 6H+ 4- 6e -—► 2Bi 4- 3H2O Ag.CrO., 4- 2e ——► 2Ag 4- CrOj" 4-0,345 4-0,354 4-0,371 4-0,464 Ag2O, OH" AgIO3, IOj Bi2O3, H * Ag2CrO41 CrO?- Нитеицнелъ) каломельных алектродоь Hg, Hg,Cl2, КО, Hg, HgjCl,, KC1, Hg. Hg.Clj, KC1, Е, В» иасыщ 1,0 M 0.J M 4-0,140 + 0,24 +0,28!2 +0,3341 145 Продолжение № no пор. Электрод 109 НО 111 Hg. Hg2SO4, so?Ag, AgC2H3O2, ВДзО; Ag, Ag2SO4, SO?- 112 sor, S2o?- OH-(Pt) ИЗ 114 115 so?-, SO|-, OH-(Pt) U4+, Us+(Pt) SO$-, S2O§“, OH-(Pt) 116 117 cr3+, Cr2+(Pt) H+, HSPO4, H3PO8(Pt) 118 119 120 121 122 V3+, V'^Pt) H+, SO?-, SaOg-(Pt) NOj, NO?, OH"(Pt) UOl+, UOf(Pt) H+, HCOOH, HCOH(Pt) 123 124 125 126 127 128 129 130 131 S4OT, SaO^-(Pt) Sn4+, Sn (Pt) ** Cu2+, Cu+(Pt) H\ H2SO8, SO?-(Pt) С10з, CIO?, OH" (Pt) H+, ΙΚψ, U4+(Pt) Fe(CN)g-, Fe(CN)|-(Pt) CIO?, CIO?, OH-(Pt) H+, S2O|- H2SO3(Pt) 132 H+, S4og-, H2SO3(Pt) 133 134 lg, I-(Pt) H+, Η,ΑδΟί, HAsO2(Pt) 135 136 H+, SaO^-, H,SO3(Pt) MnOj, OH", MnO2(Pt) 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 * H UOt, U4+(Pt) CIO?, CIO", OH-(Pt) Ptcir, Ptcir, Cl-(Pt) H+, CSH4O2, CeH4(OH)2(Pt) Fe8+ Fe2+(Pt) CIO", Cl", OH-(Pt) H+, NO3, HNO2(Pt) Pu4+, Pu3+(Pt) H+ N2O4, HNOa(Pt) H+, СЮ?, СЮ3 (Pt) 147 * H Реакция Ε’ί В Hg2SO44-2e —► 2Hg4-SOj AgC2H3U2 -j- e — > Ag 4- C2HaO? Ag2SO44-2i? —► 2Ag4-SOi" 4-0,615 4-0,643 4-0,654 Окислительно-восстановительные элект роды 148 149 146 lOj, l2(Pt) H+, CIO3, HC102(Pt) H+, Mn2* , MnO2(Pt) * S2Oi“ 4" 2SO|“-f-2H2O 4-2e —■ 4- 4OH" SO?“ 4- H2O 4- 2e —* SO|- 4- 2OH" (j<+4-e —► U8+ ЗаО^' 42SO1- 4- 3H2O 4- 4e —■*· 4- 6OH" (>4-e —► Cr2+ H3PO4 4- 2H+ 4- 2e —► H3PO3 44- H2O V3+ 4- e —► V2+ 2SO?“ 4- 4H+ 4- 2e — ► S2Og-4-2H2O NO3 4- H2O 4- 2e —► NO? 4- 2OH" НОГ 4- e —► UO| HCOOH 4- 2H+ 4- 2e --> HCOH44~ H2O ЗДГ4-2е —► 2SijO| Sn4+ 4- 2e ----- ► Sn2+ Cu2+4-e —► Cu+ 4H+ 4- SO?- 4- 2e —► H2SO3 4~ H2O CIO3 4- H2O 4 * £ “ * CIO? 4- 2OHUO?+4- 4H+ 4- 2e —> U4+ 4- 2HaO Fe(CN)$-4-e —> Fe(CN)|ClOr 4- H2O4- 2e —> 0107 4- 2OH" 2H2SO34-2H+4-4f —* S20j 44- 3H2O S4O§“44H2SO34- 4H+4~ 6e — 4- 6H2O Ig4-2f —► 31H8AsO4 4- 2H+ 4- 2e —-> HAsO244- 2H2O S20j?- 4- 4H+ 4- 2e — 2H2SO8 MnO2 4 * MnO4 4 * 2h2O 4“ & — 4- 4OH" UOJ 4- 4H+ 4- e ----- ► U4+ 4- 2H2O СЮ74- H004- 2< ----- > CIO" 4- 2OH" PtClg" 4- 2e —>■ PtCI?' 4- 2СГ CcH4(OH)j CeH4O24- 2Η+ 4- 2e — f-eU e —» Fe2+ CIO" 4- H2O 4- 2e —► NO7 4- 3H+ 4- 2e ·—► Pn4+ + e —> РцЗ+ N,O4 4- 2H+ 4- 2e —> CfOr 4- 2H+ 4- 2e —> IO3 4- 6H+4- 5e —► z —1,12 —0,93 -0,607 -0,58 —0,408 -0.276 -0,255 -0,22 4-0,01 4-0,05 4-0,056 4-0,08 4-0,i5 4-0,153 4-0,172 4-0,33 +°-S 4-0,36 4-0,36 4-0,400 4-0,51 4-0,536 4-0,560 +№ 4-0,588 4-0,62 4-0,66 4-0,68 4-0,699 2HNO2 CIO? 4- H2O 4-0,771 4-0,89 4-0,94 4-0,97 4-1,07 4-1,19 119 4- зн2о 4-1,195 Cl- 4- 2OHHNO3 4- H2O ClOr 4- 3H+ 4- 2e —► HC1O24- H2O MnO2 4- 4H+ 4- 2e — ► Mn2+ 4- 2H2O 4-1,21 4-1,23 Продолжение Л'» по Пор. Реакция Электрод 150 151 Т13* , Т1+(Р1) н+, СгаО?“ Сг^ *(Р1) 152 153 154 155 156 Н+, РЬО2, РЬ2+(Р1) Н+, MnOj, Mn2+(Pt) Се4*, Ce^+(Pt) *. Н НС1О2, НС1О(Р1) РЬО2, Н+, SO *", PbSO4(Pt) *. Н MnOj, AlnOo(Pt) Н+. H2O2(Pt) Со3*, Co2+(Pt) S,Og-, SOf-(Pt) OH, OH~(Pt) 157 158 159 160 161 E°. В TP++ 2t- —► T1+ Cr8O?- 4- 14H * 4- 6c —-► 2Cr’+-f+ 7H2O PbO2 4- 4H * + 2e —► Pb2+ 4- 2H.0 MnO4 -J- 8H+ 4- 5c’ -—► Mn2+4- 4H2O Ce4+4-(? —> Ce3* HC1O3 4- H+ 4- 2e —► HCiO 4- H2O PbO, 4- 4H+ 4- sor 4- 2c —► —► PbSO4 4- 2H2O MnOr 4- 4H+ 4- 3c —► MnO, 4- 2H«O H2O2 4- 2H+ 4- 2e —> 2H2O Cos+4-c —► Co2* SjjOg- 4- 2c —► 2S0j“ OH 4- e —► OH’ 4-1.25 4-1,33 4-1,455 4-1,51 4-1,61 4-1.64 4-1,685 4-1,695 4-1,776 4-1.81 4-2,010 4-2.02 80, Потенциалы металлов в жидком аммиаке Реакция Li+ 4- e —► Li Sr2* 4- 2? —► —> Sr Ba2+ 4- 2e ----- ► —► Ba Реакцня £9, В Саг+4- 2е ——► Са Cs+ 4- е ——* Cs * Rb 4~ с —> —► Rb —2,11 В —2,34 —2,3 —2,2 £ς. в Реакция —2,08 —2,06 к+ _j_ е —► к * Na -I- е —► —> Na Mg2* 4- 2е —► ----- ► Mg -2,04 -1,85 -1,74 81. Температурные коэффициенты электродвижущей силы Гальваническии алемен! Zn |ZnCl2 (0,555m) |AgCl| Ag в (d£/rfT). 10 *, B/K i( ec t, 0 1,015 —4,02 Pb |РЫ2| KI (a« 1,0) |Agl| Ag 25 0,21069 -1,38 Cd |CdCl2-2,5H201 CdCl21 PbCI2 |Pb 1нааыш..1 25 0,18801 —4,8 Pb |Pb(C2H3O2)a (0,555m) ICu(C2H3O2)2l Cu | наеыщ. ( 25 0,4764 4-3,85 5—38 38—70 0,2680—0,2647 0,2647—0,2477 —2,39 —2,37 Ag | AgCl | KCI (a = 1,0) | Hg2CI21 Hg 62. Диффузионные потенциалы в водных растворах при 25 °C Диффузионные потенциалы Eq намерены в гальваническим элементах типа] AgiAgCll HCI (m)t KCI (m)| AgCI| Ag где Eq ■· единственная разность потенциалов} RT λη Eq = —£■ Ιπ43-, ₽· молярная где электрическая проводимость соответствующего раствора. Диффузионные потенциалы на поверхности раздела равных электролитов при одинаковой концентрации Граница НС1/КС1 HCI/NaCi HCI LiCI KCVLiCI NaCI/LiCI ЕДнабл' мВ £Двыч» **B o.i 26,8 28,5 0,01 25,7 27,5 0.1 33,1 33,4 0,01 33,1 32,0 0,1 34,9 36,1 0,01 33,8 34,6 C, — o.l 8,8 7,6 0,01 8,2 7,1 0,1 2,6 2,8 0,01 2,6 2,5 Диффузионные потенциалы на поверхности раздела одного и того же электролита различной концентрации Электролит на NaCI KCI 148 £d, мВ c. Ct 0,005 0,01 + 11.1 0,005 0,04 +33,3 0,005 0,01 -3,7 0,005 0,04 -11,1 0,005 0,01 -0,3 0,005 0,04 -1,0 83j Влияние поверхностно-активного вещества на межфазный скачок потенциала Представлены значения скачка потенциала на поверхности раздела раствор 0>01 М НС1, покрытый пленкой мнрнстппозой кислоты, воздух (по Фрумкину). Адсорбция Γο· 1014, число моле * кул на 1 см * Е, мВ 0 2,14 2,57 2,99 3,42 3,85 4,28 4,71 5,13 5,56 0 163 201 84, Значения множителя 2,303 242 RTIF 282 354 316 382 381 382 в интервале 0—100 °C 2.303 RT/F, В ь *с 2,303 RT/P, в t, 'С 2,303 RT/F, В 0 0,0542 22 0,0586 45 0,0631 5 0,0552 23 0,0588 50 0,0641 10 0,0562 24 0,0590 60 0,0661 15 0,0572 25 0,0592 70 0,0681 18 0,0578 30 0,0601 80 0,0701 е. *с 19 0,0580 35 0,0611 90 0,0721 20 0,0582 40 0,0621 100 0,0740 21 0,0584 85, Работа выхода электронов HZ-10- « Дж/моль W, эВ Вещество W'· 10’*, Дж/моль Ag 4,15 4,3 Мо 4,15 4,3 Al 4,15 4,3 Na 2,22 2,3 Ni 4,34 4,5 4,0 Вещества UZ. эВ Bi 4,34 4,5 С (графит) 4,53 4,7 Pb 3,86 Cd 3,86 4,0 Pt 4,73 4,9 Со 4,25 4,4 Sb 4,44 4,6 Ср 4,44 4,6 Sn 4,15 4,3 Си 4,34 4,5 Ti 3,86 4,0 Fe 4,53 (4,20) 4,7 (4,35) Tl 3,76 3,9 Ga 3,96 4,1 V 3,96 4,1 Hg 4,34 4,5 W 4,34 4,5 К 2,12 2,2 Zn 4,05 4,2 гл» 3,47 3,6 Zf 3,76 3,9 Λ11Ί 3,67 3,8 149 86» Потенциалы нулевого заряда Потенциалы нулевого заряда измерены по минимуму дифференциальной емкости диффузного слоя, ί!ίθ1 и Металл Среда (с, моль/л. Металл *H. 3’ B т. д. « грянь моненрявтелла Среда (с. моль/л) ^H. 3' B —0,40 Ag Ц10) NaF (0,01) —0,77±0,02 Co — Ag (100] Na2SO4 (0,0025) -0,65±0,02 Bi KF (0,002) Ag [111] KF (0,001) —0,46±0,02 Fe — —0,35 Ag поликристалл Na2SO4 (0,0025) —0,67±0,03 Mo — —0,30 Cd NaF (0,001) —0,75±0,02 Ni — -0,25 T1 NaF (0,001) —0,71±0,04 W — —0,25 Ta — —0,70 Re Ti — -0,70 Hg NaF (0,001) —0,19±0,01 Ga (ж.) — —0,65 Sb KCIO4 (0,002) —0,15± 0,02 —0,65±0,02 Rh — 0,00 — 0,05 In NaF (0,003) —0,39±0,02 —0,20 Nb — —0,60 If Zn — —0,60 Cu Pb NaF (0,001) —0,56 Pd — 0,10 Сю — —0,45 Pt — 0,15 —0,43±0,02 Au — 0,20 Sn Na2SO4 (0,00125) NaF (0,01) 0,09±0,02 87. Токи обмена fo — той обмена при равновесном потенциале,- *, Ag Ag Cd2* , Cd Co1* , Co Co Cu 1,1· 10-» 15 г CdSO4 в 100 мл Н2О CdSO4 Комн, 25 1,4-10~2 0,1—2,0 и. СоС1, CoSO4 Комн. 25 8» 10"7 2,0 н. CuSO4 1 tn CuSO4 0,001 т Cu(NO3)2 0,01 tn Cu(NO3)2 0,1 т Cu(NO3)2 CuSO4 Комн. » 20 20 20 25 2,0 н, FeSO4 1,0 m FeSO4 FeSO4 Комн. » 25 *10~ 10-· 2· ΙΟ"3 h. Hg^NOg), в 2,0 н. НСЮ4 2,0 н. Hga(CIO4)2 Комн. 25 5. ΙΟ' * Коэффициент обмена в 2,8·10-3 0,5 2· ΙΟ * 8 0,5 0,5 1,3·ίο-5 0,5 0,3 5-1О"2 0,5 βζ = 0,22 βζ «= 0,55 βζ = 0,76 0,25 5·10 * 5 0,5 0,5 15 0,3 Д 5 , 1 Hg Комн. 25 . Hg 10 г AgN©3 в 100 мл НРО Ag(CN)y А/см2 м » . Fe Ц. А/см’ L·' * Hgj Cd /» 9c 1 * 1 ,Fe ** Fe Ag Сред? С ЧО) Cu2* , Cu Электрод 7 7 0~ 0 0 Система — при стандартном потенциале; г — число электронов. Продолжение ioi А/СМ1 0,1 η. NiSO4 в 2,0 h. H3SO4 (pH == 0,0) 0,5 m NiSO4 в ацетатном буферном растворе (pH = 6,7) 1,0 т NiSO4 Комн. 20 8,3-1О"10 10^ Комн. 2-10-® Pb8*, Pb Pb 2-ΙΟ-3 н. Pb(NO9)2 в 1,0 н. ΚΝΟ3 Комн. * 1 10 Zna+, Zn Zn *2-10 3 η. Ζη(ΝΟ3)2 в 1,0 1 m ZnSO4 2 н. ZnSO, ZnSO4 ΚΝΟΠ Комн. » 7-10"4 2-10“6 2-10 * 6 *+ Ce Ce3+ Ст4*, Cri+ η. 25 Pt HtSO4 25 — Hg КС! 25 — Fe3* , Fe8* lr Pd Pt Rh H2SO4 H2SO4 H2SO4 H2SO4 25 25 25 25 Fe(CN)gFe(CN)g- С (графит) HjSO4 20 * H Au Cu Cu Hg Hg Ni Pb Pt ’ Pt w H8SO4 0,1 H. 0,1 H. 0,1 H. 1,0 h. HoS04 H2SO4 HnSO4 0,2 h. HjSO, H9 H2SO4 H2SO4 H2SO4 H2SO4 HaSO4 ' 25 25 20 25 Комн. 25 25 25 Комн. 25 5,8-10"1 А/см- — — Коэффициент обмена 0 0,35—()/п .βζ = о,а. — 0,5 7-Ю * 1 0,35 4-10"’ — МО'6 — *1,58-10 ’ * 6,3-10 ’ 2,5- 10~3 1,74- ΙΟ * 3 — 0,5 2,5-10"4 8- Ю’8 2,4-10“8 7.95- 10~13 0,5 0,5 5· Ю"13 6,3-10’° 5-10“12 7.95- Ю’4 5-10 * 3 1,26-10-° 1 Ni t ?C М Ni8* , Ni Среда Электрод 1 Система 88. Перенапряжение при выделении водорода Приведен» «онстявтк о в в уравнения Тафеля η =» а 4- b lg/ в области плотностей гена /«■ 10-»+ТО-* Д/см1 при 20 вС. Опытнее данные' Металл Принятое а, В 1 H. HCI 1 h—2 h. HjSOj Ag 0,81—0,95 0,60—0.95 bt в Кислые среды 0,11—0,12 0,11—0,12 Au 1 h.—2 h. HftSOj 1 h, HCI 0 9 ___ 1 и. HCI 0,9 h. H2SO4 0,9 h. HC1O« 0,5 h.—1,3 h. H2SO4 Bi Cd Cr Си 1,3 h. HCI; 2 h. H-jSCh 1 η.—2 h. HnSO4 1 h. HCI 0,005 h.—0,15 h. NaOH 1 h.—2 η. Η^Θί 0,5 и,—— 1 h. HCI 0,01 h.—0,1 η. Na©H 4,8 в.—10,5 η. KOH I h.—2 h. HjSO. 1 h. HCI 0,1 в.—0,2 h. LiOH 0,1 я,—0,2 h. NaOH 0,002 в.—0,1 в. KOH 0,01 h.—0,02 h. Ba(©H)8 Fe Hg — 0,62 0,61 1,0—1,11 1,05 1,04 1,45 0,11—0,12 0,11 0,11—0,12 0,10 0,10 0,12—0,13 Щелочные среды 0,95 0,65 Al СЛ C1 ----- значение а Электролит } 1,00 0,10) 0,62 | 1,05 0,73 0.64 (Ь ·= 0,14) 1,45 1,05 (6= 0,16) 0,80 0,77—0,87 0,78 0,69—0,89 0,60—0,8С 0,66—0,70 0,73—0,78 0,35—0,34 1.35— 1,41 1.36—1,40 1,60—1,54 1,46—1,40 1,68—1,43 1,17—1,22 0,13—0,11 0,10—0,13 0,12 0,14—0,12 0,12 0,13—0,12 0,12 0,07 0,11—0,12 0,11—0,12 0,10 0,10 0,09 0,04—0,06 } 0,80 0,80 } 0,70 0,73 0,76 0,35 } 1,40 1,50 1,20 Продолжение 2 Принятое значение a Опытные данные Электролит Металл Ni Pb Pd l в.—2 h. H2SO4 i h. HCI 1 h. HC1O4 0,001 h.—0,1 h. NaOH 0,1 H.—20 h. H2SO4 0,1 10 h. HCI 1 n.—8,5 h. HBr 1 h.—11,6 h. HC1O4 I h. HCI; 2 h. H2SO4 a, В bt в 0,49—0,65 0,71 0,71 0,72—0,65 1,53—1,41 1,57—1,19 1,47—1,28 1,54—1,45 0,09—0,12 0,12 0,12 0,10 0,12—0,14 0,12 0,12—0,14 0,12—0,13 1,22 — 0,93—1,24 — 0,10—0,13 — Sb Ta 2 h. 1 h. I h. 2 в. HjSO^ НзБОд HCI H2SO4 0,90—0,93 0,84—1,17 0,98 0,91—0,97 0,10 0,12—0,13 0,14 0.12—0,13 1,55 1,28 0,68—0,46 0,68—0,54 1,24—1,37 1,20 0,14 0,13 0,10—0,12 0,10—0,09 0,12 0,12 — Zn 1,36 (Ь = 0,25) — 0,53 — — 0,31 — 1,28 (Ь = 0,23) — 0,23 0,10 H2SO4 VV — 0,10—0,13 0,03 h. 1,6 η. H2SO4 1 h. HCI 0,5 a.—2 h. H2SO4 0,5 h.—1 h. HCI 2 в. H<>SO4 I h. HCI 1,36 (6 = 0,25) 0,1—0,46 0,07 2 — 1.50 0,38 Sn Щелочные среды 0,65 0,11—0,12 1 в,—2 h. H0SO4 0.5 h. HCI Tl 0,62 0,38 Pt Ti Кислые среды — } 0,93 1,00 0,97 — } 1,45 } 0,60 | 1,28 — — 0,83 1,20 89. Свойства гидратированного электрона Реакция гидратации электрона e-f- а$ —> e«aq. Д^гидр β “ 163,59 кДж/моль;, Д5’идр = — 7,95 Дж/(мольК) Д^гидр == — 156,9 кДж/моль Термодинамические функции гидратированного электрона: Δ//; = - 153,13 кДж/моль; S°= 12,97 Дж/(моль-К); Δ6^ = —156,9 кДж/моль Максимум оптического поглощения λ = 720 нм. Коэффициент молярного погло щения е= 15 800 л/(моль-см) при λ = 720 нм. Продолжительность жизни: >800 мкс в реакции e-aq + Н4О —► H-f- ОН * >300 мкс в воде при pH = 7 Коэффициент диффузии £>=4,5· 10’* мт/с (±15 %). Молярная электрическая проводимость 177 См-см?/моль. ЭЛЕКТРИЧЕСКИЕ И КВАНТОВО-МЕХАНИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ВЕЩЕСТВА 90. Парахоры атомов и связей (по Квейлу) Р = Ма1/4/(Рж“Рп) где М — мольная масса, кг/моль; σ ·- поверхностное натяжение жидкости, Н/м; рж ирпплотности жидкости и пара, кг/м3. Кроме системы составляющих Р Квейла существует си стема Сегдена. Р· L07. Атом, группа Р·10’, Атом, группа Дж1/4 · м5/2/моль Азот Бор Бром Водород при атоме N » > О » » С Иод Кислород в перекисях Кремний 31,11 38,23 120,90 22,22 17,78 27,56 160,55 35,20 37,87 55,11 Дж>/4· м5/2/моль Мышьяк Олово Ртуть Селен Сера Сурьма Углерод группа СН2 Фосфор Фтор Хлор 96,01 114,68 122,68 112,00 87,30 120,90 16,00 71,12 72,01 46,40 98,15 Р -1 0 т , Связь Двойная Тройная Ионная Д ж >/4 · м^/2/моль Инкременты связей и циклов 33,78 67,56 —2,84 1 г; о S сч мэ 2 Цикл | Цикл о Ϊ Трехчленный Четырехчленный Пятичленный 22,22 10,67 5,33 £ о .а сч $ . а. Шестичленный Семичленный % Ч 1,42 —7,11 155 91. Атомные рефракции (по Эйзенлору) «0-1 OS */моль м Атом, группа Азот в алифатических ами нах первичных вторичных третичных в ароматических ,мннах первичных в аммиаке в имидах— третичных и С 2,322 2,502 2,840 3,213 2,48 3,776 * "'с 3,118 * 2,32 *в нитрилах (N = С) в уретанах (NCOOR) в ннтрогруппах алифа тических соединений первичных нитроал канах вторичных нитроал канах в нитрогруппах арома тических соединений Бром Водород Иод 6,718 6,618 7,30 8,865 1,100 13,900 *.«£>•10 */моль м Атом, группа Кислород в гидроксиле в карбониле в эфире в перекисях ** Металлы в алкильных произ водных олово ртуть свинец Мышьяк в триалкиларсинах Сера в тиоспиртах в группе SO3 сульфи тов в группе SO4 сульфа тов в группе SO3CI хлорсульфон атов Фосфор в диалкиларилфосфатах в триалкилфосфатах Хлор 1,525 2,211 1,643 2,19 13,84 12,84 18,33 11,55 7,81 11,13 11,18 16,37 9,8-10,4 9,14 5.967 • С включением инкрементов двойной или тройной связи. »· Только для одного атомг. кислорода пероксида; второму приписывают значение гидроксильного кислорода в гидропероксидах или эфирного в диалкилпероксидах. Инкременты связей и циклов Связь Двойная Тройная «£>.10·. м'/моль Циклы Ло-ю·. м’/моль 1,733 2,398 Трехчленный Четырехчленный 0,71 0,48 Циклы Св“С15 Rd· 10·, */моль м -0,55 92, Поляризуемость молекул Данные (в расчете на 1 молекулу) приведены для света с бесконечной длиной волны. Вещество Аг Вга са. СО COj С12 на НВ. 156 * 10 а *®, м» 1,626 6,430 10,14-10,04 1,926 2,594 4,500 0,802 3,492 | Вещество на HI н2о H2S Не Na NH3 NO | ' а.10s®. м’ Вещество 2,561 5,199 1,444 3,642 0,203 1,734 2,145 1,695 NaO o2 Оз SOa SiCL SnCl4 Xe a· 10 *®, μ* 2,921 1,561 2,845 3,774 10.47 13,04 3,999 93. Парциальные мольные рефракции водных растворов солей Приведены влечения Л«· 10* (в ы’/моль) по Гейдвеллеру для света с бесконечной длиной волны. В скобках даны значения R& (в м*/ыоль) кристаллов. Ионы * F Н+ * Li * Na * Rb * Cs Br- 1- он- 8,22 11,56 17,61 — NOj — 8,42 11,73 17,66 4,60 (2,34) (7,59) (10,56) (15,98) — — — 8,88 12,33 18,24 5,23 10,84 (8,52) (11.56) (17,07) — — 4,88 10,93 14,40 20,32 7,25 12,84 (5,16) (10,85) (13,98) (19,75) — 6,33 12,40 15,71 21,58 8,49 14,40 (6.74) (12,55) /15,78) (21,71) — — 16,91 — (3,02) К* Cl- • — 14,92 18,35 — — (9,51) (15,25) /18,46) (24,27) — 10,27 94. Ионные рефракции Приведены значения ί?β-10* (в м’/моль)по Гейдвеллеру (Г). Полингу (П), Фаянсу ιΦ) и Ер ген сен у (Е) для света с бесконечной длиной волна. г Ион * H Li+ * Na * K * Rb * Cs NHJ *Ag Be2* Mg2* Ca2* * BaZn2+ Cd2* Hg2* cr ВГ r OHC1O3NO.; | -0,09 +0,12 0,65 2,71 4,10 6,71 4,65 4,87 -0,62 -0,60 + 1,60 5,00 1,24 3,26 3,66 2,17 8,22 11.60 17,53 4,42 12,16 10,10 H 0 0,074 0 457 2,12 3,57 6,15 4,33 0,20 0,238 1,19 3,94 0.72 2,74 3,14 2,65 9,30 12,12 18,07 Ф —0,61 —0,32 . +0,20 2,25 3,79 6,53 4,31 — 0,71 4,37 0,61 8,32 5,60 2,60 9,05 12,66 19,22 5,15 — 11,01 E 0,1 1.1 3,0 4,8 7,3 0 0,5 2,3 6,0 2,3 1,6 8,1 11,6 17,9 — 157 95j Дипольный момент молекул, диэлектрическая проницаемость и поляризация жидкостей ε ·» относительная диэлектрическая проницаемость (безразмерная величина); ел — диэлектрическая проницаемость (8,854-10-*’ *)Кл /(Н«м ; Рк —экстраполированная к бесконечному разбавлению поляризация растворенного вещества. Be щеетво Вода р- Ю’°, Кл«м 6,138 (1,84 Д) Рсо-’О·· м’/моль 1 45,95 44,27 42,58 41,78 41,08 39,58 38,16 5,19 5,00 4,81 4,72 4,64 4,47 4,31 51,1 50,0 49,7 47,5 48,8 48,3 47,5 1 87,83 83,86 80,08 78,25 76,47 73,02 69,73 Р 1 777,5 742,3 708,9 692,8 677,0 646,5 617,3 εεο·10”, Ф/м 1 с 10 20 25 30 40 50 -IOS м’/моль 1 ε 1 εεβ· 10”, Ф/м Тетрахлорметан Этанол Ацетон 0 5,571 (1,67 Д) 9,040 (2,71 Д) 3,936 '1,18 Д 1 t, °C Трихлорметан (хлороформ) вакуума εεπ· 10”, Ф/м ε 19,83 19,74 2,24 2,23 19,31 2,18 *.Роо-Ю м’/моль εε-· 10”. Ф/м е Рос· ю·, м’/моль εε„· 10”. Ф/м ε Poo· ίο·, м’/моль 28,2 246, Ь 233,7 221,3 214,7 208,3 196,2 184.8 27,88 26,41 25,00 24,25 23,52 22,16 20,87 74,3 72,2 70,2 69,2 68,3 66,5 64,8 206,3 199,2 189,5 185,0 181,5 172,6 165,5 23,3 22,5 21,4 20,9 20,5 19,5 18,7 184 178 173 170 167 162 158 Ве ще ство ДиэтиловыП эфир Бензол Бромбензол Хлорбензол Нитробензол μ- 10’°, Кл« м 4,070 Н,22 Д) 0 5.104 (1.53 Д) 5,238 (1,57 Д) 13,110 (3,93 Д) €С 0 10 20 25 30 40 50 εεη· 10” Ф/м 42,49 40,55 38,78 37,80 36,74 *.Роо-Ю м’/моль 4,80 4,58 4,38 4,27 4,15 57,4 56,2 55,0 54,5 54,0 εε„· 10”. Ф/м е 20,36 20,27 20,09 20,01 19,92 19,65 2,30 2,29 2,27 2,26 2,25 2.22 Рос· 10·. м’/моль Рос-ю·. м’/моль εεη· 10”. Ф/м е б’оо-’О·м’/моль 107,9 105,5 103,3 53,90 6,09 85,5 5,5 5,4 50,01 49,84 5,65 5,63 81,5 (80,4) 5,3 5,1 5.0 100,2 97,6 95,4 47,54 46,30 5,37 5,23 77,8 76,8 εεη· 10”. Ф/м Е 50,47 48,70 47,80 46,92 45,15 44,27 5,7 ' 26,6 εε..· 10”, Ф/м ε 335,2 318,5 37,85 35,97 293,9 285,6 270,1 33,97 32,26 30,5 Poo-Ю', м’/моль 365 354 348 339 320 316 λιΜ №# а *1 liwn iiiMtTj!ВЧГI$i i* .tW. v h'jή0^Μ1 3 * i.' i 96. Удельное вращение оптически активных веществ Оптическую активность вещество в индивидуальном виде или з ог.створе характеризуют величиной уделыгогс вращения плоскости поляризации проходящего сквозь вещество поляризованного монохроматического света. Оптически активными являются молекулы с элементом симметрии Сп (см. табл. 103). В отличие от асимметричных, такие молекулы на вивают дисимметричными или киральными (от греч. χηρ — пука). Хиральность означает невозможность при помощи операций Симметрии сов местить полиэдр с его зеркальным изображением (отражение руки в зеркале). Вращение по часовой стрелке считают правым (rf). лротиг нее — левым (Z); звездочка .указывает па равновесный угол мутаротации; D и L ·— стерическиг ряди. Угол вращения при содержании раствор "иного вещества Р г/100 мп а. = [ajj^ Р1/100. где [а 1^ — удельное вращение при °0 еС< длине волны света λ/j = 583,9 нм (желтая линия натрия), толщине слоя раствора I =· 1 дм и содержании вещестпа 1 г/1 мл. Вещество d-Адреналин /-Адреналин L-Аскорбиновая кислота D-Аскорбиновая кислота d-emop-Бутиловый спирт D-Винная кислота L-Винная кислота D-Глицериновый альде гид L-Глицериновый альде гид Эмпирическая формула Структурная формула СдН-^зОдК' (НО)3СсН?СНОНСИп1ЧНСНя СбН80ц осоаон^с(он)снснонсн 2он 1------------------- С4Н19О С2Н5СНОНСН3 C4HcOfi (СНОНСООН)г Сд ΗβΟ.ς 1 Ю^.-СНОНСЯО Раствори тель (, °C l«/D Индивилуяльн. Вода 20 51,9 —51,4 48 —48,3 18,87 20 11,98 Вода 15 -11,98 21,2 26 —20,9 0,3 М HCI 0.4 М НС1 Метанол 19, 8 23 CTL.OH ct-D-Глюкозэ Ο;ΗΪ2Οβ Л °\ и р- н j К он н л HO\f он и он Вола 20 52,7 * Продолжение Всщест во Эмпирическая формула Структурная формула Раствори те-Пэ t. °C Вода 20 14,2 * Вода 20 Индивидуальи. 20 77 —79,4 163,17 сн2он Л—°\Н \Х И 'J Н сс-£)-Манноза C^HijOp К OI1 ОНИ но >μ____ он н н d-Никотин /-Никотин d-Никотин CivHriNa CH3N(CH.43CHC H * 1 4N -169,3 /■Никотин СНоОН н -/ί"-ο''4 Сахароза CijHsoQij кон мп \ н β-Ώ-Фруктоза CfiHi2O6 сн,он 1 /°\7 н А |>^ ° \н N они 1/сн.ОН 20 66,5 Вода 20 —92 * он н он н Н А------ °\ сн9он ιн м 2 Кн он^н но N. ■—он он Вода н ________ Заказ 97. Энергия (потенциал) ионизации и сродство атомов к электрону. Электроотрицательность атомов по Полингу Ζ — номер элемента в Периодической таблице; I, В, ... — ступень ионизации; I — энергия (потенциал) ионизации; Е — сродство к электрону; 1, Е представляют собой теплоту процесса ΔΗ; X — электроотрицательность, мера электроноакцепторной способности атома по отношению к принятой за единицу акцепторной способности Li. 1 Z 1 2 3 5 6 7 8 9 И 12 13 14 15 16 17 20 32 33 34 35 37 38 50 52 53 56 Элемент н Не Li В С N О F Na Mg Al Si. P S Cl Ca Ge As Se Br Rb Sr Sn Те 1 Ba П1 Π /· io*, кДж/моль /. эВ на l атом ι· ιο~·, кДж/моль I, эВ на 1 атом 13,12 23,73 5,20 8,01 10,86 14,02 13,14 16,81 4,95 7,38 5,78 7,87 10,12 10,00 12,51 5,90 7,62 9,47 9,41 11,42 4,03 5,49 7,09 8,69 10,08 5,03 13,60 24,59 5,39 8,30 11,26 14,53 13,62 17,42 5,14 7,65 5,99 8,15 10,49 10,36 12,97 6,11 7,90 9,82 9,75 11,84 4,18 5,69 7,34 9,01 10,45 5,21 _ 52,51 72,99 24,27 23,53 28,57 33,89 33,76 45,65 14,51 18,17 15,77 19,04 22,53 22,97 11,45 15,38 17,97 20,45 21,04 23,52 10,64 14,12 17,95 18,43 96,54 _ 54,42 75,64 25,16 24,38 29,60 35,12 34,98 47,30 15,04 18,83 16,34 19,73 23,35 23,80 11,87 15,94 18,62 21,19 21,80 24,37 11,03 14,63 18,6 19,10 10,00 ■ *, /■10кДж/моль — 117,7 36,7 46,3 45,3 53,1 60,8 69,5 101,3 27,0 31,8 28,9 33,8 38,6 49,2 32,8 27,0 32,8 34,7 38,6 (41,5) 28,9 28,9 (29,9) (35,7) 1. эВ на 1 атом — , 122 38 48 47 55 63 72 105 28 33 30 35 40 51 34 28 34 36 40 (43) 30 30 (31) (37) — £· 10"·. кДж/моль 0,73 —0,21 0,57 0,29 1,23 —0,20 1,42 3,33 0,33 —0,21 0,48 1,78 0,77 2,00 3,49 — 1,86 1,68 1,03 1,95 3,25 0,61 — 1,46 0,99 «1,93 2,97 —0,46 X 2,15 __♦ 1 2,0 2,6 3,0 3,5 3,9 0,9 1,2 1,5 1,9 2,1 2,6 3,0 1,0 2,0 2,0 2,4 2,9 0,8 1,0 1,8 2,1 2,6 0,9 93« Энергия (потенциал) ионизации и сродство к электрону молекул и радикалов 1 энергия (потенциал) ионизации» Е — сродство к электрону; /,· Е тождественны теплоте процесса ΔΗ. Молекул.·! или радикал СН 7-10-Ъ кДж/моль * я 10,1 сн2 сн3 10,03 СН.1 12,27 cd4 12,42 сн,=сн2 10,14 С2Н5 9,50 8,09 сн2=с=сн2 9,7 СНРСН=СН2 9,39 СН3СН2СН2 7,82 снР—с=с—сн3 9,26 С5НП 8,20 С5Н12 свн5 свн5о 10,13 Молекула или радикал кДж/моль 2,51 —0,92 1,01 -1,75 0,87 «2,1 — 0,67 1,33 7,82 2,12 8,49 1,16 CeHROH 8,20 —1,17 C6HsCHs 8,51 >—1,25 с6н„ 8,92 —1,06 С6НЧСНО 9.18 0,41 С1оН8 7,84 0,14 Адамантан циклодекан) (три- кДж/моль 8,93 н2 н3о 14,89 —3,45 12,17 —4,82 HF 15,22 — НС1 12,30 — НВг 11,21 — HI 10,02 — во Ван„ 13,03 2,99 11,01 — С2 11,48 3,18 со со2 13,52 CF 8,60 >3,18 cf2 11,29 2,56 СС1 12,45 — N2 15,03 —2,70 NH 12,64 0,21 NH3 11,00 NH3 9,79 ND3 13,31 «10 Молекула или радикал —Е, кДж/моль — <0 «0,9 — кДж/моль —E. к Дж'моль NO 8,94 0,02 no2 9,44 2,99 0,42 О2 11,65 ОН 12,72 Si2 7,14 — SiO 10,14 — SiO2 11,29 —■ SiH4 11,00 — P2 «10 1,77 — 0.90 PH 10,23 PH3 9,77 —. s2 9,03 >1,93 SH 10,13 2,24 so so2 11,68 1,05 11,91 1,16 Br2 10,16 2,42 b*2 15,15 2,97 Cl2 11,08 2,30 cio, As2 11,29 2,73 10,62 — AsH3 9,71 — 99. Нормированные волновые функции водородоподобных к атомов Ф — волновая функция; Ζ “ атомный номер; р = -у-, ~ θ·θ53 нм — первый радиус Бора (см = /л ег' Г? 1 'П 1 0 0 2 0 0 ■ψ 2 1 0 4'2/, М· — * ( \ ’ 4 f2ii U г 2 1 ±1 ψ2Ρχ tJ 3 0 0 где г — расстояние от ядра; табл. 2) (2 ( о) е—р/2 Р) ( — Vs ре“р/2 cos б 4 /2л ' “о / 1 / Z \ 3/г _а 4 у" 2^ X / Ре smvcos<₽ = —тт= ( —ре—р^2 sin б sin φ 4 / 2π \ / *·- 81/3S Q/,(27 18Ρ + ^=-ρ/3 100. Квантовые числа и термы атомов Спектральное (и, соответственно, энергетическое) состояние атомов описы вают термами. 1| и st — орбитальное и спиновое квантовые числа, УМ — угловой момент или механический момент количества движения. Взаимодействие УМ незапол ненных орбиталей создает спектральные мультиплеты М (дублеты, триплеты и т. д. и — для общности — синглеты). Проекции всех УМ на ось магнитного поля при нимают квантованные значения. Посредством векторного сложения находят L = = Σ^> 3 =£$/ и набор полных (внутренних) квантовых чисел J — L + S, L Ч- 3 — — 1, L — S (L > S), что определяет возможные энергии атома. Из полных значе ний механических УМ получают магнитный момент атома. Мультиплетность спек трального состояния М = 23 Ч~ I. В атоме водорода или водородоподобном атоме с одним электроном каждому значению I = 0, I, 2. 3 ... сопоставляют буквенное обозначение з, р, d, f ... В много6’ ' 163 электронных атомах каждому L — О, J, 2, 3 ... сопоставляют обозначения S, Р, D, F ... Терм записывают в виде М или (что то же) 23 + ί . Рамкой обозна чен буквенный символ для L. У многоэлектронных атомов в случае единственного электрона вне заполненных оболочек термы получают вид термов атома водорода. Конфигурация электронов натрия приводит к терму S, а хлора — к терму Р. Существуют единственное основное (стабильное) состояние и множество воз бужденных (нестабильных) состояний электронной оболочки атома. Терм основного состояния определяют на основании правил Хунда: а) электроны заполняют наибольшее число имеющихся уровней, б) из всех возможных термов терм основного состояния обладает максимальной мультиплетностью; в) при оди наковой мульти пл етности основным является терм с наибольшим L. В конфигурациях с менее чем наполовину заполненными оболочками стабилен атом с наименьшим J и с более чем наполовину — с наибольшим J. Различаю! эквивалентные и неэквивалентные электроны. У первых п и I равны (2s? и 2р2), у вторых различны (2s и 2Д8), как это может быть в атоме углерода. Возможные мультиплетные термы атомов с 1, 2, 3, 4 и 5 электронами на незаполненной оболочке р — магнитное квантовое число. /И/ Число электро нов Вариан ты 1 а 1 б — 1 а ft t — ft t 1 ft ft t ft ft — t ft 2 +1 б в 3 а б ■ 4 а б в Б а б 164 0 -I _ 1 t ft ft t ft ft 1 L s ΛΙ T Терм основного состояния 3P 1 V2 2 *P — 0 V, 2 »S —■ 2 0 1 lD 1 1 3 *P lS — — — t — — t t 1 ft 0 0 1 2 V, 2 0 3/| 4 *S 1 V, 2 2P 2 0 1 lD 1 1 3 зр 0 1 3 3S 1 V, 2 2p 0 4 2 2S aP зр 2p 101. Термы двухатомных молекул При объединении атомов в молекулу возникают взаимодействия электронов с ядрами, вследствие чего образуются связывающие, разрыхляющие (обозначаются звездочкой) и несвязывающие уровни энергии. Заселение энергетических уровней, образованных атомами первых рядов Периодической системы, зависит от взаимодей ствия орбиталей σά— аг. При отсутствии взаимодействия заселение происходит в следующем порядке: σ (Is)2 < σ * (Is)2 < о (2s)2 < σ * (2s)2 < σ (2pt)3 < π(2ρΛ)2 = п (2/^)2 < π * (2ρχ)2 = * (2ру)2 <σ π * (2рг)а... При з«з.метном взаимодействии о (2рг)2 занимает более высокий чем π (2рА)а - π (2ρν)2. Обозначения квантовых чисел МО линейных молекул: АО МО АО s, рг, dz, о РхРу' ^xz> ^yz МО π АО ^ху' ^х3-у2 уровень, МО б Обычно, но пс всегда связь осуществляется парой электронов с антипараллельными спинами. Но, например, в молекуле Hi — только один связывающий электрон, в молекуле О2 кроме электронов с антипараллельными спинами существует и пара с параллельными на МО π * (2 дд).= л * (2ру), создающими парамагнетизм молекулы. Слежение орбитальных квантовых чисел электронов дает проекцию А на межъ ядерную ось. Состояния А = 0, 1, 2, 3, ... обозначают буквами Σ, Π, Δ, Ф. Полное квантовое число молекулы Ω — | Λ + Σ | (сложение алгебраическое, тогда как А и Σ по отдельности получены векторным сложением). Мультиплетность терма молекулы ΛΪ = 2S -f- 1. Вращение молекулы создает ядерпый УМ, который сочетается с орбитальным и спиновым УМ (см. табл. 100). Ядерный УМ зависит от симметрии молекулы. По этому в терм молекулы вводят дополнительные индексы. Если сумма всех 0 — чет ная, то справа приписывают индекс g (немецк. gerade—четный), при нечетной сумме It — индекс и (ungerade — нечетный). Кроме того, волновая функция при отраже нии в плоскости, перпендикулярной оси молекулы, может не менять или менять свой знак. Первое обозначают справа надстрочным знаком * , .второе— знаком ~. Каждая пара атомных термов дает группу молекулярных термов, например в случае гетероядерных или состоящих из разных изотопов молекул. Если молекулы состоят из одинаковых атомов и ионов этих молекул, то в тех случаях, когда исходные атомные состояния были различными, число термов удваи вается. Связывающие орбитали σ являются g-орбиталями, несвязывающие — н-орбнталями. Несвязывающие π-орбитали, обладающие симметрией инверсии, являются g-орбиталями, а связывающие — н-орбиталями. Возбуждение электрона в молекуле приводит к изменению его квантового числа. Связывающий электрон может стать несвязывающим или разрыхляющим, несвязы вающий — разрыхляющим (возможно и превращение несвязывающего и разряхляющего электрона в связывающий). Переходы состояний молекул разрешены пра вилами отбора: -г -* -г»------ ► —, ΔΛ = ^1 или О, ΔΣ = 0/ ΔΩ= ±1 или 0, g -»· и и и -* g. У гомоядерных молекул переход без изменения квантовою вращатель ного числа молекулы запрещен. Если электрон, не участвующий в химической связи, переходит на более высокий уровень (ρσ становится рп электроном), то такой переход обозначают ρπ; если электрон участвует в связи, то такой переход обозначают ππ *. Вид терма например молекулы водорода *Σ+ дает следующую информацию: полный орбитальный момент относительно оси молекулы равен нулю; спины электро нов а непараллельны; сумма всех It равна нулю. 165 * Продолжение Термы газообразных двухатомных молекул в основном электронном состоянии См. также табл. 107. Молекула Терм Молекула Терм Молекула Терм 12+ CoCi 3Σ MgCl 2Σ wzAgi84 *Σ+ CrH «2+ MgO > Σ+ AgO 2П СгО ίΠ NF 3Σ" CI * AF ΧΣ+ Cua NH 8Σ- AsO 2П1/2 B3Cua?Cl 1 Σ+ NaO 2Π UB2 Μ « li3Cu12’l 1Σ+ NiH 3Δδ/2 UB”Br ιΣ+ CuleO *Π3/2 PdH 2 2+ «ВН *Σ Ft 2П< PtO λΣ BS »Σ+ F3aCl ΧΣ+ ,2s2 *Be3^Cl 2Σ F1CO 2Π sr *π£ ’BeH+ 1Σ+ FeCl βΣ SeO 3Σ- “BeO *Σ+ Hef 2Σ| Si2 8 VΛβ BrO 2π3/2 Hg2 SiCl гП1/2 cci 2π1/2 ,9KBr *Σ+ SiH 2Π CH 2ΙΙ K3^C1 ' * Σ + SiO 1Σ+ cs *Σ+ KF *Σ+ SiS ΓΣ+ TiN 2Σ 3Δ 1 w’Ag»Ci 00 40Ca2 Lia 40Call 2Σ 6Li33Cl ΧΣ TiO CaO *Σ+ 7LiH 1Σ+ ZnF S5CIO 2Π Mga 2 2+ ZnH 166 * 2Σ 2 2+ 102. Молекулярные диаграммы по Хюккелю (ЛКАО—МОХ) Электроны в состоянии рг образуют в молекулах органических веществ с сопря женными связями π-систему с общей узловой плоскостью. ЛКАО (линейная комби нация атомных орбиталей) описывает систему набором атомных волновых функций Ψμο.τ = Хс^ат, где с, определяют вклады атомных орбиталей в молекулярную. Проч ность каждой связи определяет сумма энергий: 1) кулоновской —а (взаимодействие электронов с ядерным остовом, или энергия локализации), 2) обменной — β (взаимо действие электронных облаков, или энергия делокализации), 3) перекрывание элек тронных облаков — s. Постулаты теории МОХ (молекулярные орбитали по Хюккелю); между собой порознь равны все а и все β, все s равны нулю, энергия связи ει = а — χβ. , Обозначения на молекулярных диаграммах: 1) полный порядок связи (указывается ца связях между соседними атомами углерода) = лс_н + Zvp(h где п — число σ-связей; ν = 0, 1,2 — число образующих π-связи электронов на дан ной ?·ΙΟ (Ψ"ί); Plj~ CiCj — парциальный порядок связи — мера взаимодействия элек тронных облаков соседних атомов i и /, причем меныиие порядки связи соответствуют большим межатомным расстояниям; 2) индекс свободной валентности F = 4,732 — —Р|?(изображен стрелкой с числом над символом углерода); 3) электронная плотность на атоме углерода Xvc? (число около символа углерода). В качестве примера на рис. 102.1 показаны уровни энергии, отвечающие связы вающим и разрыхляющим ЛЮ бутадиена по Хюккелю; на рис. 102.2 схематически изображена симметрия электронных облаков и уллы возможных АЮ бутадиена. Рис. 102.1. Уровни π-орбиталей бутадиена и их заселение: 1 — основное. II — возбужденное состояние. - -ь- - tvb --Н- Рис. 102.2. Распределение электронной плотности и узловые линки орбиталей бутадиена. Узлы отмечены точками, знаки + и — обозначают фазовые состояния электронной плотности. Рост энергии системы соответствует увеличению числа узлов. Молекулярная диаграмма бутадиена! в основном состоянии 0,842 0.395 0,395 0,842 С’Нг» сн^ в возбужденном состоянии 1,285 0.613 0.618 1,235 В возбужденном состоянии концевые атомы углерода более активны, чем в основ ном, Электронная плотность на атомах углерода равна 1 (здесь не указана). Молекулярные диаграммы различных соединений изображены на рис. 102.3— 102.15. 6* ‘ 167 102.3. Бензол. Рис, 102,4. Нафталин, Рис. 102.6. Дифенил, Рис. 102.8. Анилин. 0,-169 Рис. 102.10. Нитробензол, Рис. 102,9. Пиразин. 0,444°>ι35 Рнс. 102.11. Тиазол. 1 623 ΝΗ 0,409— * 0,456 s 1,О21Г^^Р^^ТЬП5 0,607 |Ό,524Π,2Ί| 0.403 Т 0,455 Рис. 0,103 [МИЮ I 0,398 0,472 Рнс. 102.13. Трополон. μ=14,7·10_*° Кл-м(4,4 Д)г 102.12. а-Нафтиламии. 1,370 1^290 1,586 К 0,849 0,855 0,947 1,008 0,98 0,822 0,904 0,92 Рис. 102.14, л-Беизохинон. 168 Рис. 102,15. Пиридин. 103. Симметрия молекул В предположении, что пес атомы к молекуле занимают неизменные положения, молекулу можно изобразить в виде полиэдра (многогранника) с атомами в вершине. В системе декартовых координат центр масс помещают в начале координат, ко ординаты г и-л находятся в плоскости чертежа, координата у направлена из плоскости чертежа. Главную ось вращения (ось высшего порядка и, проходящую через наиболь шее число атомов, совмещают с осью г: kz I I / 1__ .V /у Симметрию полиэдра характеризует совокупность сто поворотов вокруг вообра жаемых осей, проходящих через центр масс полиэдра, и отражений атомов в вообра жаемых плоскостях, проходящих через сси вращения пли перпендикулярных к ним. При вращениях центр масс (точка) не меняет положения, поэтому симметрию назьц вают точечной. Повороты и отражения, приводящие к неотличимым от начальных ориентаций атомов в выбранной системе координат, называют преобразованиями или операциями симметрии, а ось и плоскости — элементами симметрии. Существование элементов симметрии обнаруживается лишь посредством операций симметрии. Совокупность всех элементов симметрии, или набор всех операций симметрии, которые можно провести над молекулой, образует точечную группу. Элементы и операции симметрии Обозначение элемента симметрии Элемент симметрии Центр симметрии инверсии или центр Ct или ί Ось собственного вращения Сп Горизонтальная плоскость зер кального отражения (зеркаль ная плоскость), перпендикуляр ная оси Сп (с наибольшим п) Вертикальная зеркальная пло скость, содержащая ось Сп Диагональная зеркальная пло скость, содержащая ось Сп; плоскость делит пополам угол между двумя горизонтальными осями С2, перпендикулярными оси Сп Ось несобственного вращения или зеркально-поворотная ось °h Тождественность Операция симметрии Прямолинейный переход от любого атома через центр симметрии на равное расстояние по другую сто рону от центра к такому же атому. Иначе, инверсия, при которой по ловина молекулы получается из другой половины Поворот полиэдра по часовой стрел ке вокруг оси Сп на угол 2π/η (или 360/я) Отражение в плоскости симметрии То же Od Е = Ci > Поворот по часовой стрелке вокруг оси Sn на угол 2л/п и последую щее отражение в плоскости, пер пендикулярной этой оси. Иначе, вращение Сп с отражением в пло скости σΛ (несобственное вращение, а также альтернантность) Операция Cj, т. е. вращение на угол 2л/1 169 Некоторые часто встречающиеся группы симметрии по Шен флису группы Символ Молекулы изображены схематически. о Элементы симметрии группы и _ сс 5 ® *5 2 jr X бе-з Примеры Элементы симметрии группы Примеры Ci Si С1/ \Р Е H H Ну ^/Вг Dth Е, С2, 2С3, ah, 2oD, i H Z^=^\ XH F С2 /О—О е,с2 Dsh Ну С, Е, С2 (Sg), ЗС2, од, Зо0 1 F н н £, σ F 44 bZ /н Г сг Dih Е·, С4 (С2, S4), 4С2, Од, 2оо, 2od, i Duh Е, С^ (Sg), 5C2, Од, 5σ0 с/ ^cq3“ Cl—Pt—Cl Br Ci Е, i Br ■ - Cip E, C2, 2σ0 н< yH z°\ V /\ С1/ \сг h/ h ci° OCI H Cio Civ E, C2, 3oo · Doch E, Cco (Soo)» °°Ог>, i D^ E, - ■ , 00С3» Од, H—C=C—H @ Η>νΉ Hc<\ к- ЛЪ’И Ct(SJ, 2C2, 2ad HK zH ;c=c=cf н/ Н н H HylyH о Ϊ E, Ci (C2), 4o0 Dad E, Cg (Sg), 3C2, 3Od, i Η C«>v E, Coot °°o0 Н—С1 Сй.0 С1 Н C^h E, Cit oh, i E, C6 (<Sio)> 5S3, 5od, i Td E, 3Ca (взаимноперпен дикулярные), 4C3, βσ^, 3S2 (содержащие ось C2) Η Η Η^ψ^Η Η 0—Η Η ^Ο— E, Cg (Sg), σΑ Did zc=c\ Cl C3h - Oh χο Η £, 3C4(3C2, 3S4), 4C2 (4Se), Зод, 6C2, 604, i lzF F—С—F f 1 F Z Отнесение молекул к точечной группе (пи Шсифлпсу) Отнесение производят по схеме! Специальные группы: точечные группы и (TeTPaW,l4ecKHe)» Oh (октаэдрические), 1Ь (правильные додекаэдрические, т. е. двенадцатигранные, и икосаэдрические, т. е, двадцатигранные). 172 104. Гибридизация и симметрия молекул AXmEn — символ молекулы, где А — центральный (координирующий) атом; X — координируемые частицы: Е — неподеленные электронные пары (по Гиллеспи), участвующие в образовании пространственной формы молекулы; индексы т и л—числа связывающих и неподеленных пар. К. ч. — координационное число; АО — атомные обритали, участвующие в гибридизации; Et — этил. У молекулы воды два облака двух электронов Е и два облака О—Н образуют гибридизированный тетраэдр. У линейных несимметричных молекул точечная группа С^, у симметричных — Распространенные углы между связями: к. Ч. Форма молекулы 2 Линей ная 2 Изогну тая 180 60—180 Угол, градусы АО К. ч. Число электронных пор 3 Плоская треуголь ная 120 4 Плоская квадратная 4 Тетраэдр 90 109° 28' Примеры Форма молекулы Точечная группа симметрии Λ 2 sp, dp 2 0 Линейная АХ2 2 3 *.Р dp sp2, dp2, p3 2 3 2 0 3 p3, d'-p 3 1 4 4 sp3, d?s dsp2, dtp2 4 4 0 2 5 dsp3 5 0 5 dsp3 5 0 6 6 dp *s dts? 6 6 0 0 Изогнутая АХ2Е3 Треугольная плоская АХ3 Тригональная пирамида АХ3Е Тетраэдр Плоская квадратная АХ4Е8 Тригональная бипира мида АХ5 Тригональная бипира мида Тригональная призма Октаэдр АХв CdBr2, [Ag(NH3)a]+, [Ag(CN)2]ОН-, CNH,S (92°), H2O (104° 31'), NO2, TlClj NOj (120°), BF3, GaCl3, In(CH3)3 Doo/l СоОр * с Dsh H3O+, NH3, C1O3, SO^-, AsH3, Sb2O3 CH4, SiF4, NHt, ClOj, [Ni(Et3P),(NOa)J, MnClJ[Ni(CN)4J2-, [PtCl4]3-, [Cu(NH3)4F+ (9θή Та Dih [Ni(Et8P)2]Br3 Сэр PC151 NbBr5 Deh [AlFfl]3-, lTi(H2O)e]3+ [Sn(OH)ep-, [Mn(CN)e]4-, [SlFe]" (90 и 180°) D30 oh СПЕКТРОСКОПИЯ МОЛЕКУЛЯРНАЯ 105. Чисто вращательные спектры Молекула, являющаяся постоянным диполем (группы симметрии Сп< С, и Дает чисто вращательный спектр. У таких молекул разрешены переходы Δ/ = й=1 (Δ/ = +1 при поглощении и Δ/ = — 1 при испускании света). Волновое число уровня, на который переходит молекула, ω ^ е1· гДе ^е“~ вРа‘ * щательиая постоянная (см. табл. 107). В длинноволновой, инфракрасной и микроволновой областях спектра появляются группы равноотстоящих друг от друга линий. Вследствие заметного различия моментов инерции изотопных молекул в спектре обнаруживаются группы линий, отвечающих разным изотопам. Волновые числа вращательных спектров некоторых молекул ω· 10’2 в м-1 j — вращательное квантовое число нижнего энергетического уровня. HF >«N160 СО HCI 0 3,845 20, ь 41,08 2,956 1 7,690 41,6 82,19 5,913 1,676 2 11,534 62,5 123,15 8,869 2,511 3 15,379 83,1 164,00 11,825 3,352 1 Н‘*С 'Г 4 19,222 103,7 204,62 14,781 4,190 5 23,065 124,30 244,93 17,736 5,028 6 26,907 145,03 285,01 20,691 5,866 7 30,748 165,51 324,65 23,646 6,704 8 34,588 185,86 363,93 26,599 7.542 8,380 9 38,426 206,38 402,82 29,533 10 42,263 226.50 441,13 32.505 9,217 11 46,098 — — 35,457 10,055 12 49,932 — 38,408 10,893 13 53,763 14 57,593 15 61,420 , —— —— — 41,358 11 730 — 44,307 12,568 — 47.255 13,405 Частоты микроволнового спектра карбонилсульфида V 10е, в Гц Переход / */ + 1 i»O»C’*S »‘O‘2C3’S 2 24,3259 23,7323 2 —-> 3 36,4888 — 3 —-> 4 48,6516 47,4624 4 —-> 5 60,8141 — 1 — 174 0,838 106. Колебательно-вращательные спектры некоторых молекул Колебательно-вращательные полосы НС! изотопов υ—ϋ· λ, мкм 0—1 0—2 0—3 0—4 3,46 1,76 1,190 0.916 ω· 10-*, 2 5 8 10 м~‘ 885,9 668,0 347 922 хлора). Рис, 106,2, Первый обертон колебательно-вращательного спектра НС1 изотопов хлора). (природная смесь 175 Продолжение Волновые числа тонкой структуры колебательно-вращательных полос HCI См. рио. 106.1 и 106.2. *, ω·10~ / 0 1 2 3 4 б 6 7 8 9 10 И 12 Р (/) Н (/) 2865,09 2843,56 2821,49 2798 78 2775,79 2752,03 2727.75 2703,06 2677,73 2651,97 2625,74 2599,00 2906,25 292578 2944,81 2963,24 2980,90 2997.78 3014,29 3039,96 3044,88 3059,07 3072,76 3085.62 3098,40 Рис. 106.4. 176 ω·10“’, м-4 Н’»С’ м-h Н“С1 λ = 0,46 мкм λ » 1,76 мкм Р (/> Я (/) 5647,03 5624,81 5602,05 5577,25 5551.68 5525,04 5496,97 5468,55 — 5687,81 5706,21 5723,29 5739,29 5753,88 5767,50 5779,54 5790,54 5799,94 — — — — λ = 3,4 6 мкм Р (П 2862,99 2841,59 2819,51 2796,88 2773,77 2750,31 2726,01 2701,29 2675,90 2650,36 2624,03 2597,43 R (/) 2904,16 2923,69 2942,71 2961,08 2978,68 2995,66 3012,16 3027,69 3042,62 3056,84 3070,51 3083,28 λ = 1.76 мкм Р (/} 5643 10 5620,92 5597.98 5573,40 5547,74 5521,23 5493,12 5464,67 5683,91 5702,01 5719.42 573ΰ,2ϋ 5/49.69 5763,28 5775,40 5786,28 ’>796 04 — — — — - Перпендикулярная полоса колебательно-вращательного спектра СНаС1. ’ /1 6 107, Константы двухатомных молекул Зак. Внутренняя энергия молекул состоит из ядерной en (nuclon), электронной ее, колебательной ev (vibration) и вращательной (rotation) составляющих. Энергия i моля молекул — Ес теми же индексами. рг = [(и + 1/а) - хе (ν 4- W + ус (о + i/a)3] ЛГдЛссое где о — колебательное квантовое число; хе и уе — коэффициенты ангармоничности; сое — волновое число собственных колебаний. £7= /(/+ 1) BeNAhc где / — вращательное квантовое число Ве — hlMtcI — вращательная постоянная; 1 — лг *г| — момент —ΜχΜζ]Νa (Ml 4- /И2) — приведенная масса молекулы; ге — равновесное межъядерное расстояние. инерции; * = т Bv = Ве — а (σ 4- * / 2) где Βΰ — вращательная постоянная при учете взаимодействия колебательного и вращательного движений; взаимодействия. Моле кула BCi BN ВО Вг2 С2 CN СО CaF С1а D2 Fa н3 Н”Вг Н35С1 Терм основного состояния ιΣ 3П 2Σ 1Σί 1ΣΙ 3Σ + 1Σ + 2Σ 1Σί 1ΣΙ *4 »Σβ ΧΣ Μ~1 839,12 — 1885,44 325,321 1854,73 2028,616 2169,812 587,8 559,7 3118,46 919 4396,554 2320 2649,683 2990.95 ωχее 10-’, Μ~» 5,11 —» 11,769 1·,077 13,389 13,111 13,289 2,77 2,67 64,10 13,6 117,973 66,7 45,52 52,819 ω_«„· е-е 10-1, Μ-1 — —2,298 — — -Μ * Μ —0,007 1,2514 — 0,0434 0,7 0,104 0,2242 re.10« Μ 1,716 1,281 1,204 2,281 1,243 1,172 1,128 1,927 1,988 0,7416 1,416 0,741 1,08 1,414 1,275 /♦10·», * ΚΓ·Μ В♦10-·, Μ"’ 40,5 16,63 15,53 346,1 15,41 14,75 14,5 79,4 116,3 0,92 31,63 0,46 0,98 3,30 2,64 0,691 1,684 1,803 0,081 1,817 1,898 1,93 0,353 0,241 30,43 0,885 60,87 28,57 8,485 10,606 а — коэффициент α — 0,000275 — — 0,01752 — 0,0017 0,014 3,066 — 0,2313 0,3019 ο®. 0 кДж/молъ 544±20 384,9 799,8 190,1 594,0 757,5 1072 531,1 239,2 439,7 154,8 432,2 255,7 362,5 427,8 Продолжение 00 Моле кула Терм основного состояния HD ω ·10-1, м-ι « * · 10'», ее. Μ“’ ω.ι/ β’β · 10~», Μ"1 -ΙΟ”, Μ /· 10”, ΚΓ-Μ» β ■ ίο-», μ-« α nD5‘ кДж/моль — 435,5 3817,09 94,958 1,4569 0,7413 0,61 45,68 HF ΧΣ 4141,03 90,439 1,178 0,917 1,34 20,896 0,7971 566,3 HI λΣ 2309,03 39,65 1,609 4,30 6,512 0,172 294,6 HS *Πί 2711,6 59,9 —0,025 — 2,91 I« F’Br 1Σ+ Ku n2 1,34 9,622 — 340±11 214,543 268,71 0,607 0,83 -0,0016 — 2,666 2,469 749,0 492,9 0,037 0,057 0,000121 — 148,8 175,3 92,64 2358,027 691,75 0,354 14,1351 4,720 — — — 3,923 1,098 1,79 499,6 14,02 63,41 0,056 2,000 0,442 0,000219 1,097632 — 53,6 941,6 272±20 NBr 3Σ« NO 2Π 1904,40 14,187 — 1,151 16,42 1,705 — 626,8 NS 2ΠΓ 1220,0 7,75 — 1,495 36,18 0,774 — 481±10 0,726 — 3,077 180,7 0,155 0,00079 71,1 — — (3,43) (224,6) (0,125) — 94±2 11,699 16,18 — — 1,207 1,116 19,35 16,53 1,447 1,694 0,01579 — 493,6 642,8 Na3 »Σ Na| —* oa oi 3Σ41, 0? 2rk «8—9 — 1,341 23,89 OH ant 3737,90 84,965 — 0,971 1,48 OS 3Σ“ 1148,19 6,116 — 1,481 38,87 2,804 2,844 — — — 4,74 6,47 — 1,894 1,889 2,166 1,601 1,571 9,233 94,80 307,6 48,23 38,30 адР2 Sa Se2 SiF SiN °s ant 8Σ 159,13 (113) 1579,78 1903,85 «1107 780,428 725,668 •ΜΜ 857,2 1151,36 — — — 393,7 0,708 423,7 0,720 — 517,0 0,303 0,295 0,091 0,581 0,731 0,000167 0,0016 — 485,6 422,6 305,2 535± 12 500±40 1,172 18,92 — 108. Главные моменты инерции молекул t «= 2rf! * — угол между т,· — масса ядра; г,· межъядерное расстояние; т *= связями; σ - коэффициент симметрии. Расположение ядер Тип молекулы Момент инерции 1 Линейные молекулы r4 Симметричная 2 ■Ό Асимметричная 1 % Симметричная 2 rlz г™ 1 "h m2 (/nima/rn) r?2 2/nirf2 m2 /Πχ r,2^T2 Θ-θZHj m2 Асимметричная (mirth/m)(ri2+ Га,)2+ + (rth/m) (mir?2 4- /n,rjs) Сферический волчок т2 Симметричный волчок h — 3/η2Γ?2δ1η2β Тригональная пирамида; β— угол между связью г/ 2 и осью симметрии, про ходящей через mi и центр пло скости т^-т * — т3 /, = ;, =____ 3”ΙίΓίί • · 2 (1 + χ x X [2 — (1 — 3zn2/mi) sin2 β] /1 · Za · h = 2m^ (1 ■— cos α)3 X χ!Ί+(ι L r l±2cosa_-12 1 — cos a J 121 /nx где μ ==------ — r mi + 3/n2 179 Продолжение Гип молекулы Расположение ядер Момент инерции / и Асимметричный волчок Изогнутая метричная сим- О ■r~î Γζ cos3 (α/2) 2ms 4- Ζί1ι /2 = 2marf2sin2 (α'2) о 2 11 — Λ = /1+ ^2 Плоские молекулы Л= h=h= Симметричная /ПаГ12 Симметричная 4 /1 = 4marf, sin2 (α/2) /а = 4/П2 [ Гц + Л12 X X cos (α/2) j2 А = Л ~Ь 1-2 * 109 Активность колебаний в инфракрасных спектрах и спектрах комбинационного рассеяния А ·" невырожденные симметричные колебания (знак А пе изменяется при повороте на угол 2π/π вокруг оси порядка п); В —» невырожденные антисимметричные колебания (знак В изменяется); численный индекс -· это число п; £ и F «- дважды и трижды выро жденные колебания; g и и — симметричные и антисимметричные колебания по отношению •к инверсии в центре симметрии; знак ' указывает на симметрию, а знак " — ня антисимме трию по отношению к отражению в плоскости ft, перпендикул»рной к главной оси; π и σ — колебания, параллельные и перпендикулярные осн молекулы; р и d — поляризованный н деполяризованный свет. Линейные молекулы Обозначение бания Класс коле- СКР коле· икс СКР Обозначение коле· бания 180 va (2) Εϊ Αι акт. (о) акт. (л) акт. (d) акт. (р) Линейные молекулы ИКС Обозначение бания Класс Vi VI XYZ V.i Ai акт. (л) акт. (р) YXj v2(2) Ea Ag акт. (σ) неакт» акт. (р) неакт. Нелинейные молекулы vs Аа акт (л) неакт. XYZ Продолжение Класс ИКС СКР Обозначение бан ня Класс ИКС СКР А' А' акт. (π) акт. (я) акт. (р) акт. (р) Нелинейные молекулы ΥΧ2 А' акт. (о) акт. (р) коле' 4i At акт. (я) акт. (я) акт. (р) акт. (р) Линейные молекулы Bt акт. (σ) акт. (d) X2YS · * if Обозначение коле· бания Класс ИКС СКР vj *2 ν3 (2) V5 (2) Βία Λί£ Л неакт. неакт. акт. (о) акт. (я) акт. (р) неакт. акт. (р) неакт. Пирамид а л ь и ы е молекулы ΥΧ3 Обозначение бания Класс коле· Vi v2,4 V3,5 Е Е Л, акт. (я) акт. (о) акт. (о) акт. (р) акт. (d) акт. (d) Плоские мол скулы γχ3 икс СКР Обозначение ба ния Класс ИКС СКР коле· Обозначение бания Класе ИКС СКР коле· VI _ ν3(2) V3 Big - неакт. акт. (d) νβ Λι акт. (π) акт. (ρ) v4(2) Е' Е' Λί Л, неакт. акт. (о) акт. (я) акт. (о) акт. (р) акт. (d) акт. (d) неакт. Тетраэдр и ч с ск и е моле к у л ы YX4 vj ν2 (2) v3 (3) v4 (3) Л1 неакт. акт. (р) Е неакт. акт. (d) Fi акт. акт. (d) Fa акт. акт. (d) 181 110. Строение и константы многоатомных молекул газообразных веществ Число атомов в молекуле п > 3. Число характеристических колебаний Зп — 5 у линейных и Зп — бу нелинейных молекул. Число частот валентных колебаний η — 1; число частот деформационных колебаний 2п — 4 у линейных и 2п — 5 у нелинейных молекул. Кплебянияз ν >— валентные, б — деформационные, s — симметричные, as — асимметричные, у — крутильные, п — колебания перпендикулярные оси молекулы; я — колебания, параллельные оси молекулы. Характеристическая температура θ = 1,439ωΚ. Характеристика колебаний Мо леку ла со2 cs. Форма и симметрия Линейная, симметричная О=С=О Doofc Линейная, симметричная S==C=S D<x>h Межъядерное расстояние г· 10. нм направление колебаний 1,162 степень вырожде ния 2 (S) (os) (as) (s) (as) (as) 1388,17 2349,16 667,4 657,98 1532,5 396,7 1997,6 3380,4 960,4 946,8 2205,3 570,8 2 2 *1 (s) v2 (s) v (as) δ, (as) δ2 (as) 3372,5 1973,5 3294,8 611,7 729,1 4853,0 2839,9 4741.2 880,2 1049,2 2 v ($) v (as) 6 (as) 2223,76 1284,9 588,78 3200,0 1849,0 847,2 Vf (л, s) v2 (л, s) ν (л, as) v (a, s) ν (σ, as) 6 (л, s) δ (π, as) δ (σ, s) δ (σ, as) 6' (σ, as) δ' (σ, $) Υ (') 3026,4 1622,6 2988,7 3102,5 3105,5 1342,2 1443,5 1222 1027 949,3 943 826,3 4352 2335 4301 4463 4470 1934 2062 1758 1479 1366 1357 1166 (1319,7) 1617,75 749,8 (1899) 2327,9 1079 2 1 v(as) , j Харак теристи ческая темпе ратура θ. К v v δ v v 6 y’sl 1,5529 обозначение Волно вое число ω· ΙΟ*. Μ-1 6(as) QH, Линейная, симметричная Н—С=С— н С—Н 1,06 С = С 1,20 *V|(S) or *’ν2($)' ’v(as) ~* - 1 , 4 I Atasll ; i t v Ϋ tyas) | n2o Линейная, несимметричная N=0 1,184 v(s) N=N 1,128 N=N=O ** Vias) i— 0(as) Плоская Η Η С—Η 1,086 С=С 1,337 хс==сх Η НСН « 117° 22' 4 ССН « 121° 19' °ΪΛ ΝΟ2 Изогнутая N // О О ΟΝΟ 134° 15' ^2» 1,197 ν (s) ν (as) 6(s) Продолжение Τ Характеристика колебаний Мо леку ла Н8О Форма и симметрия Изогнутая О Межъядерное расстояние г-10. нм направление колебаний степень вырожде ния обозначение Волно вое число ω· )0-:, м-> Характеристи· ческаЯ ’ темпе ратура Θ. К О—Н 0,9572 V (5) V (as) δ(«) 3657,0 3755,8 1594,8 5262,4 5404,6 2294,9 S—Н 1,336 V (s) v (as) 6(s) 2614,6 2627,5 1182,7 3762,4 3780,9 1701,9 V (s) v (as) 6(s) 1151,4 1361,8 517,6 1656,9 1959,6 744,8 v(s)' 3337,2 3443,6 932,5 1626,1 4802,2 4955,3 1341,9 2340 н н 3 нон 104° 31'±3' H,S Са0 Изогнутая S Н Н 3 HSH 92,06° so2 - Сз0 Изогнутая S S=O 1,431 // \ О О 3 0S0 118,5°±1° NH3 Сйр Тригональная пирамида симметричная Η—N 1,0156 Η—Н 1,61 V (as) 6(s) δ (as) 2 N 2 V(S) τ..ΆΗ /Н! \ ΗΖ HNH 107° 17' Сз, РСЬ Тригональная пирамида симметричная 2,043 ν ω 2 2 ν (as) б ($) Л (as) о 2 3 V v δ δ (s) (a ■/ (s) (as) 3 о 3 ν ν б δ (s, С—Η) (as, С— Η) (s, Η—C—Η) (as, Η—C—Η) 515,0 504,0 258,3 186,0 741 725 371,7 267,6 С1 C1PCI 100°= 1° o(czs) ССЪ. Правильный тетраэдр CJ С—Cl 1,767 Cl—С—Cl 458 775 218 310 659 1150 314 446 Cl при С 109е 28' (Xs) Тч сн4 Правильный тетраэдр 11 Η—C— Η н 1.0934 v(as) Н 4 при С 109° 28‘ Td 8 G(as) 2916,5 3019,5 1533,6 1306,2 4196,8 4345,1 2206,8 1879,6 Продолжение g? обозначение Волно вое число ω· 10-’. м-1 Харак теристи ческая темпе ратура Θ. К ν V ν б 6 δ (s, С—С1) (s, С—Н) (as, С—Н) (s, Н—С—Н) (as, Н—С—CI) (as, Н—С—Η) 732,8 2967,8 1488,2 1355,1 1017,5 3043,6 1054,5 4270,7 2141,5 1950 1464,2 4379,7 v V v 6 6 6 (s, C-Cl) (s. С—H) (as, C—Cl) (s, Cl—C—Cl) (as, H—C—Cl) (as, Cl—C—Cl) 671,1 3032 767,7 364,8 1218 255,5 966 4365 1105 525 1755 368 Характеривтика колебаний Мо леку ла СН3С1 Форма и симметрия Тетраэдр Н Межъядерное расстояние г· 10» нм направление копебаний степей ь вырожде ния С—Н 1,096 С—С1 1,781 2 Н—С—С1 нХ 2 2 4 НСН 108° 4 НСС1 110° 55' Oto СНС1- Тетраэдр С) С1—С— Н αΖ CICC1 112° Сэр С—Н 1,10 С—С) 1,80 Ci—С1 2,93 2 2 2 111. Силовые постоянные связей в двухатомных и многоатомных молекулах Силовая постоянная k *= ЧлКфп* ■= 4ягс*а2 еМ1М1/М д (ΛίΜ + Mt), где ve ®в “ я частота и волновое число собственных колебаний; с — скорость света в вакууме; Λίι и ΛΪ, ■· атомные массы; т* — приведенная масса молекулы. ωβ·10-\ Μ’1 Молекула *8Вгг λ. ιο-», Н/м 0 ·10-\ Молекула k- ID-», Н/м 325,3 2,40 Ч-Р’Вг 2649,7 A2Cs 1854,8 12,16 1НЗЬС1 2990,9 5,12 3δα2 559,7 3,26 4141,0 9,60 2309,6 3,14 12C1CO iH^F JH127I 4 08 2169,8 19,03 leF2 919,0 4,72 1S7I2 214,5 *Ha 4396,5 5,69 14n2 2358,0 22,9 2D., 3118,4 5,73 16O2 1579,8 11J Связь C-C Вид связи * sp3—sp3 *= sp sp2 sp=sp Связь Вид сзязи ,ыо* Н/м 4,5 C-F 5,96 9,7 С—О ** 3,64 С—Вг 3,12 15,6 sp3—sp2 4,8 С—I sp3—sp 4,5 с=о Sp2-C 12,1 sp3 — (карбонильная группа) 4,8 с=о sp—С 15,5 sp2 в бензоле В ионе циклопентадиенила C—H *·ιο-«, Н/м 1,72 5,2—5,6 5,39 sp3 4,8 sp2 5,3 sp 5,9 В ароматических соеди нениях 5,0 В карбонильных соеди нениях (с гибридиза цией sp2) 5,3 2,65 с—nh 2 4,9 с—no2 4,7 C=N sp—C 17,7 C=N sp3—С 10,5 ΧΝ—Η 6,35 5,0 • Там, где нет специальных указаний, атомы G предполагаются sp’-гибридизован· ными. ** Силовая постоянная связи С—С1 в молекулах СС1*< CHtClj, СН,С1. С.Н.С1 и C1CN k = 500 Н/м 112. Характеристические частоты поглощения групп атомов в молекулах Интенсивность: пер. — переменная; с. — сильная; сл. — слабая; ср. — средняя. Область поглощения Группа атомов см-1 МКМ «83 х®5 Примечания Sue Алканы Валентные колебания —СН * -СН,-сна(циклопропан) -СН- * с-сн С(СН3), С(СН3)э _сн2-сн— с-н 2975—2950 2885—2860 2940—2915 2870—2845 3080—3040 3,36—3,39 3,47—3,50 3,40—3,45 3,49—3,52 3,25—3,29 ср. Присутствие нескольких таких групп дает сильное поглощение пер. 2900—2880 3,45—3,47 сл. Ограниченное число дан ных То же > > > Деформсщионные колебал ия С— Н Асимметричные деформа 6,80—6,97 1470—1435 ср. ционные Симметричные деформа с. 7.22— 7,30 1385—1370 ционные Дублет приблизительно 7.22— 7,25 1385—1380 > одинаковой интенсивности 7,30—7,33 1370—1365 Дублет; примерное отно 7,17—7,22 1395—1385 ср. шение интенсивностей с. 7,33 1365 1 · 2 6,76-6,94 1480—1440 ср. Ограниченное число дан сл. 7,46 1340 ных » Колебания скелета С(СН3)г С(СН3)а -(СН,)4—сн2(циклопропап) 1175—1165 1170—1140 840—790 8,51—8,58 8,55—8,77 11,90—12,66 - с. » ср. 1255—1245 1250—1200 750—720 1020—1000 7,97-8,03 8,00—8,33 13,33—13,89 9,80—10,00 с. » в ср. Ограниченное число дан ных То же Алкены Валентные колебания С=С Несопр. С=С *CHR=CH CHRi=CHR2 (цис) CHRi= CHR2 (транс) CRiRa=CH2 CRiR3=CHR3 CRiR2=CR8R4 1680—1620 1645—1640 1665—1635 1675—1665 5,95—6,17 6,08—6,10 6,01—6,12 5,97-6,00 пер. 1660—1640 1675—1665 1690-1670 6,02—6,10 5,97-6,00 5,92-5,99 » » сл. Фенил, сопр. С—С ^1625 18« 16 » » в с. Ограниченное число данных Повышенная интенсив ность мкм 11580 6,02—6,33 » Область поглощения Группа атомон С—О или С=С coup, с С=С полосы с.м-1 Ин тен ей ня ость Прпдл.мгрнне Приме'! ан ня Интенсивность цис-форм часто выше, чем трансформ Валентные и деформационные колебания С—Н 3040—3010 3,29—3,32 СН валентные (CHRi) ср. 3095—3075 3.23—3,25 » СН валентные (СН8) 995—985 10,05—10,15 » Ή ввеплоскостные де формационные 915—905 10,93— 11.05 СНо ввеплоскостные де ср формационные 1850—1800 5,41-5,56 Обертон ср. 1420—1410 7,04—7,09 сл. СН2 плоскостные дефор мационные 1300—1290 7,69—7,75 пер. СН плоскостные деформа ционные СН₽1«*СН₽Я (цис) 3040—3010 3,29—3,32 СН валентные ср 1420—1400 . 7,04-7,14 сл. СН плоскостные деформа ционные 730—665 13,70—15,04 с. СН ввеплоскостные де формационные CHRj — 3040—3010 3,29—3,32 СН валейтные ср. CHR2 (транс) 1310—1290 7,63—7.75 сл. СН плоскостные дефор мационные 980—960 10,20—10,42 с. СН в неплоскостные де формационные CR1R2=CH2 3095—3075 3,23—3,25 СН валентные ср. 895—885 11,17-11,30 с. В неплоскостные деформа ционные 1800—1780 5,56—5,62 Обертон ср. 1420—1410 7,04—7,09 сл. СНг плоскостные дефор мационные CRjR^CHRg 3040—3010 3,29-3,32 ср. СН валентные 850—790 11,76—12,66 » СН внсплоскостные де формационные CHRi-sCHj RC=CH RiC=CR3 3310—3300 2140—2100 2260—2190 Алкины 3,02—3,03 4,67—4,76 4,43—4,57 I 1970—1950 I | *«1060 | Аллены 5,08-5,13 ^9,43 ср. сл. пер. С—Н валентные С=С » С=С > Валентные типа С=С Валентные типа С—С Ароматические карбоциклические соединения Валентные колебания ==С—Н валентные 3080—3030 3,25—3,30 сл. Может быть несколько ср. пиков С=С плоскостные 1625—1575 6,16—6,35 пер. Обычно ближе к 1600 см-11 1525—1475 6,56—6,78 пер. Обычно ближе к 1500 см-1 1590—1575 6,29—6,36 » Для сопряженных систем 1465—1440 6,38—6,94 » сильная полоса 189 Область поглощения Группа атомов см-1 мкм Интен сивность полосы Продолжение Примечания Плоскостные деформационные колебания С—Н для различных типов замещения бензольного кольца Моноз вмещенные 1.2- Дизамещенные 1.3- Дизамещенные 1.4- Дизамещенные 1.2.3- Тризамещенные 1.2.4- Тризамещенные 1,3,5-Тризамещенные 1175—1125 1110—1070 1070—1000 1225—1175 1125—1090 1070—1000 8,51—8,89 9,01—9,35 9,35—10,00 8,17—8,51 8,89—9,17 9,35-10,00 ел. » » 1000—960 1175—1125 1110—1070 1070—1000 1225—1175 1125—1090 1070-1000 10,00—10,42 8,51—8,89 9,01—9,35 9,35—10,00 8,17—8,52 8,89—9,17 9,35—10,00 > » 1175—1125 1110—1070 1070—1000 1000—960 1225—1175 1175—1125 1125—1090 1070—1000 8,51—8,89 9,01—9,35 9,35—10,00 10,00—10,42 8,17—8,51 8,51—8,89 8,89—9,17 9,35—10,00 сл. » » » » » » » 1000—960 1175—1125 1070—1000 10,00—10,42 8,51—8 89 9,35—10,00 » » » » » В этом интервале две по лосы » У В этом интервале две по лосы В этом интервале две по лосы В неплоскостные деформационные колебания С—Н для различных типов замещения бензольного кольца * Монозамещенные 1.2-Дизамещенные 1.3- Дизамещенные 1,4- и 1,2,3,4-замещенные 1,2,3-Тризамещенные 770—730 12,99—13,70 с, 710—690 770—735 900—860 810—750 725—680 14,08—14,49 12,99—13,61 11,11—11,63 12,35—13,33 13,74—14,71 > » ср, о, ср. 860—800 11,63—12,50 о. 5 рядом стоящих ато мов Н То же 4 рядом стоящих атома Н 1 изолированный атом Н 3 рядом стоящих атома Н 3 рядом стоящих атома Н, ограниченное число дан ных 2 рядом стоящих атома Н 800—770 12,50—12,99 » 3 рядом стоящих атома Н * Слабые полосы поглощения, являющиеся обертонами и составными частотами вне» плоскостных деформационных колебаний С—Н, образуют в области 2000—1650 см"1 (5,00-· 6,06 мкм) сложную и весьма характерную для каждого типа замещения бензольного кольца общую картину. Для изучения этой картины требуются очень концентрированные растворы (в 20 раз более, чем обычные). Полосы ароматического соединения могут маскироваться другими появляющимися в этой области полосами, например сильными основными поло сами валентных колебаний С=С пС=О. Число полос, их форма н относительная интенсив ность более характерны, чем абсолютные Значения частот. 190 Интен - СМ"1 мкм 1,2,3-Тризамешснные 720—635 13,89—14,60 ср. 1,2,4-Тризамещенные 860—800 11,63—12,50 с. 900—860 900-860 865—810 730—675 900—860 11,11-11,63 11,11-11,63 11,56—12,35 13,70-14,81 11 11-11,63 ср» с. » СР· 1,3,5- Гриэамещенные 1.2.3.5- , 1,2,4,5- и 1.2.3.4.5- замещен· ные полосы Область поглощения Группе атомов СНPHость Продолжение Примечания 1 3 рядом стоящих атома Н, ограниченное число данных 2 рядом стоящих атома Н 1 изолированный атом Н То же » » в Связи углерода с различными атомами С-Вг С—С1 C-F С-1 C= N С=О 600—500 800—600 1400—1000 500 2275-2215 1780—1640 СО2N-H 1450—1410 3500—3200 1250—1230 1420—1350 3650—3590 1130—1080 1100—900 3570—3200 16,67—20,00 12,50—16,67 7,14—10,00 20,00 4,40—4,51 5,62—6,10 Валентные в » » в Неорганические соединения 1 1 с м* IwP- zо zо o SOjСиликатьт Водородная связь Ο···Η 6,90—7,09 2.86-3,12 8,00—8,13 7,04—7,41 2,74—2,79 8,85—9,26 9,09—11,11 2,80—3,12 Валентные Валентные 1 ИЗ. Длина межатомных связей в молекулах Значения г получены усреднением по подобным молекулам. Тип связи В-Н Ν— И Ν—Н NO NO 0-0 Р—Н S—н Si—Н Соединения Бороводороды NH3 rnh2 rono2 rno2 H2O2 PH3 H2S RsSiH γΊΟ, нм 1,32 1,012 1,01 1,36 1,22 1,48 1,437 1,335 1,476 1 j Тип связи 1 с-н С—F Соединена я RCIIg r2cii2 R3CH Алкены Аллены Ароматические соединения Алкины Алканы / · 10 r h 1,096 1,073 1,070 1,083 1,07 1,084 1,055 1,379 191 Продолжение _ ЧИП связи ί ί г-10, нм ^единения Алкены Ароматические со единения Алканы Алкены Ароматические со единения Алмаз Алканы С-С-С С=С—С=С Бензол Графит С—С1 с-с 1,333 1,328 1,767 1,719 1,70 1,5445 1,537 1,459 1,45 1,397 1,421 Тип связи г· 10. Нм Соединения 1,335 Изолированная связь То же Пиридин с=с с=с С—N C=N С-0 1,202 1,339 1,157 1,426 C2H5CxN Алифатические спирты, простые эфиры Альдегиды, кетоны СО Тиофен Алкилсиланы Арилсилапы С=О С=О C=S С—Si 1,215 1,128 1,718 1,870 1,843 114. Углы между связями в молекулах R — радикал, X — галоген. Алканы С—С—Н Ст--С—С и sp) с—с=с с=с—н Н2О ROH r2o RC1 ссс нсн ссн ссс ссс ссн нон сон сос ссо нсо CCCI HCCI 112,6 104±2 107—108 110—111 122—125 119 104,45 108—109 110±3 111 107 107 108 Угол; градусы Структура Угол, градусы Структура HNH HNH CNH HSH OSO XPX RPR NH3 rnh2 H2S SO2 РХз PRs 107,3 106 112 92,3 119,5 100—101 100 |NiFe]4" ICoFep[CoBre]4ICoIJ4ICuClJ2’ 1СоЕп2С14 ]+(транс) (PdBrJ2" 192 Xxo h® 5 * О X я л x « 96 96 95 92 92 75 60 Ион lSnBre]a] * IPtBr 8[ptcie]2[PdClel3(PtBreF[PdBrJ2[РЩР- * m ® C ® <4 4> E R Моле кула C9 m · <U 2 X C X M О X X ΰ2δ 60 57 44 43 38 37 30 CsF RbF CaO BaS CsCl RbCl KBr 98 97 81 76 74 72 64 Моле кула LiBr KI Lil MgS CaTe Степень Ион ■fl » Ф а Φ ионности связи, % 115. Степень ионности связи в комплексных ионах и в двухатомных молекулах 57 52 46 35 25 МАГНИТНЫЕ СВОЙСТВА АТОМОВ И МОЛЕКУЛ 116. Магнитные моменты молекул и ионов Магнитные моменты выражают в магнетонах Бора μ/j, они пропорциональны механическим угловым моментам У ,4: μβ = ehl^m^c. Различают два случая: чисто, спиновый и спнн-орбитальный моменты. Чисто-спиновым моментом обладает по давляющее число молекул: терм их основного состояния Σ чечает условию А== О (см. табл. 101). У ионов в комплексных соединениях под действием поля лигандов происходит погашение орбитального момента. Анализ показывает, что поле в большей или мень шей степени снижает вращательное вырождение. Чисто-спиновое взаимодействие дает эффективный магнитный момент μ.$ = = (·$ 0 · Так как 5 = л/2 (п — число неспаренных электронов), то μ$ = = /л (п 4- 2). Если разность энергий соседних вращательных уровней значительно меньше тепловой энергии (АТ), то ~ |/4S (3 ψ 1) + Е (Е + 1). Это уравнение до статочно точно, если L и 3 взаимодействуют с внешним полем независимо друг от друга. Комплексы с этом случае называют спин-свободными. При сильном погаше нии орбитальных моментов образуются спин-спаренные чисто-спиновые комплексы. Экспериментальные значения магнитных моментов спин-свободных комплексов обыч но ниже вычисленных (по причине погашения L). Спин-спаренные комплексы характерны для второго и третьего ряда переходных элементов. При нечетном числе электронов их магнитные моменты приближенно от вечают наличию одного неспаренного электрона, а при четном проявляется диамагне тизм. Магнитные моменты молекул .Молекула Терм Нм Молекула о я < /У я N0. И8 NO Терм Um 2Σ·/. 2“·/. 2П>/. * /з 1,837 j Магнитные моменты ионов первого переходного ряда элементов Ион Ti3+ Конфи гурация d* V3* V2+ Cr3+ Mn4+ (0 Терм освойного состоя ния μ спин-своОодных комплексов· U$ (расч.) Us + L (расч.) 2D 1,73 3F *F μ спин-спаренных комплексов μ (эксп.) MS μ (SKcn.) 3,00 1.7— 1,85 1.7— 1,8 — — 2,83 4,47 2,6—2,9 — — 3,88 5,20 3,8—3,9 3.7—3,9 3.8— 4,0 — — Продолжение Ион Конфи гурация Терм основ ного состоя ния (расч.) 4- L (расч.) u (эксп.) 4,90 5,48 4,7—4,9 4,9—5,0 2,83 3,2—3,3 3,2 5,92 5,92 5.6- 0 J 5.7- 6, О' 1,73 1,8—2.1 2,0—2.5 5,1—5,7 ^5.4 0 Сг2* Мп3* d4 Мп2* Fe3+ d5 Fe2+ Со3- dfi 3D 4,90 5,48 Со2* Ni3+ d7 *F 3,88 5,20 Ni2* d« 'F 2.83 4,47 Сн2+ d" *D 1,73 3,00 ύ£> μ сп.чн.спаренных комплексов μ спин-свободных комплексов 4,3—5,2 ц (эксп.) 1,73 1.7— 2,0 1.8— 2,0 2,8—4,0 — — 1,7—2,2 — 117. Диамагнитная восприимчивость атомов и связей (по Паскалю) Молярная магнитная восприимчивость χ = χ0 + χρ = ΝΑ (α Η- μ^/3^Τ), Где α _ наведенная внешним полем магнитная восприимчивость и μΜ — магнитный момент н# одну молекулу. Если μΜ = 0, то при наложении неоднородного поля моле кула передвигается в область более слабого поля. Произведение Ν^α = χο называют диамагнитной восприимчивостью, знак ее отрицателен. Если μΜ > 0, то χρ = = ~~ парамагнитная восприимчивость с положительным знаком. У многоэлектронпого атома χΏ = — N * , где7] — средний квадратич с ный радиус орбиталей. Диамагнитный вклад зависит от силы приложенного поля. Так как этот вклад составляет приближенно одну сотую полной восприимчивости, полагают χ = χρ. Диамагнитную восприимчивость молекулы принимают равной сумме атомных восприимчивостей, так что χο = Σ/if/j 4“ λ, где т — число атомов; χί — атомная восприимчивость и λ — инкремент группы. Магнитная восприимчивость выражается в м3/моль. Атом Ag Al As Вг С Ca ci F H Hgt 194 XD· 10“· м’/моль Атом -31 -13 —43 —30,6 -6,00 -15,9 —20,1 -11,5 —2,93 -33 I К Li Mg N в открытых цепях в циклах в моноамидах в диамидах и имидах y.D-iO‘A м’/моль —44,6 -18,5 -4,2 —10 -5,57 —4,61 -1,54 —2,11 Атом Na О в спиртах и эфирах в С=О карбоксильный Р РЬ S Sb3* Si Ζπ XD’ Ю,г* м’/моль —9,2 ι -4,61 4-1,73 —3,36 —26,3 —46 —15 —74 —20 —13,5 Группа -с=ссн2=сн-сн2— Циклогексан * χο-ιο 1. Группа М1/МОЛЬ Χβ-ΙΟ’». м’/моль I —С—О +3,1 I -С—Вг +4,1 cJU-c. I —Ν=Ν— I +4,3 Вг—(t—С— Вг -C=NR +6,2 —N=0 для каждого С атома С +1 >4 С1 1| | для каждого I атома С, принадлежащего двум циклам для атома С, принадлежаще го трем циклам Добавочные поправки в групС С пах С—А3>-Х С—С(4>=С, С где С<3) и С(4) являются тре тичными или четвертичными атомами. Кислородсодержа щая группа может нахо диться по отношению к С<3) в положении а, а к С(4> — в положении β или а и β. Тогда требуется введение ин крементов: в случае С(3) » » - С(4> » » С<3> и С<4> -1,29 —1,54 —0.48 118. Химические сдвиги протонов относительно тетраметилсилана Смесь исследуемого и стандартного (тетраметилсилан, ТМС) веществ помещают в ампуле внутрь катушки. На нее налагают переменное поле с частотой ν. Катушка, в свою очередь, находится в магнитном поле, напряженность Но которого можно из менять. Если напряженность Но достаточно велика, то у протонов исследуемого ве щества возникает поле Я3фф и появляется сигнал. У протонов ТМС сигнал возникает той же эффективной напряженности, но с отличающейся /70, что зависит от различ ного экранирующего действия электронов. Расстояние между двумя сигналами вы ражают в единицах частоты (герцы) и называют химическим сдвигом. Описанный спо соб определения химического сдвига называют разверткой по полю. Возможна и раз вертка по частоте (изменение ν при //0 = const). Химический сдвиг зависит от частот ных условий определения. Чтобы получить данные, не зависящие от условий опыта, введена шкала о, в которой значение сдвига делят на рабочую частоту и выражают полученную безразмерную величину в миллионных долях. За стандарт принято 195 значение бтмс = 10 млн· Д°леЛ- Величина δ положительна, когда сигнал находится в области поля с меньшей напряженностью (большей частотой), чем сигнал ТМС, и отрицательна, когда сигнал находится'в поле с большей напряженностью (меньшей частотой), чем сигнал ТМС. Звездочкой ниже отмечены протоны, определяющие сдвиг. Все вещества, кроме указанных, — жидкие. Водород и оода Протон Н (атом) н,о н, Н,0 (г.) —20,94 —3,16 4,68 5,66 9,26 Углеводороды С*Н. 2,73 с,н4 C,HS с4н„ с»н„ * СП 4,68 8,51 8,57 9,11 9,86 Галогенводороды HF HF (г.) НС1 НВг Н1 0,70 7,35 10,31 14,21 23,11 сна, CH,F СН,С1 СН,Вг СП,1 2,73 5,70 7,00 7.30 7,83 Галогензамещенные углеводороды Органические вещества, содержащие кислород и азот СН3СООН * —1,37 СНО * СН 0,20 9Η3ΝΟ2 Диоксан 5,67 6,30 CH^CH’O (CH.^CO 7,83 7,80 CH^CN СН3ОН * 8,57 8,00 Неорганические вещества SiH4 * PH H£S NH, 6,86 8,38 9,78 9,91 КРИСТАЛЛИЧЕСКОЕ СОСТОЯНИЕ ВЕЩЕСТВА 119. Симметрия кристаллов и кристаллические решетки Разрешенные осн симметрии в кристалле Порядок осп п Угол поворота φ° Обозначения 196 О 2 Δ 3 □4 О 360 180 120 90 60 Е са С9 сл Сη © 1 6 Продолжение Обозначения классов кристаллов Приведена классификация по Шенфлнсу. системой Германа—Могена. Системы (7) Триклинная Классы (32) Ct,Ci Системы Тетрагональная Классы В кристаллографии Моноклинная *, С Ромбическая D% Dih Cap, Ся, Сад С4, C9v, * Did Dit пользуются 7 Гексагональная C#> Ceo, C9h> Сзь> &3d, De, Dth также Ромбоэдриче ская Сз, Сэр, D9 S, Кубическая T, Td, Th, o,oh Решетки Бравэ В кристаллах 230 пространственных групп, оси симметрии 2, 3. 4 и 6 порядков. Тип решетки Сингония Триклинная a b гране*центриро ванная (F) • c Моноклинная bec a = γ = 90° объемноцентриро ванная (/) базоцентрн· рованная (Q /7 г/ /ft 1 // α ·£ β ¥■ γ о примитивная (Р) Φ β м1— 1 / Λ— 1 Ромбическая и =^= b с α = β = γ = 90° 197 Продолжение См. рисунки к табл. 122; во Тип решетки Примитивная Объемно-центрированная Гранецентрированная 198 период решетки Атомный радиус Коорди нацией ное число Плотность упаковки Число атомов н эле ментар ной ячейке Од/2 αη/3/4 а/ 2/2 6 8 12 л/6 = 0,52 л/3/8 = 0,68 л/2/6 = 0,74 1 2 4 121. Корреляция между координационным числом и отношением ионных радиусов Тип решетки Координационное число Пример r+!r_ 8 6 4 CsCl NaCI ZnS >0,732 0,414—0.732 0,225—0,414 Гексаэдр Октаэдр Тетраэдр 122. Постоянные кристаллических решеток Веще ство Li Na К Си Ag Be Mg Zn Cd Тип решетки Объемно-центрированный куб То же » Гранецентрированнын куб То же Гексагональная плотная упаковка То же » » d, нм 0,350 0,430 0,520 0,3597 0,4078 0,2283 0,3220 0,2657 0,298 Веще ство С Si ВаО СаО КС1 MgO NaCI CsCl CaF2 Cu2S ZnS BeS Тип решетки Алмаз 5> NaCI NaCI NaCI NaCI NaCI CsCl CaF3 CaF2 ZnS ZnS d, нм 0,35597 0,542 0,550 0,4797 0,6277 0,4203 0,5628 (0,411) 0,546 0,559 0,543 .0,485 Примеры элементарных ячеек Рис. 122.1. Элементарная ячейка кубической объемно-центрированной решетки. Рис. 122,2, Элементарная ячейка кубической гранецентрированной решетки. Рис. 122.3, Элементарная ячейка гексагональной плотной упаковки. Рис. 122.4. Строение алмаза по Брэггу. Рис, 122.5. Элементарная ячейка решетки алмаза. Рис. 122,0. Элементарная ячейка графита. 199 123. Радиусы атомов и ионов в кристаллах Значения радиусов вычислены по Мелвин-Хьюзу (MX). Гольдшмидту (Г), ПолингуХаггинсу (П), Ингольду (Ин) в кристаллах у ионов с оболочкой благородных газов, по Бокию (Б). Радиусы по Полингу — ковалентные, относятся к координационному числу к. ч. = = 6. При к. ч. = 4 поправка составляет —6 %, при к. ч. = 8 поправка +3 %, при к. ч. = — 12 поправка +12 %. За радиусы ковалентной связи принимают расстояния от центра ядра до среднего положения связывающих электронных оболочек. Остальные радиусы отно сятся к к. ч. = 12. Радиус атома ra- 10. нм Элемент MX Г П Б 1,445 1.432 1.248 1,44 1,43 1,22 1,53 1,26 1,18 1,44 1,43 1,48 1,44 0,91 2,17 1.И 1,55 1,50 0,89 Ва Be Bi 1,442 (0.795) 2,174 1,113 1,548 1,44 0.91 2,21 1,13 1,82 Br 1,1415 1.14 1.14 С Са Cd Cl 0,771 1,974 1,490 0,994 0,77 1,37 1,48 0,99 0,77 — 1,48 0.99 0.77 1,97 1,56 — Со 1,253 1,25 1,25 1,25 Cr 1,249 1,25 1,25 1.27 Cs Си 2,655 1,278 2,62 1,27 1,35 2.68 1,28 F 0,709 0,64 0,64 Fe 1,241 1,26 H Hg 1 0,3707 1,503 1,333 0,36 1,50 2,20 0,30 * 1,48 1,28 0,46 1,60 — к La Li Mg Mn 2,272 1,870 1,520 1,599 1,366 2,36 1,86 1,55 1,60 1,30 — M— 1,34 1,40 2,36 1,87 1,55 1,60 1,30 Mo 1.363 1,36 1,40 1,39 N Na NH, Ni 0 0,547 1,858 —— 1,246 0,6037 0,71 i.88 0,70 1,54 0.71 1,89 1.24 0.66 1,24 0,66 1,24 P Pb 0.947 1,750 1,08 1,75 1,10 1.46 1.3 1,75 Pd MM 1.31 1,37 1,37 А1 As в 1,07 1,46 Заряд иона +1 +з +5 +3 + 1 +3 +2 4-2 Τ5 τ3 +7 — 1 +4 4-2 +2 +7 -1 1,26 — Pt 1,388 1,38 1,38 1,38 Rb S Sb 2,475 1,02 1,45 2.43 1.04 1.44 MM 1.04 1.36 2,48 5i Sn Sr ri Zn 1,176 1.405 2.151 1,44 1,333 1,17 1,40 2.14 1,46 1,34 1.17 1,40 — — 1,34 1,58 2,15 1,46 1,39 1.31 1,61 * В Η —Н; в остальных связях 0,37. 200 +3 +2 +6 +3 +2 4-1 4-2 +1 4-7 —1 4-3 4-2 —1 4-2 4-7 — 1 +1 4-3 + 1 +2 4-7 +4 4-2 +6 4-4 -3 +1 4-1 4-2 4-6 -2 4-5 +4 4-2 4-4 4-2 4-4 4-2 4-1 —2 +5 4-3 4-4 4-4 -ί-2 4-4 4-2 Радиус иона г^-10, нм MX Г П Ин Б 1,011 0,55 — —— — (0.20) 1,395 0,314 — 1,20 1,13 0,57 0,46 0.58 1.37 0,23 1,34 0,35 0,74 0,96 1,26 0,50 — — 1,973 0,195 1,051 0.99 — 1,811 0,65 0,78 —— 0.65 1,96 0,16 0,99 0,97 — 1,81 0,63 0,72 0,52 0,63 — 1,67 0.72 0,96 1,26 0,72 0,71 —1,37 0,35 1,53 0,44 0,98 — 0,62 1.95 0,29 1,18 1.14 0,49 1,81 — Ьм 0,81 и— —1,69 0,96 — 0.19 1.36 1,13 0,57 (0.47) 0.69 (1,37) (0,20) 1,38 0,34 (0.74) 1.20 (0,39) 1,96 0.2 1,04 0.99 (0,26) 1.81 0.64 0.78 0,35 0,64 0,83 1,65 0,80 0,98 — ч«" 1,678 3,47 — 1.294 0.67 0,80 — 0.66 — 2,228 1,341 1,14 0,758 0.780 — 0,52 0,83 — 0,68 мм 1,012 м— 0,74 мм мм 0,66 0.70 1.28 мм мм 0,55 — 1,488 1,786 — (0,40) 0,65 1,175 0,60 0,566 1.36 0.64 0.71 1,53 1,10 0,50 2,20 1,33 1,14 0,68 0,66 0,46 0.60 0.80 0,62 0.70 1.48 0.97 — 0,69 0.1 1,40 0,3 0,84 1,20 0,65 0,65 0.80 1.47 1.81 0.62 0,76 0,42 0,71 1.12 0,68 0,74 0,20 1,35 0,31 — мм — 1,95 0,15 0,99 — — — — •м 1,69 мм мм М> 1,36 мм м— мм -М 2.16 1.33 1,15 0,60 0.65 мм —— мм мм мм 0.97 — мм — — мм —— ммм 1,48 1,84 ^м мм мм 0,71 1,13 — — 2,08 1,25 0,77 2,16 1,33 1.39 0,60 0.82 0.75 Мм —0.93 — 0,95 1,42 м. 0,22 1,76 0,59 0,84 мм •м. «ММ М^м 1,48 2,19 0,89 м. 0,65 0,96 1,32 0,96 0.88 1,33 0.67 0,80 1,36 1.12 (0.50) 2,20 1.33 1,04 0,68 0.74 (0.46) 0,52 0,91 0,65 0.68 1.48 — мм 0,74 мм 1,36 0,35 0,86 1,25 0,64 0,88 0,64 1,49 1,82 0,62 0,90 0,39 0,67 1,20 0,64 0,83 124. Вандерваальсовы радиусы атомов Вандерваальсовы радиусы (в отличие от кристаллических и ковалентных) — это радиусы несвязанных атомов и должны быть близки к кинетическим радиусам (см, табл. 129). Атом г· Ю, нм Η 1,1 Р 1,9 N 1,5 А» 2,0 Sb 2,2 О S Se Те 1,40 1,85 2,00 2,2 F Cl Вг 1,35 1,80 1,93 I 2,15 125. Радиусы ионов в бесконечно разбавленных водных растворах (по Робинсону и Стоксу) Ион г,· 10, * N· L1+ Ве«+ Mg»+ Cat+ Sr»+ 1,83 .2,37 4,08 3,46 3,09 3,09 * Гафф Ю» нм 3,3 3,7 4,6 4,4 4,2 4,2 Икрист’10, Ям 0,97 0,60 — 0,65 0,99 1,13 3 7 13-14 12 10 10 N(CH,)F N(C.H,)+ N(CeH,|)+ нм h — число гидратации Ион *+ Ва Zn«+ *+ La г8· 10, нм 2,88 3,46 3,95 2,04 4,71 5,25 Хэфф’16» нм 4,1 4,4 4,6 3,47 4,94 5,29 1,35 0,74 1,15 — — — 9—10 12 13—14 — — — гириот‘ 10, нм h — число гидратации 126. «Термохимические» радиусы ионов Данные в пределах 20 % согласуются с расчетом гs. Ион Н,О+ NH| ОН- CN- СЮ- HCOQ- Г-10. нм 1.35 1,43 1.53 1,92 2.36 1,58 Μι:Ο' 2,4 0 NCS- Sfl- SO?- 1,95 2,00 2,30 127. Значения постоянной Маделунга Тип структуры Хлорид натрия Хлорид цезия Вюрцит Сфалерит (цинковая манка) Флюорит Рутил Куприт 7 Заказ 1 Пример соединения об- NaCI, AgCl, CdO, PbS CsCl, T1C1, RbF ZnS, BeO, ZnO, CdS ZnS, CuCl, Agl, HgS CaF2, PbF2, UO2, Na2S TIO2, MgF2, Λ1ηΟ2, NiF2 Cu2O Коорди· кацмон' н oe число Ам G 8 4 4 1,748 1,763 1,641 1.G38 8(4) 6(3) 4 (2) 5,039 4,816 4,322 201 128. Энергия кристаллических решеток о Приведены значения энергии (теплоты) разрушения решетки (ΔΗ1ίβ в кДж/моль). Анноны Катионы F Cl Вг I н о он S 1л 1044,3 862,3 819,6 764,6 923,0 — — — Na 925,9 788,3 753,1 705,8 810,0 — — — К 823,0 717,5 609,5 649,3 692,5 — — — Rb 789,9 692,1 666,9 629,7 680,3 — — — Cs 755,2 669,0 646,8 613,4 655,2 — —· — NH4 818,4 642,6 617,5 579,9 — — — — Ag 872,8 784,9 759,8 738,9 — 2457,5 Си (I) — 856,0 830,9 789,1 — 2709,5 — 2579,8 Си (II) — 2763,9 — — — 4144,7 — 3726,3 Мд 2914,6 2500,3 2412,5 2303,7 — 3952,2 —— 3324,3 Са 2613,3 2240,9 2157,3 2065,2 — 3533,8 2584,0 3107,0 8г 2462,7 2123,8 2048,5 1948,1 — 3320,4 2416,7 2902,0 Вз 2316,2 2023,4 1952,5 1847,6 — 3140,5 2299,5 2738,8 Ζπ — 2688,6 2051,0 2596,6 — 4061,0 — 3441,7 Cd 2638,4 2504,5 2050,6 2358,1 — 3655,1 — 3228,4 — ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ КИНЕТИКА 129. Кинетические диаметры атомов и молекул Кинетический диаметр σ расстояние между центрами незаряженных частиц в состоянии соударения. Диаметр межмолекулярного взаимодействия при темпера туре Т К вычисляют по формуле: н +у σΤ = где — диаметр при весьма высокой температуре; С — постоянная Сезерленда. Диаметр при критической температуре σκ вычисляется по формуле: / 36 \7» п , 3,42 (4,47) (4,12) 3,59 4,00 (3,63) 2,97 — 3,31 —— — 2,70 2,83 (4,98) 3,68 ян ‘ΟΙ ·°°ο n2 2,95 —· 3,54 3,16 3,23 2,88 2,59 3,27 3,19 — 2,89 3,24 2,66 2,38 — 3,13 НН ‘01 - “о Н2 НВг HCI HI Н.,0 H2S Не Hg 1, ян ‘οι * ·> ο f2 2,99 3,80 3,68 3,23 3,45 3,18 2,22 3,16 2,96 3,55 2,27 3,18 1,82 2,51 4,45 3,22 ‘01 Аг Вг2 СК СО со2 -“ о НН Атом или молекула Атом или молекула С 142 533 351 101 213 129 234 375 362 390 961 331 173 942 568 105 Ne 2,25 2,47 3,09 3,02 3,71 3,33 3,25 3,72 3,72 3,88 3,95 3,57 4,23 4,73 5,15 4,71 nh8 NO о2 SO2 СН4 СН3ОН С2Н2 ад ад адон СН3С1 СН2С12 СНС13 СС14 ад σκ · 10, нм где Λη —- число молекул на 1 см' при 273 К и 101,325 кПа, b — постоянная отталки вания Ван-дер-Ваальса, п0 — расстояние между частицами, на котором потенциаль ная энергия их взаимодействия равна нулю. 2,38 3,09 2,81 2,93 3,55 3,24 3,59 3,44 3,57 3,70 4,06 3,38 4,32 4,65 4,51 ж № G (О 2,80 3,47 3,43 4’29 3,82 3,76 *22 4 4,23 4,42 4,46 3J2 4,76 5,43 5,88 5,27 128 626 198 125 306 162 487 198 225 252 407 441 425 373 365 448 130. Общая систематизация гомогенных реакций Классификация реакций (по Ингольду) Нуклеофильное замещение SN; Y'-Z+Ri-X —> R-Z+Y-X Нуклеофильное мономолекулярное : замещение N1 R-X медленно ----------------- > быстро R+ + Z~----------- . + R—Z Ϊ* 203 Нуклеофильное бимолекулярное замещение Z-j-R — X—►/? — Z 4- X Радикальное замещение Ζ.4-/?Γ·-·Χ —► я —ζφχ γ^ζч- :■ Ят-‘-’х —► к - х 4- я - ζ :· Электрофильное замещение Sgj г*4-я-:х —► Я-2 4-Х * у_:г_|-Я~!Х —► R-Z+Y—X Мовомолекулярное отщепление Efi медленно H-CRa-CRt4-X’ H-CRj-CRj-X ----------------- * быстро H-CRa—CRJ------------ ► Бимолекулярное отщепление H+4-CR2^CRa Et’. Z-: 4- H-CR2-CR,-X -► Z-H 4- CRa=CRa 4- :X- Нуклеофильные реагенты (доноры электронов в присутствии акцепторов) * анионы: Н’ , ОН” , RO“ (R — радикал насыщенных углеводородов), RCOO" НОО", HS", S’" , АгО’ (Аг — радикал ароматических углеводородов) ArS", NHj, RHN" . RaN”, X” (галогены), карбанионы, например (N=C)2CR; молекулы: Н2О, ROH, ArOH, NRHa, РНа, Р(ОН)3 Электрофильные реагенты (акцепторы электронов в присутствии доноров)} катионы: Н+, Х+ (галогены), NO4, NO2\ HSOj, ArSO^, Ме+ (металлы), ArN=N4, карбкатионы, например RaC+, Аг4; кислоты Льюиса: BFa, А1С1а, ZnCla; молекулы: fira, IC1, RaC=O, RCOC1, COa Состояние симметрия реагентов и продуктов реакции (по Вудворду—Хоффману) Если на реакционную систему не действуют излучения, то реакция может про исходить в одну элементарную стадию лишь при сохранении молекулярной симме трии реагентов и продуктов реакции. Если на реакционную систему действуют излу чения (например, видимого света или инфракрасное), то реакция может идти без сохранения симметрии, но в несколько стадий, с образованием промежуточных соединений, 131. Кинетические параметры гомогенных реакций Кинетическими параметрами в выражениях скоростей гомогенных реакций вида /rf'c?’,.. являются константа скорости А и порядки реакции п( по реагентам. Зависимость константы скорости реакции от температуры в области не слишком низких и не слишком высоких температур подчиняется уравнению Аррениуса А = A exp [—E/RT], где£ — энергия (теплота) активации;А — предэкслоненциальный множитель, определяемый природой реагентов и среды (£ и А слабо зависят от температуры). Скорость,реакции может быть выражена в различных единицах: с”1, моль/(л-с), моль/(см3 с), в физических процессах — числом молекул в 1 см’в 1 с, в реакциях между газами, — в Па/с или мм рт. ст./с. 204 Реакции в газах Первый порядок Е, кДж/моль Реакция Реакции между молекулами А. Разложение С,Н6Вг —► CjH44- НВг еда —► ед 4- HCI СН.СНС12 —► СН,=СНС14-НС1 CCI3CH3 —► СС18=СНЯ+ НС! CHaCOOCaHft —► CHSCOOH-4-0>Η4 ци^о-(СН3СНО)8 —► ЗСНЯСНО Ν2Ο6 >· NsO4 4- -g- О2 7.2.1018 * 4-10 1,3· 1018 3,2· 1018 3,2·1018 1,3· 101! 218,0 247,5 207,8 201,0 200,5 185,5 4,6< 101’ 103,5 101в 54,4 4,9- 101а Ι,δ-101» 5-10й 175,8 272,8 128,3 ΝβΟ4 ·—► 2NOt Б. Изомеризация транс- Д и хлорэти лен —► цис Циклопропан —► пропилен Винилаллиловый эфир —► аллилацетальдегид Реакции с участием атомов и радикалов СС14 —► СС1з+ CI СНвС1 —► СН8+С1 С,Нв —> 2СН3 CgHjBr — ► С2НЯ -f~ Вг C,H6I —> С,Н,4- I CeH6Br —► CeH& 4- Вг СвН5СН8Вг —► СвН6СН3 4- Вг С0Нг,С8Нв —► СвН5СН2 4- СНз 2· 101а 356.2 356,2 354,0 225,2 216,0 297,2 211,8 264,2 Второй порядок Реакция А,*/(моль«с) см Е. кДж/моль Реакции между молекулами СН3СН=СНСН3 4- НВг Н2 -}■ С2Н4 *—► С2Нв Н24- 12 —► 2HI HI 4- СН31 > сн 14~ 1г 2HI —► Н34- 12 2ΝΟ.» —► 2NO 4- О2 СН3СН2СНВгСН8 1,6- ю10 4» I013 1,6· 10й 2-101* 9,2-1018 9,4-1012 94,2 180,5 (65,5 140,0 186,4 112,6 Реакции с участием атомов и радикалов СН, 4- СН3 С2Н0 снз 4-ед С,Н СНз + С2Нс ........... , -i-.-u СНз 4-ед —► сн44-ед СН3 4- СНС13 —► сн4 4- CCI, CH3NH2 4- BF3 —> CHaNH2BF3 С2Н5 4“ C2HS — > С4Н/(; Вг 4- сн4 —► НВг 4- СН3 *1,03-10 2,5.10« 1,4.1010 7,9· 1011 *1,12.10 5· 1013 0 29,3 43,5 38,5 24,3 0 8,4 76,6 205 Продолжение А, см’/(моль-с) Реакция Вг -L- С2Н{ ----- ► НВг Вг 4- н2 —► 58,2 С2Н5 НВг + Н CI + СН4 —г- НС1 + СН3 Cl-j-CiHe —> НС1+СгН6 С1 ч- Н2 —► HCI4- Н Н 4- СНд —► Н2 4- СН8 Н 4- С2Н2 > С2Нз Н 4- СзНд —► С2НБ 11 4“ ^Нд ---- ► ^2 4- С2Н8 Н 4~ СС14 - ■· > 6,9· 1013 74,2 2,5-1013 16,3 1,3· 10й 4,2 9,5· 1013 23,0 3,2· 1010 27,6 2· 10й 75,4 3.2- 1013 17,2 3.2- 1О12 28,5 14,6 НС14~ CCI3 33,5 Н4 * С2Н6С1 -—► HCI4- С2И9 1,3· ю13 Н4-.НВг —► Н24- Вг Na 4- CH-CI —> Е. кДж/моль 4,6 42,7 NaCl 4- СН3 4- 101г 85,0 Н2О 4- Η 1,4· 10й 41,8 ОН 4- СО —► СО2 4- Н 1,3· 1013 29,3 NO4-CI2 —> NOCI 4-Cl ОН 4- H2 —► ОН 4- СНд —> 36,2 Н2О 4~ СН3 23,0 ОН 4-С2Нв —► Н2О-|-С2Н6 Третий порядок Реакция • 2ΝΟ 4- Вг2 --> 2NOBr 2ΝΟ 4- С12 — 2NOCI 2ΝΟ 4- О2 —-> 2ΝΟ2 206 Λ. см’/Гмоль-с) _ _____ 2,7· ю10 Е. кДж/моль 5,44 4,6-10° 15,5 1,0· 10е -4,7 Реакции в растворах Раствори тель Ч1ЛОН/Ж1/Я Реакция A, с м ’Д м о л ь · Ci Второй порядок H2O 1,4 1010 46,9 To же 1.9 1010 47,3 СН3СООС4Н9 4- ОН- —> CH3COO" 4- C4H9OH 2.1 IO10 47,7 СН21СООН + ОН- -—> CH2OHCOOH 4- г 6,3 10“ 98,0 CH3COOC2HS + ОН- —► CH3COO- 4- C2H5OH СН3СООС3Н7 ОН- —► CH3COO-4-C3H7OH С2Н5Вг + ОН- —► C2H5OH 4- Br- C2H5OH 4,3 1034 89,6 СНЛСООН + CI- —-> CH2C1COOH 4- I" H2O 7,9 10u 95,8 СН2С1СООН + г —-> CHJCOOH 4- cr To же 1,3 1013 82,9 1.7 1013 76,6 СН3Вг + I- —> СН31 4- ВгСН3Вг 4- Г —► СН31 4- Вг- CH3OH 2,3 1013 76,2 СПН5СОСН2С14- 1" -—> С9Н5СОСН,1 4- Cl- CH3COCH, 1.0 1015 93,0 СН314-С2Н8О- —> CH3OC2H54- I- C2H5OH 2,4 10u 81,6 С2н31 4- С2Н5О- — ► C2HsOC2Hj4- 1- To же 1,5 10u 86,6 С6Н5СН21 4- С2Н5О- —► CeH5CH2OC2H5 4- I- » 1,5 1013 83,3 С.,Н71 4-С2Н5О- — ► C3H7OC2H54- I- » 3,5 10u 94,2 1,5 1014 86,2 C2H2C14 2,2 104 49,0 (C2H5)3N 4-С3Н5Вг --> (C2H5)4N+4- Br- CeH6 2,8 102 46,9 (C2H5)aN 4- C,H5Br -— (C2H5)4N+4-Br~ CH3COCH3 8,5 103 49,0 C2H5ONa 4- С,Н31 --> C2H5OC2H54- Hal CcH5N(CH3).,4-CH3I —> CeH&(CII3)3N+ 4- Г CeH3(CH3)2N 4- C0H5] —> CeHs(CH3)2C2H5N++ I- To же 2,7 104 57,4 CeH4CH3)2N 4- CH3I —> CeHs(CH3)3N+4- 1- c8h5no2 2,6 104 54,4 QH5(CH3)2N 4- CH3I —► Cr>H5(CH3)3N+4- I’ C2H2C12 2,1 104 49,0 CeH5(CH3)2N 4- CHJ —► CeH5(CH3)3N+ 4- 1 CoHjCHoOH 7,0 106 60,2 CO, 4- OH- —► I ICOj H2O 1,5 1013 38,2 207 132. Применимость уравнения Аррениуса к гомогенным реакциям между газами 2ΝΟ + Вг, —*■ 1. + Ι> η = 3; А = 2.7.10 *; Ε «« 5.44 кДж/моль ■η — 2; А — 9.17. HP·; Ε «= 185,98 кДж/моль η — 1; A = 4.95.10”; Ε *= 103,39 кДж/моль Tt к *эксп *расч τ. κ ^эксп *расч Τ, К ^эксп Ьрасч 273 7,87. ΙΟ”7 7,67-10”’ 556 3,52·ΙΟ”7 3,11·10”τ 265 2,12· ΙΟ3 2,16· ΙΟ3 288 1,04-10”? 0,82-ΙΟ”6 575 1,22-10”“ 1,18· 10”“ 273 2,35· ΙΟ3 293 1,76-10”? 1,72-10”? 629 3,02·ΙΟ”5 3,33·ΙΟ”6 288 2,68·ΙΟ3 298 3,38·10”s 3,43-ΙΟ”5 647 8,59-10”? 308 1,35-ΙΟ”4 1,36·ΙΟ”4 666 313 2,47·ΙΟ”4 2,54·ΙΟ”4 318 4,98·ΙΟ”4 323 сн4 + со СН,СНО ------ ► 2NOBr к 1 2Η1 ------ ► 4,03·10й; кДж/моль “ + ν,ο, '■ £ > ν,ο4 I I в Ν,Ο, —► ехр (—E/RT) [(см’/моль^’/с] С * · » · · k= А ^эксп ^расч 631 1,23-10 1,22-10 2,34·ΙΟ3 647 2,30-10 2,37-10 2,70· ΙΟ8 663 4,48-10 4,42-10 8,96·ΙΟ”6 676 7,71-10 7,17-10 2,19· ΙΟ”4 1,92·ΙΟ”4 696 1,44-10’ 1,43· Ю2 683 5,12· ΙΟ”4 5,53-ΙΟ”4 4,73· ΙΟ”4 700 1,16·ΙΟ”3 1,21-ΙΟ"3 7,59- ΙΟ”4 8,80-ΙΟ”4 716 2,50-ΙΟ”3 2,53-ΙΟ”3 328 1,50·10”3 1,60·ΙΟ”3 781 3,95- ΙΟ"2 3,33·ΙΟ”2 338 4,87-ΙΟ”3 4,84-ΙΟ”3 Τ, 133. Отношения параметров уравнения Аррениуса при реакциях Меншуткина в бензоле и в раз личных растворителях * = Л ехр (-£//? Т); Δ lg k - lg (*с/*р); Δ lg Л = lg {А^/Ар); диэлектрическая проницаемость растворителя. (C,Ht),N 4- С,Н,1 ___ * ----- ► (С,Н.)4! - Л · е — Δ£ - C»N *H 4- CH.l ___ > ------> CjH.-CH.Nl £ сс — — — — — V < Гексан 1,89 —2,6 0,7 3,3 Циклогексан 2,02 —2,3 1,7 4,0 ·— Тетрахлорметап 2,24 — — — -1,2 2,1 Изопропиловый эфир 3,88 — — — -1,0 -1,0 0,0 Хлороформ 4,64 — — — 0,5 -0,2 -0,7 V У fc £ Δ Ig A 8 Δ lg 1 Растворитель ’ e· I v 3,3 Толуол 2,38 —0,4 0,7 1,1 -0,1 Дифенилметап 2,57 0,1 0,3 0,2 — — —*· Дифениловый эфир 3,70 0,4 0,6 0,2 — — — 0,1 0,2 — — 0,8 0,1 -0,7 1,1 0,3 1,0 0,7 -0,3 0,5 1,3 0,8 0,3 -0,4 0,6 0,8 0,2 0,5 0,8 0,3 — Анизол 4,33 Йодбензол 4,62 0,8 Бромбензол 5,40 Фторбензол 5,42 Хлорбензол 5,62 0,7 —“ — 0,5 0,3 — -0,2 134. Константы скорости реакций Меншуткина в растворах галогенпроизводных бензола Реакция при 373 К: I. С,НВ1 4- (Ο,Η,Ι,Ν; II. С,Н»1 + C»HIN: 1И. C,H,Br 4- C»HtN. R — константы атомных рефракций заместителей при фенильной группе по ИвгольдУ; е — диэлектрическая проницаемость растворителя при 25 °C. k· 10 * Растворитель 8 Rt см’/моль I π Hl Бензол 2,27 1,10 4,0 0,4 0,3 Хлорбензол 5,62 6,03 13,8 1,2 1,0 Бромбензол 5,40 8,80 16,0 1,7 1,2 Йодбензол 4,62 13,94 26,5 2,7 1,9 209 Корреляционные 135. соотношения в ряду ароматических соединении Обобщенное корреляционное уравнение для описания влияния заместителя Υ, находя щегося в мета- или пара-положении фенильного кольца субстрата, на реакционную спо собность последнего имеет вид: lg fe/ta = Р (σ + ДДод) где k и ka — константы скорости (или равновесия) для замещенного н незамещенного (Y = Н) субстратов соответственно; σ — константа заместителя, характеризующая полярное влияние заместителя Υ на реакционный центр; величина σ положительна для электроноакцепторных заместителей, отрицательна для электронодонорных заместителей и равна нулю для Υ = Н: Δσ/j = о"— σ — мера способности заместителя к прямому полярному сопряжению с элек троноакцепторным (ох) или. электронодонорным (ст-) реакционным центром; для мета-заместителей Δσ/^ ss 0; р — реакционная константа, величина которой характеризует чувствительность реакционной серии к полярному влиянию заместителей, а знак зависит от харак тера реакции: р > 0 для нуклеофильных и р < 0 для электрофильных реакций; R — пара метр чувствительности реакционной серии к эффекту прямого полярного сопряжения. Прн Rs 0 корреляционное соотношение принимает вид уравнения Гаммета: lg k/ke - ρσ (I) При R s 1 получается уравнение Брауна IgV*n=P+o+ (2) или его аналог для нуклеофильных реакций; lg k/ka =* р'сг (3) Наряду с константами σ« σ+, σ~ в корреляционном анализе применяют индукционные константы о? и так называемые нормальные константы заместителей σβ. в которых полностью исключен вклад эффекта прямого полярного сопряжения заместителей с реакционным цен тром. Погрешность констант скорости, рассчитанных по уравнению Гаммета и другим корре ляционным соотношениям, обычно не превышают ±15 %. Константы заместителей, применяемых в корреляционном анализе Пара Мета Заместитель —н -СН3 —с,н3 -сонг, —F -CI —Вг —I -сно -он —осн3 -ОС2Н5 —соосн, —сосх\н5 —ΝΗ, —NHCH·, —N(CH3), —N(CJI5j2 —NO.. —CN σ/ 0,000 —0,08 —0,05 0,08 0,52 0,47 0,44 0,39 0,31 0,35 0,29 0,27 0,30 0,21 0,05 — 0,10 — 0,93 0.60 0,58 συ σ σ- 0,000 —0,07 -0,07 — 0,35 0,37 0,38 0,35 — 0,13 * 0,04 ** 0,06 ** — 0,36 — —0,14 -0,22 -0,15 —- 0,000 —0,069 -0,07 0,06 0,337 0,373 0,391 0,352 0,355 0,127 0,000 —0,15 — 0,00 0,17 0,27 0,26 0,27 — -0,12 * -0,13 ·♦ -0,16 ·· -0,123 0,46’· — —0,38 -0,42 —0,44 — — 0,82 3* 0,69 ’* 0.63 * · 0,70 0,62 0,115 ο,ι 0,315 0,37 —0,16 -0,302 —0,211 —0,231 0,88 0,710 0,56 о σ·1 г 0,000 0,000 0,000 —0,170 —0,301 —0,170 -0,151 -0,295 —0 151 —0,194 0,30 —0,01 0,062 -0,073 0,062 0,227 0,114 0,227 0,150 0,232 0,232 0,135 0.18 0,18 1,126 0,465 0,45 —0,92 —0,37 —0,37 —0,268 —0,24 0,436 0,45 -0,66 —0,84 —0.83 -0,98 0,82 0,778 0,66 —0,764 —0,744 0,489 0,482 —1,40 — — 1,7 -1,93 0,408 0,790 0,659 —0,268 —0,24 0,636 0,678 —0,66 —0,84 —0,83 —0,902 0.77 1,270 1,000 * Данные только дтя водных растворов. ** Данные для растворителей, не имеющих гидроксильных групп, и для большинства смесей воды с органическими растворителями. ” Данные для полных растворов и ботьнпгястпа смесей воды с органическими растворителями.______________________________ _ _____________________ _________ _____ ____________ 210 Параметры корреляционных уравнений для некоторых реакционных серий Через X обозначен замещенный фенил YC«H4 —. Реакция Константа k выражена в л/(моль-с). i, °C н2о 25 4,203 1,000 1 СН3ОН С2Н5ОН н2о с2н5он (95 %) Ацетон (60 %) Ацетон (60 %) Ацетон (95 %) CH3COOH (лед.) СН3СООН (лед.) 25 25 25 20 6,514 7,206 9,847 12,572 1,537 1,957 2,113 2,364 1 1 3 3 25 50 25 2,075 1,247 2,557 2,229 1,920 2,265 1 1 1 25 4,200 1,782 1 25 _ 25 — —6,377 2 СНдОН 25 2,93 0,94 2 Н2О 25 -0.337 0,46 2 — 1g k„ Р д X—СООН X—ОН X—СОО- 4- н+ X—0-4-Н+ X—СООСН3 4- ОН- k ► X—СОО- ψ СН3ОН k X—СООС2Н5 4- ОН- ----- > Х—СОС\ 4- X—СОО- 4- С2Н5ОН k Н2О ----- > х — СООН + HCI к X—Н 4- Вг3 —► X—Вг 4- НВг к X—н 4- HNO3 -—> 2 X—no 4- н2о pCH3)2N——]2С-Х 4- СН3ОН Корреляцноннос уравнение Раствори тель -12,4 Примечания Стандартная реак· ционная серия 2 /? = 0,9 ~~ ► [(CH8)2N----- с—X 4~ н+ ОСН3 pCH3)2N——J С—X 4- ОН' —>. —> [(CH3)2-N-0>_]2C-X X—О 4~ QjHjl k ■——> он X—ОС2Н5 4-1" X—NH2 4- СвН5СрС1 —► X—NHCOCeHs 4- HCI (X—NCHS)2 4-CH3I —+ X—N(CH3V I- с2н5он 42,5 3,955 —0,994 3 Свнв 25 1,03 —2,07 3 сн3он 62 1,940 —2,142 3 R= 0,72 136. Константы скорости инверсии сахарозы в 0,05 М серной кислоте в зависимости от состава раствора и температуры Состав раствора г/л 100 200 500 * 137 I. °C fe. 10". с * ’ НиО, моль/л 20 °C 30 °с 50 еС 51,95 48,45 38,09 4,43 4,79 5.95 18,3 19,77 24,5 229 255 —* Константы скорости щелочного омыления сложных эфиров | к, см7(моль*с) | к, л/(моль· мин) | г, «с | k, с.ма/(моль«с) Бутилацетат СН3С:оос4нв Эт ил ацетат CHSCоос2нь 0 20 25 19,5 84,7 109,3 1.17 5,08 6,56 Эт илпропионат СН3С H2COOCtH8 0 25 19 95,7 1.14 5,94 Пропилацетат СН3cooqh7 10 20 35,8 70,5 2,15 4,23 | к. л/(моль-мип) 10 20 emof.)-Бутилацетат 10 20 1,94 3,93 35,3 65,5 СРl3COOC4Hfl 1,76 3,54 29,3 59 трет-Бутил ацетат С1 i3COOC4H3 10 20 0,0369 0,0810 0,615 1,35 138. Константы скорости реакций нуклеофильного замещения RX + Y- —► RY + XВесьма малая зависимость константа скорости от температуры объясняется малостью энергии активации. Константа k выражается в л/(моль*с). If? k Реакция Растворитель~вода CJieCOOCHs + он- — ь СН3СОО-4-С2Н8ОН CjH7COOCH3 + ОНГ — - СН3СОО- 4- С3Н7ОН изо-СзН;СООСНя 4- ОН' —► СН3СОО-4-«80-С3Н;ОН С4НвСООСН3 4-ОН- — > СНчСОО-4-С4Н9ОН цзо-С4Н,СООСН3 4- ОН- —► СНзСОО- 4- ЦЗО-С4Н5ОН rt/npp-CjHoCOOCHg ОН" —► СНзСОО- 4- стор-С4НвОН /пре/п-С4НвСООСНя 4- ОН - .—> СН.СОО- 4- mpe/n-C4H,OH СН3Вг 4- S2O]- —► CH3S20j 4- ВгСНЛ 4- ЭД" —> CH,S.,Ot 4- г n-NO2CfiH4CH2Br 4- Cl" -—► n-NO2CcH4CH?Cl 4- Вг' Растворитель—ацетон С,Н7С1 4- Г —► С,Н71 4- CIС4Н9С1 4- I" —>· С4И,1 4· CI212 298 К 323 К 7,21 7,31 6,80 7,32 7,47 6,37 6,88 12,81 12,33 9,28 7,21 7,31 6,80 7,32 7,47 6,37 6,88 12,81 12,33 9,28 8.07' 11,33 8,07 11,33 139. Константы скорости быстрых реакций между молекулами или между ионами НА Н2О >. НЯО+ 4- А ; Кислота КрЯвн = Л/<МОЛЬ-С) С“? ^равн- иоль/л Растворитель — вода при 25 °C Н.0 NHf CHjCOOH HSO4 СССНэУаСООН * 10 β * *1,5-10 * 1,4-10 Раствор LiCI 1,810’1 ι,δ· ю-« 9,3- 10’· (1М) при 20 °C * 1,88-10’ 1,39-10» 4,0-10» 8,1-10» 1,78-10» НСООН СНзСООН CeH *COOH л-С<Н4(ОН)СООН л-С<Н4(ОН)СООН 2-10’1» 1,3-101» 3- ΙΟ1· 4,5- 1010 1- 101» 1,5-10»® 2,6· ΙΟ’» 5,0-1010 3,8-10»° 2,84-10»° 4,44-10»· 3,10-10»« 3,78-10’» 3,67-10’S 1,41-10» 1,83-10’» 5,75- 10'S * Погрешность констант скорости, измеренных в растворах LiCl, составляет it30 %. 140· Константы скорости реакций в газовой и в жидкой фазах Растворитель — вода при 25 °C Реакция 'ε ^газ ’« ftHtO *Η4θ/ Γ88 * H-4-CHjOH 4,9 6,2 20 н^адон 6,3 7,2 8 Н-4- (СН3)гСНОН 6,3 7,7 80 Н - 4- СН3СООСНа 4,85 5,8 9 • ОН 4- Н2 6,6 7,6 10 6,05 7,2 14 7,7 9,0 20 7,6 8,85 18 • СН34- СН3ОН 1,7 2,34 4,4 • СНЭ 4- слон 2,14 2,77 4,3 • ОН 4- d2 • ОН 4- СН2О •ОН 4- СН3СНО Н-4-О24-М — ► но3-4-м Н- 4- сн2=сн2 --► СЛ· -СН3 4" СаН4 — > снясн2сн2. 10,71 <300 °C) 10,3 10,43 9,50 8,70 3,69 (85 °C) 0,39 0,12 9,8-10’» 213 Другие растворители Среда ь- ю6, с-1 Реакция Газ ссц СНС13 CH3NO2 1,65 2,0 2,8 1,55 Димеризация ци клопентадиена, 50 °C \01 Среда -4 Распад N2O5, 20 °C (Э .Ч1ГОИ>/К Реакция 0,62 2.0 1,0 1,6 0,7 1,0 2,2 0.7 Г* аз С2Н5ОН СНоСООН ссГ4 CS, Сонв CeHr,NO2 Циклопентадпен 141. Константы скорости продолжения и обрыва цепей в реакциях полимеризации при 25 °C k — A exp ( — E/RT) Продолжение цепей Мономер Винилацетат Метаметилакрилат Метилакрилат Стирол А, л/(моль«с) 3,98·!О7 10е 1,26-10® 107 Дж/моль 26 19 29 30 400 680 300 580 Обрыв цепей А, л/(моль-с) 3,98-10· 1,26-10® 10го 6,31-107 Е, Дж/моль 13 5 20 7 400 033 920 965 142. Константы скорости реакций мономеров с ингибиторами полимеризации Ингибитор 214 Мономер k, л/(моль-с) СН2=С(СН3)СООСН3 сн2=снсоосн,. 2,1· 103 1,15-103 СНа=С(СН3)СООСН3 сн2=снсоон 1,2· 10 * 1.6· ю4 СН2=С(СН3)СООСНз сн2=снсоосн, СН2=(СН3)СООСН3 *1,05-10 2,0-103 6,9-10? СН2=СНСООСН3 СН2=(СН3)СООСн3 9,8·105 * 4,1-10 сн-снсоосн. 9,2-10’ 143. Колебательное возбуждение в реакциях обмена Условия проведения реакции; импульсный фотолиз, смешение реагентов в потоке, давление от 0.05 до 240 Па ΔΗ — излучаемая при релаксации теплота. Врем^ релаксации <10—· с. о — колебательное квантовое число возбужденного уровня. Звездочкой обозначено рассчитанное значение с· для СО. Высший колебательный уровень -ΔΗ, кДж Реакция • возможный наблюденный Н + С1-С1 --► НСР4-С1 6 6 196 * 4- I С! ц. Н-1 —-> НС1 4 4 142 * 4- Вг С1 4- Н—Вг -—> НС1 2 2 67 9 9(Ю) 272 2 2 67 6 6 180 4-F * H4-F-F —-> HF 9 9 377 * 4- Н 0 4- Η—Н —-> ОН 2 2(3) 184 0 4- Н—ОН —> ОН * 4-ОН 2 2 121 О 4- Η—ΝΗ. —> ОН * 4- nh2 4 2 188 5 2 201 15 8 255 12 1 314 14 222 Н 4- C1-NO —► * НС1 4- NO Вг 4- Η—I —-> НВг * 4- 1 Н 4- Вг—Вг -—> * НВт 4- Вг * 4- СН3 О 4- Н—СН3 —► ОН О -μ О—СЮ -—> 0$ 4- СЮ N 4. о —- 4-0 * N CS4-SO —> СО * 4- S2 10 * - 144. Критическая фотохимическая энергия разложения молекул D — энергия (теплота) диссоциации. Вещество λ. нм £фх β Л’дЛу, кДж/моль Df КДж/моль НС1 215 556,8 431,4 НВг 326 367,2 366,5 Н1 404 296,3 298,4 CsI 280 427,5 334,7 СН 275 435,3 333,0 2J5 145. Квантовый выход фотохимических реакций ю _______________ ί__ Исходные вещества Продукты реакции Активируемая молекула Вг2, Hg НВг Вга Br8, CeHi? Hg, Cl8 C12,CO ад СН8СНО СН3СОСН3 СзНцВг НС1 СОС1, (CgH2)n, полимер Н2, СО СаНв, СО, СН4 Н2, СО Н8> 12 Н21 S NO, Оа Na, О2, NO 1з, Fe3* Г, СО СН4, СОа НС1, НСЮз, Оа Bf3 С12 С1, ад СНаСНО СН3СОСН3 НСНО HI HaS NOa N8O la I3 CH3COOH н8о, о2 НД KaSgOg Cl2 C2H4I9 ClgO Bra нсно HI HgS NOa N2O К, Fe *+ I2, HCOGT СНдСООН нею H2O2 KaSjOg Cl2, CeH5CH3 адц CI2O Br2, CgHg H2SO4, Оа НС1, СвН6СНаС1 СаНф 19 С12, Оа СвНьВг, ΗΒί нею Реакционная среда В газообразном состоя нии То же » > > > » > » > > » HgO То же » » » С9НЬСН3 СС14 ссц ад Длина волны λ-10, нм Темпера тура, Выход 5000—5780 4700 3030—5000 4000—4360 2150 3130 3130 2500—3660 2070—2820 2080 <4000 А1-искровой спектр 3600—5790 3450—3500 1850—2300 3660—4360 2750—3660 2537 4050 4360 4450 3000—5500 0—2 «1 * —10 10 * 10» 9,2 2 0,2 • 17—30 60 27 10—21 17—50 ί <1 1,98—2,08 1,0 2 *1 ** 1 15—25 0,5 **2 20—*500 0,58 27 25 **1 0,4—0,9 146. Среднее время жизни электроновозбужденных атомов Переход А гом ^озб·10· PS,— Не Н Li Na К Cs Mg Zn Cd 584 1216 6708 5896 7699 8521 4571 3261 3261 2288 2537 1849 ^st/^P./t t/ , 3%.—3Ψ.„ (l/t) 4*SM,----- >4“P*/i («/.) 62SX/—►б2/»,,, з^(Д->зург 4lS0—^Pt 5lSu—^53Pi Hg с 4,4. IO’*0 1,2.10'8 2,7.10'a l,6.10"4 * 2,7 IO"8 3,3·IO”8 *10" 4,0 ’ 2.4.10-8 2.4.10-« *2,0 10‘fi 10*1,1 ’ 1.3.10- 8 147. Энтальпия образования радикалов Радикал С СН CHj сня СзН6 Сон5 СН2ОН ΔΗ/( 298, кДж/моль 716,7 594,1 382,0 142,3 107,5 322,2 —36,4 Радикал СНоСО СВг2 CC1S CF, CN Bf Радикал 298, кДж/моль —18,0 179,9 82,4 —472,8 428,0 111,9 Cl F I H N NH NHa OH 0 Δ/ίΛ 298, кДж/моль 121,3 79,5 106,8 218,0 472,7 377,4 174,0 39,3 249,2 148. Энергия активации реакций разложения в отсутствие или в присутствии катализатора Реакция разложения Пероксида водорода Трихлоруксусной кислоты Диэтилового эфира в газовой фазе Уксусного альдегида Тринитробензойной кислоты в нитробензоле Йодистого этила в газовой фазе Аиетондикарбоновой кислоты в водном растворе I идролиз сахарозы в водном растворе Катализатор Без катализатора Иодид-ион Коллоидная платина Вода (растворитель) Анилин (растворитель) Без катализатора Молекулярный иод » » Без катализатора Примесь воды Без катализатора Иод атомарный Без катализатора Анилин Без катализатора Ионы водорода Сахараза (энзим) Б. кДж/моль 75,4 56,5 49,0 155,0 118,5 224,0 143,6 136,1 146,4 90,8 154,8 52,3 97,07 58,16 Не идет 106,94 36,40 217 149. Энергия активации каталитических реакций Дегидратация Дегидрирование Спирт катализатор с-2н5он Медь С3Н7ОН и8о-СэН7ОН *У X Никель Медь QHbOH Е, кДж/моль катализатор — 62,8 50,6 25,1 73,2 51,9 Оксид алюминия Тс же — И, к Дм/моль — 119.5 109,0 — 150. Энергия разрыва связей (энергия диссоциации) в молекулах и радикалах газообразных веществ при 298 К в основном состоянии Энергию разрыва связей в некоторых двухатомных молекулах см. в табл. i07. Вещество Продукты диссоциации Энергия диссо циации, кДж/моль Вещество Продукты диссоциации Энергия диссо· циации, кДж/моль сн с, н 338,9 СН3С1 CH3, Cl 349,8 сн2 сн, н 430,1 CH3F СН3, F 468,6 СНз сн2, н 457,7 СН31 CH3, 1 234,3 сн4 сн3> н 435,1 СвН5Вг CeH6, Вг 297,1 qh2 QH, Н 502,1 С6нв1 С«НБ, 1 265,3 СН. СН 962,3 С,Н-ОН с2н5, он 381 2 с,н:ь Н 443,5 CH3NH. сн3, nh2 337.6 сн2 сн2 711,7 CH3NO2 сн3, no2 256,5 с2н5. н 410,5 СН3СООН сн3соо, н CoHj с8н5 н 457,3 Н2О он, н 498,7 CH3C1 CHoCL Н 425,5 НА он, он 213,8 CHCI3 СС13> н 401,7 NH N Н 351,0 CH3Sr CH2Br, Н 410,0 nh2 NH, Н 383,7 нсно СНО, Н 364,0 NH3 nh2, н 438,1 СН3ОН СН2ОН, Н 399,2 ΝΑ NO. ΝΌ2 40,6 СН3, ОН 383,3 ΝΑ νο2, νο2 57,4 сн3сн2он СНаСНОН, н 377,4 Ν2Ο ν2, СН3СНО сн3: СНО 338,9 ο3 Ο„ О 107,1 CHjBr СН;., Вг 291,6 SiO2 S1O О 472.8 CsH4 QjHe 218 о 461,5 167,4 АДСОРБЦИЯ И ГЕТЕРОГЕННЫЙ КАТАЛИЗ 151. Адсорбция криптона на древесном угле при 193,5 К Удельная поверхность сорбента 700 м2/г. Количество адсорбированного 'при нормальных условиях) нс 1 г угля, см3 Равновесное давление 5,98 7,76 10,!0 12,35 16,45 18,05 19,72 21,10 мм рт. ст. кПа Заполнение поверхности. *лЧО 1’ молекул на 1 см2 2,45 3,5 5,2 7,2 11,2 12,8 14,6 16,7 0,326 0,465 0,692 0,958 1,490 1,702 1,915 2,141 2,30 3,00 3,90 4,77 6,35 6,97 7.62 8,15 152. Теплота адсорбции газов при низких давлениях Давление примерно 100 Па, Газ Адсорбент Аг Кг Теплота адсорбции, кДж/моль Газ Адсорбент Теплота адсорбции, кДж/моль L1F 6,65 Hg Уголь KCI 7,95 n2 » 19,04 κι 9,79 co2 KCI 24,81 29,29 CsCI 14,14 KI CaF2 12,13 Уголь KCI 10,04 37,24 29 66 NH3 33 18 9,33 Уголь 153. Скорость адсорбции водорода пленками железа Температура спекания, К Быстрая сорбция, моль/мг Ге Медленная сорбция, моль/мг Fe Отношение скорости медленной к скорости быстрой сорбции 78 8,0·10’7 1,3· 10-7 306 1,4· 10"7 0,25·ΙΟ"7 0,18 431 0,87· Ю"7 0,18·ΙΟ’7 0,20 638 0,43·ΙΟ’7 0,11-10-7 0,26 0,16 21'» 154. Отравление катализаторов и структура адсорбирующихся веществ Соединения Эле мент токсичные ΝΉ» СН нс/Чсн НС <!н Р Н H-t-H As Н Н—As—Н S О 0-1-0 •S· нсГ 'сн II II нс-сн нетоксичные NHt СН -* I НС СН нс (1н \// А L а . г - L 0 -з- o-t-o ό . - о ~3~ О—As—О I О О "20-S-0 о _ о RCHa—1—ch2r * о о о \ Л S СН, СН, ck-CH, оно Н0-1-(М-0Н Литература Общие справочники 1. Landolt Н., Bdrnsiein R. Zahlenwerte und Funktionen aus Naturwissenschaften und Technik, Neue Serie. Berlin. 2. Landolt. H.t Bdrnstein R. Zahlenwerte und Funktionen aus Physik, Chemie, Astronomic, Geophysik und Technik. 6 Aufl. Berlin. 1950—1980. 3. Справочник хнмика/Под ред. Никольского Б. П. Изд. 2-е. Т. I—VI и до полнит., 1961—1968. Изд. 3-е. Т. I, II, 1971. Л.: Химия. 4. Техническая энциклопедия. Справочник физических, химических и техноло гических величин/Под редг Мартенса Л. К. Т. 1—X и XI (указатель). Мл Советская энциклопедия, 1927—1933. Б. Handbook of Chemistry and Physlcs/Ed. Hodgman Ch. О. V. I—2, C. R. C. Cleveland (переиздания ежегодно). 6. Гордон А., Форд P. Спутник химика. М.: Мир, 1976. 1 7. Рабинович В. А., Хавин 3. Я. Краткий химический справочник. Л.: Химия, Тематические справочники и монографии Свойства растворителей в растворов 8. Ахадов Я. Ю. Диэлектрические свойства бинарных растворов. Мл Наука, 9. Вайсбергер А., Проскауэр Э., Риддик Д., Туне Э. Органические раствори тели. Мл ИЛ, 1958. 10. Варгафтик Н. Б. Справочник по теплофизическим свойствам газов и жид костей. Мл Наука, 1972. 11. Осипов О. А., Минкин В. И., Гарноаский А. Д. Справочник по дипольным моментам. Мл. Высшая школа, 1971. 12. Pud Р., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей. 2-е изд. Л.: Химия, 1977, Термохимия, фавовые и химические равновесия 13. Белоусов В. П., Морачевский А. Г., Панов А. Г. Тепловые свойства раство ров. Справочник. Л.: Химия, 1981. 14. Вол А. Е. Строение и свойства двойных металлических систем. Т, 1—4, Мл Физматгиз, 1959—1979. 15. Гурвич Л. В., Карачевцев Г. В., Кондратьев В. И. и др. Энергии разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону. Мл Наука, 1974. 16. Гурвич Л. В., Хачкурувов Г. А., Медведев Н. А. и др. Термодинамические свойства индивидуальных веществ. Т. 1.2. Мл Изд-во АН СССР, 1962. 17. Здановский А. Б., Ляховская Е. И., Шлеймович Р. И. Растворимость много компонентных водно-солевых систем. Т. I—Ill. Лл Госхимиэдат, 1953—1961. 18. Карапетьянц Μ. X. Химическая термодинамика. Мл Химия, 1975. 19. Карапетьянц Μ. X., Карапетьянц Λί, Л. Основные термодинамические константы неорганических и органических веществ. Мл Химия, 1968. 20. Карапетьянц Μ. X., Чэн Гуанг-lOe. Температура кипения и давление насы щенного пара углеводородов. Мл Гостоптехиздат, 1961. 21. Киргинцев А. И., Трушникова Л. Н., Лаврентьева В> Г. Растворимость не органических веществ в воде” Справочник. Лл Химия, 1972. 22. Коган В. Б., Огородников С. К., Кафаров В. В. Справочник по раствори мости. Т. 1—3. М.; Лл Изд-во АН СССР, 1962—1969. 23. Коган В. Б., Фридман В. М., Кафаров В. В, Равновесие между жидкостью и паром. М.; Л.: Изд-во АН СССР, 1960. 24. Мищенко К. П., Полторацкий Г. М. Вопросы термодинамики и строения водных и неводных растворов электролитов. Л л Химия, 1968; id. Термодинамика и ci роение водных и неводных растворов электролитов. Изд. 2-е. Л л Химия, 1976. 25. Наумов Г. Б., Рьженко Б. Н., Ходаковский Н. Л. Справочник термодина мических величин (для геологов). Мл Атомиздат, 1971, 26. Несмеянов А. Н. Давление пара химических элементов. Мл Изд-во АП СССР, 1961. 221 27. Справочник по плавкости сисн-м из безводных неорганических солей/Под рея. Воскресенской Н. К. М.; Л.; Изд-во АН СССР, 1961. 2S. Сталл Д., Вестрам Э., Зинке Г. Химическая термодинамика органических соединений. М.: Мир, 1971. 29. Стэлл Д. Р. Таблицы давления паров индивидуальных веществ. М.: ИЛ, 1949. 30 Термические константы веществ. Справочник в 10 выпусках/Отв. рсд. Глушко В. Π. М.: Изд-во ВИНИТИ АН СССР. 1965—1982. 31 Термодинамические свойства индивидуальных веществ.Справочное издание. Отв. ред. Глушко В. Π. М.: Наука. Т. 1, 1978; т. 2, 1979; т. 3, 1981; т. 4, 1983 32. Хансен М., Андерко К. Структуры двойных сплавов. М.: Металл у ргиздат, 1962. ’ г , . _ . . 33. Barin J., Knacke О. Thermochemical Properties of Inorganic Substances, Berlin, 1973, 1977. 34. Selected Values of Chemical Thermodynamic Properties. NBS, Lire. Washington, 1952. . r 35. Timmermans J. The Physico-chemical Constants of Binary Systems in Con centrated Solutions. N. V., 1960. Явления переноса 36. Герцрикен С. Д., Дехтяр И. Я- Диффузия в металлах и сплавах в твердой фазе. М.: Физматгиз, 1960. 37. Голубев И. Ф., Гнездилов Η. Е. Вязкость газовых смесей. М.: Изд-во стан дартов, 1971. 38. Равдель А. Л. Уточненный способ вычисления коэффициентов диффузии газа в газ. — Труды ЛТИ им. Ленсовета, I960, вып. 60. 39. Равдель А. А., Шмуйлович Г. А., Самсонова А. С. и др. Измерение коэффи циентов диффузии электролитов различного валентного типа и определение кинети ческих параметров диффузионного переноса. — Термодинамика и строение растворов/Меж.вузовский сборник. Ивановский химико-технологический институт. Ива ново, 1978. 40. Франк-Каменецкий Д. А. Диффузия и теплопередача в химической кинетике. М.: Наука, 1967. Электрохимические равновесия и кинетика 41. Альберт А., Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований. Л.: Химия, 1964. 42. Белл Р. Протон в химии. М : Мир, 1977. 43. Глесстон С. Введение в электрохимию. М.: ИЛ. 1951. 44. Дамаскин Б. Б., Петрий О. А. Основы теоретической электрохимии. М.: Высшая школа, 1978. 45. Добош Д. Электрохимические константы. М.: Мир. 1980. 46. Латимер В. Окислительные состояния элементов и их потенциалы в вод ных растворах. М.: ИЛ, 1954. 47. Ротинян А. Л., Тихонов К. И., Шошина И. А. Теоретическая электрохимия. 48 Робинсон Р., Стокс Р. Растворы электролитов. М.: ИЛ, 1963 (Robinson R. А., Stokes'R. Н. Electrolyte Solutions. 2ed. London, 1970). 49. Справочник по электрохимии/Под ред. Сухотина А. М. Л.: Химия, 1981. 50. Coefficients of Electrode Potentials. — J. Electrochem. Soc. 1959, v. 106, № 7, p. 623. , z. . T , 51. Martell A., Sillen L. Stability Constants of Metall-ion Complexes. London, 1964 52. Parsons R. Handbook of Electrochemical Constants. London, 1959. Строение молекул 53. Изд-во 54. 55. Мир, 1969. 222 и спектры Волькенштайн М. В. Строение и физические свойства молекул. М.; Л.5 АН СССР, 1955. Герцберг Г. Спектры двухатомных молекул. М.: ИЛ, 1954. Герцберг Г. Электронные спектры и строение многоатомных молекул. М.; 56. Глесстон С. Теоретическая химия. М.: ИЛ, 1950. 57. Грей Г. Электроны и химическая связь. М,; Мир, 1976, %ей Селбин Д' Теоретическая неорганическая химия. М.: Химия 1976 59. Иоффе Б. В. Рефрактометрические методы химии. 2-е изд. Л.: Химия’, 19741 60. Краснов К. С., Филиппенко И, В., Бобкова В. А. и др. Молекулярные по стоянные неорганических соединений. Л.: Химия, 1979. 61. Селвуд П. Магнетохимия. АТ: ИЛ, 1949. 62. Хигаси " -----К., Баба X., Рембаум А. Квантовая органическая химия. М.: Мир, 1967. 63. Эткинс П. Кванты. Справочник концепций. М.: Л1ир, 1977. Кристалл ы 64. Бокий Г. Б. Кристаллохимия. М.: Наука, 1971. 65. Ормонт Б. Ф. Структуры неорганических веществ. М.: Гостехиздат, 1950. 66. Шаскольская Μ. П. Кристаллография. М.: Высшая школа, 1969. Гомогенная и гетерогенная кинетика 67. Вудворд Р., Хоффман Р. Сохранение орбитальной симметрии. М.: ’Лир, 1971. 68. Гаммет Л. Основы физической органической химии. М.: Мир, 1972. 69. Денисов Е. Т. Кинетика гомогенных реакций. М.: Высшая школа, 1978. 70. Денисов Е. Т. Константы скорости гомолитических жидкофазных реакций М.: Наука, 1971. t 71. Жермен Ж. Гетерогенный катализ. М.: ИЛ, 1961. 72. Лейдлер К. Кинетика органических реакций. М.: Мир, 1966. 73. Пальм А. Основы количественной теории органических реакций. Л · Хи мия, 1977. 74. Сайкс П. Механизмы реакций в органической химии. М.: Химия, 1971. 75. Тоуб М. А1еханизмы неорганических реакций. М.: Мир, 1975. 76. Трепчел Б. Хемосорбция. М.: ИЛ, 1958. 77. Энтелис С. ГТигер Р. П. Кинетика реакций в жидкой фазе. М.: Хи мия, 1967. Учебные пособия и руковолотва к расчетам 78. Даниэльс Ф., Олберти Р. Физическая химия. М.: А1ир, 1978. 79. Драго Р. Физические методы в химии. М.: А1ир, 1981. 80. Карапетьянц Μ. X. Методы сравнительного расчета физикохимических свойств. М..· Наука, 1965. 81. Кассандрова О. Н., Лебедев В. В. Обработка результатов наблюдений. М · Наука, 1970. 82. Киреев В. А. Методы практических расчетов в термодинамике химических реакций. М.: Химия, 1975. 83. Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Основы неорганической химии. М.: Мир, 1979. — Коттон ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия. Т. 1—3 М.: Мир, 1969. 84. Мелвин-Хыон Э. А. Физическая химия. Кн. I—2. М : ИЛ, 1962. 85. Несмеянов А. И., Несмеянов Н. А. Начала органической химии. Т. 1_ 2 М.: Химия, 1974. 86. Полинг Л., Полинг П. Химия. М.: Мир, 1978. — Полинг Л. Общая химия М,:. Мир, 1974. 87. Столяров Е. Л., Орлова И. Г. Расчет физико-химических свойств жидкостей Л.г Химия, 1976. 88. Фридрихсберг Д. А. Курс коллоидной химии. Л.: Химия, 1974. 89. Эйтель В. Физическая химия силикатов. М.: Издатинлит, 1962. 90. Эммануэль Η. М., Кнорре Д. Г. Курс химической кинетики. АТ: Высшая школа, 1974. 91. Эткинс П. Физическая химия. Т. 1—2. М.: А1ир, 1980. РЯХ ИМ РЖБпохпм Информация в журналах Реферативный журнал «Химия», ВИНИТИ АН СССР (с 1953 г.). Реферативный журнал «Биологическая химия». ВИНИТИ АН СССР (с 1955 г.). 223 С. A. (A., Chem. Журнал Всесоюзного химического общества им. Д. И. Менде леева, 1981, № 5. Поиск· химической информации; номенклатура химиче ских соединений; оформление статей, диссертаций, автор ских заявок, материалов для депонирования; подготовка научных докладов, рефератов, отчетов и т, п. Chemical Abstracts. США (с 1907 г.). гд»? Current Abstracts of Chemistry, США (с 1960 г.), Zbl. (Z.; Zb.: Chem. Zbl) Chemisches Zentralblatt. Берлин (c 1907 г., под др. назв. c 1830 r.). Литература к таблицам Журп. ВХС Номер в графе «Источники» соответствует номеру в списке литературы, приведен ном выше. Треугольники служат вначами разделения между источниками Нлыопя тяблии Источники ’_д₽ Бурдун Г. Д. Справочник по Международной системе единиц. М.: Изд-во стандартов, 1980 А Фундаментальные физические константы. М.: Изд-во стандартов, 1979 5 6 6Д 7Д 9Δ 45 Д 59 Δ Гутман В. Химия координационных соединений в неводных растворах. М.: Мир, 1971 7—8 9—13 14 15-17 18 19 20 21—26 27 28 3 Δ 7 А 59 3—7 12 6 Δ 9 Δ 11 Δ 45 8 3 23 20 Δ 26 Δ 29 3 3Δ 21 Δ 22 Δ 23 Δ 89 Δ Тонков Е. Ю. Фазовые диаграммы элементов при высоком давлении. М.: Наука 1979 3 30 Δ 34 24 13 Воробьев А. Ф. Некоторые вопросы термохимии водных н не водных разбавленных растворов электролитов. — В кн.: Мате риалы Всесоюзного симпозиума по термохимии растворов элек тролитов и неэлектролитов. Иваново, 1971 2Δ 3 Вычислено по данным табл. 44 3Δ 30 18 18Δ25Δ28Δ30Δ33Δ82 Narelnikoo G. S. Examples of physico-chemical calculations. Indian Inst, of technologic. Bombay, 1962 84 Вычислено по данным табл. 40 и 44 28 Δ 30 Δ 82 (интерполировано) 18 Δ Веннер Ρ. Термохимические расчеты Μ.: Издатинлит, 1950. Δ Kharasch Μ., Sher В. — J Phys. Chem., 1935, Bd. 29, S. 625. Δ Лебедева H. Д. К анализу формулы Д. П. Конова лова, — Труды ВНИИМ им. Д. И. Менделеева, выл. 34 (94), 29 и 30 31-33 34 и 35 36 37 38 и 39 40 и 41 42 43, 45, 48 44 46 47 49 50 51 52 53 54 и 55 56 224· 1958 37 Kesiin J., Sokolov М., Wakeham W. — J. Phys. a. Chem., Ref. Data. 1978, v. 7. № 3, p. 941—944 12 Пенкина H. В. - ЖФХ, 1977, t. 51, № 3, c, 657; ЖПХ, 1972, t. 45, Ns 4, c. 880 57 58 59 60 61 н 62; 67 63 и 64 65 66 68 и 69 70 71 н 72, 74 73 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 9! 92-94 95 96 97 и 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 38 69Δ Johnson P. A,, Babb A. L. Liquid diffusion of non-electrclytes. — Chem. Rev., 1956, v. 36. λ» 3, p, 337—454 39 36 2 52 48 Д 49 Сборник физических констант/Под Дорфман Я. Г. в Фриш С. Э. М.; Л.: ОНТИ, 1937 42Δ Бродский Л. И. Физическая химия. М.; Л,: Госхимиэдат, 5 48 Д 52 45 л 49 (интерполировано) 2 43 51 Δ Япамирский К. Б., Васильев В. П. Константы нестой· кости комплексных соединений. М.: Изд-во АН СССР, 1959 Λ ЭД"™?. J„ Schwarzenbach G., Slllen L. Stability Constants of Metall-ion Complexes. London, 1957, 1958 Вычислено по данным табл. 42 и 81 46 Δ 49 Д 50 58 45 Δ 47 См. литературу к табл. 70 и 71 84 Вычислено Антропов Л. И. Теоретическая электрохимия. М.: Высшая школа, 1969 49Δ Фрумкин А. Н. Потенциалы нулевого заряда. М.: Наука, 1979 * 47Δ Tamamushi R Kinetic Parameters of Electrode Reactions Inst. Phys. a. Chem. Res. Saitama, 1972 52 АЫ/мчол M. S. Advances in Chemistry. Series № 50. Am. Chem. Soc. Wash., 1965. Δ Jortner J., Noyes R. — J Phvs Chem 1966, v. 70 p. 770. Δ Quayle O. R. - Chem. Rev., 1953, v 53,’ p. 439. Δ Sugden S. — J, Chem. Soc., 1924, v. 125 59 84 9 3 15 78 56 Δ 58 54 Δ 60 62 79 58 54 Δ Уитли П. Определение молекулярной структуры. Μ.; Мир, 1970. Δ Финч А., Гейтс П.г Редклиф R, Применение длинноволновой инфракрасной спектроскопии в химии. М · Мир 1973 54 Δ Barrow G. М. Introduction to Molecular Spectroscopy. N. Y.; L.: Internal. Student Edition. 54 Δ 60 16 Δ 91 56 60 Вычислены 227 112 из и и;· 115 116 117 118 119 120-122 123 и 124 125 126 127 128 129 130 и 131 132 133 и 134 135 136-138 139 140 141 и 142 143 144 145 146 147, 150 148 149 и 150, 152 153 и 154 6Д К. Пакайиси. Инфракрасные спектры и строение органиче ских соединений. М.: Мир, 19ь5 6 64 Л Басоло Ф., Пирсон Р, Механизмы неорганических реак ций. М.: Мир, 1971 58 61 Деррингтон А., Мак-Лечлан Э. Магнитный резонанс и его при менение в химии. М.: Мир, 1970 64 Д 66 Δ 91 64 Δ 65 86 48 Мищенко К. П. — ЖФХ, 1952, т. 26, с. 736 Кемпбелл Дж. Современная общая химия М.: Мир, 1975. А Паилинг Л. Природа химической связи. М.; Л.: Госхимиздат, 1947 См. литературу к табл. 40 2 67 Л Пнголъд К. К. Механизм реакций и строение органиче ских соединений. М.: ИЛ, 1959 84 77 68 69 Δ 72 Δ 90 Колдин Е. Быстрые реакции в растворах. М.: Мир, 1966 77 72 Каррингтон Т., Гарвин Д. Образование возбужденных частиц в химических реакциях. — В кн.: Возбуждение частиц в хими ческой кинетике. М.: Мир, 1973 84 Калверт Дж., Питтс Дж. Фотохимия. М.: Мир, 1968 Воюцкий В. В. Физика и химия элементарных химических про цессов. М.: Наука 1969 15 75 Δ 84 84 76 Указатель Адсорбция (и) водорода газов криптона скорость теплота Активность колебаний атомов оптическая электролитов в рас творе Величина 2,303 RT/F Мп для вычисления AGr Водородный показатель (pH) стандартных рас творов Возбуждение колеба тельное Волновые функции водородоподобных атомов молекулярных ор биталей Волновые числа вращательных спект ров двухатомных моле кул многоатомных моле кул тонкой структуры колебательно-вра щательных полос Вращательная постоян ная Вращательные спектры Вращение плоскости по ляризации удельное Время жизни электроно возбужденных атомов Вязкость воды газов жидкостей растворителей ор ганических растворов Гибридизация Группы симметрии Табл. Стр. 153 152 151 153 152 219 219 219 219 219 109 96 74 180 159 135 84 45 149 92 70 128 143 215 99 161 102 167 105 174 107 177 ПО 182 106 176 107 177 105 96 174 159 146 217 53 52 54 6 55 56 104 103 111 111 112 12 114 115 173 170, 172 Давление насыщенного пара воды критическое металлов над кристаллогид ратами неорганических со единений органических со единений парциальное ком понентов раствора ртути Диаграммы молекулярные фазовых равновесий Диамагнитная воспри имчивость атомов и связей Диаметры кинетические атомов и молекул Дипольные моменты молекул газообразных веществ жидких веществ Табл Стр 21 42 23 27 28 66 29 37 24 30 24 32 20 26 22 29 102 28 117 167 38 194 129 203 1.6 24 17 95 6 24 158 12 растворителей органических функциональных 15 групп молекул Диссоциация слабых кислот и ос 75 нований твердых веществ 26 Диффузионный потенциал 82 Диэлектрическая про ницаемость вакуума 2 жидкостей 95 растворителей орга 6 нических растворов 18 Длина связи, см. также 113 Межъядерное расстоя ние Донорное число органи 6 ческого растворителя Единица (ы) атомная массы измерения физиче ских величин соотношения обозначения 22 136 36 148 > 10 158 12 24 191 12 3 1 11 9 4 1 11 9 227 Индекс свободной ва лентности Индикаторы кислотно основные Интегральная теплота растворения иодида натрия в вод но-диоксановых растворах кис пот и оснований в воде солей в ацетоне, эти ленгликоле, эта ноле и метаноле солей а воде солей, образующих кристаллогидраты Ионное произведение воды Катализаторы влияние на энергию активации отравление реакций дегидрата ции, и дегидриро вания Квантовые числа атомов вращательные колебательные молекул Квантовый выход фото химических реакций Кинетические диаметры атомов.и молекул Кинетические парамет ры реакций Кислоты- и основания. области существова ния в различных рас творителях Классы кристаллов Константы двухатомных моле кул диссоциации слабых кислот и основа ний кислотности многоатомных мо лекул нестойкости ком плексных соединений равновесия газовых реакций реакций образования сложных ве ществ из простых 228 102 167 76 138 35 50 32 48 34 49 31 33 46 48 67 126 148 217 154 149 220 218 100 105 107 107 143 101 145 163 174 177 177 215 165 216 129 203 131 204 69 127 119 197 107 177 75 136 69 НО 127 182 77 139 41 63 49 97 Константы скорости быстрых реакций скорости инверсии сахарозы скорости продолже ния и обрыва це пей при полимери зации скорости реакций в газах в газовой и жид кой фазах в растворах Мсншуткина мономеров с ин гибиторами нуклеофильного замещения скорости щелоч ного омыления сложных эфиров Корреляционные урав нения Корреляционный анализ Коэффициент (ы) абсорбции активности реальных газов сильных элек тролитов ангармоничности взаимодействия ко лебания и враще ния диффузии гидрати рованного элек трона в жидкостях в твердых телах газов в воздухе электролитов в водных рас творах осмотические распределения самодиффузии не электролитов температурный э. д. с. электрической проводимости Кристаллическая решет ка параметры постоянные элементарные ячей ки энергия 139 213 136 213 141 214 131 132 140 205 208 213 131 134 142 207 209 214 138 212 137 212 135 211 135 210 19 25 43 72 73 107 107 69 130 133 177 177 89 155 58 60 57 59 117 119 117 117 71 29 58 129 44 117 81 65 147 123 119 197 120 122 122 198 199 199 12Ь 202 Кристаллические вещсства объем мольный температура плав ления Магнетон Бора Магнетон ядерный Магнитная проницае мость вакуума Магнитный момент монов и молекул протона угловой электрона Масса атомная, единица приведенная моле кулы Межъядерное расстояние Молекулярные орбитали по Хюккелю Мольная доля Моляльность средняя ионная Молярность Моменты инерции моле кул главные Объем критический Оптическая активность веществ Орбитали атомные молекулярные Осмотические коэффи циенты 47 47 95 95 2 2 2 10 10 10 116 2 100 2 193 10 163 10 3 107 11 177 107 ПО 101 102 5 5 74 5 107 177 182 165 167 11 11 135 И 177 108 179 42 96 66 159 101 102 104 101 102 71 Параметры 131 кинетические 42 критические Парахоры атомов и свя 90 зей Перенапряжение при вы 88 делении водорода Плотность воды 9 жидкостей 10 6 растворителей орга нических 165 167 173 165 167 129 204 66 155 153 15 16 12 Плотность растворов кислот и осно ваний органических соединений солей электронная Поверхностное натяже ние жидкостей растворителей ор ганических Показатель преломле ния жидкостей растворителей ор ганических растворов Поляризация жидкостей Поляризуемость моле кул Порядок связи Постоянная (ые) вращательная кристаллических решеток Маделунга основные физические силовые Потенциал (ы) влияние ПАВ диффузионный ионизации атомов молекул и ради калов металлов в жидком аммиаке нулевого заряда электродные в вод ных растворах Радиусы атомов и ионов в кристаллах вандерваальсовы ионов в растворах ковалентные первый Бора ^термохимические» Растворимость газов в воде произведение растворителей ор ганических в воде Растворители органиче ские, свойства Растворы стандартные 12 19 13 19 11 102 18 167 14 6 20 •12 7 6 14 12 8 95 92 15 158 156 102 167 107 122 177 199 127 2 111 201 10 187 83 82 149 148 97 98 161 162 80 147 86 79 150 143 123 200 124 125 123 2 126 201 201 200 10 201 19 78 6 25 142 12 6 12 70 128 229 Рефракция атомная ионов в растворах парциальная моль ная растворов со лей Симметрня(н) кристаллов (про странственная) молекул (точечная) операции реагентов и продук тов реакции элементы Спектр вращательный инфракрасный, ак тивность колеба ний колебательно-вра щательный комбинационного рассеяния, актив ность колебаний микроволновой Сродство к электрону атомов молекул и радика лов Степень вырождения ионности связи Структура адсорбирую щихся веществ Температура возгонки диссоциации твердых веществ кипения критическая плавленйя характеристическая кристаллических веществ многоатомных молекул Температурный коэф фициент показатель прелом ления э. д. с. электрической про водимости Тепловой эффект, см. Эн тальпия, Теплота 230 91 94 93 156 157 .157 119 196 103 104 110 103 130 169 173 182 169 204 103 169 105 109 174 180 106 175 109 180 105 174 97 98 161 162 110 115 154 182 192 220 24 25 26 30 36 36 24 42 24 30 66 30 47 95 ПО 182 7 14 81 65 147 123 теплоемкость истинная в интерва ле 10—298 К коэффициенты урав нений средняя удельная растворов эмпирические зави симости Теплота(ы) испарения образования, см. Эн тальпия образова ния радикалов плавления растворения, см. Интегральная те плота растворения сгорания смешения жидкостей Термодинамические свойства ионов простых ве ществ соединений функции гидратированно го электрона кристалличе ских веществ (по Дебаю) линейного гарманического осциллятора (по Эйнштей ну) Термы атомов молекул Ток обмена Угол между связями Уравнение(я) Аррениуса отношение па раметров параметры применимость корреляционные Физические постоянные, значения и обозначения Фотохимические реакции квантовый выход 39 54 44 72 40 38 51 56 53 108 51 147 109 217 51 109 30 51 36 45 108 51 44 44 89 72 44 75 89 155 48 96 46 93 100 101 107 87 163 165 177 151 104 114 173 192 133 209 131 132 132 135 204 208 208 211 2 10 145 216 Фот·;.·:: имя чес кие ре а к цл j г критическая энер гия разложения Функции КИСЛОТНОСТИ 144 215 68 126 Химический сдвиг про тонов Хиральность 118 1?5 9G >59 Ч а стоты характеристи ческие Числа переноса катио нов 112 13Я 64 122 89 155 65 123 66 125 63 120 65 123 6! 6 119 12 62 119 79 80 143 147 89 о 85 97 155 10 149 161 Эл с· к трнчес к а я проводимость молярная гидратированно го электрона ионов предель ная растворов сла бых кислот и оснований растворов элек тролитов температурный ко эффициент •удельная воды растворителей органических растворов КС1 Эл с кт род» ы й п от ен циал в водном растворе в жидком аммиаке Электрон(ы) Iидратпрованный масса покоя работа выхода Эле к гроотр 11 цательность at ом с в Энергия активации в отсутствие и в присутствии катализатора гомогенных ре акции каталитических реакций Г ибиса приведенная диссоциации моле кул и радикалов ионизации атомов молекул в ради калов кристаллических ре шеток разрыва связей фотохимическая кри тическая Энтальпия, изменение при испарении образовании ионов образовании ради калов образовании слож ных веществ из простых плавлении сгорании сольватации солей Энтропия ионов стандартные значе ния эмпирические зави симости 148 217 131 204 132 149 208 218 44 50 150 72 102 218 97 98 161 162 128 202 150 144 218 215 51 44 147 109 89 217 44 50 72 102. 51 30 51 37 109 45 108 53 44 44 89 72 51 109 SBN 5-86457-116-4 9785864 571163 ( правочное издание Составители: Наталье Михайловна Барон, Ариадна Михайловна Пономарева Адольф Аркадьевич Равдель, Зинаида Никитична Тимофеева КРАТКИЙ СПРАВОЧНИК ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ ВЕЛИЧИН Отнстственпый релакюр В. И. Шакиров Художесгненппый редактор В. А. Андреева Корректор Н. Б. Петрова .11' № 07)099 от 09.11.94. Подписано в печать |<). 12.98. Формат 60χ901/κ>· Гарнитура Литературная. Печать офсетная Уст.-нем. л.. 14,5. I ираж 4000. экз. Зака ! 1 Издательство «Специальная Литература» при участии ТОО «Мпфрил» 198052, Санкт-Петербург, Измайловский пр., 29 Отпечатано в типографии ООО "ИПК "Бионт" Санкт-Петербург, Средний пр. д. 86.

KRATKII 774 SPRAVOChNIK FIZIKO KhIMIChESKIKh VELIChIN Pod redaktsiei 774 A A Ravdelya

Products

Support

KRATKII 774 SPRAVOChNIK FIZIKO KhIMIChESKIKh VELIChIN Pod redaktsiei 774 A A Ravdelya

Add this document to collection(s)

Add this document to saved

Suggest us how to improve StudyLib