ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
РЕСПУБЛИКИ БЕЛАРУСЬ
СТБ 17.13.05-ХХ-20ХХ/
ISO 6767:1990/ОР
Охрана окружающей среды и природопользование
Аналитический (лабораторный) контроль и мониторинг окружающей
среды
Атмосферный воздух
ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИИ ДИОКСИДА СЕРЫ
Метод с применением тетрахлормеркурата и парарозанилина
Ахова навакольнага асяроддзя i прыродакарыстанне
Аналiтычны (лабараторны) кантроль i манiторынг навакольнага
асяроддзя
Атмасфернае паветра
ВЫМЯРЭННЕ КАНЦЭНТРАЦЫІ ДЫЯКСІДУ СЕРЫ
Метад з ужываннем тэтрахлормеркурата і парарозаніліна
(ISO 6767:1990, IDT)
Настоящий проект стандарта
не подлежит применению до его утверждения
Госстандарт
Минск
СТБ 17.13.05-ХХ-20ХХ/ISO 6767:1990/ОР
УДК
МКС 13.040.20
Ключевые
слова:
атмосферный
спектрофотометрический метод
КП 06
воздух,
диоксид
IDT
серы,
концентрация,
Предисловие
Цели, основные принципы, положения по государственному регулированию и
управлению в области технического нормирования и стандартизации установлены
Законом Республики Беларусь «О техническом нормировании и стандартизации».
1 ПОДГОТОВЛЕН
государственным
учреждением
«Республиканский
радиационного контроля и мониторинга окружающей среды»
ВНЕСЕН Министерством природных ресурсов и охраны окружающей
Республики Беларусь
центр
среды
2 УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ постановлением Госстандарта Республики
Беларусь от _______ № _______
3 Настоящий стандарт идентичен международному стандарту ISO 6767:1990 Ambient
air – Determination of the mass concentration of sulfur dioxide - Tetrachloromercurate
(TCM)/pararosaniline method (Атмосферный воздух. Измерение массовой концентрации
диоксида серы. Метод с применением тетрахлормеркурата и парарозанилина).
Международный стандарт разработан техническим комитетом TC 146 «Качество
воздуха» Международной организации по стандартизации (ISO).
Перевод с английского языка (en).
Официальный экземпляр международного стандарта, на основе которого подготовлен
настоящий стандарт, и международных стандартов, на которые даны ссылки, имеются в
Национальном фонде ТНПА.
Наименование настоящего стандарта изменено относительно наименования
международного стандарта в связи с особенностями системы технического нормирования
и стандартизации Республики Беларусь.
Степень соответствия – идентичная (IDT).
4 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
Настоящий стандарт не может быть воспроизведен, тиражирован и распространен в
качестве официального издания без разрешения Госстандарта Республики Беларусь
Издан на русском языке
II
СТБ 17.13.05-ХХ-20ХХ/ISO 6767:1990/ОР
Содержание
1
Область применения
2
Нормативные ссылки
3
Сущность метода
4
Реактивы
5
Оборудование
6
Отбор проб
7
Порядок проведения измерений
8
Обработка результатов
9
Протокол проведения измерений
Приложение А (обязательное) Проверка чистоты и очистка парарозанилина
гидрохлорида (ПРA)
Приложение В (обязательное) Определение концентрации диоксида серы,
присутствующего в бисульфите натрия, в обычной практике
Приложение С (справочное) Восстановление ртути из свежеприготовленных и
использованных растворов
1
1
2
2
3
5
6
7
8
9
11
13
III
СТБ 17.13.05-ХХ-20ХХ/ISO 6767:1990/ОР
IV
СТБ 17.13.05-ХХ-20ХХ/ISO 6767:1990/ОР
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РЕСПУБЛИКИ БЕЛАРУСЬ
Охрана окружающей среды и природопользование
Аналитический (лабораторный) контроль и мониторинг окружающей среды
Атмосферный воздух
ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИИ ДИОКСИДА СЕРЫ
Метод с применением тетрахлормеркурата и парарозанилина
Ахова навакольнага асяроддзя i прыродакарыстанне
Аналiтычны (лабараторны) кантроль i манiторынг навакольнага асяроддзя
Атмасфернае паветра
ВЫМЯРЭННЕ КАНЦЭНТРАЦЫІ ДЫЯКСІДУ СЕРЫ
Метад з ужываннем тэтрахлормеркурата і парарозаніліна
Environmental protection and nature use
Analytical (laboratory) control and environmental monitoring
Ambient air
Determination of the concentration of sulfur dioxide –
Tetrachloromercurate (TCM)/pararosaniline method
Дата введения 2015-ХХ-ХХ
1 Область применения
Настоящий стандарт устанавливает требования к спектрофотометрическому методу
определения концентрации диоксида серы в атмосферном воздухе с применением
тетрахлормеркурата (ТХМ) и парарозанилина.
Диапазон определяемых концентраций диоксида серы составляет от 20 до 500 мкг/м3.
Период отбора проб составляет от 30 мин до 60 мин.
Если период отбора проб превышает 60 мин или ожидаются более высокие
концентрации диоксида серы (до 2000 мкг/м3), принимают меры, чтобы концентрации
диоксида серы в поглотительном растворе, приведенные в разделе 6, не были
превышены. Это может быть достигнуто путем уменьшения скорости отбора пробы.
Растворы проб перед проведением анализа можно хранить до 24 часов в холодильнике
при температуре около 5 °С.
Вещества, присутствующие в воздухе и оказывающие мешающее влияние,
перечислены в пункте 7.5.
Точность метода и предел обнаружения приведены в пункте 8.2.
Предел обнаружения, стандартные отклонения и мешающие влияния метода с
применением тетрахлормеркурата и парарозанилина позволяют применять его для
измерения в диапазоне более высоких концентраций. Для более точных измерений
следует использовать специальные протестированные и откалиброванные приборы.
2 Нормативные ссылки
Для применения настоящего стандарта необходимы следующие ссылочные
стандарты. Для недатированных ссылок применяют последнее издание ссылочного
стандарта (включая все его изменения).
ISO 4219:1979 Качество воздуха - Определение газообразных соединений серы в
атмосферном воздухе - Оборудование для отбора проб.
Проект, окончательная редакция
1
СТБ 17.13.05-ХХ-20ХХ/ISO 6767:1990/ОР
ISO 6349:1979 Анализ газов - Приготовление газовых смесей для калибрования Метод проникновения.
3 Сущность метода
Метод основан на поглощении диоксида серы, присутствующего в пробе воздуха, при
пропускании через раствор тетрахлормеркурата натрия в течение определенного
времени с образованием дихлорсульфитомеркуратного комплекса.
Мешающее влияние оксидов азота, присутствующих в пробе воздуха и
взаимодействующих с тетрахлормеркуратом натрия, устраняют добавлением раствора
сульфаминовой кислоты. При добавлении раствора формальдегида и парарозанилина
гидрохлорида дихлорсульфитомеркуратный комплекс образует соединение, окрашенное
в интенсивный фиолетовый цвет.
Измерение оптической плотности раствора пробы проводят при длине волны около
550 нм с использованием соответствующего спектрофотометра (или колориметра) и
рассчитывают концентрацию диоксида серы с помощью калибровочного графика,
построенного с использованием калибровочных газовых смесей.
В зависимости от имеющегося в лаборатории оборудования, для ежедневного
контроля удобнее использовать растворы бисульфита натрия. Растворы используют
только после построения соответствующего калибровочного графика.
4 Реактивы
Для анализа применяют реактивы марки чда и дистиллированную воду, лучше
бидистиллированную, без окислителей.
Внимание – Используют реактивы в соответствии с требованиями охраны труда и техники
безопасности.
4.1 Тетрахлормеркурат натрия (ТХМ), поглотительный раствор (Na2[HgCI4])
концентрации 0,04 моль/дм3
Растворяют в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 1000 см3 10,9 г
хлорида ртути (II) (HgCI2), 4,7 г хлорида натрия (NaCl) и 0,07 г трилона Б (динатриевая
соль этилендиаминтетрауксусной кислоты [(HOCOCH2)2N(CH2)2N(CH2COONa)2·2H2О]).
Доводят до метки водой и хорошо перемешивают.
Хранят раствор в хорошо закупоренном сосуде.
Раствор устойчив в течение нескольких месяцев, но раствор не используют, если
образуется осадок.
Примечание 1 – Процедура восстановления ртути из свежеприготовленных и использованных
растворов приведена в приложении С.
4.2 Парарозанилина гидрохлорид (ПРА), раствор концентрации 0,16 г/дм3
4.2.1 В мерную колбу вместимостью 1000 см3 добавляют 86 см3 соляной кислоты
(HCl) (ρ ≈ 1,19). Доводят до метки водой и хорошо перемешивают.
4.2.2 В другую мерную колбу вместимостью 1000 см3 добавляют 205 см3 фосфорной
кислоты Н3РО4 (ρ ≈ 1,69). Доводят до метки водой и хорошо перемешивают.
4.2.3 Растворяют 0,2 г парарозанилина гидрохлорида (C19H17N3·HCI) в 100 см3
раствора соляной кислоты, полученного в соответствии с 4.2.1. Каждая новая партия
парарозанилина (ПРА) перед приготовлением должна быть проверена на чистоту в
соответствии с приложением А.
4.2.4 20 см3 раствора, приготовленного в соответствии с 4.2.3, пипеткой вносят в
мерную колбу вместимостью 250 см3, добавляют 25 см3 раствора фосфорной кислоты,
2
СТБ 17.13.05-ХХ-20ХХ/ISO 6767:1990/ОР
приготовленного в соответствии с 4.2.2. Тщательно перемешивают и доводят водой до
метки.
Полученный раствор устойчив в течение нескольких месяцев при хранении в темноте.
Если раствор ПРА получают из исходного раствора, полученного в результате очистки
ПРА в соответствии с А.2, то на каждый 1 % разницы между степенью чистоты 100 % и
полученной степенью чистоты, дополнительно, прежде чем довести до метки водой,
добавляют 0,2 см3 исходного раствора ПРА.
4.3 Формальдегид, раствор концентрации 2 г/дм3
В мерную колбу вместимостью 1000 см3 пипеткой вносят 5 см3 формальдегида
(процентное содержание от 36 % до 38 %) (HCHO). Доводят до метки водой и хорошо
перемешивают. Раствор готовят в день использования.
4.4 Сульфаминовая кислота, раствор концентрации 6 г/дм3
Растворяют 0,6 г сульфаминовой кислоты (NH2SО3H) в 100 см3 воды. Раствор
устойчив в течение нескольких дней в закрытом сосуде.
4.5 Натрия бисульфит, раствор концентрации 0,012 г/дм3
4.5.1 Растворяют 0,3 г бисульфита натрия (Na2S2О5) в 500 см3 свежеприготовленной
дистиллированной воды, из которой был удален воздух, например, путем кипячения и
охлаждения до комнатной температуры.
Полученный раствор не устойчив.
Этот раствор содержит массовый эквивалент диоксида серы от 320 до 400 мкг/см3.
Фактическую концентрацию диоксида серы, присутствующего в растворе, определяют в
соответствии с приложением B.
4.5.2 Сразу же после определения фактической концентрации диоксида серы в
растворе, как указано в 4.5.1, в мерную колбу вместимостью 100 см3 пипеткой вносят
2,0 см3 этого раствора. Доводят до метки поглотительным раствором (4.1) и хорошо
перемешивают.
Этот раствор устойчив в течение 30 дней при температуре хранения около 5 °С или
один день при комнатной температуре хранения.
4.6 Калибровочные газовые смеси
Непосредственно перед использованием готовят нулевую газовую смесь, газовые
смеси диоксида серы и воздуха по методу проникновения согласно ISO 6349. Эти смеси
должны быть как минимум четырех концентраций диоксида серы, охватывающих рабочий
диапазон.
5 Оборудование
Применяют обычное лабораторное оборудование и оборудование для отбора проб
согласно ISO 4219 и представленное в 5.1.
5.1 Оборудование для отбора проб
5.1.1 Воздухозаборник (см. ISO 4219), изготовленный из политетрафторэтилена
или боросиликатного стекла, промытый хлорной кислотой, затем дистиллированной
водой и высушенный.
5.1.2 Фильтр для твердых частиц (см. ISO 4219)
По возможности фильтр лучше не применять, однако если фильтр для твердых
частиц используют, то он должен быть изготовлен из материала, который отвечает
требованиям, указанным в ISO 4219.
3
СТБ 17.13.05-ХХ-20ХХ/ISO 6767:1990/ОР
5.1.3 Абсорбер (поглотительный прибор) (см. ISO 4219)
Эффективность абсорбции диоксида серы поглотительным прибором определяется
перед использованием и должна быть не менее 0,95. Примеры поглотительных приборов
приведены на рисунке 1.
Эффективность абсорбции зависит от формы поглотительного прибора, размера
пузырьков воздуха и времени их контакта с раствором. Ее определяют путем
подсоединения в систему отбора проб второго поглотительного прибора
последовательно за первым и определения отношения количества диоксида серы,
найденного в первом поглотительном приборе к общему количеству диоксида серы,
найденного в двух абсорберах. При работе с малыми поглотительными приборами в
условиях, описанных в разделе 6, эффективность поглощения оказалась больше 0,98.
Использование смесей диоксида серы и воздуха для калибровки, как описано в 7.1,
автоматически учитывает эффективность поглощения системы.
Четыре отверстия на
окружности и одно
отверстие в нижней
части, каждое
диаметром 1,5 мм
Поглотительный прибор
(вместимость 50 см3)
Одно отверстие,
внутренний диаметр
1 мм
Малый поглотительный прибор
(вместимость 30 см3)
Рисунок 1 – Примеры поглотительных приборов для абсорбции диоксида серы,
присутствующего в пробе воздуха
4
СТБ 17.13.05-ХХ-20ХХ/ISO 6767:1990/ОР
5.1.4 Счетчик газа или регулятор расхода воздуха (см. ISO 4219)
В качестве альтернативы газового счетчика, в насосе могут быть использованы
критические отверстия. В этом случае перепад давления pd/pu не должен превышать 0,5,
где pd и pu – давление потока воздуха ниже и выше критического отверстия,
соответственно (см. 5.1.5).
5.1.5 Манометры
Для измерения давления при использовании критического отверстия вместо газового
счетчика используют манометры с точностью до 1 кПа.
5.2 Спектрофотометр или колориметр
При использовании спектрофотометра измерения проводят при длине волны 548 нм.
При использовании колориметра, используют фильтр с максимальным коэффициентом
пропускания при длине волны от 540 до 550 нм. При измерении холостой пробы могут
возникнуть проблемы с прибором, имеющим спектральную полосу пропускания более
20 нм.
5.3 Оптические кюветы с толщиной оптического слоя от 1,0 до 5,0 см.
5.4 Полиэтиленовые сосуды, вместимостью 100 см3, для транспортирования
отобранных проб в лабораторию.
6 Отбор проб
Собирают систему отбора проб (рисунок 2).
Фильтр для
твердых частиц и
фильтродержатель
Поглотительный
прибор
Защитный
фильтр
Насос для
отбора
проб
Воздухозаборник
Счетчик газа
или регулятор
расхода воздуха
с термометром
Манометры
Фильтр для
твердых частиц и
фильтродержатель
Поглотительный
прибор
Защитный
фильтр
Критическое
отверстие
Насос для
отбора
проб
Воздухозаборник
Рисунок 2 – Примеры систем отбора проб для определения концентрации
диоксида серы в атмосферном воздухе
5
СТБ 17.13.05-ХХ-20ХХ/ISO 6767:1990/ОР
В поглотительный прибор (5.1.3) заливают 10 см3 поглотительного раствора (4.1) и
подсоединяют его к системе отбора. Выбирают время отбора проб 30 или 60 мин и
расход воздуха от 0,5 до 1 дм3/мин.
Наилучшие результаты получают при абсорбции от 0,25 до 2,5 мкг (от 0,1 до 0,95 мкл
при 25 °С и 101,3 кПа) диоксида серы на 1 см3 поглотительного раствора.
После отбора пробы определяют объем отобранного воздуха, записывают
атмосферное давление (см. 8.1, примечание 3). Проба хранится при 5 °С не более
24 часов.
Если в пробе имеется осадок, его удаляют путем фильтрации или центрифугирования
перед анализом.
7 Порядок проведения измерения
7.1 Калибровка
7.1.1 Приготовление калибровочных растворов
Калибровочные газовые смеси диоксида серы и воздуха получают в соответствии с
ISO 6349.
Для построения калибровочного графика, который представляет собой зависимость
оптической плотности от массы диоксида серы, готовят калибровочные газовые смеси как
минимум четырех концентраций диоксида серы в пределах, указанных в разделе 2.
Каждую калибровочную газовую смесь отбирают при тех же условиях, что и пробу
воздуха с неизвестной концентрацией диоксида серы с той же скоростью отбора и тем же
расходом воздуха. Анализируют полученные пробы как описано в 7.3 (см. 4.6).
7.1.2 Холостая проба
Готовят холостую пробу используя нулевой газ (см. 4.6). Холостую пробу отбирают в
соответствии с 7.1.1.
7.1.3 Построение калибровочного графика
Проводят анализ проб. В полученные значения оптической плотности вносят поправку
на бланковую пробу (7.4). Строят график зависимости оптической плотности каждого
раствора от массы диоксида серы в пробе газа, из которого она была получена, в
микрограммах. Рассчитывают калибровочный коэффициент f (обратная величина
наклона калибровочной прямой), который используют при расчете результатов
измерений (8.1).
7.2 Проверка калибровочного графика в обычной практике
В мерные колбы вместимостью 25 см3 добавляют пипеткой 0; 1,0; 2,0; 3,0 и 4,0 см3
раствора бисульфита натрия (4.5.2). Затем добавляют в каждую колбу поглотительный
раствор (4.1), доводя общий объем до 10 см3 и проводят анализ, как описано в 7.3.2.
Строят график зависимости оптической плотности растворов от массы диоксида серы,
в микрограммах. Концентрацию диоксида серы рассчитывают в соответствии с
приложением В. Получают линейную зависимость. Рассчитывают калибровочный
коэффициент f′′ (обратная величина наклона калибровочной прямой). Этот
калибровочный коэффициент может быть использован в обычной практике.
Калибровочный коэффициент f ′ должен отличаться не более чем на 10 % от
коэффициента калибровки f, полученного с применением калибровочных газовых смесей.
7.3 Измерение пробы
7.3.1 Отобранную пробу (раздел 6) перед анализом выдерживают не менее 20 минут
для разложения озона, попавшего в пробу. Затем пробу количественно переносят в
мерную колбу вместимостью 25 см3, используя примерно 5 см3 воды для ополаскивания.
6
СТБ 17.13.05-ХХ-20ХХ/ISO 6767:1990/ОР
7.3.2 В каждую пробу добавляют 1 см3 раствора сульфаминовой кислоты (4.4) и
выдерживают 10 мин для разложения нитратов, образующихся из оксидов азота. В пробу
пипеткой добавляют 2,0 см3 раствора формальдегида (4.3) и 5 см3 раствора
парарозанилина гидрохлорида (4.2.4). Доводят объем пробы до метки свежевскипяченной
и охлажденной дистиллированной водой, выдерживают пробу при температуре
(20 ± 1) °С от 30 до 60 мин после добавления реактивов и измеряют оптическую
плотность пробы относительно дистиллированной воды на спектрофотометре или
колориметре (5.2).
Не следует долго держать окрашенные растворы в кюветах, так как на внутренних
стенках кювет может образовываться окрашенная пленка.
Примечание 2 – Лучшая воспроизводимость результатов достигается при соблюдении
фиксированных интервалов времени между добавлением каждого реактива, например 1 мин.
7.4 Подготовка бланковой пробы
В мерную колбу вместимостью 25 см3 пипеткой добавляют 10 см3 поглотительного
раствора (4.1), реактивы как описано в 7.3.2 и измеряют оптическую плотность пробы
относительно дистиллированной воды. Значение полученной оптической плотности
сравнивают со значением оптической плотности холостой пробы, полученной при
построении калибровочного графика с использованием калибровочных газовых смесей
(7.1). Различия более 10% между двумя значениями указывают на загрязнение
дистиллированной воды или реактивов, или их разложение. В этом случае готовят
свежие реактивы.
7.5 Мешающие влияния
Трилон Б, добавленный в поглотительный раствор, устраняет мешающее влияние
тяжелых металлов: до 30 мкг марганца (II), 10 мкг хрома (III), 10 мкг меди (II) и 22 мкг
ванадия (V) на 10 см3 поглотительного раствора.
Добавление в ходе анализа сульфаминовой кислоты (4.4) устраняет влияние 50 мкг
диоксида азота на 10 см3 поглотительного раствора.
Технология проведения анализа позволяет устранить или свести к минимуму
мешающее влияние оксидов азота, озона, сероводорода, меркаптанов. Не оказывают
мешающего влияния серная кислота и сульфаты. Не доказано мешающее влияние
оксида серы (VI), по-видимому, он гидролизуется до серной кислоты в поглотительном
растворе.
8 Обработка результатов
8.1 Вычисление результатов измерений
Концентрацию диоксида серы ρ(SO2), выраженную в микрограммах на кубический
метр, рассчитывают по формуле
ρ(SO2) =
ρ(SO2) =
f ( As  Ab )
,
V1
(1)
f ( As  Ab )
,
V1
(2)
7
СТБ 17.13.05-ХХ-20ХХ/ISO 6767:1990/ОР
где
f и f
As
Ab
V1
–
–
–
–
калибровочные коэффициенты (см. 7.1 и 7.2);
оптическая плотность пробы;
оптическая плотность бланковой пробы;
объем пробы воздуха, м3.
Примечание 3 – Для получения сравнимых результатов концентрации диоксида серы объем
пробы воздуха V1 приводят к нормальным условиям (298 К, 101,3 кПа) и рассчитывают по
формуле
V2 
где
298  V1  p
,
(273  t )  101,3
V2
–
объем пробы воздуха, приведенный к нормальным условиям, м3;
p
t
–
–
атмосферное давление при отборе пробы воздуха, кПа;
температура воздуха при отборе пробы, °С.
(3)
8.2 Рабочие характеристики
8.2.1 Прецизионность и точность
Для данного метода не известны систематические ошибки. Точность результатов на
практике зависит от тщательности проведения калибровок и измерений.
При измерении концентрации диоксида серы в атмосферном воздухе от 80 до
200 мкг/м3 среднее квадратичное отклонение должно быть ± 10 %.
8.2.2 Предел обнаружения
Предел обнаружения диоксида серы в 10 см3 поглотительного раствора холостой
пробы (7.1.2) составляет от 0,2 до 1,0 мкг. Это соответствует концентрации диоксида
серы от 7 до 33 мкг/м3 в пробе воздуха объемом 30 дм3 (например, отбор пробы в течение
1 ч при расходе 0,5 дм3/мин).
9 Протокол проведения измерений
Протокол проведения измерений должен содержать следующую информацию:
a) полную идентификацию пробы воздуха;
b) ссылку на настоящий стандарт;
c) полученные результаты;
d) любые особенности, отмеченные в ходе отбора проб и проведения измерений;
e) описание любых действий, не указанных в настоящем стандарте или в
Международных стандартах, на которые делается ссылка.
8
СТБ 17.13.05-ХХ-20ХХ/ISO 6767:1990/ОР
Приложение А
(обязательное)
Проверка чистоты и очистка парарозанилина гидрохлорида (ПРA)
А.1 Проверка чистоты ПРА
Для проверки чистоты парарозанилина гидрохлорида проводят измерения двух проб.
Если одно из измерений является отрицательным, проводят замену реактива или его
очистку по методике в соответствии с А.2.
А.1.1 Проверка бланковой пробы
Готовят раствор парарозанилина гидрохлорида (4.2) и проводят измерение как
описано в 7.3.
Оптическая плотность бланковой пробы не должна превышать 0,17.
А.1.2 Проверка чистоты
1 см3 раствора парарозанилина гидрохлорида (4.2.3) разбавляют в 100 см3
дистиллированной воды. Переносят 5 см3 этого раствора в мерную колбу вместимостью
50 см3, добавляют 5 см3 буферного раствора концентрации 0,1 моль/дм3 уксусной
кислоты/ацетата натрия. Доводят до метки водой, перемешивают и оставляют на 1 час.
Затем измеряют оптическую плотность этого раствора в кювете с толщиной оптического
слоя 1 см при длине волны 540 нм. Оптическая плотность должна быть не менее 0,45.
Расчет чистоты парарозанилина гидрохлорида проводят по формуле
А К
,
m1
где
A
m1
K
(А.1)
– абсорбция раствора;
– масса парарозанилина гидрохлорида в 50 см3 раствора соляной кислоты
(4.2.3), мг;
– 21300,
при
использовании
спектрофотометра
с
пропускной
способностью менее 10 нм.
Чистота реактива должна быть не менее 95%.
А.2 Очистка ПРА
В делительную воронку вместимостью 250 см3 вносят 100 см3 1-бутанола и 100 см3
соляной кислоты концентрации 1 моль/дм3. Взвешивают 0,1 г парарозанилина
гидрохлорида (PRA) в химическом стакане. Добавляют 50 см3 соляной кислоты,
насыщенной 1-бутанолом, и оставляют на несколько минут. Добавляют 50 см3
1-бутанола, насыщенного соляной кислотой, в делительную воронку вместимостью
125 см3. Переносят кислый раствор, содержащий PRA, в воронку и встряхивают. При
встряхивании содержимого воронки загрязняющие примеси переходят в 1-бутанол,
окрашивая его в фиолетовый цвет. Эту фазу отбрасывают. Нижнюю водную фазу
переносят в другую делительную воронку и добавляют 20 см3 1-бутанола, насыщенного
соляной кислотой и встряхивают. Как правило, этого достаточно, чтобы удалить
практически все загрязняющие примеси. Если после пяти экстракций примеси все еще
присутствуют (1-бутанол окрашивается в фиолетовый цвет), то эту партию
парарозанилина гидрохлорида не используют.
9
СТБ 17.13.05-ХХ-20ХХ/ISO 6767:1990/ОР
После окончательной экстракции, водный раствор парарозанилина фильтруют через
бумажный фильтр в мерную колбу вместимостью 50 см3 и доводят объем до метки
раствором соляной кислоты концентрации 1 моль/дм3. Этот раствор должен быть
окрашен в красновато-желтый цвет и его используют в качестве исходного раствора
парарозанилина гидрохлорида (см. 4.2.3).
Примечание – Перед приготовлением проверяют бутанол на присутствие окислителей. Для
этого к 20 см3 1-бутанола приливают 5 см3 15 %-ного раствора иодида калия и встряхивают.
Если спиртовая фаза окрашивается в желтый цвет, реактив не используют.
10
СТБ 17.13.05-ХХ-20ХХ/ISO 6767:1990/ОР
Приложение В
(обязательное)
Определение концентрации диоксида серы,
присутствующего в бисульфите натрия, в обычной практике
В.1 Реактивы
В.1.1 Йод, исходный раствор (I2) концентрации 0,05 моль/дм3
Взвешивают 12,7 г йода в стакане вместимостью 250 см3 , добавляют 40 г иодида
калия (KI) и 25 см3 воды, перемешивают до полного растворения, переносят раствор
количественно в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доводят до метки водой.
В.1.2 Йод, раствор (I2) концентрации 0,005 моль/дм3
Разбавляют 50 см3 исходного раствора йода (В.1.1) в 500 см3 воды.
В.1.3 Крахмал, раствор концентрации 2 г/дм3
Растирают 0,4 г крахмала растворимого и 0,002 г ртути (II) иодида (Hgl2) в небольшом
количестве воды и добавляют полученную массу медленно в 200 см3 кипятка.
Продолжают кипячение, пока раствор не станет прозрачным, дают раствору остыть,
переносят в стеклянный сосуд и закрывают пробкой.
В.1.4 Калия йодат (КIO3), раствор концентрации 3,0 г/дм3
1,5 г калия йодата, предварительно высушенного в течение ночи при 180 °С,
помещают в мерную колбу вместимостью в 500 см3, доводят до метки дистиллированной
водой и хорошо перемешивают.
В.1.5 Соляная кислота, раствор концентрации 44 г/ дм3
В мерную колбу вместимостью 1000 см3 добавляют дистиллированную воду, 100 см3
концентрированной соляной кислоты (ρ ≈ 1,19 г/см3) и доводят до метки водой.
В.1.6 Тиосульфат натрия, раствор (Na2S2О3·5H2О) концентрации 0,1 моль/дм3
Растворяют 25 г тиосульфата натрия в 1000 см3 свежекипяченой дистиллированной
воды и добавляют 0,1 г карбоната натрия. Раствор оставляют на 1 сутки для
стабилизации. В мерную колбу вместимостью 500 см3 добавляют пипеткой 25 см3
раствора калия йодата (В.1.4), 1 г иодида калия (KI) и 10 см3 соляной кислоты (В.1.5).
Закрывают колбу пробкой и через 5 мин титруют раствором тиосульфата натрия до
появления бледно-желтой окраски. Добавляют 2 см3 раствора крахмала (B.1.3) и титруют
до исчезновения синей окраски.
Концентрацию тиосульфата натрия в растворе с1 , моль/дм3, вычисляют по формуле
с1 
где
m2  103  0,1 100  m2

,
V3  35,67
35,67  V3
– масса йодата калия в аликвоте (25 см3) раствора, г;
– объем раствора тиосульфата натрия, использованного
титрования, см3;
35.67 – относительная молекулярная масса (КIO3)/6 .
m2
V3
(В.1)
для
11
СТБ 17.13.05-ХХ-20ХХ/ISO 6767:1990/ОР
В.1.7 Тиосульфат натрия, раствор (Na2S2О3·5H2О) концентрации 0,01 моль/дм3
Переносят 50,0 см3 раствора тиосульфата натрия (В.1.6) в колбу вместимостью
500 см3, доводят до метки водой и перемешивают.
Полученный раствор не стабилен, его готовят в день использования.
В.2 Проведение анализа
Для приготовления контрольного раствора в коническую колбу вместимостью 500 см3
добавляют 25 см3 воды, затем пипеткой 50 см3 раствора йода (B.1.2). Во вторую
коническую колбу пипеткой добавляют 25 см3 раствора бисульфита натрия (4.5.1), затем
пипеткой 50 см3 раствора йода (B.1.2). Закрывают колбы пробками, оставляют на 5 мин и
титруют по очереди содержимое каждой колбы раствором тиосульфата натрия (B.1.7) до
появления бледно-желтой окраски. Затем добавляют 5 см3 крахмала (B.1.3) и
продолжают титрование до исчезновения синей окраски.
В.3 Обработка результатов
Концентрацию диоксида серы в растворе бисульфита натрия
вычисляют по формуле
 ( SO2 ) 
где
V4
V5
V6
с2
32.02
 (SO2 ) , мкг/см3,
(V4  V5 )  32,02  c2
,
V6
– объем раствора тиосульфата натрия, использованного
титрования контрольного раствора, см3;
– объем раствора тиосульфата натрия, использованного
титрования пробы, см3;
– объем раствора бисульфита натрия, см3;
– концентрация раствора тиосульфата натрия (В.1.7), моль/дм3;
– относительная молекулярная масса (SO2)/2 .
(В.2)
для
для
После определения концентрации диоксида серы в растворе бисульфита натрия
готовят раствор (4.5.2) разбавлением в 50 раз.
12
СТБ 17.13.05-ХХ-20ХХ/ISO 6767:1990/ОР
Приложение С
(справочное)
Восстановление ртути из свежеприготовленных и использованных
растворов
С.1 Область применения
В настоящем приложении описывается метод для удаления ртути из остатков
растворов, содержащих использованный поглотительный раствор (4.1).
С.2 Реактивы
С.2.1 Гидроксид натрия (NaOH), раствор концентрации 400 г/дм3
С.2.2 Перекись водорода (Н2О2) 30 %-ная
С.2.3 Натрия сульфид наногидрат, (Na2S·9H2О)
С.3 Проведение восстановления
В полиэтиленовом сосуде вместимостью 50 дм3 накапливают около 40 дм3 указанных
растворов. Добавляют при перемешивании воздухом раствор гидроксида натрия (C.2.1) в
количестве, достаточном для нейтрализации, дополнительно 400 см3 гидроксида натрия,
100 г сульфида натрия (С.2.3) и через 10 мин медленно добавляют 400 см 3 раствора
перекиси водорода (С.2.2).
Смесь оставляют на 24 ч, сливают чистую жидкость.
Остаток утилизируют согласно национальным нормам и правилам.
13
СТБ 17.13.05-ХХ-20ХХ/ISO 6767:1990/ОР
Начальник государственного учреждения
«Республиканский центр радиационного
контроля и мониторинга окружающей среды»
__________
А.П.Станкевич
Начальник отдела
мониторинга атмосферного воздуха
__________
З.И.Бавелко
Ведущий инженер-химик отдела
мониторинга атмосферного воздуха
__________
С.Е.Киевец
Инженер-химик отдела
мониторинга атмосферного воздуха
__________
О.А.Гавриленко
Начальник сектора методического обеспечения
радиационно-экологического мониторинга
__________
С.Н.Веремчук
__________
Л.В.Дудник
ИСПОЛНИТЕЛИ:
Ведущий инженер-химик сектора методического
обеспечения радиационно-экологического
мониторинга
14