n&#39

ПРОТОЛИТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
N,N-ДИМЕТИЛ- N’-(2-ОКСИБЕНЗИЛ)ЭТИЛЕНДИАМИНА
Ганиева Э.Р.а, Сальников Ю.Иа., Боос Г.А.а, Рыжкина И.С.б
а
б
Казанский государственный университет,420008 Казань, ул. Кремлевская, 18
Институт органической физической химии им.А.Е.Арбузова КНЦ РАН, 420088 Казань,
ул. Акад. Арбузова, 8, e-mail: ryzhkina@iopc.kcn.ru
2-Аминометилфенолы (АМФ) и их комплексы с ионами металлов представляют интерес
как биологически активные соединения и катализаторы гидролиза эфиров кислот фосфора в
водно-органических и мицеллярных растворах ПАВ. Можно полагать, что введение
фрагмента этилендиамина в молекулу АМФ существенно отразится на кислотно-основных,
комплексообразующих и каталитических свойствах этих соединений.
Исследование протолитических свойств N,N-диметил- N’-(2-оксибензил)этилендиамина (HL)
выполнено методом рН-метрического титрования в водно-изопропанольной среде (40 % об.
(CH3)2CHOH) при ионной силе растворов I=0.1 (KNO3), моделирование экспериментальных
данных проведено по программе CPESSP.
HL (СHL=10
–2
моль/л) существует в исследованном растворе преимущественно в виде
димера H2L2. Оценочное значение лог.константы ( К1) равновесия
0.5 H2L2
 НL (1)
составило –5.9. Упорядоченное строение димера приобретается, вероятно, за счет
межмолекулярных
водородных
связей,
а
также
межплоскостного
взаимодействия
бензольных колец –стэгинга. В зависимости от кислотности среды выявлены следующие
формы димера: H2L2 (9.67; 0.75; 22.83), H3L2+ ( 8.01; 0.81; 31.67), H4L2 2+(6.10; 0.74; 38.84), ),
H5L2
3+
(4.01; 0.95; 44.33), H3L+(2.63; 0.09; 21.47). В скобках в порядке перечисления
приведены – значение рН, при котором наблюдается максимальное накопление ( ) каждой
формы ,  и лог. константы образования частиц из фенолятной формы L-. Присоединение
четвертого протона (рН ~2.6) оказывается невозможным, поскольку димер разрушается,
образуя двукратно протонированную мономерную форму H3L2+.
Для равновесия HL  Н+ + L - (2) lg K2=-5.5. Мономерная форма HL, таким образом,
является более сильной кислотой по сравнению с 2-алкиламинометилфенолами.
Константа равновесия HL + 2 Н+  Н3L2+ (3) lg K3=15.97 практически совпадает с величиной константы
полного протонирования этилендиамина (lg K=16.11) в среде водного этанола ( 50 % об. С2Н5ОН, I=0.1).
Работа
выполнена
при
финансовой
поддержке
РФФИ
(проект
№
00-03-32119а).