Новый тип каскадных реакций, протекающих с участием

Новый тип каскадных реакций,
протекающих с участием
диазокарбонильных соединений
Разработана новая методология синтеза функционально замещенных пиразолов, пиридазинов и их
частично гидрированных аналогов на основе каскадных реакций a-диазокарбонильных соединений с
илидами пиридиния и трифенилфосфония. Процесс происходит путем присоединения диазосоединения
терминальным атомом азота к илидному атому углерода с элиминированием илидообразующей
+
–
молекулы с последующим присоединением еще одного или двух (в случае Py –C HCOR) фрагментов
илида к образующимся азинам. Последние в зависимости от природы илидообразующей молекулы и
заместителей в обоих реагентах циклизуются в замещенные азагетероциклы, представляющие интерес
для дизайна новых биологически активных соединений.
+
COR
–
Ph3P
R
Et 3N
COR1
N
H
ROC
MeO2C
– Ph 3P=O
N
N
N
MeO2C
COR
MeO2C
R = Me, OMe
+ –
+ –
2 Py–CHCOR
N
ROC
N
N
ROC
ROC
+
N
COR
Py–CHCOR или
ROC
MeO2C
CO2Me
B–
MeO2C
Py
CO2Me
H
R
CO2Me
MeO2C
R1OC
N
N
N
COR
N
CO2Me
R
MeO2C
HO
N
NH
Br
CO2Me
MeO2C
MeO2C
CO2Me
N
R
R1OC
N2CHCOR 1
MeO2C
R, R 1 = OMe
ROC
+ –
Ph3P–CHCOR
N2
CO2Me
N
R = Me, Ph; R1 = OMe, Me, Ph
–
DMAD
B–
145°C
MeO2C
COR1
CO2Me
N
H
Ph 3P–CHCOR
COR1
CO2Me
MeO2C
CO2Me
CO2Me
CO2Me
CO2Me
+
Ar–N2
B–
MeO2C CO2Me
CO2Me
MeO2C
MeO2C
Ar
MeO2C CO2Me
Найдены новые направления взаимодействия диазоэфиров с электронодефицитными непредельными
соединениями в присутствии оснований. Так, взаимодействие метилдиазоацетата с диметилбромфумаратом в результате последовательной трехстадийной реакции приводит к гептаметоксикарбонилциклогепта-1,3,5-триену, способному давать стабильный циклогептатриенильный анион, реагирующий с
электрофильными реагентами, в частности с арил- и циклопропилдиазонием. Нуклеофильное присоединение диазоэфира к ацетилендикарбоксилату приводит к образованию нового диазосоединения.
Основные публикации: Ю.В.Томилов, Д.Н.Платонов, Д.В.Дорохов, О.М.Нефедов. Изв. АН. Сер. хим., 2005, 984;
Ю.В.Томилов, Д.Н.Платонов, Д.В.Дорохов, И.В.Костюченко. Изв. АН, Сер. хим., 2006, 108;
Yu.V.Tomilov, D.N.Platonov, D.V.Dorokhov, O.M.Nefedov. Tetrahedron Lett., 2007, 48, 883;
Yu.V.Tomilov, D.N.Platonov, R.F.Salikov, G.P.Okonnishnikova. Tetrahedron, 2008, 64, 10201.
Лаборатория № 6. Зав. лабораторией д.х.н., проф. Ю.В.Томилов.
Основные исполнители: Д.Н.Платонов, Д.В.Дорохов, Г.П.Оконнишникова, Р.Ф.Саликов.