Лекция Е.В. Кабина.

ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ
УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ
«НОВОСИБИРСКИЙ НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ
УНИВЕРСИТЕТ»
ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ
ИНСТИТУТ НЕОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. А.В. Николаева СИБИРСКОГО ОТДЕЛЕНИЯ
РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК
ОСКОЛОЧНЫЕ ПЛАТИНОИДЫ В ОТХОДАХ
ПЕРЕРАБОТКИ ОЯТ
ПЛАТИНОВЫЕ МЕТАЛЛЫ В ОТРАБОТАННОМ ЯДЕРНОМ
ТОПЛИВЕ (ОЯТ)
2
Реакторы на тепловых нейтронах (РТН) (топливо – UO2 (235U), глубина
выгорания топлива – 33 ГВт*сут/т, 10 лет выдержки ОЯТ): ~2,1 кг Ru, ~0,4
кг Rh, ~1,3 кг Pd в среднем на одну тонну топлива.
Для реакторов на быстрых нейтронах (РБН) содержание осколочных
платиновых металлов возрастает на порядок.
Разгрузка отработавших тепловыделяющих сборок (ТВС) на радиохимическом заводе РТ-1
ПО «Маяк», г. Озерск
ДИНАМИКА НАКОПЛЕНИЯ ПЛАТИНОВЫХ МЕТАЛЛОВ В ОЯТ
3
Год
Количество облученного
топлива, т
Накопление платиновых
металлов в облученном
топливе, т
Мировые запасы
платиновых металлов, т
2000
173000–181000
Ru: 364–381
Rh: 71–75
Pd: 218–228
Ru: 3090
Rh: 620
Pd: 6870
2030
676000–832000
Ru: 1423–1752
Rh: 280–344
Pd: 850–1047
Ru: 2870
Rh: 370
Pd: 4100
Хранение отработавших ТВС в бассейне с водой на радиохимическом заводе РТ-1
ПО «Маяк», г. Озерск
ПЛАТИНОВЫЕ МЕТАЛЛЫ В ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ РАСТВОРАХ
ПЕРЕРАБОТКИ ОЯТ
4
ПУРЕКС-процесс
–
технология
переработки
ОЯТ,
включающая растворение отработавших ТВЭЛов в азотной
кислоте, отделение урана, плутония и нептуния экстракцией
в трибутилфосфате.
Формы существования Ru,
технологических растворах:
[Ru(NO)(H2O)x(NO2)y(NO3)z](3-y-z)+
[Rhx(H2O)y(μ-OH,μ-NO3)z]n+
[Pd(H2O)3(NO3)]+
Rh,
Pd
в
азотнокислых
ПРОДУКЦИЯ РАДИОХИМИЧЕСКОГО ПРОИЗВОДСТВА
5
Работа с плутонием на радиохимическом заводе РТ-1 ПО «Маяк», г. Озерск
Контейнеры для транспортировки урана (слева) и ТВС (слева) на радиохимическом заводе РТ-1
ПО «Маяк», г. Озерск
ЗАХОРОНЕНИЕ ВЫСОКОАКТИВНЫХ ОТХОДОВ (ВАО)
ПЕРЕРАБОТКИ ОЯТ
6
В настоящее время не существует эффективной
технологии выделения осколочных платиновых металлов
из ОЯТ. В составе твердых высокоактивных отходов (ВАО)
они подвергаются остекловыванию с последующим
контролируемым захоронением.
Хранилище остеклованных ВАО
РУТЕНИЙ В АЗОТНОКИСЛЫХ РАСТВОРАХ
ОТХОДОВ ПЕРЕРАБОТКИ ОЯТ
7
Концентрация рутения в отходах ОЯТ 0,7-29,4 г/л
Содержание стабильных изотопов (99Ru, 100Ru, 101Ru, 102Ru, 104Ru) в ОЯТ в несколько
раз выше чем радиоактивных (103Ru и 106Ru)
O
N
3+
(RuNO)
L = NO3, NO2, OH, H2O
L
Ru
L
L
L
L
Рост концентрации HNO3
0,1 моль/л
ФОРМЫ НИТРОЗОРУТЕНИЯ, ИДЕНТИФИЦИРОВАННЫЕ В
МОДЕЛЬНЫХ НИТРИТНО-НИТРАТНЫХ АЗОТНОКИСЛЫХ РАСТВОРАХ
NO
NO2
O2N
Ru
O2N
NO2
OH2
-
I'
0,4
IX
3 моль/л
XII
0,3
NO
O2N
O2N
ONO2
Ru
ONO2
OH2
-
0
NO
OH2
O2N
Ru
O2N
ONO
OH2
+
NO
OH2
O2N
Ru
O2N
OH2
OH2
2+
NO
OH2
O2N
Ru
H2O
OH2
OH2
0,7
X
0,14
0
NO
ONO2
O2N
Ru
H 2O
ONO2
OH2
-
IV
OH2
VI
VII
0,4
0,06
0
NO
NO2
H2O
Ru
O2N
ONO
OH2
V
III'
+
NO
OH2
O2N
Ru
H2O
ONO2
OH2
NO
ONO
O2N
Ru
O2N
ONO
II'
0
NO
NO2
O2N
Ru
O2N
OH2
OH2
0
NO
OH2
O2N
Ru
O2N
ONO2
OH2
NO
NO2
O2N
Ru
O2N
ONO
OH2
+
NO
OH2
H2O
Ru
O2N
ONO
OH2
VIII
+
NO
ONO2
O2N
Ru
H2O
OH2
OH2
XI
0,17
0
NO
ONO2
O2N
Ru
O2NO
OH2
OH
XV
XIII
XIV
{Ru(NO)Ln}(3–n)+ + H+ + H2O = {Ru(NO)(H2O)Ln–1}(2–n)+ + HNO2
2
{Ru(NO)(H2O)(NO2)m}(3–m)+ + NO3– = {Ru(NO)(NO2)m(NO3)}(2–m)+ + H2O
8
РАСПРЕДЕЛЕНИЕ РУТЕНИЯ ПО КОМПЛЕКСНЫМ ФОРМАМ В
НИТРИТНО-НИТРАТНЫХ АЗОТНОКИСЛЫХ РАСТВОРАХ
NO
NO2
O2N
Ru
O2N
ONO
OH2
0,5
Доля комплексной формы
0,35
0
NO
OH2
O2N
Ru
O2N
ONO
OH2
0,30
0,25
II'
III'
IV
V
VI
VII
VIII
IX
0,20
0,15
0,10
0,05
0,00
0,10
0,15
0,20
C(HNO3), моль/л
0,45
Доля комплексной формы
Доля комплексной формы
0,40
0,25
+
NO
OH2
O2N
Ru
O2N
OH2
OH2
0,4
III'
VI
VII
VIII
IX
X
XI
XII
0,3
0,2
0,1
0,0
0,30
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
C(HNO3), моль/л
0,40
0,35
0,30
0,25
0,20
+
NO
ONO2
O2N
Ru
H2O
OH2
0
NO
OH2
O2N
Ru
O2N
ONO2
OH2
OH2
VII
VIII
IX
X
XI
XII
XIII
XIV
0,15
0,10
0,05
0,00
1,0
1,5
9
2,0
C(HNO3), моль/л
2,5
3,0
0,8
0,9
1,0
ГЕТЕРОМЕТАЛЛИЧЕСКИЕ КОМПЛЕКСЫ
[Ru(NO)(NO2)4(OH)]2- С ЦВЕТНЫМИ МЕТАЛЛАМИ
10
«Сопровождение» рутения цветными металлами при аффинаже по нитритной технологии.
Гипотеза об образовании гетерометаллических комплексов рутения [1].
1) Емельянов В.А., Беляев А.В., Федотов М.А. // Журн. неорган. химии. 2000. Т. 45. № 5. С. 813.
При совместной экстракции [Ru(NO)(NO2)4(OH)]2- и [М(H2O)n]2+ (М = Zn, Cu, Сo, Ni) из нитритнонитратных растворов был обнаружен сильный синергетический эффект (~103) для
экстрагентов: ТБФ, ТОФО, ФОР и КМФО.
2) Торгов В.Г., Шульман Р.С., Ус Т.В. и др. // Журн. неорган. химии. 2007. Т. 52. № 6. С. 1025.
Предложен новый способ извлечения рутения из отходов
ОЯТ, который был успешно апробирован на реальных ВАО [2].
3) Торгов В.Г., Шульман Р.С., Ус Т.В. и др. // Химия в интересах
устойчивого развития. 2004. Т. 12. С. 217.
Выделение и характеризация гетерометаллических
комплексов в виде индивидуальных кристаллических фаз
[Ru(NO)(NO2)2(-OH)(-NO2)2)MR3] (M = Ni, Zn, Co, R = Ph3PO, Py)
4) G. Kostin, A. Borodin, V. Emel’yanov et al. // J. Mol. Struct. 837 (2007) 63-71
5) Г.А. Костин, А.О. Бородин, Ю.В. Шубин и др. // Коорд. хим., 2009, т. 35, № 1, с. 57-64
ОБРАЗОВАНИЕ ГЕТЕРОМЕТАЛЛИЧЕСКИХ КОМПЛЕКСОВ Ru/Zn
В ПРОЦЕССЕ СОВМЕСТНОЙ ЭКСТРАКЦИИ I:II = 2,7
2NO
NO2
O2N
Ru
O2N
NO2
OH
I
2NO
NO2
O2N
Ru
O2N
ONO
OH
спектров ЯМР 15N:
II
13
NO
NO2
O2N
Ru
O2N
OH2
OH
-
III
Фрагменты
а) водного раствора
Na2[Ru(15NO)(15NO2)4(OH)] 0,1 М,
б) водного раствора
Na2[Ru(15NO)(15NO2)4(OH)] 0,15 М с Zn(NO3)2 0,27 М,
в) экстракта Ru/Zn-комплексов в гексане
г) рафината после экстракции
[Ru(NO)(NO2)3L(OH)]2– (I, II) + [Zn(H2O)]42+ =
= [Ru(NO)(NO2)2L(μ-NO2)(μ-OH)Zn(H2O)2]0 (I/Zn, II/Zn) + 2H2O, L = NO2–, ONO–
[Ru(NO)(NO2)2L(μ-NO2)(μ-OH)Zn(H2O)2]0(водн.) (I/Zn, II/Zn) + nТОФО(орг.) =
= [Ru(NO)(NO2)4–nL(μ-NO2)n–1(μ-OH) Zn(ТОФО)n]0(орг.) (I/Znорг, II/Znорг) + 2H2O, n = 2, 3
КОМПЛЕКСНЫЕ ФОРМЫ РУТЕНИЯ В АЗОТНОКИСЛЫХ РЕЭКСТРАКТАХ
14
0
NO
NO2
O2N
Ru
O2N
OH2
OH2
0
NO
OH2
O2N
Ru
O2N
ONO
OH2
+
NO
OH2
O2N
Ru
O2N
OH2
OH2
0
NO
OH2
O2N
Ru
O2N
ONO2
OH2
2+
NO
OH2
O2N
Ru
H2O
OH2
OH2
NO
ONO2
O2N
Ru
H2O
OH2
III'
VII
X
+
NO
OH2
O2N
Ru
H2O
ONO2
OH2
XII
0
NO
ONO2
O2N
Ru
H2O
ONO2
OH2
XIV
VI
IX
+
XI
OH2
NO
ONO2
O2N
Ru
O2NO
OH2
0
XIII
OH2
NO
ONO2
O2N
Ru
O2N
ONO2
-
OH2
Фрагменты спектров ЯМР 15N азотнокислых реэкстрактов. после реэкстракции:
а) зарегистрированный через 2 ч 6 М H15NO3, б) зарегистрированный через 2 ч 3 М H15NO3,
в) зарегистрированный через 6 мес 6 М H15NO3
XV
АЗОТНОКИСЛЫЕ РЕЭКСТРАКТЫ БИЯДЕРНЫХ
НИТРОКОМПЛЕКСОВ НИТРОЗОРУТЕНИЯ С ЦИНКОМ
15
Распределение рутения по комплексным формам в азотнокислых реэкстрактах
* ― в силу низкого качества спектра рассчитать долю комплексной формы не удается
[Ru(NO)(NO2)4–nL(μ-NO2)n–1(μ-OH)Zn(TOФO)n](орг.) + (3+n)H+(водн.) + kNO3–(водн.) + (6–k)H2O =
= [Ru(NO)(H2O)3–k(NO2)2(NO3)k]1–k(водн.) + [Zn(H2О)4]2+(водн.) + nTOФOН+(водн.) + 2HNO2, k = 0-2
[Ru(NO)(H2O)3–k(NO2)2(NO3)k]1–k + H+ + H2O = [Ru(NO)(H2O)4–k(NO2)(NO3)k]2–k + HNO2
Раствор Na2[Ru(NO)(NO2)4(OH)] (0,1 M) в HNO3 (3 M) выдержанный 2,5 – 3 года
[Ru(NO)(H2O)5-x-y(NO2)x(NO3)y](3-x-y)+
1) NH3(конц.) до pH = 3
2) (NH4)2CO3, 90 0C
-NH4NO3
-CO2, -N2
[Ru(NO)(NH3)4(OH)](NO3)2
выход = 73 % - без упаривания, выход = 90 % - при упаривании раствора
АММИАЧНЫЕ РЕЭКСТРАКТЫ ГЕТЕРОМЕТАЛЛИЧЕСКИХ
КОМПЛЕКСОВ
16
15
2+
NO
NH3
H3N
Ru
H3N
NH3
OH
XVI
15
+
NO
NH3
H3N
Ru
15
H3N
NO2
OH
XVII
15
0
NO
15
NO2
H3N
Ru
15
H3N
NO2
OH
XVIII
15
+
NO
NH3
H3N
Ru
H3N
OH
OH
XIX
Фрагменты спектров ЯМР 15N аммиачных реэкстрактов зарегистрированные через:
а) 2 ч после реэкстракции, б) 7 мес после реэкстракции
[Ru(NO)(NO2)4–nL(μ-NO2)n–1(μ-OH)Zn(TOФO)n](орг.) + 4NH3(водн.) = [Ru(NO)(NO2)3L(OH)]2–(водн.) + [Zn(NH3)4]2+(водн.) + nTOФO(орг.)
[Ru(NO)(NO2)3L(OH)]2– + xNH3 = [Ru(NO)(NH3)x(NO2)4–x–y(OH)y](1–x)+ + (x+1)NO2–, L = NO2, ONO, x = 2–4
Эксперименты по выделению малорастворимых кристаллических фаз
[Ru(NO)(NO2)4(OH)]2– + 4NH4+ + 2CO32– = цис-[Ru(NO)(NH3)2(NO2)2(OH)]↓ + 2N2↑ + 2HCO3– + 4H2O,
выход = 83 %
СОСТОЯНИЕ РУТЕНИЯ В АЗОТНОКИСЛОМ РАСТВОРЕ
ТРАНС-[Ru(15NO)(15NH3)2(15NO2)2(OH)] ПО ДАННЫМ ЯМР 15N
Комплексная форма
17
ХС(ONOкоорд.), м.д. ХС(NO2коорд.), м.д. ХС(NO3коорд.), м.д. ХС(NOкоорд.), м.д.
[Ru(NO)(NH3)2(H2O)(NO2)2]+
87,5
-29,6
78,7
-16,7
[Ru(NO)(NH3)2(H2O)2(NO2)]2+
58,6
-23,1
[Ru(NO)(NH3)2(H2O)(NO2)(NO3)]+
62,7
[Ru(NO)(NH3)2(H2O)(NO2)(ONO)]
Доля комплексной формы
0.8
205,6
+
NO
NH3
O2N
Ru
H3 N
NO2
OH2
0.7
0.4
0.3
+
NO
NH3
O2N
Ru
H3 N
ONO
OH2
+
NO
NH3
O2N
Ru
H3 N
ONO2
OH2
0.2
[Ru(NO)(NH3)2(H2O)2(NO2)]2+ + NO3- =
= [Ru(NO)(NH3)2(H2O)(NO2)(NO3)]+ + H2O
K = 0,80,1
0.1
0.0
0.05
0.10
0.15
-19,5
2+
NO
NH3
O2N
Ru
H3 N
OH2
OH2
0.6
0.5
-10,5
0.20
С(HNO3), моль/л
0.25
0.30
ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ
транс-[Ru(NO)(NH3)2(NO2)2(OH)] C HNO3
18
NO
NH3
O2N
Ru
H3N
ONO2
ONO2
ÂÛ ÕÎ Ä: 50%
(ÐÑÀ, ÐÔÀ, ÈÊ, ÄÒÀ, CHN)
HNO3(16.6 M) -NO
2
tкомн.
-H2O
NO
Cl
Ru
H3N
Cl
*
NH3 4,5 ýêâ. NaNO2, H2O
tкип., 1 ÷.
Cl
-NaCl, -NO
NO
NH3
O2N
Ru
H3N
NO2
OH
ÂÛ ÕÎ Ä: 90%
HNO3(6 M) -NO2
t
-H2O
* Синтез транс-[Ru(NO)(NH ) (NO ) (OH)]
3 2
2 2
NO
NH3
O2NO
Ru
H3N
ONO2
ONO2
ÂÛ ÕÎ Ä: 85%
М.А. Ильин, Е.В. Кабин, В.А. Емельянов и др. //
(XAFS,
ÈÊ, ÄÒÀ, AAC, CHN)
Журн. структурн. хим., 2009. Т. 50. № 2. С. 341
HNO3(3 M)
tкип.
-NO, -H2O
NO
NH3
O2NO
Ru
(NO3)*H2O
H3N
ONO2
OH2
ÂÛ ÕÎ Ä: 50%
(ÐÑÀ, ÐÔÀ, ÈÊ, ÄÒÀ, ß Ì Ð 14N, XAFS)
ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ТРИАММИНОКОМПЛЕКСОВ С HNO3
NO
NH3
H3N
Ru
Cl2
H3N
Cl
OH2
* -NaCl
NaNO2
t
-"HNO2"
19
NO
HNO3 (16,6 M)
têî ì í .
-Cl2, -NOCl, -H2O
NH3
H3N
Ru
(NO3)2
H3N
Cl
OH2
ÂÛ ÕÎ Ä: 60-95%
(ÈÊ, ÐÔÀ, ÐÑÀ, ÄÒÀ)
HNO3(3 M)
têèï .
-"HNO2"
NO
NO
NH3
NH3
H3N
H3N
HNO3 (16,6 M), 2 ÷àñà
HNO3 (16,6 M), 
Ru
Ru
Cl*0.5H2O
(NO3)2
têî ì í .
têî ì í .
H3N
NO2
H3N
NO2
-Cl2, -NOCl, -H2O
-NO2, -H2O
OH
OH2
ÂÛ ÕÎ Ä: ~50%
(ÈÊ, ÐÔÀ, CHN)
* Синтез [Ru(NO)(NH ) (NO )(OH)]Cl0.5H O
3 3
2
2
В.А. Емельянов, С.А. Громилов, И.А. Байдина //
Журн. структурн. хим., 2004. Т. 45. № 5. С. 923
NO
NH3
H3N
Ru
(NO3)2
H3N
ONO2
OH2
ÂÛ ÕÎ Ä: 90%
(ÈÊ, ÐÔÀ, ÐÑÀ, CHN)
ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ
транс-[Ru(NO)(NH3)4(OH)]Cl2 С HNO3
NO
NO
NH3
H3N
Ru
Cl2
H3N
NH3
OH
HNO3(16.5 M)
têèï ., 5 ì èí .
-H2O, -Cl2, -NOCl
(ÈÊ, ÀÂÃ-Ì Ñ)
NH3
H3N
(NO3)2
Ru
H3N
NH3
ONO2
ÂÛ ÕÎ Ä: ~95%
(ÐÑÀ, ÐÔÀ, ÈÊ, ÄÒÀ, ÀÀÑ, XAFS, CHN)
HNO3(16,5 M)
têèï ., 1 ÷àñ
-H2O, -N2O
(ÈÊ, ÀÂÃ-Ì Ñ)
20
NO
ONO2
H3N
Ru
H 3N
ONO2
ONO2
ÂÛ ÕÎ Ä: 70%
(XAFS, ÈÊ, ÐÑÀ, ÄÒÀ, CHN)
HNO3(8 M) -HCl
têî ì í .
NO
HNO3(8-16,5 M)
têèï .
-H2O
NH3
H3N
Ru
(NO3)3
H3N
NH3
OH2
ÂÛ ÕÎ Ä: ~75%
(ÐÑÀ, ÐÔÀ, ÈÊ, ÄÒÀ)
Фрагмент ЯМР 14N спектра маточного
раствора
от
синтеза
гран[Ru(NO)(NH3)2(NO3)3]
{Ru(NO)(NH3)x} + H+ = {Ru(NO)(NH3)x-1} + NH4+
NH4+ + NO3 = N2O↑ + 2H2O
ТЕРМОЛИЗ НИТРАТОКОМПЛЕКСОВ НИТРОЗОРУТЕНИЯ
В АТМОСФЕРЕ He
ИК спектр продукта термолиза транс-[Ru(NO)(NH3)4(NO3)](NO3)2
o
до 310 C в атмосфере He
70
ТГ
ДСК
90
80
15 NH3
50
18 H2O
40
30
20
28 N2
30 NO
32 O2
(Ru-NO)
30
(Ru-O)
20
44 N2O
10
46 NO2
100
40
628
512
60
50
200
300
400
o
Температура, C
500
0
4000
1828
70
60
Газовая фаза:
% пропускания
Остаточная масса, %
100
21
3500
3000
2500
2000
(NO)
1500
Волновые числа, см
1000
500
-1
2[Ru(NO)(NH3)4(NO3)](NO3)2  (Ru(NO))2O3 + 3N2O + 4N2 + 12H2O (240–310°C)
2(Ru(NO))2O3  4RuO2 + 2NO + N2 (280–450°C)
Образец
Состав и ОКР продуктов, нм
Δmпр., %
(Δmтеор.(RuO2), %)
[Ru(NO)(NH3)4(H2O)](NO3)3
RuO2 (10)
33,1 (33,0)
[Ru(NO)(NH3)4(NO3)](NO3)2
RuO2 (4–5)
33,8 (34,6)
гран-[Ru(NO)(NH3)2(NO3)3]
RuO2 (5–6)
37,8 (37,9)
ос-[Ru(NO)(NH3)2(NO3)3]
RuO2 (5–6)
39,1 (37,9)
транс-[Ru(NO)(NH3)2(H2O)(NO3)2]NO30,86H2O
RuO2 (4–5)
37,3 (34,6)
транс-[Ru(NO)(NH3)2(NO2)(NO3)2]
RuO2 (4–5)
40,1 (39,7)
РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ НИТРАТОКОМПЛЕКСОВ
NO
22
NO
(NH4)2CO3(ð-ð) (4,5 ýêâ.)
NH3
NH3
H3N
H3N
Ru
Ru
(NO3)2
(NO3)2
H3N
NH3
H
N
NH
3
3
75 °C
-CO2, -NH4NO3
ONO2
OH
ÂÛ ÕÎ Ä: 97%
(ÈÊ, ÐÔÀ, ÐÑÀ, CHN)
NO
NO
N O NH3
H3N
ONO2 3HClO4(9.2 M) + 3H2O
H3N
OH2
H3N
NaNO2(ð-ð) (~2 ýêâ.)
Ru
ON Ru OH Ru NO (NO3)3*H2O
Ru
(ClO4)3
têî ì í .
têî ì í .
H
N
ONO
H
N
OH
NH
O
N
3
2
H3N
3
2
3
-NaNO3, -NO
-3HNO3
O
ONO2
OH2
O
ÂÛ ÕÎ Ä: 40%
(ÐÑÀ, ÐÔÀ, ÈÊ, CHN)
ÂÛ ÕÎ Ä: 70%
(ÐÑÀ, ÈÊ)
ЛИТЕРАТУРА
22
1. Беляев А.В. Химико-технологические проблемы платиновых металлов
при переработке отработанного ядерного топлива // Журн. структурн.
Химии. – 2003. – Т. 44, № 1. – С. 39-47.
2. Фотоматериалы: http://ilya-yakovlev.livejournal.com/,
http://d0cent.livejournal.com, http://www.nti.org, http://coto2.wordpress.com,
http://www.world-nuclear.org, http://greenopolis.com,
http://www.chrab.chel.su,