Поволжская открытая олимпиада школьников «Будущее медицины-2011» Химия Задания 1 этапа 11 класс 1. Сколько граммов соли выкристаллизуется при охлаждении до 300С 200 г насыщенного при 950С раствора сульфата меди? Растворимость сульфата меди при 950С составляет 40 г на 100 г раствора; при 300С - 20 г на 100 г раствора. (10 баллов) 2. Неизвестный металл массой 13 г обработали избытком очень разбавленного раствора азотной кислоты. К полученному раствору прибавили избыток раствора щелочи и прокипятили, при этом выделилось 1,12 л газа (н.у.). Установите, какой металл был растворен в азотной кислоте. Напишите уравнения описанных реакций. Подтвердите ответ расчетами. (15 баллов) 3. Составьте уравнения реакций, соответствующие схеме превращений: Определите неизвестные вещества. В уравнениях окислительновосстановительных реакций приведите электронный или электронно-ионный баланс. (20 баллов) 4. К 12,0%-ному раствору хлорида хрома (III) добавили карбонат аммония. Полученный раствор отфильтровали и прокипятили (без потери воды). Выяснилось, что массовая доля соли хрома уменьшилась в 1,50 раза. Установите состав полученного раствора в массовых долях. (25 баллов) 5. Смесь стирола и этилциклогексана, способную вступить максимально с 4,48л (н.у.) хлороводорода, сожгли, в результате чего образовалось 134,4 г смеси воды и углекислого газа. Какой объем воздуха был израсходован для сжигания исходной смеси? (30 баллов) Ответы к заданиям 11 класса № задания Ответ 1 m(CuSO4 · 5H2O) = 90,9 г 2 Me – Zn 3 A – KClO3 ; Y – Cl2 ; X – P2O5 ; D – K3PO4 ; F - KCl; G - KNO2; E – O2 4 ω(CrCl3) =8%, ω(NH4Cl) = 4,13%. 5 V (воздуха ) = 341 л. Эталоны решения задач (11 класс) 1. Сколько граммов соли выкристаллизуется при охлаждении до 30ºС 200 г насыщенного при 950С раствора сульфата меди? Растворимость сульфата меди при 950С составляет 40 г на 100 г раствора; при 300С - 20 г на 100 г раствора. Решение Баллы Рассчитаем содержание сульфата меди и воды в 200 г раствора при 950С: В 100 г раствора содержится 40 г CuSO4 в 200 г -------------------------- х г х = 80 г CuSO4 Воды содержится 200 г – 80 г = 120 г. Допустим, что при охлаждении раствора до 300С в осадок выпадает какая-то масса кристаллогидрата CuSO4 · 5H2O, соответствующая “y” г CuSO4. При этом связывается и выводится из раствора кристаллизационная вода массой “а” г, которая определяется из пропорции: 160 г CuSO4 связывают 90 г H2O y – – – –– –– –– –– a a = 0,56y г. При 300С в растворе остается (80 – y) г сульфата меди (120 – 0,56y) г воды. Согласно условию задачи, при 300С в 100 г раствора содержится 20 г CuSO4, то есть на 80 г воды приходится 20 г соли. Тогда должна быть справедливой пропорция: на 80 г воды приходится 20 г соли (120 – 0,56y) (80 – y) Откуда y = 58,18 г. В пересчете на кристаллогидрат это даст: в 250 г CuSO4 · 5H2O содержится 160 г CuSO4 z г – – – –– –– –– –– 58,18 г z = 90,9 CuSO4 · 5H2O. Ответ: m(CuSO4 · 5H2O) = 90,9 г 10 Возможный вариант решения Решение Баллы Рассчитаем массу сульфата меди в 200 г раствора при 950С: из формулы m(CuSO4 ) определяем m( p pa ) m(CuSO4 ) (CuSO4 ) m( p pa); m(CuSO4 ) 0,4 200г 80г (CuSO4 ) Пусть при охлаждении раствора выпало x моль кристаллогидрата. CuSO4 5H 2O . При этом m(CuSO4 5H 2O) n(CuSO4 5H 2O) M (CuSO4 5H 2O) x 250 (г). Так как n(CuSO4 5H 2O) n(CuSO4 ) x моль, то масса сульфата меди, выпавшего из раствора в составе кристаллогидрата равна m(CuSO4 ) n(CuSO4 ) M (CuSO4 ) x 160 г. В растворе осталось (80 – 160x) г СuSO4. Масса раствора при этом уменьшилась на массу кристаллогидрата и составила (200 – 250x) г. Так как массовая доля сульфата меди в растворе при 300С составляет 20% , то используя формулу расчета массовой доли вещества в растворе при данных условияx, проведем вычисления относительно количества вещества (x). (CuSO4 ) m(CuSO4 ) 80 160 x ; 0,2 ; 200 250 x m( p pa ) x=0,364моль. Следовательно, m(CuSO4 5H 2O) n(CuSO4 5H 2O) M (CuSO4 5H 2O) 0,364 250 90,9( г ) Ответ: m(CuSO4 · 5H2O) = 90,9 г 10 2. Неизвестный металл массой 13 г обработали избытком очень разбавленного раствора азотной кислоты. К полученному раствору прибавили избыток раствора щелочи и прокипятили, при этом выделилось 1,12 л газа (н.у.). Установите, какой металл был растворен в азотной кислоте. Напишите уравнения описанных реакций. Подтвердите ответ расчетами. Решение Из условия задачи понятно, что в реакции взаимодействия металла с кислотой образовался NH4NO3 Составляем схему реакции: Mе + HNO3 = Mе(NO3)х + NH4NO3 + H2O х NO3- + 10H+ + 8e- = NH4+ + 3H2O 8 Mе0 – хe- = Mех+ Баллы хNO3- + 10хH+ + 8Me = хNH4+ + 3хH2O + 8Mех+ Составляем уравнение реакции: 8Me + 10хHNO3 = 8Me(NO3)х + хNH4NO3 + 3хH2O NH4+ + OH- = NH3 ↑+ H2O (1) (2) Определяем количество выделившегося аммиака: n(NH3) = 1,12л /22,4 л/моль = 0,05 моль По схеме (2) n(NH3) = n(NH4NO3), следовательно, 8 моль металла дают х моль аммиака (по уравнению (1). Определяем количество металла: n(Me) = n(NH3)·8/х = 0,05 · 8/х = 0,4/х моль Определяем молярную массу металла: M = m/n = 13х/0,4 = 32,5 х г/моль Значение х не может быть больше 4. Проверяем: х = 1, М1=32,5 г/моль х = 2, М2=65 г/моль х = 3, М3=97,5 г/моль х = 4, М4=130 г/моль Только М2 имеет реальное значение, неизвестный металл – цинк. 4Zn + 10HNO3 = 4Zn(NO3)2 + NH4NO3 + 3H2O n(Zn) = 4 · n(NH4NO3) = 4 · 0,05 = 0,2 m(Zn) = n(Zn) · m(Zn) = 0,2 · 65 = 13 г Ответ: Me - Zn 15 3. Составьте уравнения реакций, соответствующие схеме превращений: Определите неизвестные вещества. В уравнениях окислительновосстановительных реакций приведите электронный или электронно-ионный баланс. Решение 1. KClO3 + HCl (p-p) → KCl + Cl2 + H2O Cl + 6H+ + 5ē → Cl + 3H2O 1 Баллы Cl- - 1ē → Cl 5 KClO3 + 6HClp-p → KCl + 3Cl2 + 3H2O 2. Cl2 + KOHp-p KClO3 + KCl + H2O Cl0 + 1ē → ClСl0 + 6ОН- - 5ē → Cl 3Cl2 + 6KOHp-p 5 + 3H2O 1 KClO3 + 5KCl + 3H2O 3. KClO3 + P P2O5 + KCl Cl+5 + 6ē → Cl- 5 2P0 – 10ē → 2P+5 3 5KCl3 + 6P 3P2O5 + 5KCl 4. P2O5 + 6KOH(p-p, изб) → K3PO4 + 3H2O 5. KCl + AgNO3 → ↓AgCl + KNO3 бел, твор. 6. 2 KNO3 2 KNO2 + O2 7. Cl2 + H2O HCl + O2 Cl0 + 1ē → Cl2O-2 - 4ē → O20 2Cl2 + 2H2O 4 1 4HCl + O2 Ответ: А-KClO3, Y – Cl2, X – P2O5, D – K3PO4, F – KCl, G – KNO2, E – O2. 20 4. К 12,0%-ному раствору хлорида хрома (III) добавили карбонат аммония. Полученный раствор отфильтровали и прокипятили (без потери воды). Выяснилось, что массовая доля соли хрома уменьшилась в 1,50 раза. Установите состав полученного раствора в массовых долях. Решение Баллы При добавлении карбоната аммония к раствору хлорида хрома (III) протекает совместный гидролиз. Реакция протекает по уравнению: 2 CrCl3 + 3 (NH4)2CO3 + 3 H2O → 2Cr(OH)3↓ + 3 CO2↑ + 6 NH4Cl Пусть исходная масса раствора составляла 100г, тогда масса CrCl3 в исходном растворе – 12 г М(CrCl3) = 158,5 г/моль М(Cr(ОН)3) = 103 г/моль М(NH4Cl) = 53,5 г/моль М((NH4)2CO3) = 96 г/моль М(CO2) = 44 г/моль Пусть в реакцию вступило х моль CrCl3, тогда m(CrCl3), вступившего в реакцию равна 158,5x г а m (CrCl3 ), оставшегося в растворе равна (12-158,5х) г В процессе фильтрования удаляется х моль Cr(ОН)3 , так как n(Cr(ОН)3) = n(CrCl3) по уравнению реакции, таким образом, m(Cr(ОН)3) = 103x г В процессе кипячения удаляется 1,5х моль CO2 (по уравнению), m(СО2) = 1,5х 44 = 66х г Определяем массу полученного раствора mр-ра= 100+ m ((NH4)2CO3) – m (Cr(ОН)3 – m(СО2) = 100 + 144 х – 103x – 66x = 100 – 25 х г. В растворе по завершении реакции содержаться соли CrCl3; NH4Cl Определяем массовую долю CrCl3 после реакции: 12/1,5=8% Определяем количество прореагировавшего CrCl3 0,08 12 158,5 х 100 25 х х=0,0256 моль Определим количество образовавшегося NH4Cl по уравнению реакции: n(NH4Cl) = 3n(CrCl3)прореаг., тогда m (NH4Cl) = n M = 3 · 0,0256 · 53,5 = 4,1088 г Определим массу раствора: m = 100 – 25 0,0256 = 99,36 г Определим массовую долю NH4Cl в растворе: % 4,1088 100% 4,13% 99,36 Количественное содержание солей в полученном растворе: ω(CrCl3) =8%, ω(NH4Cl) = 4,13%. Ответ: ω(CrCl3) =8%, ω(NH4Cl) = 4,13%. 25 5. Смесь стирола и этилциклогексана, способную вступить максимально с 4,48 л (н.у.) хлороводорода, сожгли, в результате чего образовалось 134,4 г смеси воды и углекислого газа. Какой объем воздуха был израсходован для сжигания исходной смеси? Решение Баллы Стирол с хлороводородом взаимодействует по схеме: С8Н8 + HCl = С8Н9Cl (1) Этилциклогексан с HCl не взаимодействует. Определим количество HCl, вступившего в реакцию: n (HCl) = V/Vm = 4,48 л / 22,4 л/моль = 0,2 моль Так как HCl взаимодействует только со стиролом, в соответствии с уравнением (1) n (С8Н8 ) = n (HCl) = 0,2 моль Записываем уравнения реакций сгорания углеводородов: 0,2 моль 1,6 моль 0,8 моль С8Н8 + 10О2= 8СО2 + 4 Н2О (2) С8Н16 + 12О2= 8СО2 + 8 Н2О (3) Определим количество CO2 и воды, образовавшиеся при сгорании стирола. Согласно уравнению (2): n (CO2 ) = 8 · n (С8Н8 ) = 8 · 0,2 моль = 1,6 моль CO2. n (Н2О) = 4 · n (С8Н8 ) = 4 · 0,2 моль = 0,8 моль Н2О Определим массы CO2 и воды, образовавшиеся при сгорании стирола: М(CO2) = 44 г/моль М(Н2О ) = 18 г/моль m (CO2) = n(CO2) M(CO2) = 1,6моль 44г/моль = 70,4 г m (Н2О) = n(Н2О) M(Н2О) = 0,8моль 18г/моль = 14,4 г Суммарная масса CO2 и воды, образующихся в результате реакции (2) равна: mΣ(2) = m(CO2) + m(Н2О ) = 70,4г + 14,4г = 84,4 г Определим суммарную массу воды и CO2, образующихся в результате реакции (3) mΣ(3) = 134,4г – 84,8г=49,6 г Из уравнения (3) следует, что вода и CO2 образуются в эквимолекулярных количествах (n): n1 = n2 Определим гипотетическую молярную массу смеси: Mсмеси n1 M n2 M n 18 n 44 31г / моль n1 n2 2n Определим n : n = m / M = 49,6 / 31 = 1,6 моль Отсюда n1=n2=0,8 моль Определим количество O2, необходимого для сжигания С8Н8 из уравнения (2) n (O2) = 10 · n (С8Н8 ) = 0,2 моль · 10 = 2 моль Определим количество O2, необходимого для сжигания С8Н16 из уравнения (3) n (O2) = 12/8 n (СО2) = 12/8 · 0,8 моль = 1,2 моль Определим суммарное количество кислорода, необходимое для сжигания смеси:n (O2) = 2 + 1,2 = 3,2моль Определим объем O2, необходимого для сжигания смеси: V(O2) = nVm = 3,2моль 22,4 л/моль = 71,68 л О2 Содержание О2 в воздухе составляет 21% Определим V воздуха, необходимого для сжигания смеси: 71,68 л –––––––––– 21% х л –––––––––– 100% х= 341 л Ответ: V (воздуха ) = 341 л. 30