УДК 547 - Химэкс Лимитед

ОТВЕРДИТЕЛИ ДЛЯ КЛЕЕВ НА ОСНОВЕ ЭПОКСИДНЫХ СМОЛ
А.Д. Еселев (000 фирма "ФЕАС"), В.А. Бобылев (ЗАО "Химэкс Лимитед")
Проведен анализ различных типов отвердителей, используемых в рецептурах эпоксидных клеев и герметиков.
Описаны различные методы расчета необходимого количества отвердителя для реакции с эпоксидными смолами.
Изложено состояние вопроса по выпуску отвердителей в России и за рубежом, приведен марочный ассортимент
отвердителей и даны предложения по развитию производства отвердителей.
Э
поксидные смолы (ЭС) вообще и, в частности, эпоксидиановые смолы не могут
использоваться по своему назначению без
применения специальных реагентов —
отвердителей. Исключение составляют лишь
высокомолекулярные,
так
называемые
феноксисмолы, с величиной молекулярной массы от
10 до 150 тыс., и некоторые модифицированные
продукты, например, эпоксиэфиры и эпоксиалкиды
(смола Э-30), применяемые для создания защитных
лакокрасочных покрытий. Во всех остальных
случаях приходится считаться с тем, что для получения полимерного связующего, в частности, в
рецептуре клеев и композиционных материалов,
следует использовать отвердители, обычно в
качестве второго компонента в двухупаковочной
системе. Это, конечно, не вполне удобно, зачастую,
смесь смолы и отвердителя имеет ограниченную
жизнеспособность, но в то же время перед
разработчиками
открываются
широкие
возможности,
варьируя
состав
отвердителя,
направленно изменять свойства композиции, т. е.
получать материалы с заданными свойствами.
Можно сказать, что именно выбор отвердителя
является определяющим фактором для обеспечения
необходимых технологических и эксплуатационных
характеристик материалов, в частности, клеев и
герметизирующих композиций.
Благодаря высокой реакционной способности
эпоксидных и, в меньшей степени, гидроксильных
групп в ЭС в качестве отвердителей можно
использовать
мономерные,
олигомерные
и
полимерные соединения различных классов. По
механизму полиприсоединения ЭС отверждаются
первичными и вторичными ди- и
полиаминами, многоосновными кислотами и их
ангидридами, а также фенольно-, мочевино- и
меламино-формальдегидными
смолами.
По
механизму ионной полимеризации — третичными
аминами, аминофенолами и их солями, кислотами
Льюиса и их комплексами с основаниями. Иногда
эти реакции протекают одновременно, например,
при отверждении ЭС ди-циандиамидом [1, 2].
В зависимости от типа связующего и, главным
образом, от типа отвердителя эпоксидные клеи
подразделяются на [3]:
клеи, отверждаемые без нагрева (холодного
отверждения). Это наиболее распространенный вид
эпоксидных клеев. Как правило, отвержде-ние
происходит при комнатной температуре в течение
24...72 ч;
клеи, отверждаемые при 80...130°С, К ним
относятся жидкие или пастообразные составы,
применяемые для склеивания металлов и неметаллов;
клеи горячего отверждения (140...200°С). Такие
клеевые соединения обладают значительной
теплостойкостью, водо- и маслостойкостью и
высокими электроизоляционными свойствами.
Наиболее важными в практическом отношении
являются отвердители для клеев и герметиков
холодного отверждения. Однако в тех случаях,
когда рабочая температура изделия выше 100оС,
используют отвердители второй группы. Отметим,
что они обычно дают отвержденные композиции с
более высокими механическими свойствами' и
химической стойкостью. Отвердители третьей
группы в данной статье не будут подробно
рассматриваться.
Отвердители для клеев на основе эпдксидных смол
Алифатические амины. С появлением на
отечественном рынке в конце 50-х годов прошлого
века ЭС, выпускаемых в промышленном масштабе,
остро встал вопрос об отверждении этих смол.
Специалисты НИИПМ (М.С. Акутин, И.М. Гурман)
предложили полиэтиленполиамины (ПЭПА), а
ученые лакокрасочного института ГИПИ-4 (Н.А.
Суворовская) предпочли применить в качестве
отвердителя гексаметилендиамин в виде 50 %-ного
раствора в спирте (отвердитель № 1). В дальнейшем
разработка технологии производства этиленовых
аминов была поручена НПО ГИПХ (г. Ленинград). В
результате исследовательских работ (Д. 3.
Завельский, В. К. Кротова, В. А. Бобылев) были
введены в строй крупные производственные
мощности по производству этиленовых аминов в г.
Стерлитамак, а позднее — в г. Калуш. Важно
отметить, что наряду с ПЭПА на Стерлитамакском
ПО "Каустик" в значительных количествах выпускали и индивидуальные амины — диэтилентриамин (ДЭТА) и триэтилентетрамин
(ТЭТА), которые используются как самостоятельные
отвердители и как сырье для производства
модифицированных аминных отвердителей [4].
На сегодняшний день в нашей стране ПЭПА
являются
основными
промышленными
отвердителями для клеев холодного отверждения.
Однако они обладают рядом существенных
недостатков: непостоянство состава, темный цвет,
токсичность,
гигроскопичность,
возможность
карбонизации с образованием карбонатов и
карбаматов [5]. Все это ухудшает внешний вид
отвержденных материалов. Но главным недостатком
ПЭПА, как и других алкиленовых ди- и полиаминов,
является
высокая
скорость
взаимодействия
первичных и вторичных аминогрупп с эпоксидными
группами уже при комнатной температуре. Эта
реакция сопровождается сильной экзотермией, что
приводит к тому, что система "застекловывается"
раньше, чем израсходуются все эпоксидные группы
(степень их конверсии не превышает 65...70%).
Отвержденный полимер получается хрупким, и в
большинстве
случаев
требуется
введение
пластификатора. В силу вышеназванных причин еше
лет 40 назад в различных организациях нашей
страны: на Охтинском химкомбинате (Е.М.
Бляхман), в УКРНИИПМ (под руководством Л. Я.
Мошинского) и в
КЛЕИ. ГЕРМЕТИКИ. ТЕХНОЛОГИИ. № 4. 2005
ГИПИ ЛКП (А.Д. Еселев) был разработан и внедрен
ряд марок отвердителей типа модифицированных
алифатических аминов [6]. К их числу относятся:
L. Аминоакрилаты. Марка ДТБ-2 — аддукт
бутилметакрилата с ДЭТА.
2. Цианэтилированные амины: УП-0633М (марка
А) —моноцианэтилированный ДЭТА;
УП-0633М (марка Б) — моноцианэтилированный
ТЭТА.
3. Основания Манниха — продукты взаимодействия фенола, формальдегида с этиленовыми
аминами: марка АФ-2 — с этилендиамином;
марка УП-583Д — с ДЭТА; марка УП-583Т -с
ТЭТА.
4. Низкомолекулярные полиамидные смолы
(олигоамиды)
—
продукты
взаимодействия
димеризованных
метиловых
эфиров
кислот
растительных масел с ДЭТА или ТЭТА:
марки ПО-200; ПО-201; ПО-300 или Л-18;
Л-19; Л-20.
5. Имидазолиновые смолы на основе метиловых
эфиров жирных кислот и ТЭТА: марки И-5М; И-6М.
6. Аддукты эпоксидных олигомеров с аминами,
чаще всего с ДЭТА: марки УП-0616; УП-0617; УП0620.
7.
Оксиэтилированные
амины:
метилдиэтаноламин; УП-0619.
Перечисленные отвердители отличаются друг от
друга степенью активности по отношению к ЭС:
отвердители 3, 6 — высокоактивные; 1, 2, 4 —
среднеактивные; 5 и 7 — низкоактивные.
Сочетанием этих марок отвердителей с возможным
добавлением ПЭПА можно в широких пределах
варьировать время жизнеспособности составов,
температуру и продолжительность отверждения,
физико-механические
свойства
отвержденных
композиций, в частности, эластичность. Следует отметить, что наиболее широко выпускаемый в
настоящее время акрилатный аддукт ДЭТА (марка
ДТБ-2) по своей природе не является стабильным
продуктом и со временем, несомненно, будет
заменен другими отвердителями из групп 2, 6 и др.
К обсуждаемому выше классу отвердителей
относятся амины, широко применяемые на Западе,
в основном, в составе смесей, 2-метилпентаметилендиамин
и
триметилгексаметилендиамин. В России эти
отвердители начали применять только в последние
годы.
СВОЙСТВА МАТЕРИАЛОВ
Ароматические амины. Ароматические амины
применяют в качестве компонентов высокопрочных
и теплостойких клеев и герметиков. Наиболее
важными в этой группе являются метафенилендиамин,
диаминодифенилметан
(метилендианилин, Тонокс) и 3,3'-дихлор-4,4'диаминодифенилметан (Диамет X), диаминодифенилсульфон (табл. 1). Все указанные соединения
являются твердыми,
довольно
высокоплавкими
веществами,
трудно
совмещающи мися с ЭС. Для решения этой
проблемы
npeдложено
использовать
эвтектические
смси
например,
метафенилендиамина с диаминодифенилметаном (УП0638) или в процессе производства получать
смеси орто-, пара-изомеров и других примесей
диаминодифенилметана
и
3,3'-дихлор-4,4'диаминодифенилметана (Бензам АБА, Бензам
ДХАБА,
Диамин
304),
предла
1. Отвердители аминного типа
П
Алифатические
П
диэтилентриамин (ДЭТА)
H2N—(СН2)2—NH—(CH2)2—NH2
П триэтилентетрамин (ТЭТА)
H2N—(СН2)2—NH—(CH2)2—NH—(СН2)2—NH2
О
Ароматические
Л
4,4'-диаминодифенилметан (DDM)
И
3,3'-дихлор-4,4'-диаминодифенилметан (Диамет X)
4,4'-диаминодифенилсульфон (DDS)
А
Арилалифатический
М
м-ксялилендиамин (MXDA)
И
Н
Циклоалифатические
Ы изофорондиамин (1PD) бис-n-аминоциклогексилметан
Низкомолекулярная полиамидная смола (олигоамид) — продукт реакции
полиамина и димерной кислоты
O
O
H2N—R—NH—R1—C—R2—C—R—NH—R1—N2H
Основание Манниха — продукт реакции полиамина с фенольным
соединением и формальдегидом
КЛЕИ. ГЕРМЕТИКИ. ТЕХНОЛОГИИ. № 4, 2
Отвердители для клеев на основе. Эпоксидных смол
гаемые Тамбовским ОАО "НИИХимполимер".
Составы на основе смесей модифицированных
ароматических
аминов
с
высокоактивными
алифатическими отвердителями (АФ-2, УП-583) или
в
присутствии
катализаторов
(УП-606/2,
салициловая кислота) могут отверждать ЭС на
влажных поверхностях, под водой и при пониженных температурах. Диапазон свойств полимерных материалов, которые могут быть получены с
использованием модифицированных ароматических
аминов, колеблется от эластичных резиноподобных
материалов до твердых и прочных пластиков. Такие
материалы обладают высокими диэлектрическими и
теплофизическими показателями, хорошей водо- и
химстойкостью.
Системы
на
основе
диаминодифенил-сульфона, кроме того, обладают
очень высокой теплостойкостью и хорошими
электрофизическими свойствами.
Несколько особняком стоят отвердители Этал,
производимые фирмой "Эпитал" (г. Москва). Для
эпоксидных
клеев
холодного
отверждения
рекомендованы:
Отвердитель
45TZ2,
—
ароматический олигоамид — для высокопрочных и
эластичных клеев, отверждающий ЭС при
температуре выше 0 "С и на влажной поверхности;
Отвердитель 47S — алифатический аминоамид с
регулируемой скоростью отверждения;
Отвердитель 105-ароматический аминоамид для
быстро отверждаемых клеев (15... 20 мин при
комнатной температуре); Отвердитель 1470 —
ароматический аминоамид, применяемый в рецептурах термостойких клеев.
При многих положительных качествах ароматические амины имеют и существенные недостатки. Надо помнить о том, что некоторые
ароматические амины, например, бензидин и его
производные обладают канцерогенными свойствами.
Поэтому
при
применении
аминов
с
конденсированными
ароматическими
ядрами
необходимо
проводить
тщательную
токсикологическую проверку. За рубежом почти повсеместно перешли к использованию в качестве
отвердителей
модифицированных
аминов
арилалифатического или циклоалифатического ряда.
Циклоалифатические или арилалифатические
амины. Модифицированные циклоалифатические и
арилалифатические амины за рубежом считаются
наилучшими отвердителями для большинства
областей применения. Как правило, это светлые
низковязкие жидкости, хорошо
КЛЕИ. ГЕРМЕТИКИ. ТЕХНОЛОГИИ. № 4, 2005
совместимые с ЭС и обеспечивающие при
отверждении высокие показатели физико-механических и защитных свойств в сочетании с удовлетворительной светостойкостью. В качестве исходного сырья для таких отвердителей используют:
изофорондиамин (ИФДА), N-β-аминоэтилпиперазин
(АЭП),
1,2-диаминоциклогексан,
м-ксилилендиамин
(МХДА),
диаминодициклогексилметан. Наиболее известными производителями
ИФДА в Европе являются фирмы "Hills"
(Швейцария), "Degussa" (Германия), а среди
крупных производителей отвердителей на его
основе, экспортирующих свою продукцию в
Россию, стоит отметить: "Resolution Performance
Products" (Англия, отвердители Epikure 116, Epikure
F-205); "Air Products" (США, отвердители Ancamine
1618, Ancamine 2512); "Cognis" (Германия,
отвердители Versamine A-29, Versamine 174).
N-β-аминоэтилпиперазин,
практически
не
выпускавшийся в СССР и мало известный в России,
широко распространен на Западе и легко доступен,
так как является побочным продуктом при крупном
производстве этиленовых аминов. Наличие в
составе молекул этого продукта одновременно
первичных, вторичных и третичных аминогрупп
делает возможным разработку на его основе
активных отвердителей для высокопрочных
составов.
МХДА (м-ксилилендиамин) производят некоторые японские ("Mitsubishi" и др.) и европейские
("Leuna Harze Gmbh" и др.) фирмы. Следует
отметить, что еще 30 лет назад технология синтеза
МХДА была разработана в Ленинграде во
ВНИИНефтехиме (М.И. Якушкин), но этот продукт
не нашел тогда квалифицированного применения.
Выпускаемые за рубежом марки отвердителей на
основе вышеназванных аминов являются аддуктами
аминов с ЭС и содержат, как правило, некоторые
другие компоненты: разбавители и ускорители
отверждения (например, бензило-вый спирт),
добавки для розлива и др.
Отвердители-пластификаторы. В заключение
этого раздела имеет смысл рассмотреть еще одну
группу важных промышленных отвердителей —
полиоксиалкиленди- и триаминов (сокращенно
полиоксиалкиленаминов). Для синтеза таких
продуктов используют доступные промышленные
полиоксиалкиленгликоли
(лапролы)
или
соответствующие
триоды.
В
СССР
такие
отвердители были разработаны в ГИПХе
(Н.А. Надежина) и выпускались под марками ДА200, ДА-500 и ТА-403 на опытном производстве
ГИПХа и Березниковском химкомбинате. К
сожалению, в настоящее время эти отвердители не
производят. За рубежом подобные продукты под
названием "Джеффамины" выпускает ряд фирм. В
частности, фирма "Техасо Со" (США) производит
под марками Geffamine D-230, D-400, D-2000, D4000 оли-гомеры с двумя аминогруппами и под
марками Geffamine Т-400, Т-3000, Т-5000 олигомеры с тремя аминогруппами [2]. Аналогичные
продукты производит известная фирма "Huntsman".
Интерес к таким отвердителям вызван тем
обстоятельством, что при отверждении можно
получить практически любую степень эластичности.
Поэтому, комбинируя эти отвердители с другими,
например с АФ-2 или с УП-0633М, можно в
широком
диапазоне
варьировать
физикомеханические свойства отвержденных полимеров.
Инициаторы полимеризации и ускорители
отверждения ЭС. Наиболее активными инициаторами полимеризации ЭС являются кислоты
Льюиса — комплексы трехфтористого бора с
различными
азотсодержащими
соединениями.
Характерной особенностью этих отвердителей
является высокая скорость отверждения ЭС. В
зависимости от активности отвердителя и температуры полное отверждение может быть достигнуто за время от нескольких секунд до 2...3 ч.
Латентные
отвердители
УП-605/1р,/2р,/Зр
позволяют создавать эпоксидные композиции с
длительной жизнеспособностью на холоду и быстро
отверждающиеся при 80...140°С.
Из ускорителей отверждения следует отметить
УП-606/2
(DMP-30)
—
трис(диметиламинометил)фенол, а также замещенные имидазолы —
1-метил- и 2-этил-4-метилимидазол, добавляемые
обычно в количестве 1...2 % от массы эпоксидной
смолы. За рубежом такого рода продукты являются
хорошо известными, например, Ancamine K-54
(фирма "Air Products") или Epicure 3253 (фирма
"RPP"). В качестве отвердителей со смешаным
механизмом
действия
—
сшивающим
и
каталитическим — в течение многих лет в
рецептурах
эпоксидных
клеев
используют
триэтаноламинотитанат (ТЭАТ-1), часто в смеси с
другими аминными отвердите-лями. Все третичные
амины и фосфины, а также четвертичные соли
аммония и фосфония
СВОЙСТВА МАТЕРИАЛОВ
проявляют выраженную каталитическую активность
в процессе полимеризации эпоксидов.
Приведенный перечень не исчерпывает ассортимент используемых отвердителей. Следует
упомянуть элементорганические олово-, кремний-,
алюминий- и титансодержащие отвердители и
многочисленные хелатные комплексы переходных
металлов, нашедшие применение в рецептурах
термостойких
клеев
[7].
Перспективным
направлением является применение изоцианатных и
неизоцианатных
полиуретанов
в
качестве
отвердителей различных ЭС [8].
При применении двухупаковочных составов на
основе ЭС с отвердителями аминного типа важно
правильно
определить
соотношение
этих
компонентов.
Как
правило,
полагают, что
необходимо
использовать
стехиометрические
соотношения, хотя исследования показали, что не
всегда такие расчеты обеспечивают наилучшие
свойства отвержденных полимеров. В большинстве
случаев избыток отвердителя негативно сказывается
на эксплуатационных! свойствах системы. В
мировой практике принято характеризовать ЭС
величиной эпоксиэквивалентной массы, т. е.
массовым количеством ЭС, содержащим 1 г-экв.
эпоксидных групп [I]. Аналогично аминные
отвердители
характеризуют
величиной
Нэквивалента,
т.
е.
массовым
количеством
отвердителя, содержащим 1 г-экв. подвижного атома
водорода
ами-ноили
иминогрупп.
Пропорционально этим показателям и выбирают
соотношения ЭС и отвердителя.
В нашей стране для характеристики ЭС используют показатель массовой доли эпоксидных
групп, выражаемый в %, который легко преобразуется в эпоксиэквивалентную массу. Это, в частности, связано с тем, что методики определения
этих показателей по ГОСТ-10587—84 (с изменением
№ 1), ASTM D-1652 и другим стандартам весьма
близки. В то же время в характеристике
отвердителей, принятой в нашей стране, отсутствует
единый показатель, определяющий их реакционную
способность. Чаще всего в технических условиях
указывается содержание титруемого азота, иногда —
содержание общего азота или аминное число (в мг
КОН/г). Однако вследствие того, что методики
определения этих показателей отличаются между
собой, сопоставление реакционной способности
аминосодержащих отвердителей затруднено. Кроме
того, в большинстве случаев пер-
вичные, вторичные и третичные атомы азота
титруются одновременно, а проявляют свое
отверждающее действие по-разному. Многочисленные попытки разработать простую и достаточно
точную
методику
определения
содержания
первичных и вторичных групп оказались 1
безуспешными. В литературе [9] приводится
следующая формула расчета необходимого количества отвердителя (χ):
χ=
э( M / n )
K,
43
где э — содержание эпоксидных групп в смоле, %
(маcc.); М — молекулярная масса амина; п —
количество Н-атомов в первичных и вторичных
аминогруппах;
43
—
молекулярная
масса
эпоксидной группы; К= 1,2...1,4 — коэффициент,
определенный экспериментально и зависящий от
природы взятого амина.
Такой расчет является вполне корректным для
индивидуальных аминов и модифицированных
продуктов, имеющих определенную химическую
формулу.
Значительно
труднее
произвести
правильный
расчет
для
сложных
смесей
отвердителей. УКРНИИПМ (Л. Я. Мошинский) ввел
понятие стехиометрического коэффициента (КС)
При умножении эпоксидного числа на К
получаем количество отвердителя в граммах,
необходимое для отверждения 100 г ЭС.
Приведем типовые величины КС для некоторых
широк распространенных марок отвердителей
холодного отверждения: ПЭПА — 0,65...0,72 в
зависимости от состава ПЭПА и условий
отверждения; ПО-300 - 3,0; АФ-2 - 0,85; УП-583Д
-0,9; УП-0633М - 1,0; ДТБ-2 - 2,77 [6]. Учитывая
значительные
отклонения
параметров
ЭС
отвердителей от средних значений, для про
вильного выбора соотношений компонентов во
всех
случаях
рекомендуется
проведение
технологических проб, и проверка времени
желатинизации смеси в стандартных условиях.
Рекомендуется также, в особенности для ПЭПА,
проверка аминного числа отвердителя.
В заключительной части статьи считаем HЕобходимым привести перечень основных марс
отвердителей, выпускаемых в России, с указанием
производителей, основных дистрибьюторов и ТУ
на продукцию. Эти данные представлены в табл.
2.
2. Основные аминные отвердители эпоксидных смол
Тип и марка отвердителя
Технические условия
Производитель или основной дистрибьютор
Полиэтиленполиамины (ПЭПА)
ТУ 2413-357-00203447-99
ОАО "Уральская химическая компания (г. Нижний
Тагил)
Полиэтиленполиамины технические (ПЭПА)
ТУ 2413-214-00203312-2002
ЗАО "Каустик" (г. Стерлитамак)
Диэтилентриамин (ДЭТА)
Триэтилентетрамин (ТЭТА)
N-β-Аминоэтилпиперазин
Импорт, фиры "BASF", "Вауег"
(Германия), "Akzo Nobel"
(Голландия) и др.
ЗАО "Химэкс Лимитед" (г. Санкт-Петербург)
АФ-2 (аминофенольный)
ТУ 2494-052-00205423-2004
УП-0633М (модифицированный аминный)
ТУ 2494-552-00203521-99
ОАО "Котласский химзавод", ООО "Промхимресурс" (г.
Москва)
Фирма "Химэкс Лимитед" (г. Санкт-Петербург)
ДТБ-2 (модифицированный аминный)
ТУ 6-05-241-224-79 (с изм. 3, 4)
УП-583Д, УП-583Т (аминофенольные)
Фирма "Химэкс Лимитед", ЗАО "Гамма", ЗАО "Химик"
(г. Санкт-Петербург)
ТУ 6-05-241-331-82 (с изм. 1—4) ЗАО "Химэкс Лимитед" (г. Санкт-Петербург)
Отвердитель 620 (аминоаддукт)
ТУ 2413-007-17411121-98
000 "Суперпласт" (г. Москва)
ПО-300 (олигоамидный)
ТУ 2224-092-05034239-96 (с изм.
1)
ТУ 6-06-1123-98
ТУ 2413-214-00203312-2002
ТУ 2332-105-05034239-97
Импорт
ОАО "Пигмент", ЗАО "Химэкс Лкмитед" (г. СанктПетербург)
ЗАО "Химэкс Лимитед" (г. Санкт-Петербург)
000 "Суперпласт" (г. Москва)
ОАО "Пигмент", (г. Санкт-Петербург)
ЗАО "Химэкс Лимитед" (г. Санкт-Петербург)
ТУ 6-14-415-80
ЗАО "Химэкс" (г. Тула), ЗАО "Химэкс Лимитед" (г.
Санкт-Петербург)
ОАО "НИИХимполимер" (г. Тамбов)
Л-19, Л-20 (олигоамидный)
Л-20М (олигоамидный)
И-6М (имидазолиновый)
Мета-фенилендиамин (МФДА)
Диаминодифенилметан (Тонокс) — ароматический
диамин
Бензам АБА, Бензам ДХАБА, Диамин 304 —
смеси ароматических диаминов
КЛЕИ. ГЕРМЕТИКИ. ТЕХНОЛОГИИ. № 4, 2005
—
СВОЙСТВА МАТЕРИАЛОВ
Продолжение табл. 2
Тип и марка отвердителя
Технические условия
Производитель или основной дистрибьютор
Этал 45TZ2, — ароматический олигоамид Этап 47S
— алифатический аминоамид
ТУ 2257-045-18826195-99 ТУ
2257-047-18826195-99
ЗАО ЭНПЦ "Эпитал" (г. Москва) То же
Этал 105 — ароматический аминоамид
Этал 1470 — ароматический аминоамид
Джеффамины, полиоксипропиленамины
Изофороидиамин
Мета-ксилилендиамин
ТУ 2257-105-18826195-03
ТУ 2257-147-18826195-03
Импорт
Импорт
Импорт
""
к 11
ЗАО "Химэкс Лимитед" (г. Санкт-Петербург)
То же
""
УП-605/1, /2, /Зр — комплексы трехфтористого бора ТУ 6-10-125-91
Триэтаноламинотитанат (ТЭАТ-1)
ТУ 6-09-11-2119-93
000 "Ангарскреактив" (г. Ангарск), ЗАО "Химэкс Лимитед"
(г. Санкт-Петербург)
УП-606/2 — катализатор отверждения (замещенный Импорт или ТУ 6-00209817-035- ЗАО "Химэкс Лимитед" (г. Санкт-Петербург)
аминофенол)
96
Приведенные в табл. 2 данные свидетельствуют о том,
что ассортимент производимых ЭС достаточен для
обеспечения потребителей, а ассортимент отвердителей
весьма ограничен. Кроме того, за исключением ПЭПА,
АФ-2 и ДТБ-2, все остальные марки отвердителей
производят в небольших количествах. За последние 20 лет
сделан существенный шаг назад в развитии производства
и научных исследований в области отвердителей.
Остановлено изготовление отвердителей в Стерлитамаке
и Березниках, дистиллированных полиэтиленполиаминов
— на Нижнетагильском ПО "Уралхимпласт", за пределами России остались Калушское ПО "Хлорвинил" и
другие предприятия, в частности, головное НИИ "УКРНИИПМ". В Украине Киевский завод "РИАП"
продолжает выпускать многие марки отвердителей,
разработанные ранее, но по слишком высоким ценам.
В России наиболее широкий ассортимент и удобные
условия поставки отвердителей предлагает ЗАО "Химэкс
Лимитед" (г. Санкт-Петербург). По-видимому, назрел
вопрос о координации всех работ, связанных с
производством всех компонентов эпоксидных связующих.
За рубежом производство отвердителей развивается
такими же быстрыми темпами, как и выпуск ЭС. Крупные
фирмы, как правило, производят и смолы, и отвердители
для них. Так, фирма "Dow Chemical" (США) выпускает
отвердители под маркой "DEH", фирма "RPP" (Англия) —
под маркой"Ерiсиге", фирма "Leuna Harze" — под маркой
"Epilox Hardener", фирма "Bakelite A.G." (Германия) —
под маркой "Rűtadur". Информация об этих фирмах и об
их ди
стрибьюторах
в
России
приведена в
[10].
Из других фирм, проявляющих в последние годы
активность на российском рынке, можно отметить
фирму "Cognis" (Германия), выпускающук отвердители
под марками "Versamine", "Versamid", "Genamid".
Фирм, специализирующихся на производстве
отвердителей, сравнительно немного. Наибольшей
известностью в мире пользуется американская компания
"Air Products", производящая обширный ассортимент
аминных отвердителей под общей маркой "Ancamine"
Наиболее впечатляющих успехов фирма добилась в
производстве отвердителей для водоразбавляемых
композиций (отвердители марю "Epilink"). С недавних
пор эта фирма представлена и на российском рынке.
(Продолжение следует
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Ли X., Невилл К. Справочное руководство по эпоксид .
ным смолам. М.: Энергия, 1973. С. 70—108.
2. Мошинский Л. Я. Эпоксидные смолы и отвердители ТельАвив: Аркадия Пресс Лтд, 1995. С. 40—142.
3. Энциклопедия полимеров. М.: Советская энциклопедия
1977. Т.З. С. 983-987.
4. Борисенко B.C., Бобылев В.А., Терещенко Г.Ф. /
Ж.О.Х.Т. 55. Вып. 5. С. 1141.
5. //Клеи, Герметики, Технологии. 2004. № 5. С. 39.
6. Эпоксидные смолы и материалы на их основе: К.аталог:
Черкассы: Изд-во НИИТЭХИМ, 1981. С. 40-49.
7. Петрова А.П. Термостойкие клеи. М.: Химия, 197" С. 3038.
8. Кудрявцев Б. Б., Шаповалов Л.Д., Фиговский О.Л.,
Еселев А.Д. // Лакокрасоч. материалы и их применение'
2003. № 7-8. С. 24—28.
9. Справочник по пластическим массам. / Под ред. М. Га{
бара. М.: Химия, Т. 2. С. 81.
10. Еселев А.Д. // Клеи. Герметики. Технологии. 2005. № С.
11—14.