Решения школьного этапа Всероссийской олимпиады школьников по химии, 2013-2014 учебный год 11 класс Время выполнения – 2,5 часа (150 минут) Максимальное количество баллов – 60 11.1. Какую массу карбоната натрия следует добавить к 550 г 20%-ной соляной кислоты, чтобы массовая доля кислоты уменьшилась вчетверо? (8 баллов) Содержание верного ответа 1) Составлено уравнение реакции: Na2CO3 + 2HCl = 2NaCl + CO2↑ + H2O Балл 1 2) За выражение через неизвестную величину количество вещества прореагировавшего Na2CO3, кислоты, ее избытка, и выделившегося газа в реакцию вступило n(Na2CO3) = x моль. По уравнению реакции n’(HCl) = 2n(Na2CO3) = 2x моль, n(CO2) = x моль 3) За расчет массы веществ. m=n·M; m(Na2CO3) = 106x (г); m(CO2) = 44x (г); m’(HCl) = 36,5·2x = 71x (г) Масса HCl в растворе 1: m(HCl) = m(p1)·w1 = 110 г; масса избытка HCl: mизб(HCl) = 110 – 71x; 1 4) За расчет массы конечного раствора. По закону сохранения массы: m(p2) = m(p1) + m(Na2CO3) – m(CO2) = 550 + 106x – 44x = 550 + 62x (г) 1 5) Составлена формула расчета массовой доли HCl в растворе 2 и определена величина х: mизб(HCl)/ m(p1) = w2; Алгебраическое уравнение: (110 – 71x) /(550 + 62x) = 0,05 110 – 71x = 0,05(550 + 62x); 110 – 71x = 27,5 + 3,1x; 67,9x = 82,5; x = 1,215; 2 6) Рассчитана масса карбоната натрия m(Na2CO3) = 106x = 106*1,215 = 128,8 г. Итого 1 2 8 11.2. Смесь угарного и бурого газов, имеющих относительную плотность по водороду 19,4, пропустили через раствор, содержащий стехиометрическое количество едкого кали. В результате реакции выделили 55,8 г смеси солей. Определите количество (моль) каждого из газов в смеси. (8 баллов) Содержание верного ответа 1. Сделан вывод о том, что с раствором едкого кали реагирует только бурый газ и составлено уравнение реакции: 2NO2 + 2KOH → KNO3 + KNO2 + H2O Баллы 1 2. Введены переменные и записано выражение для нахождения относительной плотности смеси газов: n(CО) = x моль, n(NO2) = y моль D (CО + NO2) = (28x + 46y) /2=19,4 1 1 3. По уравнению реакции найдены количества вещества каждой соли и их массы: n (KNO3) = 0,5 y моль, n (KNO2) = 0,5 y моль m(KNO3) = 0,5 y · 101(г), m(KNO2) = 0,5 y · 85(г) 1 1 4. Составлено выражение для нахождения массы смеси солей: 0,5 y · 101 + 0,5 y · 85 = 55,8 1 5. Составлена система уравнений: (28x + 46y) = 19,4 { 2 0,5𝑦 · 101 + 0,5y · 85 = 55,8 6. Решена система уравнений и найдены количества вещества угарного и бурого газов: х = 0,4моль , y = 0,6 моль n(CО) = 0,4 моль, n(NO2) = 0,6 моль. Итого 1 1 8 11.3. Неизвестное органическое вещество массой 4,8 г сожгли и продукты сгорания пропустили через трубку с безводным сульфатом меди (II) и сосуд, содержащий избыток баритовой воды. Масса трубки увеличилась на 4,32г, в сосуде образовался осадок массой 70,92г. Напишите возможные формулы веществ и дайте им названия. (9 баллов) Содержание верного ответа Элементы ответа. 1. Составлены уравнения реакций а) Cx Hy Oz + (x + 0,5y + 0,5z) O2 → x CO2 + y H2 O (1 уравн.) б) CuSO4 + 5 H2 O → CuSO4 ∙ 5 H2 O (2 уравн.) в) CO2 + Ba(OH)2 → BaCO3 ↓ + H2 O (3 уравн.) 2. Рассчитаны количества вещества воды, водорода, карбоната бария, углерода. Вычислены массы водорода и углерода. Установлено, что в состав данного вещества не входит кислород. а) ν (H2 O) = 4,32 : 18 = 0,24 моль ν (H) = 0,24 ∙ 2 = 0,48 моль m(H) = 0,48 ∙ 1 = 0,48 г б) ν (BaCO3) = 70,92 : 197 = 0,36 моль в) по уравнению 3: ν(CO2) = ν(BaCO3) = 0,36 моль ν(C) = 0,36 моль m(C) = 0,36 ∙ 12 = 4,32 г г) 0,48 + 4,32 + m(O) = 4,8 → m(O) = 0 3. Составлена простейшая формула вещества: x : y = 0,36 : 0,48 = 3 : 4 → C3 H4 4. Составлены все возможные изомеры и даны им названия: а) СH ≡ C – CH3 пропин (метилацетилен) б) CH2 = C = CH2 пропадиен (аллен) в) циклопропен Баллы 1 1 1 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 1 0,5 0,5 0,5 Ответ правильный и полный, содержит все названные элементы 9 Правильно записан 1-й элемент 3 Правильно записан 2-й элемент 3,5 Правильно записан 3-й элемент 1 Правильно записан 4-й элемент Итого 1,5 9 11.4. Напишите уравнения реакций, с помощью которых можно осуществить превращения: O2, Pt Cu, t0 O2 HCl NH3-------> X1 --------->X2 ---------->X3----->Mg3N2 ---------X4 Укажите вещества X1, X2, X3, X4 и дайте им названия. (5 баллов) Уравнение реакции 4NH3 + 5O2 = 4NO + 6H2O 2NO + O2 = 2NO2 2NO2 + 4Cu = 4CuO + N2 N2 + 3Mg = Mg3N2 Mg3N2 + 8HCl = 3MgCl2 + 2 NH4Cl Итого Зашифрованное Баллы вещество X1 – NO оксид азота (II) 1 X2 – NO2 оксид азота 1 (IV) X3 – N2 1 азот нитрид магния 1 X4 – NH4Cl 1 хлорид аммония 5 11.5. В шести пробирках находятся водные растворы глицерина, глюкозы, формалина, фенола, уксусной и муравьиной кислоты. Используя только перечисленные ниже реагенты, определите вещества в пробирках. Опишите ход определения. Напишите уравнения реакций, на основании которых может быть произведено определение веществ. Реагенты: CuSO4 5%, NaOH 5%, NaHCO3 10%, бромная вода. (30 баллов) Элементы ответы Баллы Br2 + H2O CuSO4 + NaOH без нагревания CuSO4 + NaOH нагревание Тёмно-синий раствор Оранжевокрасный осадок Cu2O Оранжевокрасный осадок Cu2O Реагенты NaHCO3 Глицерин – Обесцвечивание Тёмно-синий раствор Глюкоза – Обесцвечивание Тёмно-синий раствор Формалин – Обесцвечивание Голубой творожистый осадок Cu(OH)2 не исчезает Идентификац ия веществ: 6 ∙ 3 балла = 18 баллов Фенол Уксусная кислота Муравьиная кислота – Белый осадок CO2↑ Без изменений CO2↑ Обесцвечивание Уксусная с раствором кислота: реакция с гидрокарбоCO2 + H2O натом натрия бромной водой. – 2 балла Определение кислот. При взаимодействии карбоновых кислот гидрокарбоната натрия выделяется углекислый газ. 1. R-COOH + NaHCO3 R-COONa + Различить кислоты можно реакцией с Муравьиная кислота обесцвечивает бромную воду. С уксусной кислотой бром в водном растворе не реагирует. HCOOH + Br2 2 HBr + Муравьиная кислота: реакции с гидрокарбонатом натрия и бромной водой 2 ∙ 1 балл = 2 балла CO2 2. Определение фенола. При взаимодействии глицерина, глюкозы, формалина и фенола с бромной водой только в одном случае наблюдается происходит помутнение раствора и выпадение белого осадка 2,4,6трибромфенола. OH OH Br + Br + 3 Br2 3 HBr Br Глицерин, глюкоза и формалин окисляются бромной водой, при этом наблюдается обесцвечивание раствора. Глицерин в этих условиях может окислиться до глицеринового альдегида или 1,2дигидроксиацетона. Дальнейшее окисление глицеринового альдегида приводит к глицериновой кислоте. HOCH2-CH(OH)-CH2 OH + Br2 HOCH2-CH(OH)-CH2OH + Br2 HOCH2-CH(OH)-CHO HOCH2 CH2OH + + 2 H Br 2 HBr O HOCH2-CH(OH)-CHO + Br2 + H2O + 2 Br2 + H2O R-CHO + Br2 CH2O + H2O HOCH2-CH(OH)-COOH + 2 HBr R-COOH CO2 + 2 HBr + 4 HBr Фенол: реакция с бромной водой – 2 балла 3. Реакция со свежеприготовленным осадком гидроксида меди (II) позволяет различить глицерин, глюкозу и формалин. При добавлении глицерина к гидроксиду меди (II) голубой творожистый осадок растворяется и образуется тёмно-синий раствор комплексного глицерата меди. При нагревании окраска раствора не меняется. H CH2OH 2 CH2OH + CH2 O Cu(OH)2 CH CH2OH O CH2 O CH Cu O H CH2OH + Глицерин: реакция с гидроксидом меди (II) – 2 балла 2 H2O CH2OH При добавлении глюкозы к гидроксиду меди (II) также образуется тёмно-синий раствор комплекса. Однако при нагревании комплекс разрушается и альдегидная группа окисляется, при этом выпадает оранжевый осадок оксида меди (I). R-CHO + R-COOH 2 Cu(OH)2 + Cu2O + 2 H2O Формалин: Формалин реагирует с гидроксидом меди только при нагревании реакция с с образованием оранжевого осадка оксида меди (I). гидроксидом CH2O + 4 Cu(OH)2 2 Cu2O + CO2 + 5 H2O меди (II) при нагревании – 2 балла СН2ОН – (СНОН)4 – СОН + Сu(ОН)2 = СН2ОН – (СНОН)4 – СООН Глюкоза: реакции с + Сu2О↓+ Н2О ( при нагревании) гидроксидом меди(II) без нагревания и при нагревании – 2 ∙ 1 балл = 2 балла (без нагревания) Итого: 30