УДК 630.86.002 ЭНТЕРОСОРБЕТЫ ИЗ КОРЫ БЕРЕЗЫ С НАНЕСЕННЫМ БЕТУЛИНОМ Толстых Е.В., научный руководитель д-р хим. наук Кузнецова С.А. Сибирский федеральный университет На предприятиях, осуществляющих деревообработку, производство фанеры и древесного угля, образуется значительное количество отходов березовой коры, которая является источником ценных веществ. Березовая кора состоит из внешнего слоя (бересты) и внутреннего слоя (луба), имеющие различный химический состав, причем экстрактивные вещества находят все большее применение. Основным компонентом экстракта бересты березы является тритерпеновый спирт – бетулин, который является биологически активным веществом, обладающий широким спектром фармакологической активности. Пористая структура луба и коры березы может служить основой для получения энтеросорбентов [1-2]. Энтеросорбенты - это препараты, эффективно связывающие в желудочнокишечном тракте эндогенные и экзогенные соединения, надмолекулярные структуры и клетки с целью лечения или профилактики болезней. Одним из известных энтеросорбентов является полифепан [3]. Основным сырьем для его получения является гидролизный лигнин, однако из-за сокращения гидролизных производств уменьшается сырьевая база для его получения. Аналоги полифепана могут быть получены и из других видов сырья растительного происхождения, в частности из твердых остатков экстракционной переработки растительного сырья. Удаление экстрактивных веществ, находящихся в порах растительного сырья, способствует формированию развитой пористой структуры в твердом остатке экстракции, которая состоит из макро, мезо и микропор. Благодаря наличию пор сорбенты способны поглощать (адсорбировать) различные органические и неорганические вещества. Традиционные методы получения углеродных сорбентов из растительного сырья являются энергозатратными, поскольку включают стадии его пиролиза и активации при повышенных температурах (600-800оС). При этом выход сорбента составляет менее 20% от массы исходного материала. Использование для получения сорбентов пористых твердых остатков экстракционной переработки растительного сырья позволяет исключить стадии высокотемпературной обработки и избежать значительных потерь исходного материала. Вследствие этого себестоимость такого рода сорбента из растительных отходов будет значительно ниже, чем производимых термической переработкой качественных видов сырья (например березовой древесины). В ИХХТ СО РАН разработаны способы получения энтеросорбентов из коры и луба березы, не уступающие по своим свойствам полифепану [4]. Поэтому поиск дополнительных источников сырья для получения природных энтеросорбентов остается актуальной задачей. В связи с этим целью настоящей работы являлось получение энтеросорбента из луба и коры березы с нанесенным бетулином и исследование его сорбционной активности. Экспериментальная часть В качестве исходного сырья использовали кору березы повислой, отобранную в окрестностях Красноярска. Кору и отделенный от нее луб сушили при комнатной температуре до воздушно-сухого состояния, измельчали на дезинтеграторе и отсеивали рабочую фракцию луба и коры от 1 мм до 2 мм. Содержание лигнина в сорбентах из коры березы составляет от 20 до 28%, а в полифепане – не ниже 77% [1]. Приготовление энтеросорбентов осуществляли обработкой луба (коры) 1% раствором гидроксида натрия, как экстрагентом, наиболее полно извлекающего вещества фенольной природы, при температуре обработки – 80 С, продолжительности – 1 ч, гидромодуле щелочь : луб (кора) = 7 : 1. Оставшуюся щелочь нейтрализовали 0,1% HCl, затем луб (кору) березы промывали водой до нейтральной реакции промывных вод. Полученный энтеросорбент сушили при температуре 1050С. Для усиления фармакологической активности на полученный сорбент из луба и коры березы дополнительно нанесли бетулин. Сорбент пропитали 1% спиртовым (этанольным) раствором бетулина. Пропитку сорбента спиртовым раствором бетулина проводили небольшими порциями, тщательно перемешивая. Далее пропитанный сорбент выдерживали в течении суток в закрытой посуде при комнатной температуре, затем сушили на воздухе до воздушно-сухого состояния, после чего при температуре 120°С в течении 3 часов. Сорбционные свойства проверяли по способности сорбента поглощать веществамаркеры: метиленовый синий и йод. Метиленовый синий моделирует класс среднемолекулярных токсикантов (креатин, мочевая кислота, барбитураты и другие с молекулярной массой до 500 а.е.м.). Молекулы метиленового синего адсорбируются на поверхности мезопор сорбента, размер которых 2-50 нм. Поскольку молекулы йода имеют небольшой размер, то они адсорбируются на поверхности микропор сорбента [5]. Сорбционную активность по йоду образцов определяли по ГОСТу 6217-74. Определение сорбции метиленового синего проводили согласно ТУ-6–09–29–76. В качестве образцов сравнения был выбран энтеросорбент «Полифепан» Иркутского института химии СО РАН (Иркутск). Обсуждение результатов Выход энтеросорбента из луба березы, после обработки 1% щелочью составил 88 % от массы исходного луба, а из коры березы, составил 66 % от массы исходной коры. В таблице 1 представлены данные по сорбционной активности энтеросорбентов из луба, коры, и образцов пропитанных спиртовым раствором бетулина. Таблица – 1. Определение сорбционной емкости сорбентов из луба, коры и сорбента с нанесенным на него бетулином Образец 𝐴𝐼2 ,% 𝐴м/𝑐 ,мг/г Сорбент из луба березы 9,34 64,36 Сорбент из коры березы 10,38 52,93 Сорбент из луба березы, с нанесенным на него бетулином Сорбент из коры березы, с нанесенным на него бетулином Полифепан 10,33 62,84 13,83 41,37 31,87 53,37 Представленные в таблице результаты говорят о том, что энтеросорбенты, полученные из луба березовой коры, превосходят промышленный энтеросорбент (полифепан) по способности адсорбировать метиленовый синий, но уступают в сорбционной емкости по йоду. Наибольшую активность в сорбции метиленового синего, равную 64,36 мг/г, показал энтеросорбент, полученный из луба коры березы. Энтеросорбент из коры березы и обработанный бетулином уступает в сорбционной активности по метиленовому синему образцам из луба и полифепана, но показывает более высокие значения по йоду в сравнении с сорбентом из луба. Энтеросорбенты, пропитанные спиртовым раствором бетулина и без него не показали значительных различий между собой. Энтеросорбент из коры березы, пропитанный бетулином показал наименьшую сорбционную активность по метиленовому синему, что говорит о том, что молекулы бетулина сорбировались на поверхности мезопор и следовательно количество свободных пор уменьшилось. Как известно из литературы, отличие в способности образцов из луба и полифепана адсорбировать йод и метиленовый синий может быть следствием различного соотношения микро- и мезопор в этих сорбентах. Более объемная молекула метиленового синего не может проникать в узкие микропоры, доступные для небольшой молекулы йода [5]. Следовательно луб из коры березы имеет более развитую мезопористую структуру, чем полифепан. По этой причине энтеросорбенты из луба должны обладать более высокой по сравнению с полифепаном способностью поглощать бактерии и крупные органические молекулы. Усиленные бетулином энтеросорбенты из коры и луба березы будут обладать не только сорбционными, но и лечебными свойствами, что планируется проверить в последующих испытаниях на цыплятах. Список литературы 1. Кузнецова, С.А. Получение дубильных веществ, красителей и энтеросорбентов из луба березовой коры/ С.А. Кузнецова, В.А. Левданский, Б.Н. Кузнецов, М.Л. Щипко, Т.В. Рязанова, Н.М. Ковальчук// Химия в интересах устойчивого развития.-2005.-№13.С.401-409. 2. Кислицын А. Н. Экстрактивные вещества бересты: выделение, состав, применение. Обзор // Химия древесины.-1994. - № 3. - С. 3-28. 3. Бабкин, В.А. Медицинские препараты из отходов гидролизного производства / В.А. Бабкин, В.П. Леванова, Е.В. Исаева // Химия в интересах устойчивого развития. – 1994. – Т.2,№2-3. – С. 559-551. 4. Патент РФ № 2009105591/15, 17.02.2009. Кузнецова С.А., Кузнецов Б.Н., Ковальчук Н.М., Скворцова Г.П. Энтеросорбент// Патент России № 2389498. 2010. Бюл. № 14. 5. Морозова, А.А. О роли микро- и мезопор волокнистых активных углей в сорбции веществ-маркеров из водных сред / А.А. Морозова, Л.К. Лыга, И.Н. Ермоленко // Журнал прикладной химии. – 1989. – №12. – С. 2777-2781.