задачи для подготовки к олимпи

Задача № 1
При обработке разбавленным раствором NaOH β-кротоновый альдегид (СН3)2С=СНСНО
дает продукт с формулой C10H14O. Какова структура этого продукта, если при его окислении
получаются ацетон, этандиовая кислота (HOOC-COOH) и оксопропановая кислота
CH3C(O)COOH? Приведите уравнения всех реакций и механизм образования C10H14O.
Задача №2
Напишите реакции и структурные формулы всех промежуточных продуктов в синтезе 2метилфенантрена. Приведите механизм первой реакции.
Задача №3
Расшифруйте цепочку превращений:
1,4-äèáðî ì áóòàí
2 Mg
эфир
A
1. CH3CHO (2 ýêâ.)
+
2. H3O
B
CrO 3
C
KOH, H2O
C8H12O
(F)
1. Напишите структурные формулы и назовите соединения А–F.
2. Чьим именем названы вещество А и реакция получения В?
3. Отразите механизм превращения С в F.
Задача 4
Соединения А и В представляют собой бесцветные жидкости с тeмпературами кипения
1060 и 740 соответственно. В их ИК-спектрах присутствуют интенсивные полосы поглощения
при 1715 см -1 (для А) и 1740 см -1 (для В). Соединение А образует желтый кристаллический
осадок при нагревании с иодом в присутствии щелочи, а соединение В дает реакцию
серебряного зеркала с реактивом Толленса.
В спектре ЯМР-1Н соединения А наблюдаются только два одиночных сигнала с
соотношением интегральных интенсивностей 3:1 при δ 1.10 м.д. и 1.95 м.д.
По данным масс-спектрометрии молекулярная масса соединения А равна 100. Соединение
В также имеет только два сигнала с соотношениями интенсивностей 9:1.
При взаимодействии А и В в присутствии сильного основания образуется соединение С, в
спектре ЯМР-1Н которого наблюдаются четыре сигнала. Соотношение интегральных
интенсивностей сигналов составляет 9:9:1:1, а величины химических сдвигов: δ 1.10 м.д., 1.17
м.д., 6.40 м.д. и 7.00 м.д., соответственно.
1. Определите строение соединений А – С.
2. Напишите уравнения всех указанных реакций и механизм взаимодействия А и В.
Задача 5
Используя предложенные условия реакции, синтезируйте ацетат витамина А. Определите
строение всех промежуточных продуктов. Укажите, каким должен быть катализатор
гидрирования, приведите механизм последней стадии.
Задача 6
Напишите уравнения реакций, с помощью которых можно осуществить следующие
превращения:
Задача 7
Приведите подробный механизм реакции образования продукта реакции:
Задача 8
При обработке 2-метил-1,4-дихлорбутана водным раствором, содержащим 2 моль КОН,
получается вещество А. При действии фосфорной кислоты на вещество А образуется
легколетучее вещество В, имеющее циклическую структуру:
O
CH3
В присутствии оксида алюминия при повышенной температуре вещество А превращается
в вещество С, которое, в свою очередь, может присоединить 1 моль водорода с образованием
нескольких изомерных продуктов, среди которых преобладает изомер D, являющийся
термодинамически более устойчивым среди остальных. Изомер D при озонировании и
озонидном расщеплении превращается в два вещества G и H, являющиеся продуктами
крупнотонажного органического синтеза. Вещество G дает реакцию «серебряного зеркала», а Н
– нет, но оба они относятся к одному классу органических соединений. Напишите уравнения
всех происходящих реакций
Задача 9
Осуществите следующие превращения и приведите механизмы:
O
C
À)
H
+
CH 3NO 2
NaOH
Задача 10
Расшифруйте цепочку. Определите строение промежуточных соединений.
Br
O
C2H5OC
H2C
C2H5ONa
CH2
A +
CH2
C2H5OC
H2C
O
Br
H3O+
LiAlH4
C10H17BrO4
C10H16O4
CH2Br
2HBr
C6H12O2
C2H5ONa
CH2Br
Задача 11
Осуществите следующие превращения:
Приведите механизм первой стадии. Где находит применение продукт В?
Задача 12
Превращение бензола в нафталин происходит в результате приведенной ниже
последовательности реакций:
+
H2C
H2C
1
O
C
O
C
O
1) AlCl 3
2) H 2O
2
A
Zn/Hg, HCl
3
4
Zn/Hg, HCl
HF(жидк.)
Á
5
Â
Ã
Pt, t0
Расшифруйте эту последовательность.
1. Назовите соединения А-Г.
2. Какие типы реакций представлены этой схемой?
3. Какие из приведенных реакций именные? Назовите их.
4. Приведите подробный механизм реакции (1), включающий схему образования
интермедиата.
5. Поясните, почему в первой реакции используют более 2 моль катализатора на 1 моль
реагента.
Задача 13
Какие химические свойства можно ожидать у известного лекарственного препарата –
ацетилсалициловой кислоты (аспирина), имеющего формулу:
O
O C
COOH
CH3
Напишите уравнения реакций, в которые вступает это соединение. Как можно получить его