направление 04.06.01 "Химические науки», профиль «Неорганическая химия», аспирантура. дисциплина «Основы Вопросы к экзамену. неорганического синтеза» 1. Сплав эвтектического состава системы CaSO4 – Cs2SO4 содержит 16,85 мас. % сульфата кальция. Выразите содержание компонентов в сплаве эвтектического состава в мольных процентах (молярные массы сульфатов кальция и цезия равны соответственно 136,14 и 361,87 г/моль). 2. Используя представленные ниже диаграммы состав – температура кипения выберите систему, в которой наиболее полное разделение компонентов может быть достигнуто методом простой перегонки. t,C t,C А Состав В t,C А Состав А В А Б Состав В В 3. Двухкомпонентная система CsCl – TlCl относиться к эвтектическому типу, сплав эвтектического состава кристаллизуется при температуре 390 С и содержит 75 мол. % хлористого таллия. Какое количество исходных солей потребуется взвесить с точностью до 0,0001 г, чтобы приготовить 2 г указанного сплава (молярные массы хлоридов калия и серебра равны соответственно 74,56 и 143,32 г/моль). 4. Постройте фазовую диаграмму K, Cs || CrO4 по следующим данным: Содержание Cs2CrO4, 0 10 30 двухкомпонентной 50 70 90 системы 100 мол. % Температура 968 эффектов, С 936 908 882 872 865 899 885 943 921 965 На диаграмме укажите фазы. Используя построенную диаграмму определите: а) тип диаграммы; б) температуру начала кристаллизации состава, содержащего 60 мол. % хромата цезия; в) содержание хромата калия в составах, имеющих температуру начала кристаллизации не выше 900 С; г) температурный диапазон плавления состава, содержащего 80 мол. % хромата калия. 5. По приведенным ниже экспериментальным данным постройте кривую расслоения в системе четыреххлористый углерод – масляная кислота – вода (при построении незначительной растворимостью четыреххлористого углерода в воде можно пренебречь). На построенной диаграмме укажите область расслаивания. Компонент CCl4 C3H7COOH H2O Содержание, об. % 5 57 38 16 67 17 29 60 11 44 48 8 58 36 6 6. Для упрочнения поверхности деталей и инструмента применяется процесс жидкостного борирования в расплаве, содержащем 95 мас. % хлорида кальция и 5 мас.% оксида бора. Выразите содержание компонентов в сплаве ванны жидкостного борирования в мольных процентах (молярные массы хлорида кальция и оксида бора равны соответственно 111,08 и 69,62 г/моль). 7. Двухкомпонентная система K || Cl, NO3 относиться к эвтектическому типу, сплав эвтектического состава кристаллизуется при температуре 320 С и содержит 6 мол. % хлорида калия. Какое количество исходных солей потребуется взвесить с точностью до 0,0001 г, чтобы приготовить 5 г указанного сплава (молярные массы хлорида калия и нитрата калия равны соответственно 74,56 и 101,1 г/моль). 8. Используя представленные ниже диаграммы состав – температура кипения выберите систему, в которой наиболее полное разделение компонентов может быть достигнуто только методом многократного испарения или ректификацией. t,C t,C А Состав В t,C А Состав А В А Состав Б В В 9. Постройте область расслаивания в системе бензол – этанол – вода. Компонент C6H6 C2H5OH H2O Содержание, об. % 1 19 80 2 30 68 7 43 50 20 50 30 33 47 20 50 40 10 80 17 3 10. Постройте фазовую диаграмму системы K || Cl, VO3 по приведенным ниже термограммам (температуры плавления хлорида калия и ванадата калия равны соответственно 771 С и 520 С). На диаграмме укажите фазы. Используя построенную диаграмму определите: а) тип диаграммы; б) температурный диапазон плавления состава, содержащего 35 мол. % хлорида калия; в) температуру начала кристаллизации состава, содержащего 50 мол. % хлорида калия; г) содержание хлорида калия в составах, имеющих температуру начала кристаллизации не выше 600 С. 11. Разрабатывая теорию эвтектической кристаллизации академик А.А. Бочвар выявил, что при смешении 1,64 г хлорида лития и 0,36 г фторида лития образуется сплав, имеющий минимальную температуру плавления в системе Li || F, Cl, равную 485 С. Выразите содержание компонентов в сплаве в массовых и мольных процентах (молярные массы хлорида и фторида лития равны соответственно 42,39 и 25,94 г/моль). 12. В двухкомпонентной системе Cs || Cl, VO3 при содержании хлорида цезия 30 мол. % наблюдается образование сплава эвтектического состава с температурой кристаллизации, равной 522 С. Какое количество солей потребуется взвесить на аналитических весах с точностью до 0,0001 г, чтобы приготовить 5 г указанного сплава (молярные массы хлорида и метаванадата цезия равны соответственно 168,36 и 231,84 г/моль). 13. Определите, какая из приведенных ниже термограмм соответствует протеканию экзотермической реакции LiBr + RbF = LiF + RbBr при нагревании гомогенизированной смеси бромида лития и фторида рубидия. t, t t t t, t t, t t t t t В А Б 14. Постройте фазовую диаграмму двухкомпонентной системы хлорид кальция – нитрат кальция по следующим данным: Содержание CaCl2, мол. 0 9,6 14 26 35 43,7 49 56 100 % Температура 519 506 473 440 450 489 546 409 772 409 410 409 408 408 409 эффектов, С На диаграмме укажите фазы. Используя построенную диаграмму определите: а) тип диаграммы; б) температуру начала кристаллизации состава, содержащего 20 мол. % CaCl2; в) содержание хлорида и нитрата кальция в составах, имеющих температуру начала кристаллизации не более 450 С; г) температурный диапазон плавления сплава, содержащего 70 мол. % нитрата кальция. 15. По приведенным ниже экспериментальным данным постройте кривую расслоения в системе бромбензол – ацетон – вода. На построенной диаграмме укажите область расслаивания. Компонент C6H5Br CH3COCH3 H2O Содержание, об. % 5 55 40 11 60 29 17 63 20 24 62 14 45 51 4 16. В системе Na, K || NO3 состав, содержащий 55 мас. % нитрата калия, имеет минимальную температуру плавления, равную 225,7 С. Выразите содержание компонентов в сплаве в массовых и мольных процентах (молярные массы нитратов натрия и калия равны соответственно 84,99 и 101,11 г/моль). 17. В двухкомпонентной системе CoCl2 – PbCl2 при содержании хлорида свинца (II) 76,5 мол. % наблюдается образование сплава эвтектического состава с температурой кристаллизации, равной 424 С. Какое количество солей потребуется взвесить на аналитических весах с точностью до 0,0001 г, чтобы приготовить 10 г указанного сплава (молярные массы хлоридов кобальта и свинца равны соответственно 129,84 и 278,1 г/моль). 18. Определите, какая из приведенных ниже термограмм соответствует протеканию процесса NaCl (тв) NaCl (ж). t, t t, t t t, t t t t t А Б t В 19. Постройте фазовую диаграмму двухкомпонентной Na, K || NO2 по следующим данным: Содержание 0 20 30 40 60 70 80 NaNO2, мол. % Температура 385 380 371 301 261 387 230 365 336 300 241 241 эффектов, С системы 90 100 282 269 284 На диаграмме укажите фазы. Используя построенную диаграмму определите: а) тип диаграммы; б) температурный диапазон плавления сплава, содержащего 50 мол. % нитрита натрия; в) содержание нитритов натрия и калия в составах, имеющих температуру начала кристаллизации не более 250 С; г) температуру начала кристаллизации состава, содержащего 35 мол. % KNO2. 20. Используя экспериментальные данные по равновесию жидкость – пар постройте диаграмму состав – температура кипения системы четыреххлористый углерод – этанол (температуры кипения этанола и четыреххлористого углерода соответственно равны 78 С и 77 С). 75 70 65 63,5 65 t, С жидкость конденсат Содержание четыреххлористого углерода, мол. % 4 12 35 62 77 15 38 56 62 70 Используя построенную диаграмму определите конденсации пара, содержащего 70 мол. % этанола. температуру 70 92 87 начала 21. По приведенным ниже экспериментальным данным постройте кривую расслоения в системе фенол – глицерин – вода. На построенной диаграмме укажите область расслаивания. Содержание, мас. % Компонент C6H5OH C3H5(OH)3 H2O 4 0 96 14 6 80 27 9 64 40 10 50 55 9 34 68 7 25 82 0 18 22. Определите, какая из приведенных ниже термограмм соответствует протеканию процесса LiF (т) LiF (ж). t, t t, t t t, t t t t А Б t t В 23. Двухкомпонентная система KF – LiF относиться к эвтектическому типу, сплав эвтектического состава кристаллизуется при температуре 490 С и содержит 50,5 мол. % фторида калия. Какое количество исходных солей потребуется взвесить с точностью до 0,0001 г, чтобы приготовить 5 г указанного сплава (молярные массы фторидов калия и лития равны соответственно 58,1 и 25,94 г/моль). 24. Используя приведённую ниже термограмму, определите температуру кристаллизации и величину переохлаждения для сплава, отвечающего эвтектике в системе хлорид калия – метаванадат калия. 25. Постройте фазовую диаграмму двухкомпонентной Li, K || NO3 по следующим данным: Содержание KNO3, мас. % Температура эффектов, С системы 0 25 50 66 75 85 100 253 224 130 174 129 129 186 130 255 129 337 На диаграмме укажите фазы. Используя построенную диаграмму определите: а) тип диаграммы; б) температурный диапазон плавления состава, содержащего 80 мас. % нитрата калия; в) температуру начала кристаллизации состава, содержащего 60 мас. % нитрата лития; г) содержание нитрата калия в составах, имеющих температуру начала кристаллизации не выше 200 С. 26. Жидкие при комнатной температуре сплавы щелочных металлов используется в качестве теплоносителя в замкнутых системах, например, в атомных силовых установках. Так называемый «советский сплав» обладает рекордно низкой температурой плавления минус 78 °C и содержит: натрия 12 мас. %, калия 47 мас. %, цезия 41 мас. %. Выразите состав сплава в атомных процентах (относительные атомные массы натрия, калия, цезия равны соответственно 23,0; 39,1 и 132,9). 27. Используя представленную ниже фазовую диаграмму двухкомпонентной системы четыреххлористый углерод – 1,4-диоксан: а) определите химический состав и температуры плавления всех эвтектик и всех химических соединений; б) определите температуру начала кристаллизации состава, содержащего 40 мол. % четыреххлористого углерода; в) укажите фазы на диаграмме. 28. В 1930 году А. Феррари анализируя кривые охлаждения сплавов системы хлорид железа (II) – хлорид стронция пришел к выводу, что указанная система относиться к системам эвтектического типа, сплав эвтектического состава кристаллизуется при температуре 541 С и содержит 50 мол. % хлорида стронция. Определите, какое количество исходных солей необходимо взвесить с точностью до 0,0001 г, чтобы приготовить 5 г сплава эвтектического состава (молярные массы хлоридов железа (II) и стронция равны соответственно 126,8 и 158,5 г/моль). 29. По приведенным ниже экспериментальным данным постройте кривую расслоения в системе н-гептан – бензол – нитрометан. На построенной диаграмме укажите область расслаивания. Содержание, мол. % Компонент C7H16 C6H6 СH3NO2 2,6 0 97,4 8,9 22,3 68,8 18,8 28,6 52,6 32,1 32,1 35,8 48,2 29,5 22,3 67,9 23,2 8,9 83,9 12,5 3,6 96,4 0 3,6 30. Используя приведённую ниже термограмму, определите температуры начала и окончания кристаллизации сплава, содержащего 30 мол. % хлорида калия и 70 мол. % метаванадата калия.