28 Уравнения Эренфеста для фазовых переходах второго рода
advertisement
28 Уравнения Эренфеста для фазовых переходах второго рода. - соотношения, определяющие изменения удельной теплоёмкости и производных первого порядка удельного объёма при фазовых переходах второго рода. Соотношения Эренфеста являются следствиями непрерывности удельной энтропии и удельного объёма — первых производных удельного термодинамического потенциала — при фазовых превращениях второго рода. Если рассматривать удельную энтропию какой-либо фазы как функ-ию температуры и давления, то для её дифференциала можно написать: Соотношения дают энтропии: дифференциал удельной Индекс = 1, 2 относится к каждой из двух фаз, находящихся в равновесии. Ввиду непрерывности удельной энтропии при фазовых превращениях второго рода ds 1 = ds2. Следовательно, Отсюда следует первое уравнение Эренфеста: Второе соотношение Эренфеста получается так же, но с рассмотрением удельной энтропии как функции температуры и удельного объёма: Третье соотношение Эренфеста получается из условия непрерывности удельной энтропии при её рассмотрении как функции и . Непрерывность удельного объёма как функции и даёт четвёртое соотношение Эренфеста: Границы применимости Соотношения Эренфеста имеют ограниченную область применимости. Не всегда вторые производные термодинамического потенциала в точках фазовых превращений остаются конечными. Так, в случае перехода вещества из ферромагнитного в парамагнитное состояние или обратно теплоёмкость сР логарифмически стремится к бесконечности, когда температура стремится к соответствующей температуре перехода. А это означает стремление к бесконечности также производной , а с ней и производной сверхпроводимости теория Эренфеста применима. . Однако к явлениям
