МИНИСТЕРСТВО НАУКИ И ОБРАЗОВАНИЯ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ НАЦИОНАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ТОМСКИЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ Утверждаю Зав. кафедрой ХТРЭ __________ А.Н. Дьяченко ФОТОМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА Руководство для лабораторного практикума по основам ядерной химии, радиохимии и дозиметрии для студентов кафедры химической технологии редких элементов физико-технического института Томск 2012 УДК 541.15 Карелин В.А. Фотометрические методы анализа. Руководство для лабораторного практикума по основам ядерной химии, радиохимии и дозиметрии – Томск, ТПУ, 2012. – 20 с. В руководстве рассмотрены теоретические основы фотометрических методов анализа, органические реагенты группы Арсеназо, широко используемые в фотометрии, и методики количественного определения редких, рассеянных и радиоактивных элементов. Руководство предназначено для студентов специальности 240601 (250900) «Химическая технология материалов современной энергетики» при прохождении лабораторного практикума по курсу "Основы ядерной химии, радиохимии и дозиметрии". Составитель: д. т. н., проф. Карелин В. А. Рецензент: д. т. н., проф. Матюха В.А. Подписано к печати Формат бумаги 60×84/16 Тираж 45 экз. Отпечатано Заказ_______________ Объем 0,48 п.л. 2 1 1.1 1.2 1.3 1.4 2 2.1 2.2 2.3 2.4 2.5 3 3.1 3.2 3.3 3.4 3.5 4 4.1 4.2 4.3 4.4 4.5 5 Содержание Введение …….……….………………………………….... Теоретические основы фотометрических методов ……. Основной закон светопоглощения (закон БугераЛамберта-Бера) ………………………………………..… Условия применимости закона Бугера-Ламберта-Бера . Количественный анализ …………………………………. Реагенты группы Арсеназо ……………………………… Лабораторная работа "Фотометрическое определение тория помощью арсеназо III ……………..……………... Комплексные соединения тория с арсеназо III ……..… Цель работы ………..……………………………………. Реактивы, посуда, приборы …………………………..… Построение градуировочного графика ………..………. Выполнение определения ……………………………….. Лабораторная работа "Фотометрическое определение урана с помощью арсеназо III" ………………………… Комплексные соединения U4+ и U6+ с арсеназо III ….... Цель работы ……………………………………………… Реактивы, посуда, приборы ……………..……………… Построение градуировочного графика ………..………. Выполнение определения ……………………………….. Лабораторная работа "Фотометрическое определение суммы редкоземельных элементов с помощью арсеназо I" .. Соединения редкоземельных элементов с арсеназо I …. Цель работы ……………..………………………………. Реактивы, посуда, приборы …………..………………… Построение градуировочного графика …………..……. Выполнение определения ……………………………….. Безопасность труда ………………..…………………….. Литература ……………………………………………….. 4 4 4 6 8 9 11 11 11 11 12 12 13 13 13 13 14 14 15 15 15 15 16 16 17 18 3 Введение Абсорбционная спектроскопия входит в группу оптических методов анализа. Эта группа включает все методы, основанные на изучении спектров излучения, поглощения и рассеяния. К оптической группе методов относятся: - эмиссионный спектральный анализ; - абсорбционная спектроскопия; - турбидиметрический анализ; - нефелометрический анализ; - люминесцентный анализ. В свою очередь абсорбционная спектроскопия подразделяется на фотометрические и спектрофотометрические методы анализа, которые применяются для определения более 50 элементов периодической системы, главным образом металлов. 4 1 Теоретические основы фотометрических методов анализа 1.1 Основной закон светопоглощения (закон БугераЛамберта-Бера) Два окрашенных раствора одного и того же соединения различных концентраций будут отличаться по интенсивности окраски. Фотометрический анализ основан на переведении определяемого вещества в окрашенное соединение и определении количества этого вещества путем измерения светопоглощения исследуемого раствора при прохождении света определенной длины волны. Закон Бугера-Ламберта-Бера связывает уменьшение интенсивности света, прошедшего через слой поглощающего свет вещества, с концентрацией вещества и толщиной слоя [1]. Чтобы учесть потери светового потока на отражение и рассеяние, сравнивают интенсивность световых потоков, прошедших через исследуемый раствор и растворитель (или раствор сравнения). При одинаковой толщине слоя в кюветах из одинакового материала, содержащих один и тот же растворитель, потери на отражение и рассеяние света будут примерно одинаковы у обоих световых потоков и уменьшение интенсивности будет зависеть от концентрации вещества (рис. 1). Уменьшение интенсивности светового потока, прошедшего через раствор характеризуется коэффициентом пропускания: T J , J0 где J и J0 - интенсивность света, прошедшего через раствор и растворитель. Взятый с обратным знаком логарифм Т называется оптической плотностью и обозначается А: 5 lg T lg J J lg 0 A. J0 J Рис. 1. Прохождение света через окрашенный раствор и растворитель Уменьшение интенсивности света при прохождении его через раствор подчиняется закону Бугера-Ламберта-Бера: J J 0 10 l c , или J 10 l c , J0 J T , то: а поскольку J0 lg T A l c , где ε – молярный коэффициент поглощения; l – толщина светопоглощающего слоя, м; с – концентрация окрашенного раствора, моль/л. 6 Основной закон светопоглощения: оптическая плотность раствора прямо пропорциональна концентрации поглощающего свет вещества, толщине слоя раствора и молярному коэффициенту поглощения. Физический смысл молярного коэффициента поглощения становится ясным, если принять в уравнении (1) l = 0,01 м, а с = 1 моль/л. Тогда ε = А. Следовательно, молярный коэффициент поглощения равен оптической плотности одномолярного раствора при толщине слоя, равной 0,01 м. Важнейшим дополнением к закону Бугера-Ламберта-Бера является закон аддитивности светопоглощения (to add добавлять). В соответствии с этим законом поглощение света каким-либо веществом не зависит от присутствия в растворе других веществ, поглощающих свет [2]. При наличии в растворе нескольких окрашенных веществ каждое из них будет давать свой аддитивный вклад: А = А1 + А2 + ... + Аn, где А - экспериментально определенная оптическая плотность раствора; А1, А2 и т.д. - оптическая плотность вещества 1, вещества 2 и т.д. С учетом уравнения (1) получаем: A = l(ε1·c1 + ε2·c2 + ... + εn·cn). Используя аддитивность светопоглощения, можно проводить двойное фотометрирование и учитывать вклад мешающих примесей в экспериментально измеренную величину A. 1.2 Условия применимости закона Бугера-ЛамбертаБера В соответствии с уравнением (1) зависимость оптической плотности от концентрации выражается графически прямой линией, выходящей из начала координат (рис. 2). 7 Рис. 2. Зависимость оптических плотностей растворов от концентрации (растворы 1 и 2) Наклон линейных зависимостей 1 и 2 зависит от толщины слоя и значения молярного коэффициента поглощения. Опыт показывает, что линейная зависимость наблюдается не всегда. При практическом применении закона Бугера-ЛамбертаБера необходимо учитывать следующие ограничения: 1) закон справедлив для монохроматического света, поэтому в уравнение (1) вводят индекс λ: A l c , где ελ - молярный коэффициент поглощения при длине волны λ, нм; 2) коэффициент ελ зависит от показателя преломления среды. В разбавленных растворах этот показатель остается таким же, каким он был у чистого растворителя. Изменение этого показателя в высококонцентрированных растворах может 8 стать причиной отклонения от основного закона светопоглощения; 3) температура при измерениях должна оставаться практически постоянной; 4) уравнение (2) соблюдается только для систем, в которых светопоглощающими центрами являются частицы лишь одного вида (не должно быть диссоциации окрашенных комплексов, полимеризации и других взаимодействий). 1.3 Количественный анализ Методы количественного фотометрического анализа основаны на законе Бугера-Ламберта-Бера: A l c , Уравнение (2) показывает, что основными параметрами фотометрического определения являются длина волны, при которой производится измерение, оптическая плотность раствора, толщина кюветы и концентрация окрашенного раствора. Основными приемами фотометрического определения являются: - метод градуировочного графика. В соответствии с законом Бугера-Ламберта-Бера график в координатах А – f(c) должен быть линеен и прямая должна проходить через начало координат. Для построения такого графика достаточно одной экспериментальной точки. Для повышения надежности и точности определений график строят не менее чем по трем точкам, а при отклонениях от закона Бугера-Ламберта-Бера число точек на графике увеличивают. Применение градуировочных графиков является наиболее распространенным и точным методом фотометрических определений; - метод молярного коэффициента поглощения. При работе по этому методу определяют оптическую плотность нескольких стандартных растворов Аст. Для каждого раствора 9 рассчитывают Aст и полученное значение ελ усредняют. l cст Затем измеряют оптическую плотность анализируемого раствора Ах и рассчитывают концентрацию сх по формуле: cx Ax . l Ограничением этого метода является обязательное подчинение анализируемой системы закону Бугера-ЛамбертаБера в области исследуемых концентраций; - метод добавок. Этот метод применяют при анализе растворов сложного состава. Сущность его заключается в том, что сначала определяют оптическую плотность Ах анализируемого раствора, содержащего определяемый компонент неизвестной концентрации сх. Затем в анализируемой раствор добавляют известное количество определяемого компонента (сст) и вновь измеряют оптическую плотность Ах+ст. Оптическая плотность анализируемого раствора равна: Аx l cx , а оптическая плотность анализируемого раствора с добавкой стандартного раствора: Аx ст l (cx сст ) . Сравнивая уравнения получим: или Ax cx Ax ст cx cст Ax(cx+cст)=Ax+ст·cx. Из уравнения (5) находим концентрацию анализируемого раствора: cx cст Ax . Ax ст Ax 10 Фотометрические методы имеют высокую чувствительность (низкий предел обнаружения), они избирательны и точны. Погрешность фотометрических методов обычно составляет 3-5 %, уменьшаясь в благоприятных случаях до 1-2 %. 1.4 Реагенты группы Арсеназо Арсеназо – это органические реагенты, получаемые азосочетанием хромотроповой кислоты с диазонием фениларсоновой кислоты и ее различных замещенных. Применяют Арсеназо как реагенты для фотометрического определения более 40 элементов [3]. Рассмотрим наиболее важные из реагентов этой группы. Арсеназо I (уранон, 3-[(2-арсонофенил)азо] - 4, 5 дигидрокси - 2, 1 -нафталиндисульфокислота) применяют в виде смеси с динатриевой солью и NaCl. Эта смесь представляет собой красно-коричневое вещество, хорошо растворимое в воде. Арсеназо I разрушается под действием сильных окислителей и восстановителей. Используется как реагент для фотометрического определения РЗЭ, Th, Zr, Be, U(4+), U(6+) и некоторых других элементов, для люминесцентного определения бериллия, Арсеназо I служит также индикатором для комплексометрического титрования Са и Mg (при рН > 10), РЗЭ (при рН < 6). Пределы обнаружения элементов с применением Арсеназо I составляют 0,1-1 мкг/мл. 11 Арсеназо III (3, 6 - бис - [(2 - арсонофенил)азо] - 4, 5 дигидрокси -2, 7 - нафталиндисульфокислота) - это темнокрасное вещество, умеренно растворимое в воде, хорошо растворяется в водных растворах NаНСО3. При рН < 4 окраска водных растворов розовая или красно-малиновая, при рН > 5 фиолетовая или синяя. Арсеназо III образует с металлами (М) очень прочные комплексы, что позволяет определять их в кислых средах: М(4+) и М(5+) в 6-10 н. НС1 или H2SO4, М(2+) и М(3+) - при рН = 1-4. Реакции компексообразования контрастны: λmax реагента 540 нм, комплексов - 665 нм. Арсеназо III применяют для фотометрического определения Zr, Hf, Sc, актиноидов, лантаноидов, Са, Ва, Be и некоторых других элементов. Фотометрические методы с использованием арсеназо III характеризуются высокой избирательностью и чувствительностью. Предел обнаружения элементов с применением арсеназо III 0,01-0,1 мкг/мл. 2 Лабораторная работа "Фотометрическое опеределенне тория с помощью арсеназо III" 2.1 Комплексные соединения тория с арсеназо III Арсеназо III образует с ионами тория Th4+ внутрикомплексное соединение, по устойчивости превосходящее соединение тория с арсеназо I. Это позволяет определять торий в сильнокислых растворах без предварительного отделения сульфат-, фосфат-, оксалат- и других анионов. Оптимальными для определения тория 12 являются следующие условия: концентрация азотной или хлороводородной кислот 3,5-6 М, молярное соотношение арсеназо III к торию 7,5:1 [4]. В азотнокислые растворы для предотвращения окисления реагента вводят по 1 г карбамида на 1 моль кислоты. В указанных условиях образуется комплекс с молярным соотношением 1:3, максимумом светопоглощения при 665 нм и молярным коэффициентом поглощения 1,27∙105. 2.2 Цель работы Количественное фотометрическое определение тория с использованием метода градуировочного графика. 2.3 Реактивы, посуда, приборы 2.3.1 Нитрат тория, стандартный раствор (1 мл соответствует 5 мкг тория). 2.3.2 Арсеназо III; 0,05 %-ный раствор – 14 мл. 2.3.3 Кислота соляная 7 М – 60 мл. 2.3.4 Кислота щавелевая 3 М – 10 мл. 2.3.3 Колбы мерные емкостью 25 мл – 6 шт. 2.3.4 Пипетка градуированная емкостью 5 мл – 2 шт. 2.3.5 Пипетка градуированная емкостью 10 мл – 1 шт. 2.3.6 Капельница с дистиллированной водой – 1 шт. 2.3.7 Кюветы, l= 2 см – 2 шт. 2.3.8 Фотоэлектроколориметр. 2.4 Построение градуировочного графика В 5 мерных колб емкостью 25 мл вводят 1, 2, 3, 4, 5 мл стандартного раствора нитрата тория, по 2 мл раствора арсеназо III и по 8 мл соляной кислоты. Растворы разбавляют дистиллированной водой до метки, тщательно перемешивают. Готовят раствор сравнения (не содержащий тория). Для этого в мерную колбу емкостью 25 мл вводят 2 мл раствора арсеназо III, 8 мл хлороводородной кислоты и доводят раствор до метки дистиллированной водой. Раствор тщательно перемешивают. 13 Измеряют дважды оптическую плотность каждого из стандартных растворов относительно раствора сравнения на фотоэлектроколориметре с использованием светофильтра с максимумом пропускания λmах = 665 нм и толщиной поглощающего слоя l = 0,02 м. Рассчитывают среднее значение оптической плотности каждого из стандартных растворов и строят градуировочный график зависимости оптической плотности от концентрации тория. 2.5 Выполнение определения В анализируемый раствор вводят последовательно те же реагенты, которые вводились при построении градуировочного графика (строго соблюдать ту же последовательность!). Раствор доводят до метки дистиллированной водой, тщательно перемешивают. Измеряют оптическую плотность исследуемого раствора относительно раствора сравнения. По величине оптической плотности находят содержание тория по градуировочному графику. Результат сверяют и рассчитывают ошибку определения. Примечание - если в анализируемом растворе присутствует титан (не более 100 мкг) или цирконий (не более 1 мг), то в растворы перед разбавлением вводят по 1 мл раствора щавелевой кислоты. 3 Лабораторная работа "Фотометрическое определение урана с помощью арсеназо III" 3.1 Комплексные соединения U4+ и U6+ с арсеназо III Арсеназо III образует с уранил-ионами UO22+ и U4+ в сильнокислых средах прочные внутрекомплексные соединения. Комплекс UO22+ с арсеназо III, полученный в растворах 5-7 М азотной кислоты устойчив в течение 6 часов [5]. Во избежание разрушения реагента азотная кислота должна быть предварительно обработана карбамидом (для удаления азотистой кислоты). Окрашенный в красно-фиолетовый цвет 14 комплекс имеет максимум светопоглощения при 655 нм, молярный коэффициент светопоглощения 6∙104, молярное отношение UO22+:арсеназо III – 1:1. Реакция UO22+ с арсеназо III в сильнокислых растворах обладает высокой селективностью. Мешают определению только Th, Zr и Hf. 3.2 Цель работы Количественное определение урана фотометрическим методом с использованием метода градуировочного графика. 3.3 Реактивы, посуда, приборы 3.3.1 Уранил-нитрат, стандартный раствор (1 мл раствора содержит 10 мкг урана). 3.3.2 Азотная кислота, плотностью 1,4 г/см3, обработанная карбамидом (в 100 мл кислоты вносят 1 г карбамида, перемешивают, осветленный раствор используют для анализа). 3.3.3 Арсеназо III; 0,25 %-ный раствор. 3.3.4 Цитратный буферный раствор (0,1 М цитрат натрия, 21,014 г лимонной кислоты Н3С6Н5О7∙Н2О + 200 мл 1 н. раствора NaOH в 1 л). 3.3.5 Смесь арсеназо III и HNO3, свежеприготовленная (в химический стакан вносят 6 мл 0,25 %-ного раствора арсеназо III и добавляют 25 мл 7 N азотной кислоты, обработанной карбамидом). 3.3.6 Пипетка градуированная объемом 5 мл – 1 шт. 3.3.7 Пипетки градуированные объемом 10 мл – 2 шт. 3.3.8 Колбы мерные объемом 25 мл – 7 шт. 3.3.9 Капельница с дистиллированной водой. 3.3.10 Кюветы, l = 0,03 м – 2 шт. 3.3.11 Фотоэлектроколориметр. 15 3.4 Построение градуировочного графика В мерные колбы емкостью 25 мл градуированной пипеткой вводят 2,0; 4,0; 6,0; 8,0 и 10 мл стандартного раствора уранил-нитрата. Затем в каждую колбу добавляют по 2,5 мл цитратного буферного раствора и по 1 мл свежеприготовленной смеси арсеназо III и азотной кислоты. Растворы тщательно перемешивают, разбавляют дистиллированной водой почти до метки, охлаждают до комнатной температуры. Объемы растворов доводят до метки дистиллированной водой, закрывают пробками и тщательно перемешивают. Приготавливают раствор сравнения (холостая проба). В мерную колбу емкостью 25 мл вводят 2,5 мл цитратного буферного раствора, по I мл смеси арсеназо III и азотной кислоты. Доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают. Измеряют дважды оптическую плотность каждого из стандартных растворов в кювете с l = 0,03 м с красным светофильтром (λ = 656 нм) относительно раствора сравнения. Рассчитывают среднее значение оптической плотности в каждом из растворов и строят график зависимости оптической плотности А от концентрации урана. 3.5 Выполнение определения В исследуемый урансодержащий раствор неизвестной концентрации вносят 2,5 мл цитратного буферного раствора, I мл свежеприготовленной смеси арсеназо III с азотной кислотой, добавляют воды, охлаждают и доводят объем до метки дистиллированной водой. Дважды измеряют оптическую плотность исследуемого раствора относительно раствора сравнения, рассчитывают среднее значение оптической плотности и по градуировочному графику определяют концентрацию урана в 25 мл. Концентрацию урана (мг/л) в анализируемом растворе рассчитывают по формуле: С 40 С анал из , мг/л 1000 16 где С – концентрация урана, найденная по градуировочному графику, мкг/25 мл. Результат сверяют и рассчитывают ошибку определения. 4 Лабораторная работа "Фотометрическое определение суммы редкоземельных элементов с арсеназо - I" 4.1 Соединения редкоземельных элементов с арсеназо - I Редкоземельные элементы образуют с арсеназо I окрашенные соединения красно-фиолетового цвета с максимумом светопоглощения при 540-560 нм. Окрашенные соединения начинают образовываться при рН = 2,5-3,0, оптическая плотность возрастает при увеличении рН до 6,5; в интервале рН = 7,0-9,0 оптическая плотность практически постоянна [4]. 4.2 Цель работы Количественное фотометрическое определение суммы редкоземельных элементов. 4.3 Реактивы, посуда, приборы 4.3.1 Арсеназо I; 0,05 %-ный раствор – 21 мл. 4.3.2 Боратный буферный раствор с рН = 7,5 (10,53 г Н3ВО3 + 2,84 г Na2B4O7 + Н2О до 1 л) – 60 мл. 4.3.3 Стандартный раствор LaCl3 с содержанием 20 мкг в 1 мл (готовится разбавлением рабочего стандартного раствора лантана, содержащего 1 мг/мл). 4.3.4 Стандартный раствор лантана (1 мг/мл.) (Для приготовления этого раствора в мерную колбу объемом 100 мл вносят 0,1170 г Lа2О3, который предварительно прокаливают и доводят до постоянной массы. Растворяют Lа2О3 в 5 мл горячей НС1, разбавленной 1:1. После растворения оксида лантана (3+) раствор разбавляют водой до метки). 17 4.3.5 Азотная кислота, 0,1 н. раствор – 5 мл. 4.3.6 Мерные колбы емкостью 50 мл – 7 шт. 4.3.7 Мерная колба для арсеназо I объемом 50 мл – 1 шт. 4.3.8 Мерная колба для боратного буферного раствора 4.3.9 Мерная колба для стандартного раствора лантана (1 мг/мл.) объемом 100 мл – 1 шт. 4.3.10 Мерная колба для стандартного раствора LaCl3 с содержанием 20 мкг в 1 мл объемом 100 мл – 1 шт. 4.3.11 Мерная колба для 0,1 н. раствора азотной кислоты объемом 100 мл – 1 шт. 4.3.12 Пипетка градуированная емкостью 5 мл – 1 шт. 4.3.8 Пипетка обычная емкостью 10 мл – 1 шт. 4.3.9 Кюветы с толщиной поглощающего слоя l = 0,02 м и l = 0,03 м – по 1 шт. 4.3.10 Фотоэлектроколориметр. 4.4 Построение градуировочного графика В 5 мерных колб емкостью 50 мл вводят, с интервалом в 1 мл, от 1 до 5 мл стандартного раствора La3+, содержащего 20 мкг La3+ в 1 мл. Добавляют в каждую из колб по 3 мл раствора арсеназо I, по 10 мл боратного буферного раствора, разбавляют до метки водой, закрывают колбы пробками и перемешивают. Измеряют оптическую плотность каждого из растворов относительно раствора сравнения, который готовится так же, как и серия стандартных растворов, но не содержит лантана. Строят градуировочный график зависимости оптической плотности от концентрации лантана. 4.5 Выполнение определения Для определения суммы редкоземельных элементов в исследуемом растворе необходимо приготовить раствор сравнения. В мерную колбу емкостью 50 мл отбирают такую же аликвотную часть раствора редкоземельных элементов (как и исследуемый раствор), прибавляют 3 мл раствора арсеназо I и 5 мл 0,1 н. HNO3. Доводят раствор до метки дистиллированной 18 водой. В этих условиях арсеназо I не образует окрашенных комплексов с ионами металлов, а введение их в раствор сравнения необходимо для компенсации окраски раствора самими ионами редкоземельных элементов. Подготавливают исследуемый раствор. К аликвоте исследуемого раствора, полученного для анализа, добавляют 3 мл раствора арсеназо I, 10 мл боратного буферного раствора и разбавляют до метки дистиллированной водой. Измеряют 2 раза на фотоэлектроколориметре оптическую плотность исследуемого раствора относительно раствора сравнения, приготовленного по методике, описанной выше. Рассчитывают среднее значение оптической плотности А. По графику определяют содержание суммы РЗЭ в исследуемом растворе. Результат определения сверяют и рассчитывают ошибку. 5 Безопасность труда 5.1 Студенты, работающие с радиоактивными веществами, выполняют правила, изложенные в соответствующей инструкции. 5.2 Отбор стандартных растворов уранил-нитрата и нитрата тория необходимо проводить в резиновых перчатках. Растворы этих веществ токсичны, имеют высокую растворимость и легко проникают через поры кожи [6]. 5.3 Все растворы, содержащие уран и торий, после работы необходимо слить в специальную бутыль с надписью "Отходы". Слив даже малых объемов таких растворов в канализацию запрещается. 5.4 Используемая в работах азотная кислота является сильным окислителем и при попадании на кожу вызывает химический ожог. При попадании азотной кислоты на кожу необходимо смыть кислоту струей воды, а затем наложить на обожженное место вату, смоченную 2 %-ным раствором NаНСО3 (питьевой соды). 19 5.5 По окончании работы необходимо привести в порядок рабочее место, вымыть руки, а затем приступить к оформлению отчета по работе. Литература 1 Васильев В.П. Аналитическая химия. В 2-х т, т. 2. – М.: Высшая школа, 1989, с. 51. 2 Крешков А.П. Основы аналитической химии, В 3-х т, т. 3. – М.: Химия, 1970, с. 245. 3 Химическая энциклопедия. В 5-ти т., т. 1. – М.: Советская энциклопедия, 1988, с. 380. 4 Бусев А.И. и др. Руководство по аналитической химии редких элементов. – М.: Химия, 1978, с. 119. 5 Руководство по аналитической химии. /Под ред. Ю.А. Клячко. – М.: Мир, 1975, 462 с. 6 Захаров Л.Н. Техника безопасности в химических лабораториях. – Л.: Химия, 1985, 186 с. 7 Золотов Ю.А., Кузьмин Н.М. Концентрирование микроэлементов. – М.: Химия, 1982. 8. Ляликов Ю.С. Физико-химические методы анализа. – М.: Химия, 1974. 9. Петерс Д., Хайс Д., Хифтье Г. Химическое разделение и измерение. Теория и практика в аналитической химии. – М.: Химия, 1978. Т. 1, 2. 10. Пешкова В.М., Громова М.И. Методы абсорбционной спектрометрии в аналитической химии. – М.: Высшая школа, 1976. 11. Практикум по физико-химическим методам анализа. /Под ред. О.М. Петрухина. – М.: Химия, 1987. 12. Практическое руководство по физико-химическим методам анализа/ Под ред. А.П. Алимарина, В.М. Иванова. – М.: МГУ, 1987. 13. Скуг Д., Уэст Д. Основы аналитической химии. – М.: Мир, 1979. Т. 1, 2. 14. Терек Т., Мика И., Гегуш Э. Эмиссионный спектральный анализ. М.: Мир, 1982. Т. 1, 2. 15. Физико-химические методы анализа/ Под ред. В.Б. Алесковского, К.Б. Яцимирского. – Л.: Химия, 1971. 20