1 Федеральное агентство образования ГОУ ВПО Тюменская государственная архитектурно-строительная академия Кафедра общей и специальной химии МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ к лабораторной работе по теме: «РЕАКЦИИ ОКИСЛЕНИЯ-ВОССТАНОВЛЕНИЯ В ХИМИЧЕСКИХ ПРОЦЕССАХ» для студентов всех специальностей 1 курса Тюмень -2005 2 Реакции окисления—восстановления в химических процессах: ДОЛМАТОВА Н.Н., ПИМНЕВА Л.А., Методические указания к лабораторной работе для студентов всех специальностей (кроме ВиВ), дневное отделение – 1 курс, 1-2 семестр, Тюмень: ТюмГАСА, 2005 год, стр.16 Рецензент: _к.х.н., доцент Полещук Ирина Николаевна_ (степень, звание, Фамилия, Имя, Отчество) Учебно-методический материал утвержден на заседании кафедры: Протокол № ___36____от «_____» __________________2005 г. Учебно-методический материал утвержден на УМС академии: Протокол №_______ от «_____» __________________2005 г. Тираж____100____ экземпляров 3 ПРАВИЛА ТЕХНИКИ БЕЗОПАСНОСТИ При работе в химической лаборатории необходимо знать и строго соблюдать правила по технике безопасности, так как это обеспечивает личную безопасность и безопасность окружающих людей. 1. Рабочее место необходимо содержать в чистоте, не загромождать его посторонними предметами. 2. Перед работой необходимо ознакомиться с методикой ее проведения и соблюдать последовательность операций, указанных в методическом руководстве. 3. Реактивы общего пользования не уносить на рабочие места. 4. Соблюдать аккуратность при работе с кислотами и щелочами, в случае попадания их на одежду или кожу немедленно промыть место контакта под проточной водой, затем нейтрализовать соответствующими растворами. 5. Бережно обращаться с химической посудой и оборудованием. 6. Использованную химическую посуду мыть сразу после опыта. 7. Во время работы соблюдать тишину. 8. По окончании лабораторной работы рабочее место должно быть приведено в порядок. 4 ВВЕДЕНИЕ Целью данной работы является проведение качественных опытов, раскрывающих окислительные и восстановительные свойства отдельных веществ. В процессе оформления результатов лабораторных исследований закрепить у студентов умение составлять уравнения окислительновосстановительных процессов методом электронно-ионного баланса. 5 1. ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ Все типы химических реакций делятся на две группы. Первая группа включает в себя реакции, в которых происходит обмен ионами или атомами между соединениями без изменения степени окисления. Это реакции обмена, реакции нейтрализации, некоторые реакции разложения или соединения. Другой тип реакций, выделенный в отдельный класс, это окислительно-восстановительные реакции (ОВР), сопровождающиеся изменением степени окисления элементов. Реакции, протекающие с изменением степени окисления атомов реагирующих веществ, называются окислительно-восстановительными реакциями. В этих реакциях происходит передача всех или части валентных электронов от одних атомов, молекул или ионов к другим атомам, молекулам или ионам, в результате чего изменяется степень окисления. Под степенью окисления (СО) понимают условный заряд атома в соединении, вычисленный, исходя из предположения, что соединение состоит из ионов. Правила для определения степени окисления. 1. Простые молекулы (О2, Н2, Cl2 и т.д.) и элементы в свободном состоянии (Na, Cu, S и т.д.) имеют степень окисления равной 0. 6 2. Степень окисления щелочных металлов в соединениях (натрий, калий, литий и др.) равна +1. 3. Степень окисления щелочно-земельных металлов в соединениях (кальций, магний и др.) равна +2. 4. Степень окисления водорода в соединениях равна +1, за исключением гидридов (NaH, CaH2, AlH3), где степень окисления равна −1. 5. Степень окисления кислорода в соединениях равна −2, за исключением перекисей (Na2O2, H2O2), где степень окисления равна −1 и оксида фтора (OF2), где степень окисления кислорода равна +2. 6. Степень окисления фтора в сое6динениях составляет −1. 7. Молекула в целом нейтральна, поэтому алгебраическая сумма степеней окисления элементов в молекуле равна нулю, в сложном ионе эта сумма равна заряду иона. В окислительно-восстановительных реакциях одновременно происходит два процесса: процесс окисления и процесс восстановления. В качестве примера рассмотрим реакцию взаимодействия кальция с соляной кислотой: 0 +1 +2 0 Са + 2HCl = СаCl2 + H2↑ Кальций отдает 2 электрона, превращаясь при этом в катион Са+2: Са − 2ē = Са+2, а катион водорода принимает электрон, превращаясь в нейтральный атом: 2Н+ + 2ē = H2↑ 7 Процесс отдачи электронов называется окислением и сопровождается повышением степени окисления. Вещество, отдающее электроны и повышающее свою степень окисления в ходе реакции, называется восстановителем. Процесс присоединения электронов называется восстановлением и сопровождается уменьшением степени окисления элемента. Вещество, принимающее электроны и понижающее свою степень окисления, называется окислителем. Следовательно, в рассмотренной реакции кальций окисляется, а водород восстанавливается. При этом кальций, отдавая электроны, является восстановителем, а водород, принимая их, является окислителем. Типичные восстановители: 1. Нейтральные атомы металлов, например, Na, Ca, Fe, Al и т.д. 2. Отрицательно заряженные ионы неметаллов. К ним относятся анионы бескислородных кислот (или солей): S2−, F−, Cl−. 3. Положительно заряженные ионы металлов в низшей степени окисления. Эти ионы при взаимодействии с сильными окислителями могут повышать свою степень окисления: Fe2+, Cr2+, Mn2+ 4. Сложные ионы и молекулы, содержащие атомы неметаллов в состоянии промежуточной степени окисления: SO32−, NO2−, CrO2−, CO, NО. Типичные окислители: 1. Нейтральные атомы неметаллов, например галогены и кислород. 8 2. Положительно заряженные ионы металлов с наиболее высокой степенью окисления: Fe3+, Sn4+. 3. Сложные ионы и молекулы, содержащие атомы металла в состоянии высшей степени окисления: KMnO4, K2Cr2O7. 4. Сложные ионы и молекулы, содержащие атомы неметаллов в состоянии высшей степени окисления: NO3−, SO42−, SO3. Вещества, которые содержат в своем составе атомы, находящиеся в промежуточных степенях окисления, могут выполнять роль как окислителя, так и восстановителя в зависимости от другого компонента реакции. При составлении уравнений окислительно-восстановительных реакций целесообразно использовать электронно-ионный метод. Он основан на составлении реакций окисления и восстановления с последующим суммированием их в общее уравнение. Сначала составляют ионную схему реакции, записывая сильные электролиты в виде ионов, а неэлектролиты, газообразные вещества и осадки – в виде молекул, причем в это уравнение не включают ионы, которые не изменяются в результате реакции. Рассмотрим составление ОВР на конкретных примерах. 1. Восстановление перманганата калия в кислой среде. KMnO4 + FeSO4 + H2SO4 → MnSO4 + Fe2(SO4)3 + H2O Ионная схема реакции: MnO4− + Fe2+ + H+ → Mn 2+ + Fe3+ + H2O 9 Из составленной схемы видим, что ион Fe2+ окисляется в ион Fe3+, а ион MnO4− восстанавливается до иона Mn 2+ . Причем степень окисления в первом случае возросла с +2 до +3, а во втором уменьшилась от +7 до +2. Таким образом, ион железа будет окисляться, являясь при этом восстановителем, а MnO4− восстанавливаться, являясь окислителем. Частичное уравнение окисления будет выглядеть следующим образом: 2Fe2+− 2ē = 2Fe3+ При написании частичного уравнения восстановления необходимо учесть наличие атомов кислорода в ионе MnO4−. Для связывания их в молекулу воды нужно добавить ионы водорода из кислой среды и завершить баланс добавлением 5 электронов: MnO4− + 8H++5 ē → Mn 2+ + 4H2O При выводе общего уравнения реакции частичные уравнения надо умножить на такие множители, чтобы число потерянных и приобретенных электронов было одинаково. 5│2Fe2+- 2 ē = 2Fe3+ окисление (восстановитель) 2│MnO4−+ 8H++5 ē → Mn 2+ + 4H2O восстановление (окислитель) После умножения каждого уравнения на коэффициенты и суммирования получим ионное уравнение ОВР: 10Fe2++ 2MnO4− + 16H+ = 10Fe3+ + 2Mn 2+ + 8H2O В молекулярном виде: 10 2KMnO4 + 10FeSO4 + 8H2SO4 = 2MnSO4 +5Fe2(SO4)3 + К2SO4 +8H2O 2. Восстановление перманганата калия в щелочной среде KMnO4+Na2SO3 + КOH →K2MnO4 + Na2SO4 + …. Ионное уравнение имеет вид: MnO4− + SO32− + OH −→ MnO42−+ SO42− +… С.О. меняются у марганца и серы. Составим частичные уравнения окисления и восстановления: 2│ MnO4− + 1 ē = MnO42− восстановление (окислитель) 1│ SO32− + 2ОН− − 2 ē = SO42− + Н2О окисление (восстановитель) Чтобы восполнить недостаток атомов кислорода в левой части уравнения окисления, добавляют гидроксильные группы OH−, тогда в правой части уравнения появляются молекулы Н2О. Суммируем полученные уравнения: 2MnO4− + SO32− + 2OH−= 2MnO42−+ SO42− + Н2О Молекулярное уравнение: 2KMnO4+Na2SO3 + 2КOH = 2K2MnO4 + Na2SO4 +Н2О 3. Восстановление перманганата калия в нейтральной среде KMnO4+Na2SO3 + Н2О →MnO2 + Na2SO4 +… Ионное уравнение: MnO4− + SO32− + Н2О → MnO2+ SO42− +… С.О. меняются у марганца и серы. 11 Частичные уравнения: 2│MnO4− +2 Н2О +3 ē =MnO2+ 4ОН− восстановление (окислитель) 3│ SO32− + Н2О -2 ē = SO42− + 2Н+ окисление (восстановитель) После суммирования: 2MnO4−+4 Н2О +3SO32− +3Н2О= 2MnO2+ 8ОН−+3SO42−+ 6Н+ Для баланса атомов в ионно-электронные уравнения добавляем молекулы воды, в первом, чтобы убрать избыток кислорода, а во втором, восполнить недостаток кислорода. Преобразуя полученное уравнение, получим: 2MnO4−+3SO32− +7Н2О= 2MnO2+ 2ОН-+3SO42−+ 6 Н2О Далее сократим в обеих частях уравнения на 6 молекул воды и запишем полученное уравнение в молекулярном виде: 2KMnO4+3Na2SO3 + Н2О = 2MnO2 + 3Na2SO4 +2КОН Обобщая все сказанное, составим таблицу в соответствии с правилом стяжения в кислой, щелочной и нейтральной средах. Наличие «О» Кислая среда (Н+) Нейтральная среда (Н2О) Щелочная среда (ОН-) Избыток «О» 2Н++ «О»=Н2О Н2О+«О»=2ОН− Н2О+«О»=2ОН− Недостаток «О» Н2О = 2Н++ «О» Н2О = 2Н++ «О» 2ОН− = Н2О 12 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ ОПЫТ 1. Окислительные свойства перманганата калия в различных средах В 3 пробирки внести по 1-2 мл раствора перманганата калия КMnO4. Затем в первую добавить 1 мл разбавленного раствора H2SO4, во вторую – 1 мл воды, в третью – 1 мл концентрированного раствора КОН. В каждую пробирку внести раствор сульфита натрия Na2SO3 до изменения цвета раствора. Отметить в рабочей тетради наблюдаемые изменения. Составить уравнения реакций между КMnO4 и Na2SO3 в кислой , нейтральной и щелочной средах. Сделать заключение об окислительновосстановительной способности перманганата в разных средах. ОПЫТ 2. Окислительные свойства дихромата калия В пробирку внести 1-2 мл раствора дихромата калия К2Cr2O7 и 1-2 мл разбавленного раствора H2SO4. Затем добавить небольшое количество раствора иодида калия KI. Записать наблюдения и составить уравнение окислительно-восстановительной реакции, используя схему: Cr2O72− + H+ → 2Cr3+ + H2O 13 ОПЫТ 3. Окислительно-восстановительные свойства соединений элементов, находящихся в промежуточной степени окисления на примере нитрита натрия Убедиться в окислительно-восстановительной двойственности нитрита натрия. Для этого в одну пробирку поместить 1-2 мл раствора перманганата калия, подкислить разбавленным раствором серной кислоты и добавить раствор нитрита натрия NaNO2 до обесцвечивания раствора. В другую пробирку внести 1-2 мл раствора иодида калия KI, подкислить разбавленным раствором H2SO4 и добавить раствор NaNO2 до изменения окраски. Как объяснить наблюдаемые явления? Написать уравнения реакции. В каком случае нитрит-ионы проявляют восстановительные и в каком – окислительные свойства? При восстановлении нитрит-ионов выделяется азот, а при их окислении образуются нитрат-ионы. 14 КОНТРОЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ 1. Какие реакции называются окислительно-восстановительными? 2. Что понимают под степенью окисления? 3. Определить степени окисления элементов в соединениях Fe2O3, FeO, HNO3, NO2, Cl2, NaClO, KClO3 4. Что понимается под процессами окисления и восстановления? 5. Какие вещества называются окислителями и восстановителями? Назвать типичные окислители и восстановители. 6. В чем заключается сущность электронно-ионного метода составления окислительно-восстановительных реакций? 7. Составить уравнения окислительно-восстановительных процессов, используя схемы: KBr + KBrO3 + H2SO4 Br2 + K2SO4 + H2O P + HJO3 + H2O H3PO4 + HJ NaCrO2 + PbO2 + NaOH Na2CrO4 + Na2PbO2 + H2O 15 ЛИТЕРАТУРА 1. Н.Л. Глинка. Общая химия: Учебное пособие для вузов /Под ред. А.И. Ермакова – М.: Интеграл-пресс, 2002. –727 с. 2. Н.В. Коровин. Общая химия.–М.: Высшая школа, 2000.– 558 с. 3. Практикум по общей и неорганической химии. – М.: Дрофа, 2002. – 302 с. 4. И.Г. Хомченко. Общая химия: – М.: Новая волна*Оникс, 1999. – 463 с. 16 СОДЕРЖАНИЕ ПРАВИЛА ТЕХНИКИ БЕЗОПАСНОСТИ…………………… 3 ВВЕДЕНИЕ……………………………………………………….. 4 1. ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ…………………………………. 5 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ………………….….…. 12 КОНТРОЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ………………………………… 14 ЛИТЕРАТУРА……………………………………………………. 15