Электрохимическое восстановление полифторбензотрифторидов

Электрохимическое восстановление полифторбензотрифторидов
Тенишев А.Г., Кореков Д.Н., Подсевалов П.В., Бильдинов И.К.
ООО Научно-внедренческая фирма "Окта" г.Пермь
614034, Пермь, Воронежская 56, тел. (3422) 54-06-98
E-mail: okta@perm.raid.ru
Изучено
электро-химическое
восстановительное
дефторирование
полифторбензотрифторидов (БТФ) методом циклической вольтамперометрии
на проволочном Pt электроде, в ДМФ, в качестве растворителя, в присутствии
Et4NСlO4 (С=0.1М), в качестве фонового электролита. Концентрации
исследуемых веществ 3·10-3М. Скорость развёртки 20 мв/с. Диапазон
потенциалов от 0 до –2,9в относительно хлорсеребряного электрода.
Определены потенциалы пиков восстановления 12-и соединений: 2,3,5,6тетрафторБТФ,
2,3,4,6-тетрафторБТФ,
2,3,4,5-тетрафторБТФ,
2,4,6-
трифторБТФ; 2,3,4-трифторБТФ; 2,3,6-трифторБТФ; 3,4,5-трифторБТФ; 3,4дифторБТФ; 2,6-дифторБТФ; 2,4-дифторБТФ; 4-фторБТФ; октафтортолуола.
По циклическим поляризационным кривым установлено, что все
исследованные соединения восстанавливаются необратимо, способность к
восстановлению зависит от числа атомов фтора в кольце и уменьшается в
ряду 54321, а также зависит от положения атомов фтора при их числе
меньше 5.
Проведён препаративный электролиз указанных соединений при первом
потенциале
восстановления
в
системе
ДМФ-Et4NClO4.
В
продуктах
восстановления на водород замещается атом фтора, находящийся в пара
положении к CF3 группе или протону, хотя преобладания в ориентирующем
CF3
CF3
F
CF3
F
+e
F
+
F
F
F
-F -
F
F
3
F
:
1
F
действии нет. В случае не полностью фторированных БТФ образуется смесь.
Во
всех
изменениям.
соединениях
трифторметильная
группа
не
подверглась