Водород 1. Строение и физические свойства водорода Водород - двухатомный газ Н2. Он не имеет ни цвета, ни запаха. Это самый легкий газ. Благодаря этому свойству он использовался в аэростатах, дирижаблях и тому подобных устройствах, однако широкому применению водорода в этих целях мешает его взрывоопасность в смеси с воздухом. Молекулы водорода неполярные и очень маленькие, поэтому взаимодействие между ними мало. В связи с этим он имеет очень низкие температуры плавления (-259оС) и кипения (-253оС). Водород практически нерастворим в воде. Водород имеет 3 изотопа: обычный 1Н, дейтерий 2H или D, и радиоактивный тритий 3Н или Т. Тяжелые изотопы водорода уникальны тем, что тяжелее обычного водорода в 2 или даже в 3 раза! Именно поэтому замена обычного водорода на дейтерий или тритий заметно сказывается на свойствах вещества (так, температуры кипения обычного водорода Н2 и дейтерия D2 различаются на 3,2 градуса). 2. Взаимодействие водорода с простыми веществами Водород - неметалл средней электроотрицательности. Поэтому ему присущи и окислительные, и восстановительные свойства. Окислительные свойства водорода проявляются в реакциях с типичными металлами элементами главных подгрупп I-II группы таблицы Менделеева. Самые активные металлы (щелочные и щелочноземельные) при нагревании с водородом дают гидриды – твердые солеобразные вещества, содержащие в кристаллической решетке гидрид-ион Н-. 2Na + Н2 = 2NaН Са + Н2 = СаН2 Восстановительные свойства водорода проявляются в реакциях с более типичными неметаллами, чем водород: 1) Взаимодействие с галогенами H2 + F2 = 2HF Аналогично протекает взаимодействие с аналогами фтора - хлором, бромом, иодом. По мере уменьшения активности галогена интенсивность протекания реакции уменьшается. Реакция с фтором происходит при обычных условиях со взрывом, для реакции с хлором требуется освещение или нагревание, а реакция с иодом протекает лишь при сильном нагревании и обратимо. 2) Взаимодействие с кислородом 2Н2 + О2 = 2Н2О Реакция протекает с большим выделением тепла, иногда со взрывом. 3) Взаимодействие с серой Н2 + S = H2S Сера - гораздо менее активный неметалл, чем кислород, и взаимодействие с водородом протекает спокойно. 4) Взаимодействие с азотом 3Н2 + N2 2NH3 Реакция обратима, протекает в заметной степени только в присутствии катализатора, при нагревании и под давлением. Продукт называется аммиак. 5) Взаимодействие с углеродом С + 2Н2 СН4 Реакция протекает в электрической дуге или при очень высоких температурах. В качестве побочных продуктов образуются и другие углеводороды. 3. Взаимодействие водорода со сложными веществами Водород проявляет восстановительные свойства и в реакциях со сложными веществами: 1) Восстановление оксидов металлов, стоящих в электрохимическом ряду напряжений правее алюминия, а также оксиды неметаллов: t Fe2O3 + 2H2 2Fe + 3H2O t Cu + H2O CuO + H2 Водород применяют как восстановитель для извлечения металлов из оксидных руд. Реакции идут при нагревании. 2) Присоединение к органическим непредельным веществам t, p С2Н4 + Н2 С2Н6 Реакции протекают в присутствии катализатора и под давлением. Других реакций водорода мы пока касаться не будем. 4. Получение водорода В промышленности водород получают переработкой углеводородного сырья природного и попутного газа, кокса и т.п. Лабораторные методы получения водорода: 1) Взаимодействие металлов, стоящих в электрохимическом ряду напряжений металлов левее водорода, с кислотами. Li K Ba Sr Ca Na Mg Al Mn Zn Cr Fe Cd Co Ni Sn Pb (H2) Cu Hg Ag Pt Au Mg + 2HCl = MgCl2 + H2 Нюансы: 1. Образующаяся соль должна быть растворима. В ином случае нерастворимая соль обволакивает частицы металла, затрудняя доступ кислоты к металлу, и реакция прекращается. 2. В реакциях с азотной и с концентрированной серной кислотами способны участвовать и металлы, стоящие правее водорода в электрохимическом ряду напряжений металлов. Но водород в этих реакциях не выделяется! 2) Взаимодействие металлов, стоящих в электрохимическом ряду напряжений металлов левее магния, с холодной водой. При этом также образуется щелочь. 2Na + 2H2O = 2NaOH + H2 Металл, находящийся в электрохимическом ряду напряжений металлов левее марганца, способен вытеснять водород из воды при определенных условиях (магний - из горячей воды, алюминий - при условии снятия оксидной пленки с поверхности). t Mg + 2H2O Mg(OH)2 + H2 Металл, находящийся в электрохимическом ряду напряжений металлов левее кобальта, способен вытеснять водород из водяного пара. При этом также образуется оксид. t 3Fe + 4H2Oпар Fe3O4 + 4H2 3) Взаимодействие металлов, гидроксиды которых амфотерны, с растворами щелочей. Металлы, гидроксиды которых амфотерны, вытесняют водород из растворов щелочей. Вам необходимо знать 2 таких металла - алюминий и цинк: 2Al + 2NaOH +6H2O = 2Na[Al(OH)4] + + 3H2 Zn + 2KOH + 2H2O = K2[Zn(OH)4] + H2 При этом образуются комплексные соли - гидроксоалюминаты и гидроксоцинкаты. Все методы, перечисленные до сих пор, основаны на одном и том же процессе окислении металла атомом водорода в степени окисления +1: М0 + nН+ = Мn+ + n/2 H2 4) Взаимодействие гидридов активных металлов с водой: СаН2 + 2Н2О = Са(ОН)2 + 2Н2 Этот процесс основан на взаимодействии водорода в степени окисления -1 с водородом в степени окисления +1: Н- + Н+ = Н2 5) Электролиз водных растворов щелочей, кислот, некоторых солей: 2Н2 + О2 2Н2О электролиз 5. Водородные соединения В этой таблице слева легкой тенью выделены клетки элементов, образующих с водородом ионные соединения - гидриды. Эти вещества имеют в своем составе гидридион Н-. Они представляют собой твердые бесцветные солеобразные вещества и реагируют с водой с выделением водорода. Элементы главных подгрупп IV-VII групп образуют с водородом соединения молекулярного строения. Иногда их также называют гидридами, но это некорректно. В их составе нет гидрид-иона, они состоят из молекул. Как правило, простейшие водородные соединения этих элементов - бесцветные газы. Исключения - вода, являющаяся жидкостью, и фтороводород, который при комнатной температуре газообразен, но при нормальных условиях - жидкость. Темными клетками отмечены элементы, образующие с водородом соединения, проявляющие кислотные свойства. Темными клетками с крестом обозначены элементы, образующие с водородом соединения, проявляющие основные свойства. 6. Водородная связь Водородная связь, строго говоря, не является химической связью. Это - очень сильное межмолекулярное взаимодействие. Где образуется водородная связь? Один из атомов, образующих водородную связь, очевидно, водород. Но не любой атом водорода, а только связанный с каким-то из трех наиболее электроотрицательных атомов F, O, N. Соответственно, второй атом, образующий водородную связь - атом F, O или N, НЕ связанный с данным атомом водорода ковалентной связью (как правило, атом из соседней молекулы). Как образуется водородная связь? Атомы F, O, N настолько сильно смещают к себе общую электронную пару, что ковалентная связь F-H, O-H, N-H становится ОЧЕНЬ полярной. Частичные отрицательные заряды, возникающие на атомах Н (+) и F, O, N (-) настолько велики, что притяжение между + одной молекулы и - соседней молекулы приближается по энергии к химической связи. Это притяжение и формирует водородную связь, показанную на рисунке точечной линией. Такое дополнительное связывание между молекулами приводит, в частности, к аномально высоким температурам плавления и кипения веществ, имеющих водородную связь. Например, вода кипела бы при температуре около -70оС, если бы не было водородных связей. Наличие водородных связей приводит также к повышению теплоемкости. Из-за высокой теплоемкости ночью вода остывает медленно, а днем так же медленно нагревается (наверное, некоторые замечали, что утром вода холоднее песка на пляже, а ночью — теплее). Медленно остывая осенью, постепенно отдавая аккумулированное тепло, и медленно нагреваясь весной, водные массы смягчают переход от лета к зиме и от зимы к лету (в местностях, примыкающих к морям, и на островах более мягкий и «смазанный» климат, чем контрастный климат центральных областей материков). 7. Строение, физические свойства, значение воды Вода — самое распространенное соединение водорода. Общая масса воды на нашей планете около 1,4*1018 т. Вода — это единственное вещество, все три агрегатных состояния которого мы можем наблюдать в естественных условиях. Любое живое существо содержит более 50 масс.% воды, а некоторые — до 99%! Кровь человека содержит более 80% воды, мускулы — 35%. За свою жизнь человек выпивает около 25 т воды. Вся наша жизнь связана с водой, поэтому неудивительно, что именно воду приняли за эталон измерения некоторых физических величин. Так, температурная шкала Цельсия использует точки кипения и замерзания воды как точки отсчета и делит интервал между ними на 100 градусов. Масса одного литра жидкой воды при 0oС составляет 1 килограмм. Молекула воды имеет уголковое строение, поскольку вокруг атома кислорода находятся не только 2 атома водорода, связанные с ним ковалентными связями, но и 2 неподеленные пары атома кислорода: По этой причине молекула воды представляет собой диполь - центры положительных и отрицательных зарядов в ней разнесены. Огромная полярность связи О-Н приводит к тому, что между молекулами воды образуются водородные связи. Благодаря водородным связям вода обладает аномально высокой теплоемкостью (4,18 Дж/(г*К)), высокими температурами кипения и плавления. Вопреки бытовым представлениям, чистая вода почти не проводит электрический ток. Электропроводность природной воды связана с растворенными в ней веществами. 8. Химические свойства воды 1. Взаимодействие с металлами - см. получение водорода. 2. Взаимодействие с неметаллами. Из неметаллов с водой реагируют только галогены - фтор, хлор, бром и иод. Фтор - самый сильный окислитель - вытесняет из воды более слабый окислитель кислород. Вода фактически горит во фторе: 2F2 + 2H2O = 4HF + O2 Хлор, бром и иод взаимодействуют с водой обратимо и в очень небольшой степени. Поэтому "хлорная вода", "бромная вода" и "иодная вода" (кстати, эти названия следует помнить) - это в большей мере растворы хлора брома и иода, чем продуктов весьма слабо протекающей реакции. Тем не менее продукты можно обнаружить, и они, в зависимости от условий, следующие: Hal2 + H2O HHal + HHalO (в холодной воде) 3Hal2 + 3H2O 5HHal + HHalO3 (в горячей воде) Значок "Hal" означает "галоген" (здесь - кроме фтора). В этих реакциях атомы галогена служат и окислителями, и восстановителями. 3. Взаимодействие с оксидами Вода реагирует с некоторыми кислотными и основными оксидами, давая гидроксид соответственно кислоту или основание: Н2О + CaO = Ca(OH)2 основание H2O + SO3 = H2SO4 кислота Следует отметить, что не всякий кислотный или основный оксид взаимодействует с водой. Так, хотя SiO2 является кислотным оксидом, он не реагирует с водой (иначе не существовало бы песчаных пляжей: песок тут же растворялся бы в воде). Как узнать, будет ли взаимодействовать оксид с водой? Нужно посмотреть в таблицу растворимости и найти растворимость соответствующего гидроксида (кислоты или основания). Если гидроксид растворим, то оксид реагирует с водой. Если гидроксид нерастворим, то оксид с водой не реагирует. 4. Взаимодействие с гидридами активных металлов - см. получение водорода. Взаимодействие с гидридами - частный случай взаимодействия воды с целой группой бинарных соединений. Это соединения активных металлов с неактивными неметаллами (неметаллами, имеющими невысокую электроотрицательность) - фосфиды, бориды, карбиды, силициды и т.п. При их взаимодействии с водой образуется гидроксид соответствующего металла и выделяется водородное соединение неметалла: Mg2Si + 4H2O = 2Mg(OH)2 + SiH4 СаС2 + 2Н2О = Са(ОН)2 + С2Н2 5. Электролиз водных растворов щелочей, кислот, некоторых солей: 2Н2 + О2 2Н2О электролиз Стоит отметить, что разложить воду по этой же реакции за счет нагревания нереальная задача. Даже при 2000оС степень протекания этой реакции не превышает 2%. Очень зря непросвещенные граждане так любят ее писать! Химические свойства воды не ограничиваются перечисленными реакциями, но МЫ пока ими ограничимся.