Изостевиол из растения Stevia Rebaudiana Bertoni

II Всероссийская конференция Химия и технология растительных веществ,
Казань, 24–27 июня 2002 г
–––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––
ИЗОСТЕВИОЛ ИЗ РАСТЕНИЯ STEVIA REBAUDIANA BERTONI  НОВЫЙ ТИП
СЕЛЕКТИВНЫХ МОЛЕКУЛЯРНЫХ РЕЦЕПТОРОВ
В.А.Альфонсов, В.Е.Катаев, О.В.Андреева, Г.А.Бакалейник, Г.И.Ковыляева,
А.И.Коновалов,И.Ю. Стробыкина
Институт органической и физической химии им. А.Е.Арбузова КазНЦ РАН, Казань,
alfonsov@iopc.knc.ru
Одним из актуальных направлений современной органической химии является синтез молекулярных
рецепторов, способных избирательно связывать молекулы органических и природных соединений. Нами
установлено, что в роли такого рецептора может выступать изостевиол (I) - тетрациклический дитерпен
кауранового ряда, выделяемый гидролизом гликозидов, содержащихся в растении Stevia rebaudiana Bertoni.
Me
Me
O
OH
Me
(I)
O
Изостевиол легко образует индивидуальные кристаллические молекулярные комплексы типа “гостьхозяин” с молекулами некоторых ароматических соединений. Супрамолекулярная структура этих комплексов, имеющих состав 2:1, представляет собой хиральные двойные спирали (II), состоящие из молекул изостевиола. Молекулы ароматических гостей располагаются в полостях между витками этих спиралей. Особый интерес вызывает тот факт, что изостевиол рецептирует не только молекулы, способные к образованию
водородных связей (анилин, фенол, бензальдегид), но и молекулы, неспособные к водородному связыванию
классического типа (бензол, нафталин, толуол, ксилолы, стирол, этилбензол, диметиланилин), причем все
эти комплексы изоструктурны.
Предположено, что образование этих комплексов обусловлено эффектами кристаллической упаковки,
и в первую очередь эффектом образования полостей, принимающих
в себя молекулы “гостей”.
Связывание изостевиолом молекул ароматических “гостей”
протекает селективно. Так, из смеси эквимолярных количеств бензола с толуолом предпочтительно связывается последний. Из промышленной смеси региоизомерных ксилолов изостевиол практически не связывает этилбензол, тогда как орто-, мета-, пара-ксилолы
связываются им, но в неэквивалентных количествах. Из эквимолярных смесей пара-нитроанилина с орто- и мета-нитроанилинами изостевиол связывает в виде молекулярных комплексов только орто- и
мета-изомеры.
Изостевиол (I) является индивидуальным энантиомером,
имеющим шесть хиральных углеродных атомов, и все образуемые
им комплексы также являются хиральными. Была предпринята попытка использовать это свойство изостевиола для разделения рацемических смесей хиральных спиртов. Кроме того, получены комплексы изостевиола с стиролом и бензальдегидом. Как и ожидалось,
энантиофасциальные стороны молекул “гостей” в этих комплексах
оказались неэквивалентны, что позволяет надеяться на использование изостевиола в качестве “хиральной молекулярной колбы” для
проведения энантиоселективных синтезов.
( II )
X
X
X
X
X
X
X
Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (гранты 01-03-32188, 01-03-32190), АН Республики Татарстан (грант 07-7.4-39/2001Ф) и Российско-Американской программы BRHE (грант Rec-007)
46
II Всероссийская конференция Химия и технология растительных веществ. Устный доклад