Жидкостная хроматография мицеллярных растворов

На правах рукописи
Волков Анатолий Александрович
Жидкостная хроматография мицеллярных растворов
наночастиц металлов
Специальность 05.11.11 – Хроматография и хроматографические приборы
АВТОРЕФЕРАТ
диссертации на соискание учёной степени
кандидата химических наук
МОСКВА 2009
2
Работа выполнена в Учреждении Российской академии наук Институте
физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина РАН.
Научный руководитель:
доктор химических наук, профессор
Ларионов Олег Георгиевич
Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор
Карцова Людмила Алексеевна
доктор физико-математических наук, профессор
Ролдугин Вячеслав Иванович
Ведущая организация:
Московский Государственный Университет
Защита состоится « 22 » сентября 2009 г. в 13 час 30 мин. на заседании
диссертационного совета Д 002.259.04 при ИФХЭ РАН по адресу:
119991, г. Москва, Ленинский пр.-т., д. 31, корп. 4.
С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ИФХЭ РАН.
Автореферат размещён на сайте Института: http://phyche.ac.ru
Отзывы на автореферат (заверенные печатью) просим высылать по адресу:
119991, г. Москва, Ленинский пр.-т., д. 31, корп. 4, ИФХЭ РАН
учёному секретарю диссертационного совета Д 002.259.04
Автореферат разослан « 20 » августа 2009 г.
Учёный секретарь диссертационного совета
Кандидат химических наук
Коломиец Л.Н.
3
ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ДИССЕРТАЦИИ
Актуальность работы: Конец ХХ века – начало XXI ознаменовались резким
повышением интереса у учёного сообщества к исследованию наноразмерных
объектов. Это связывают с двумя основными факторами: современная
технология
столкнулась
с
проблемой,
связанной
с
возникновением
аномальных свойств материалов при переходе от макрообъектов к
наноразмерным, а так же появилась возможность исследовать материю на
наноуровне благодаря появлению сканирующей туннельной микроскопии,
атомно-силовой микроскопии и электронной микроскопии. В настоящей
работе показаны примеры использования различных вариантов жидкостной
хроматографии
наночастиц
для
металлов.
исследования
обратномицеллярных
Необходимость
использования
растворов
жидкостной
хроматографии связана со сложностью матрицы, в которых синтезированы
наночастицы металлов. Неиспаряющееся мицеллообразующее поверхностноактивное соединение создаёт ограничения для всех методов анализа материи
на наноуровне (АСМ, ПЭМ, СТМ, а из-за присутствия обратных мицелл
становятся непригодны методы, основанные на светорассеивании). Метод
жидкостной
хроматографии
позволяет
обойти
эту
проблему
без
предварительной обработки, уменьшая затраты времени, реактивов и избегая
возможного изменения системы в ходе этой обработки. Кроме того метод
жидкостной хроматографии отличается большей информативностью. С его
помощью можно получать информацию не только о размерах наночастиц, но
и говорить о химии поверхности наночастиц, о том, в какой форме они
находятся в растворе, об их взаимодействии с различными сорбентами, а
также позволяет изучать процесс взаимодействия наночастиц с матрицей при
создании
нанокомпозиционных
материалов
и
исследовать
свойства
полученных материалов. Методом жидкостной хроматографии можно
контролировать как процесс синтеза наночастиц, их динамику образования,
так и различные процессы по обработке наночастиц – удаление и смена
исходной матрицы.
4
Цель
работы:
целью
настоящей
работы
является
изучение
обратномицеллярных растворов наночастиц металлов методом жидкостной
хроматографии
и
демонстрация
её
возможностей
при
работе
с
нанообъектами.
Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие
задачи с помощью метода жидкостной хроматографии:
1. Использовать хроматографию для изучения процесса формирования
наночастиц в обратных мицеллах.
2. Получить
информацию
об
обратномицеллярных
растворах
наночастиц: о форме нахождения в растворе и размере наночастиц, о
химии
поверхности
наночастиц,
устойчивости
к
различным
воздействиям.
3. Изучить устойчивость мицелл, содержащих наночастицы металлов
(мицеллярные наночастицы), влияние на неё смены растворителя
мицеллярного раствора и удаление избытка поверхностноактивного
вещества (ПАВ, АОТ), изучение взаимодействия обратномицеллярных
растворов наночастиц с адсорбентами и влияние сорбированных
мицеллярных наночастиц на свойства полученных нанокомпозитов.
Научная новизна работы.
В представляемой диссертационной работе впервые получены следующие
результаты:
- исследована кинетка формирования наночастиц металлов методом
жидкостной хроматографии на примере синтеза обратномицеллярного
раствора наночастиц никеля радиационно-химическим способом;
- получена информация о химии поверхности мицеллярных наночастиц
металлов, синтезированных в обратных мицеллах, их устойчивости к
высушиванию и длительному хранению, высказана гипотеза о форме
нахождения в растворе;
- определён размер мицеллярных наночастиц металлов методом гель
хроматографии;
5
- изучена устойчивость мицеллярных наночастиц, влияние на неё смены
растворителя мицеллярного раствора и удаление избытка ПАВ;
- изучен процесс создания твёрдых нанокомпозитов и исследование их
свойств.
Практическая значимость работы заключается в том, что полученные
данные позволяют охарактеризовать процесс синтеза наночастиц, их
химическую природу, размеры, т.е. основные свойства, необходимые в
последующих исследованиях обратномицеллярных растворов наночастиц
металлов, которые имеют перспективы использования в медицине, катализе,
полупроводниковой промышленности и т.д.
Положения, выносимые на защиту:
1. Исследование свойств обратномицеллярных растворов наночастиц
металлов.
2. Демонстрация
возможностей
хроматографии
при
изучении
наноразмерных объектов.
Апробация работы:
Основные результаты работы было обсуждены и доложены на следующих
конференциях: «Хроматография в химическом анализе и физико-химических
исследованиях» (Москва, Клязьма, 2007), Конференция молодых учёных
ИФХЭ РАН (2007), Конференция молодых учёных ИФХЭ РАН (2008),
«Хроматография и хромато-масс-спектрометрия» (Москва, Клязьма, 2008),
«Химия
твердого
тела
и
современные
микро-
и
нанотехнологии»
(Кисловодск, 2008), Третья Всероссийская конференция по наноматериалам
«НАНО 2009» (Екатеринбург, 2009), Всероссийская конференция «Теория и
практика хроматографии. Хроматография и нанотехнологии» (Самара, 2009).
В 2008 году доклад по материалам работы занял 2-ое место на Конференции
молодых учёных, проводимой в ИФХЭ РАН.
Публикации:
По материалам работы опубликовано 7 работ. В том числе 1 в журнале,
рекомендованном ВАК, 1 в сборнике статей и 5 тезисов докладов.
6
Структура и объём диссертации.
Диссертация состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной
части, выводов, списка цитируемой литературы и приложения. Диссертация
содержит 142 страницы машинописного текста, 16 таблиц и 45 рисунков.
Список литературы включает в себя 121 наименование.
ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ
Во Введении обоснована актуальность темы диссертации, дана общая
характеристика работы, изложена её новизна и практическая значимость,
сформулированы цели и задачи исследования.
Глава 1. Обзор литературы.
Раздел посвящён рассмотрению наиболее часто применяемых методов
исследования
наноразмерных
объектов.
Особое
внимание
уделяется
хроматографическим методам анализа.
Глава 2. Экспериментальная часть.
В этом разделе описан метод получения обратномицеллярных растворов
наночастиц
радиационным
и
биохимическим
способами,
процесс
высушивания основного растворителя, его замена. Описан процесс выбора
оптимальных условий хроматографических экспериментов, который включал
выбор неподвижной фазы, её тестирование, выбор подвижной фазы.
Предложен
способ
непосредственно
создания
в
нанокомпозиционного
хроматографической
колонке,
материала
что
позволило
контролировать количество сорбировавшихся и десорбировавшихся на
носителе
наночастиц,
и
тестирования
его
свойств
и
устойчивости
непосредственно в этой же системе.
Работа проводилась с наночастицами следующих металлов: железо, серебро,
палладий,
никель.
следующими
Хроматографические
вариантами:
эксперименты
адсорбционным,
эксклюзионным и распределительным.
представлены
гидродинамическим,
7
Глава 3. Результаты и их обсуждения.
Для выявления поведения обратномицеллярных растворов наночастиц в
хроматографической колонке был проведён следующий эксперимент: проба
изучаемого раствора объёмом 20 мкл вводилась в хроматограф с
последующим элюированием изооктаном. На выходе из хроматографа
получался один пик, высота которого увеличивалась с каждым последующим
вводом, до момента насыщения сорбента. Ниже приведена кривая
насыщения для сорбента МСА 750 обратномицеллярным раствором
Площадь пика, О.Е.*сек
наночастиц.
V наночастиц железа, мкл
Рис. 1. График зависимости площади пика наночастиц железа от суммарного
объема введенных наночастиц при многократном вводе пробы в колонку,
заполненную сорбентом МСА-750 при элюировании в изократическом
режиме изооктаном.
Красной линией показана площадь пика при отстутствии колонки. Как видно
из рисунка, насыщение происходит с момента достижения значения площади
пика,
равного
площади
пика
пробы
обратномицеллярного
раствора
наночастиц в отсутствии колонки с сорбентом. Однако при вводе пробы
изопропилового спирта удаётся десорбировать часть исследуемого образца,
что видно из следующего графика.
Площадь пика, О.Е.*сек
8
V изопропанола, мкл
Рис. 2. График зависимости площади пика при десорбции наночастиц железа
от количества вводимого в колонку проб изопропанола после насыщения
колонки наночастицами, заполненной сорбентом МСА-750 при элюировании
в изократическом режиме изооктаном.
Из полученных результатов можно рассчитать долю десорбированной пробы
обратномицеллярного раствора наночастиц железа. Она составляет 81%.
При использовании колонки заполненной обращено-фазным сорбентом
подобная картина наблюдается в менее выраженной форме и объём пробы,
необходимый для насыщения составляет 1-2 мкл и менее, в зависимости от
степени эндкэпирования сорбента.
При проведении хроматографического эксперимента на обращённой фазе
С18 в условиях элюирования изооктаном для образца обратномицеллярного
раствора наночастиц наблюдается один пик. По интенсивности этого пика и
его спектральному отношению можно контролировать синтез наночастиц. На
рис. 3. приведены хроматограммы обратномицеллярного раствора изооктан –
АОТ – вода с мольным соотношение вода-пав 5 (а), с добавлением соли
никеля (б) и этого же образца после облучения (в).
9
а
б
в
Рис. 3. Хроматограммы образцов (а)
мицеллярного раствора вода-АОТ-изооктан
w5,
(б) мицеллярного раствора Ni(NO3)2 в среде
изооктан-АОТ-вода ω = 5
(в) мицеллярного раствора НЧ Ni.
Хроматограммы получены в условиях:
неподвижная фаза колонка С18, подвижная
фаза - изооктан
На приведённых хроматограммах видно, что после облучения резко
возрастает интенсивность пика и значительно изменяется его спектральный
состав: появляется пик на длинах волн 300 и 330 нм.
По площади получаемого пика можно следить за «созреванием» получаемых
растворов. Радиационное облучение, как было показано в эксперименте,
инициирует процесс восстановления соли металла, который для никеля
завершается спустя месяц. На нижеследующей гистограмме приведены
площади пиков спустя два дня после синтеза, через неделю после синтеза и
через месяц для различных мольных соотношений вода-АОТ..
10
Рис. 4. Площади пиков облучённых обратномицеллярных растворов Ni(NO3)2 с течением
времени.
На приведённой гистограмме видно, что для всех мольных отношений водаАОТ исходных растворов наблюдается рост площади пика с течением
времени на продолжении месяца.
Из этого же эксперимента можно выявить различия для хроматограмм
обратномицелляных растворов наночастиц с различной величиной мольного
соотношения на второй день после синтеза. Площадь пиков коррелирует с
величиной w. (R2=0.97). Однако эта зависимость исчезает для образцов,
хранившихся длительное время.
Если изменить условия эксперимента и перейти к прямофазовому варианту
хроматографии, то можно выбрать состав подвижной фазы, в которой для
получаемых обратномицеллярных растворов будет наблюдаться уже три
различных пика. Ниже приведены хроматограммы обратномицеллярного
раствора наночастиц железа с мольным соотношением вода-АОТ 1, 3 и 5.
Условия
хроматографического
эксперимента:
неподвижная
фаза
–
11
силикагель МСА-750, изократический режим элюирования, изооктан 95%,
5% изопропанол.
Рис. 5. Хроматограммы
обратномицеллярных растворов
наночастиц железа. Величина молного
отношения вода-АОТ 1(а), 3(б) и 5(в).
Условия эксперимента приведены в
тексте.
Пик с временем выхода 2,8 минуты не претерпевает изменений при переходе
от одного образца к другому, тогда как пик с временем выхода 3,9 минуты
значительно увеличивается с увеличением величины w исходного раствора,
тогда как пик с временем выхода 2,2 минуты наоборот уменьшается.
При замене хроматографической колонки коротким капилляром, при
определённой скорости подачи элюента можно наблюдать разделение.
Разделение в полученной системе происходит по гидродинамическому
механизму, а, следовательно, по размеру. Ниже приведены хроматограммы,
полученные при замене в хроматографе Милихром А 02 колонки на капилляр
от газового хроматографа с фазой DBWax, внутренним диаметром 0,32 мм и
длиной 20 см. Подвижная фаза – изооктан, скорость потока 40 мкл/мин.
12
а
б
Рис. 6. Хроматограммы, полученные в ходе гидродинамического разделения для образцов
обратномицеллярных растворов железа (а) и серебра (б) с мольным соотношениям водаАОТ 3.
На
приведённых
хроматограммах
время
выхода
неудерживаемого
компонента составляет 0,8 мин. Это время соответствует второму пику.
Однако время выхода первого пика значительно меньше, что подтверждает
его элюирование по гидродинамическому механизму. Таким образом, этим
методом можно экспрессно подтверждать наличие в растворе наноразмерных
частиц. Однако малые времена выхода не позволяют провести точную
градуировку и определить точные значения размеров наночастиц. Однако
основное достоинство представленного варианта хроматографии заключается
в его поразительной экспрессности (время анализа можно сократить до 2
минут), минимальные расходы подвижной фазы (80 мкл) и малый объём
вводимой пробы. Кроме того, мы минимизируем взаимодействие образца с
сорбентом (площадь капилляра 400 мм2) и хроматографической системой в
целом.
Аналогичные результаты по разделению обратномицеллярного раствора
наночастиц
по
размерам
наблюдаются
и
в
случае
эксклюзионной
хроматографии. Однако при использовании этого варианта хроматографии
стало возможным провести градуировку. На жидкостном хроматографе,
оснащённом
колонкой
для
эксклюзионной
хроматографии
Waters
UltraStyragel 103 Ǻ, насосом Knauer WellChrom K-120 с фотометрическим
детектированием на длинах волн 254 и 520 нм. В качестве подвижной фазы
13
использовали тетрагидрофуран, градуировку проводили по полистирольным
стандартам с молекулярными массами 580, 1700, 5050, 11600 дальтон.
Результат градуировки представлен в следующей таблице:
Таблица 1. Времена удерживания
полистирольных стандартов.
Молекулярная масса полистирола, дальтон
11600
5050
1700
580
Время удерживания, мин
10,31
11,44
12,09
14,05
Ниже приведена хроматограмма обратномицеллярного раствора наночастиц
серебра с w=3, а так же результаты данных АСМ для фракций, отобранных с
выделенных участков хроматограмм.
21.8 mV
ch2
1
2 3
4 5
6 7
8
9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 мин
2 nm
0 nm
Рис. 7. Хроматограмма наночастиц серебра с мольным соотношением вода-АОТ 3 при
элюировании на колонке Waters UltraStyragel 103 Ǻ тетрагидрофураном со скоростью
потока 650 мкл/мин. детектирование на длине волны 254 нм.
14
Как видно из рисунка, хроматографический профиль для образца уже
значительно более сложный, чем при использовании для разделения
капилляра. По данным градуировки по полистирольным стандартам и
гидродинамическому радиусу для них в условиях эксперимента, был
рассчитан диаметр наночастиц в трёх отобранных фракциях и сопоставлен с
результатами АСМ. Таблица с сопоставлением результатов приведена ниже.
Таблица 2. Сопостовление результатов АСМ и
эксклюзионной хроматографии для трёх фракций
наночастиц серебра
Время выхода фракции Размер частиц d по данным Размер частиц d по данным АСМ, нм
из хроматографической хроматографии, нм
колонки
13,5
1,3
1,1-1,2
14,1
1,0
0,5-0,7
15,3
0,55
0,35-0,45
Для подтверждения состава раствора было показано наличие серебра во всех
трёх отобранных фракциях. Для этого отобранные фракции были высушены,
а нелетучее поверхностно-активное вещество удалили нагреванием сухого
остатка с концентрированной азотной кислотой. После этого раствор снова
упарили и растворили в аликвоте дистиллированной воды. Такая же
операция была проведена и для образца элюата, соответствующему базовой
линии. Далее полученная проба вводилась в масс-спектрометр с ионизацией
индуктивно-связанной плазмой. На основе градуировочной кривой была
определена
концентрация
серебра
по
ионному
току.
Для
пробы,
соответствующей базовой линии на хроматограмме, концентрация была
следовой, тогда как в других образцах приблизительно соответствовала
расчётным значениям.
Из таблицы 2 видно, что результаты методов хорошо согласуются, на
основании чего сделан вывод о достоверности произведённой градуировки.
После подтверждения градуировки были построены мольные распределения
для наночастиц серебра с разными мольными соотношениями вода-АОТ по
данным хроматограмм с детектированием при длине волны 520 нм.
15
Рис. 8. Мольное распределение мицеллярных наночастиц серебра с различными ω
исходных растворов по данным эксклюзионной хроматографии
Исходя из представленного рисунка можно утверждать, что условия синтеза
влияют на распределение частиц по размерам, на средний размер частиц, но
частицы минимальных и максмальных размеров присутствуют во всех
образцах.
Однако полученные данные не позволяют утверждать, что получено
распределение по размерам именно для наночастиц. Вероятнее, что было
получено распределение по размерам обратных мицелл, содержащих в себе
наночастицы серебра. Это доказывает также и общий вид хроматограммы
для проб обратных мицелл, обратных мицелл с солью металла и данного
образца после облучения. Различие в хроматограмме наблюдается только по
интенсивности получаемых пиков в хроматограмме.
16
Рис. 9. Сравнение хроматограмм обратномицеллярного раствора наночастиц серебра (1),
раствора соли металла в мицеллах (2) и самих мицелл (3) в условиях эксклюзионной
хроматографии.
При
проведении
хроматографического
эксперимента
в
условиях
классической обращено-фазовой хроматографии были получены ещё более
сложные хроматографические профили для обратномицеллярных растворов
наночастиц металлов. Сопоставляя эти хроматограммы, можно следить за
устойчивостью обратномицеллярных растворов к различным воздействиям.
Общая схема эксперимента представлена ниже:
хроматографический
эксперимент
хроматограмма
высушивани растворен
ие
Î .Å.
0.6
0.3
A360
A330
A280
A250
0.0
Исходный
раствор НЧ Fe
A230
0
сухой
остаток
2
4
2
4
Âðåì ÿ, ì èí
6
8
10
6
8
10
Î .Å.
0.6
0.3
A360
A330
A280
A250
0.0
A230
0
Âðåì ÿ, ì èí
Рис. 10. Схема эксперимента, выявляющего устойчивость обратномицеллярного раствора
наночастиц железа к смене растворителя.
17
В ходе эксперимента наблюдались следующие случаи:
а)
хроматограмма
претерпевает
значительные
изменения,
что
указывает на разрушение изначальной структуры (вода),
б) хроматограмма полностью совпадает с хроматограммой исходного
раствора (смесь вода-додецил сульфат натрия-дихлорметан),
в) на хроматограмме появляется пик растворителя, остальные пики
остаются неизменными (толуол),
г) наблюдаются незначительные изменения в виде изменения времён
удерживания пиков (ацетонитрил, дихлорметан, метанол, этанол, пропанол,
изопропанол),
д) растворитель значительно повышает элюирующую силу системы и
выходит один большой пик с временем удерживания, равным мёртвому
времени (диэтиламин)
Придерживаясь подобной схемы эксперимента, можно следить и за другими
операциями, например, за удалением поверхностно-активного вещества
АОТ. Эта операция основывается на различной скорости перехода после
высушивания в изопропанол компонентов обратномицеллярного раствора
наночастиц. Ниже приведены две хроматограммы, на которых видно
снижение пика с временем выхода 12,8 мин, соответствующего АОТ.
18
а
б
1.5
О.Е.
1.0
A360
0.5
A330
A280
A250
0.0
A230
0
7
14
21
Время, мин
28
35
Рис. 11. Хроматограмма 10 мкл (а) раствора наночастиц железа с w= 3 и (б) раствора
наночастиц железа с w= 3 после удаления ПАВ (АОТ), полученная на колонке Prontosil в
градиентном режиме ацетонитрил : вода
В процессе многократного ввода пробы обратномицеллярного раствора
наночастиц металла наблюдается процесс сорбции и частичной десорбции
изопропанолом. Интерес вызвало влияние сорбированных наночаастиц
металла на свойства неподвижной фазы. Для этого вводились тестовые
соединения различной полярности (толуол, анизол, бензиловый спирт,
нитробензол, бензонитрил) на исходный силикагель, на сорбент после ввода
поверхностно-активного
обратномицеллярных
вещества,
растворов
после
наночастиц
сорбции
и
после
компонентов
их
десорбции
изопропанолом. При этом элюирование проводится изооктаном. Общую
19
картину изменения свойств неподвижной фазы можно наблюдать на примере
нитробензола.
Рис. 12. Хроматограммы нитробензола при элюировании изооктаном на колонке с
сорбентом МСА-750 после насыщения наночастицами железа (1), после насыщения АОТ
(2), на исходном силикагеле (3) и после десорбции наночастиц изопропанолом (4).
Как видно из приведённых хроматограмм, время выхода из колонки
нитробензола уменьшается после ввода в колонку поверхностно-активного
соединения и становится ещё меньше после сорбции наночастиц, однако
становится
прежним
после
их
десорбции
изопропанолом.
Это
свидетельствует о том, что обратномицеллярный раствор наночастиц металла
обращает поверхность сорбента, тогда как просто ПАВ делает это лишь
частично.
20
Выводы:
Методом жидкостной хроматографии изучены мицеллярные растворы
наночастиц серебра, железа, никеля, палладия.
1. Методом хроматографии изучена кинетика формирования наночастиц
никеля в зависимости от мольного соотношения вода/АОТ. Показано,
что процесс формирования наночастиц протекает во времени и
скорость формирования наночастиц возрастает с увеличением ω.
2. Показано,
что
поверхность,
мицеллярные
которая
наночастицы
разрушается
при
имеют
контакте
неполярную
с
полярным
адсорбентом.
3. Изучен процесс взаимодействия наночастиц с полярным адсорбентом.
В результате получается композиционный материал с обращённой
фазой.
4. Методом ситовой хроматографии определён размер мицеллярных
наночастиц.
Показано,
что
размеры
пустых
мицелл,
мицелл,
содержащих соль и мицеллярных наночастиц близки по значению. На
основании этого выдвинута гипотеза об их структуре.
5. Изучена устойчивость мицеллярных наночастиц к высушиванию,
хранению и смене растоврителя. Показано, что при высушивании и
последующем растворении в неполярных растворителях их свойства не
изменяются.
21
Список работ, опубликованных по теме диссертации:
1. Ревина А.А., Ларионов О.Г., Волков А.А., Суворова О.В., Белякова Л.Д.
Хроматографические и оптические характеристики стабильных наночастиц железа,
полученных в обратных мицеллах в присутствии кверцетина в качестве
восстановителя // Сорбционные и хроматографические процессы, 2008, Т. 8, Вып.
1, Стр. 60-65
2. Белякова Л.Д., Ларионов О.Г., Коломиец Л.Н., Ревина А.А., Волков А.А.
Использование
газовой
и
жидкостной
адсорбционных
свойств
наноматериалов
хроматографии
для
и
модифицированных
сорбентов,
исследования
стабильными наночастицами металлов // Хроматография на благо России. М.,
Издательский дом «Граница», 2007 Сборник статей.
3. Ларионов О.Г., Волков А.А., Ревина А.А., Горностаева С.В. Применение метода
ВЭЖХ для изучения наночастиц никеля в мицеллярных растворах // Тезисы
всероссийского симпозиума «Хроматография в химическом анализе и физикохимических исследованиях», Москва, Клязьма, 2007, 49
4. Волков А.А., Ларионов О.Г., Ревина А.А. Применение гидродинамической
хроматографии для изучения обратномицеллярных растворов наночастиц железа и
серебра // Тезисы всероссийского симпозиума «Хроматография и хромато-массспектрометрия», Москва, Клязьма, 2008, стр. 101.
5. Волков А.А., Ларионов О.Г., Ревина А.А., Хайлова Е.Б., Суворова О.В.
обращено-фазовая вэжх наночастиц железа // Тезисы VIII Международной научной
конференция «Химия твердого тела и современные микро- и нанотехнологии» 14 
19 сентября 2008 г., стр. 119
6. Волков А.А., Дайнеко С.В., Ларионов О.Г., Ревина А.А. Эксклюзионная
хроматография обратномицеллярных растворов наночастиц металлов // Тезисы
Третьей
Всероссийской
конференции
по
нанотехнологиям
НАНО
2009,
Екатеринбург, 2009
7. Волков А.А,, Дейнека С.В., Ларионов О.Г., Ревина А.А. Эксклюзионная
хроматография наночастиц серебра // Всероссийская конференция «Теория и
практика жидкостной хроматографии. Хроматография и нанотехнологии» Тезисы
докладов, Самара 2009., стр. 29.