Монотерпены и продукты их изомеризационных превращений

Д200
Молодежная научная школа-конференция.
КАТАЛИТИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ БОРНИЛХЛОРИДА ПОД
ДЕЙСТВИЕМ AlCl3
Е.В.Вишнякова, Д.А.Пономарев
Санкт-Петербургская государственная лесотехническая академия, 194021, СанктПетербург, Институтский пер.,5 E-mail: juniper@mailbox.alkor.ru
Монотерпены и продукты их изомеризационных превращений широко используются в
органическом синтезе. Однако, двойные связи монотерпенов часто участвуют в процессах
полимеризации,
что
снижает
выход
целевого
продукта.
Поэтому
представлялось
целесообразным изучить кислотно-каталитические превращения моногалогенопроизводных
монотерпенов, для которых подобные полимеризационные процессы должны отсутствовать.
Для
исследования
был
выбран
борнилхлорид
(эндо-2-хлор-1,7,7-триметил
[2.2.1]бициклогептан легко синтезируемый из α- и β-пиненов. В качестве катализаторов нами
были взяты AlCl3 и ZnCl2. Реакцию проводили в растворе трихлорэтилена в течение 4 - 24 ч.,
при 00 и 200С.
После разложения и сушки состав реакционной смеси анализировали на хромато-массспектрометре “Hewlett-Packkard 5995” в режиме программирования температуры.
Анализ состава продуктов показал образование
многокомпонентных смесей.
Полученные на хроматограммах пики подразделяются на несколько групп, с временами
удерживания 5,5 - 12,3 мин., 12,5 - 18 мин., 20 - 23 мин., 33 - 40,6 мин., и 41 - 43 мин.
В первую группу входят углеводороды состава С10Н16 и С10Н18. Продуктам состава
С10Н18 соответствуют структуры эндо-1,2,4-триметил-, экзо-1,2,4-триметил- и 1,4,7-триметил
бицикло[2.2.1]гептана. В следующие группы входят вещества состава С10 H17Сl; С10 H16Сl2;
С20Н32 и С20Н34; С20Н33Cl соответственно.
Рассмотрение
качественного
состава
смеси
продуктов
позволило
предложить
следующую схему каталитических превращений борнилхлорида под действием AlCl3:
C10H16
Cl
+
AlCl3
+
è çî ìåðè çàö è ÿ
C10H17
RH
èëè
RCl
-H-
[RCl-H] +
Cl
RCl2
-H+
RH
-R+
-
C10H18
Cl
C10H17Cl
C20H32
C20H34
C20H33Cl
"Актуальные проблемы органической химии". Новосибирск 2003