КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ

Молодежная научная школа-конференция. Стендовые доклады
249
КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ
σН-КОМПЛЕКСА
Стариков А.А., Орлов В.Ю., Котов А.Д.
Ярославский государственный университет им. Демидова,
150000, г. Ярославль, ул. Советская, 14. kill@bio.uniyar.ac.ru
Реакция между 4-нитрохлорбензолом и фенилацетонитрилом в спирте в присутствии
избытка щелочи протекает по следующей схеме:
Cl
NO2
+
C
C
N
EtOH
Ph
Процесс
осуществляется
через
N
NaOH
O
Cl
Ph
образование
диастереоизомерных
σ-комплексов.
Дальнейшее превращение указанных σ-комплексов с большой долей вероятности связано с
переходом одного из атомов водорода на атом кислорода нитрогруппы. Этот процесс
возможен по двум направлениям - на нитрогруппу переходит либо атом водорода Н* либо
Н** (структура А).
O
N
Cl
O
O
+
N
OH
+
N
O
H**
H
CN
B
Cl
H*
CN
OH
H
Cl
A
C CN
C
Для заключения о приоритете одного из указаных направлений (которые определяют
пути дальнейшего превращения итермедиатов) было проведено квантово-химическое
моделирование указанного процесса. Расчёты проводились методом АМ1, программа
МОРАС6. Анализ энергетических, электронных и геометрических параметров исходной и
предполагаемых конечных структур не позволили выбрать приоритетное направление
превращения σН-комплекса. Была примена процедура SADDLE, позволившая получить
данные по переходным состояиям обоих путей превращений. Расчеты дали следующие
результаты: барьер перехода А→B - 57.80218 ккал/моль;
барьер перехода А→C - 87.75395 ккал/моль.
Таким образом, наиболее вероятным направлением дальнейшего превращения
рассматриваемого σН-комплекса является переход на атом кислорода нитрогрупы атома
водорода Н**.
"Актуальные проблемы органической химии". Новосибирск 2001