Диссертация Динь Тхе Зунга размещено 06.04.2015 г., 4.37 МБ
advertisement
2 ОГЛАВЛЕНИЕ СПИСОК ОБОЗНАЧЕНИЙ ............................................................................................ 4 ВВЕДЕНИЕ ...................................................................................................................... 5 ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ .............................................................................. 10 1.1 Ситема Sn(II) – H2O – OH–...................................................................................... 10 1.1.1 Состояние солей олова в водных растворах ............................................. 10 1.1.2 Свойства некоторых солей олова в водных растворах ............................ 16 1.2 Ситема Pb(II) – H2O – OH–...................................................................................... 19 1.2.1 Состояние свинца в водных растворах ...................................................... 19 1.2.2 Механизмы образования тонких пленок сульфида свинца в водных растворах ................................................................................................................ 26 1.3 Система Cu(II) – H2O – OH– – NH3 ........................................................................ 34 1.3.1 Состояние меди(II) в водных растворах .................................................... 34 1.3.2 Моделирование системы Cu(II) - H2O - NH3 ............................................. 40 1.4 Методы получения тонких пленок из водных растворов ................................... 42 1.4.1 Метод химического осаждения из растворов ........................................... 42 1.4.2 Нанесения покрытия методом вращения................................................... 43 1.4.3 Метод сливания ............................................................................................ 45 1.4.4 Метод атомных слоев (ALD- Atomic layer deposition) ............................. 46 ГЛАВА 2. МОДЕЛИРОВАНИЕ СИСТЕМ «ИОН МЕТАЛЛА – ВОДА – ИОН ГИДРОКСИЛА» ............................................................................................................ 48 ГЛАВА 3. МОДЕЛИРОВАНИЕ СИСТЕМЫ Sn(II) - H2O – OH- ............................. 54 3.1 Экспериментальная часть ....................................................................................... 54 3.2 Алгоритм расчета констант равновесий ............................................................... 65 3.3 Обсуждение.............................................................................................................. 77 3.4 Заключение .............................................................................................................. 78 ГЛАВА 4. МОДЕЛИРОВАНИЕ СИСТЕМЫ Pb(II) - H2O - OH- .............................. 79 4.1 Экспериментальная часть ....................................................................................... 79 4.2 Теория ....................................................................................................................... 98 4.2.1 Расчет констант равновесий, кривых ПТ и ОК ......................................... 98 3 4.2.2 Причины возникновения колебаний в системе Pb(II) – H2O – OH–...... 107 4.2.3 Прогнозирование состава осадков по данным потенциометрического титрования раствора Pb(II) стандартным раствором NaОН в условиях колебания рН раствора ....................................................................................... 114 4.3 Заключение ............................................................................................................ 119 ГЛАВА 5. МОДЕЛИРОВАНИЕ СИСТЕМЫ Cu(II) - H2O – OH- ........................... 120 5.1 Обсуждение............................................................................................................ 122 5.2 Заключение ............................................................................................................ 137 ВЫВОДЫ ..................................................................................................................... 142 СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ........................................................................................... 143 Приложение A Экспериментальные данные системы Sn(II) – H2O – OH– ........... 160 Приложение B Экспериментальные данные системы Pb(II) – H2O – OH– – TM.. 172 4 СПИСОК ОБОЗНАЧЕНИЙ ПТ потенциометрическое титрование ОК остаточная концентрация ТПП тонкая пленка сульфида свинца УФ- ультрофиолетовый ТФ-твердая фаза ТМ-тиомочевина ЭПР- электронный пармагнитный резонанс РФА- рентгеновский флуорецентный анализ РСА-рентгеноструктурный анализ ТГА- термогравометрический анализ ТГ-термогравметрия ДТГ- дифференциальная термогравметрия ДСК- Дифференциальная сканирующая калориметрия КЧ-координационное число CBD(chemical bath deposition) –метод химического осаждения из растворов ALD(atomic layer deposition)- метод осаждения атомных слоев EQ-программа моделирования равновесий УМБ- уравнение материального баланса ЭДС-электродвижущая сила g-фактор- магнитное отношение ПР-произведение растворимости Kгидр- константа гидролиза Kw- ионное произведение воды К- константа устойчивости Ks- константа растворимости 5 ВВЕДЕНИЕ Актуальность работы Системы Sn(II), Pb(II), Cu(II) – H2O – OH–, используются в качестве исходных растворов в синтезе целевых соединений (ЦС – тонкие пленки, осадки). Состояние данных систем (концентрации компонентов системы) определяется неравновесными эффектами [1], заключающемся в медленном установлении равновесий в случае образования полиядерных соединений и осадков, а также колебаниями рН раствора обусловленными изменением состава осадков. Установление стабильного состояния систем в промежутке между их приготовлением и их применением позволит в дальнейшем воспроизводить условия синтеза ЦС. Это важно при синтезе ЦС путем смешения растворов реагентов, когда системы переходят в кинетический режим. Еще более жесткие условия предъявляются к контролю синтеза ЦС в методе атомных слоев (ALD Anomic Layer Deposition), заключающемся в последовательном нанесении на подложку исходных реагентов и последующим цикличном повторении этих операций. Работа выполнена при финансовой поддержке Министерства образования и науки Российской Федерации в рамках федеральной целевой программы по госконтракту 16.552.11.7012 и при финансовой поддержке гранта ГОЗ 03-53; по госконтракту 16.552.11.7060; в рамках ПНИЛ 96.12; в рамках утвержденного задания № 4.1584.2014/К конкурсной части государственного задания на 20142016. Измерения проведены на оборудовании ЦКП КНИТУ в лаборатории спектральных методов анализа. Цель работы. Математическое описание гетерогенных равновесий с учетом отклонений от равновесного состояния за счет эффектов неравновесности раствора и колебаний рН раствора в исходных реагентах предназначенных для синтеза тонких пленок, осадков оксидов и сульфидов металлов. 6 Задачи: 1. Получение экспериментальных данных о параметрах систем при рС = 5 ÷ 0, рН = 0 ÷ 14, t = 20 ÷ 70 oC. 2. Создание базы данных значений констант равновесий в исследуемых системах и базы данных по стехиометрии соединений на основе данных эксперимента и литературы. 3. Анализ химического состава осадков и соединений. 4. Создание математической модели систем М(II) – Н2О – ОН– – R и программы, использующей условия термодинамичесого равновесия между осадками и раствором, а также правила выбора приоритетного осадка, и учитывающего образование большого количества осадков в одной системе с перекрывающимися областями насыщенности раствора и образование тонких пленок. При этом решаются задачи: расчета равновесных гетерогенных состояний систем; расчета отклонений от равновесного состояния систем с учетом эффектов неравновесности и колебаний рН растворов; предсказания областей образования ЦС после смешения исходных реагентов. 5. Выявление причин, обуславливающих эффект неравновесности растворов и возникновение колебаний рН растворов, при переходе одного осадка в другой. Научная новизна: 1. расчета Создана математическая модель систем М(II) – Н2О – ОН– – R. Для областей образования осадков использованы условия термодинамического равновесия между осадками и раствором и правило выбора приоритетного осадка. Математическая модель учитывает образование более 25 осадков в одной системе. 2. Показана необходимость применения нескольких условий насыщенности в определенном порядке при расчете образования твердых фаз с перекрывающимися областями существования. 7 3. Рассчитаны и оценены значения большого числа констант устойчивости и растворимости, представляющих ценность при планировании и оптимизации синтеза целевых соединений. 4. Теоретически объяснены эффекты неравновесности растворов и колебания рН в исследуемых системах. 5. Создана программа, учитывающая образование: большого количества осадков в одной системе с перекрывающимися областями насыщенности раствора; тонких пленок. На защиту выносятся: 1. Экспериментальные данные об областях существования соединений в растворе и в виде осадков полученные методами потенциометрии (ПТ), остаточной концентрации (ОК), рентгеновской флуоресценции (РФА), термогравиметрии (ТГА), динамического светорассеяния. 2. Теоретическое описание эффектов неравновесности и колебания рН растворов. 3. Условия использования трех правил растворимости осадков и правила выбора приоритетного осадка для расчета областей образования осадков в растворе. 4. Применение базы данных и математической модели для предсказания состояния систем в промежутке времени между приготовлением растворов и их применением. Методы исследования. Математическое моделирование равновесий для расчета областей выделения твердых фаз (тонкие пленки, осадки, золи). Потенциометрическое титрование (ПТ) и метод остаточных концентраций (ОК) для определения областей выделения твердых фаз. РФА для определения концентраций ионов металлов в растворах и в осадках; ТГА для установления стехиометрического состава твердых фаз. Метод динамического светорассеяния для измерения размера частиц в растворе. Измерение рН гидролиза. 8 Практическая значимость. Создана программа и база данных значений констант, уравнений материального баланса, условий и результатов эксперимента. Программа, позволяет теоретически описать и планировать эксперимент и оптимизировать синтез соединений, проводить расчет констант равновесий и других параметров системы с размерностью задачи до 100 в ручном режиме и с размерностью до 6 в автоматическом режиме с визуализацией пространств решений и оценкой неопределенностей значений параметров. Значения многих констант представлены впервые. Достоверность результатов подтверждается работы соответствием результатов, полученных с использованием разработанной математической модели, широкому набору экспериментальных данных, полученных как самим автором методами РФА, ТГА, ПТ, ОК, ДС Личный вклад автора состоял в планировании экспериментов, непосредственном участии в их проведении, обработке, анализе и обобщении полученного экспериментального материала, создании программы и базы экспериментальных данных и констант равновесий. Апробация работы. Основные результаты и положения диссертационных исследований докладывались и обсуждались на Международных конференциях «Кинетика и механизм кристаллизации. Кристаллизации как форма самоорганизация вещества» (Иваново, 2014), Золь-гель синтез и исследование неорганических соединений, гибридных функциональных материалов и дисперсных систем«Золь-гель-2014» (Суздаль, 2014) Публикации. По результатам исследований опубликовано 18 печатных работ, в том числе 15 статей в журналах, рекомендованных ВАК, 2 тезиса докладов в трудах Международных конференций и монография. Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов и библиографического списка, включающего 158 наименования цитируемой литературы. Работа изложена на 159 страницах, содержит 78 рисунок и 22 таблицы. Во введении обоснована актуальность выбранной темы, 9 сформулированы цель и задачи диссертационного исследования, раскрыты научная новизна и практическая значимость работы. В первой главе проведен обзор публикаций, посвященных гидролитическим равновесиям. Во второй главе описана общая теория моделирования системы «ион металла - вода – ион гидроксила».В третьей главе описана методика проведения эксперимента и моделирование системы Sn(II) - H2O - OH-. В четвёртой главе описана методика проведения эксперимента и моделирование системы Pb(II) - H2O - OH-. В пятой главе описано моделирование системы Cu(II) - H2O - OH- и изложены выводы. 10 ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ 1.1 Ситема Sn(II) – H2O – OH– 1.1.1 Состояние солей олова в водных растворах В литературе мало сведениий по неорганическим соединениям олова(II). Seby и др. (2001) [2] опубликовали обзор на эту тему, отметив, что свойства олова(II) в водном растворе еще остаются неопределенными, и что дальнейшие исследования необходимы для получения новых и достоверных данных по соединениям олова(II). Соединения олова(II) в водных растворах при температуре 25oC сильно гидролизуются. Гидролиз данных соединений достаточно хорошо изучен. К сожалению, для одинаковой схемы равыновесий (см. табл.1.1), значения констант равновесий существенно отличаются (табл.1.2-1.3). В процессе гидролиза олова(II) преобладают соединения SnOH+ [2 – 6], Sn2(OH)22+ [5 – 7], Sn3(OH)42+ [4 – 6]. Представленные в табл.1.2 значения констант гидролиза олова(II) отличаются в зависимости от того какой из авторов получил эти данные. Константы гидролиза: для SnOH+ изменяется в интервале -2.0 ÷ -4.6, для Sn(OH)2 – -7,06÷-8,20; для Sn(OH)3- – -16.6÷-17.5; для Sn2(OH)22+ – -2. 4 ÷ -5. 02. Определение свободной кислоты в растворах солей олова(II) затруднен изза гидролиза этих соединений. Концентрацию кислоты в данных растворах определяют титрованием щелочью в присутствии индикаторов тропеолина или метилового красного при наличии в растворе оксалата натрия или глицерина [8]. 11 Таблица 1.1 – Методы исследования систем содержащих олово(II) и их состав Источник Система Метод Соединения исследования Sn2+/OHНазаренко (1979) [5] Sn2+/OH-; Sn2+/ClPettine et al. (1981) [3] Dokic et al. (1991) [7] Djurdjevic et al. (1995) [9] Sn2+/OHSn2+/OHSn2+/OH- Donaldson (1995) [6] Salvatore et al. (1997) [4] Ciavatta and Iuliano (2000) [10] Muller and Seward (2001) [11] Sn2+/OHSn 2+/PO3-4 Sn 2+ /ClSn2+/OH Sn 2+ /ClCigala (2012) [12] Sn2+/FSn2+/SO42Sn2+/CO32Sn2+/PO43- Амальгамный электрод, водородный электрод, стеклянный электрод вольамперметрия Sn(OH)+ , Sn2(OH)22+, Sn3(OH)42+ SnOH+ , Sn(OH)2, Sn(OH)3, SnOHCl, SnCl+ , SnCl2 Водородный Sn2(OH)22+, электрод. Sn3(OH)42+ Водородный Sn(OH)+ , электрод. Sn3(OH)42+ Спектрофотометрия Sn(OH)+ , Sn2(OH)22+, Sn3(OH)42+ Амальгамный Sn(OH)+ , электрод Sn3(OH)42+ Амальгамный SnHq(PO4)r электрод Спектрофотометрия SnCl+ , SnCl2, SnCl3- SnCl42Вольамперометрия SnOH+ , Sn(OH)2(aq), Sn(OH)3, Sn2(OH)2, Sn3(OH)4, Sn(OH)2(s) SnCl+ , SnCl2, SnCl3-,SnOHCl SnF+ , SnF2, SnF3-, SnSO4, Sn(SO4)22-, SnCO3, SnOHCO3-, SnHCO3+, SnPO4-, SnHPO4 12 Таблица 1.2- Гидролиз олова(II) разных средах при условиях 298К и 0.1МПа Равновесия Sn2+ + H2O=SnOH+ + H+ Sn2+ + 2H2O = Sn(OH)2 + 2H+ Sn2+ + 3H2O = Sn(OH)3– + 3H+ 2Sn2+ + 2H2O = Sn2(OH)22+ + 2H+ 2Sn2+ + 3H2O = Sn2(OH)3+ + 3H+ 3Sn2+ + 4H2O = Sn3(OH)2+4 + 4H+ Sn +2 OH– = Sn(OH)2(s) Среда NaNO3 NaNO3 NaCl NaCl – NaClO4 NaClO4 NaNO3 – NaOH NaNO3 NaCl NaNO3 – – NaOH NaNO3 – – NaNO3 LogK Источник -4.1 Pettine et al. (1981)[3] -3.2 Назаренко (1979) [5] -2.2 Djurdjevic et al. (1995) [9] -3.1 Pettine et al. (1981) [3] -3.8 Seby et al. (2001) [2] -3.8 Salvatore et al. (1997) [4] -3.7 Назаренко (1979) [5] -3.7 Cigala (2012) [12] -2.1 Лурье (1989) [13] -3.6 Зунг (2012) [14] -7.9 Pettine et al. (1981) [3] -8.2 Pettine et al. (1981) [3] -6.5 Cigala (2012) [12] -7.8 Seby et al. (2001) [2] -7.1 Лурье (1989) [13] -8.3 Зунг (2012) [14] -17.5 Pettine et al. (1981) [3] -17.5 Seby et al. (2001) [2] -16.6 Лурье (1989) [13] -17.0 Cigala (2012) [12] -17.8 Зунг (2012) [14] NaClO4 -4.6 Dokic et al. (1991) [7] – -2.4 Seby et al. (2001) [2] NaOH, HCl -5.0 Назаренко (1979) [5] NaNO3 -5.1 Cigala (2012) [12] NaOH -3.2 Зунг (2012) [14] NaClO4 -6.7 Chia-Chang and Yu-Ming (1964) [15] NaClO4 -6.3 Dokic et al. (1991) [7] NaOH, HCl -9.5 Назаренко (1991) [5] NaNO3 -6.3 Cigala (2012) [12] NaClO4 25.4 Mark (1977) [16] NaNO3 25.6 Cigala (2012)[12] NaCl 25.8 Cigala (2012)[12] 13 Таблица 1.3 - Константы равновесий соединений олова(II) при взаимодействии с другими реагентами Равновесия Среда LogK Источник NaClO4 4.8 Djokic and Zmbova (1985) [17] 2+ – + Sn + F = SnF – 5.2 Seby и др. (2001) [2] – 4.1 Cigala (2012) [12] – 6.5 Cigala(2012) [12] Sn2+ +2 F– = SnF2 – 8.9 Seby и др. (2001) [2] – 12.9 Seby и др. (2001) [2] Sn2+ + 3 F– = SnF3– – 9.1 Cigala(2012) [12] NaNO3 0.7 Pettine и др. (1981) [3] – 0.8 Cigala(2012) [12] Sn2+ + Cl– = SnCl+ – 1.5 Seby и др. (2001) [2] NaCl 1.4 Muller and Seward (2001) [11] NaNO3 1.1 Pettine и др. (1981) [3] – 1.5 Cigala(2012) [12] Sn2+ +2 Cl– = SnCl2 – 2.3 Seby и др. (2001) [2] NaCl 2.2 Muller and Seward (2001) [11] – 2.5 Seby и др. (2001) [2] 2+ Sn + 3 Cl = SnCl3 – 1.5 Cigala (2012) [12] NaCl 2.3 Muller and Seward (2001) [11] 2– 2+ – Sn + 4 Cl = SnCl4 NaCl 2.0 Muller and Seward (2001) [11] NaCl 1.1 Pettine и др. (1981) [3] SnOH+ + Cl– = Sn(OH)Cl – -2.0 Cigala (2012) [12] NaClO4 18.0 Ciavatta and Iuliano (2000) [10] Sn2+ + PO43– = SnPO4 – 15.9 Cigala (2012) [12] NaClO4 9.5 Ciavatta and Iuliano (2000) [10] Sn2+ + HPO42– = SnHPO4 – 19.2 Cigala (2012) [12] NaClO4 2.8 Ciavatta and Iuliano (2000) [10] Sn2+ + H2PO– = SnH2PO+ – 22.7 Cigala (2012) [12] При сравнении рисунков 1.1 и 1.2 видно, что последовательность образующихся соединений и их мольные доли с ростом рН раствора существенно различаются: На рис. 1.1: Sn2+; Sn(OH)+; Sn(OH)2; Sn(OH)3-; На рис. 1.2: Sn2+; Sn(ОН)+; SnО; Sn(ОН)2; SnO(ОН)-; Sn(ОН)3-; SnO(ОН)22-; Sn(ОН)42-; Sn(ОН)53-; Sn(ОН)64-. Из представленных выше данных также следует, что имеет место существенная разница в значениях констант равновесии полученных различными 14 методами исследования и разными и авторами, что говорит прежде всего о неправильном выборе уравнений материального баланса исследуемой системы. Предлагаемый нами вариант расчетов [14, 18, 19] хорошо описывает экспериментальные данные, полученные методами потенциометрического титрования (ПТ) и остаточной концентрации (ОК) в условиях образования большого числа осадков. Рисунок 1.1 – Диаграмма распределения гидроксокомплексов Sn (II) при рСSn > 6 в зависимости от рН:1 – Sn2+; 2 – Sn(OH)+; 3 – Sn(OH)2; 4 – Sn(OH)3– [5] Рисунок 1.2 – Расчетные мольные доли соединений в системе Sn(II) – H2O – OH– при pCSn(II) = 7 с использованием значений констант равновесий полученных в работе [14] и программного продукта созданного Юсуповым Р.А. Осадки отсутствуют. Состав соединений представлен в начале кривой мольной 15 доли.Последовательность образования соединений с ростом рН: Sn2+; Sn(ОН)+; SnО; Sn(ОН)2; SnO(ОН)–; Sn(ОН)3–; SnO(ОН)22–; Sn(ОН)42–; Sn(ОН)53–; Sn(ОН)64–. Более существенные различия имеют место при pCSn(II) < 5. Объяснением этих различий и разброса значений констант равновесий является упрощенный подход при описании экспериментальных данных, заключающийся в осутствии учета полядерных и гетеролигандных комплексов, а также отсутствие расчета областей образования осадков, особенно расчетов областей существования большого числа осадков существующих в одной системе. Последнее характерно для работ выполненных без применения сложных математических моделей (число соединений в уравнении материального баланса системы не превышает пяти) в условиях отсутствия ЭВМ и применении для расчета областей образования осадков только правила произведения растворимости, это свойственно для работ выполненных в ХХ столетии. 16 1.1.2 Свойства некоторых солей олова в водных растворах Выше упомянуто о немногочисленной информации про исследования равновесий в системе Sn(II)–H2O–OH–. При этом сведения об этих исследованиях лучше всего приводятся в литературе старше 30 лет. Например в [5] приводятся кривые распределения соединений в растворе в зависимости от рН, но при этом отсутствуют сведения об осадках. Некоторые сведения об образовании осадков содержатся в [8]. Практически все соли олова труднорастворимы [13, 5]. Раствор SnCl2 имеет интенсивную мутную оскраску. Это связано с тем, что она хорошо гидролизуется с образованием гидроксосоли Sn(OH)Cl [3, 12, 8], константа равновесии которого представлена в табл.3 разными значениями. В работе [8] упоминаются составы Sn(OH)0,67Cl1,33 до Sn(OH)l,86Cl0,14, которые образуются при титровании раствором щелочи [8, 11]. По всей вероятности все эти соединения присутствуют в системе при некотором отклонении от состояния равновесия. Данное предположение основано на том, что в [8] отмечено о выделении осадка только состава Sn2(OH)6Cl2·4H2O, остальные же выделить не удалось. Иными словами при достижении равновесия формируется Sn2(OH)6Cl2·4H2O. Таким образом, Sn2(OH)6Cl2·4H2O является нелабильным соединением [20]. Осаждение Sn(II) из хлоридных растворов происходит в интервале pH = 1.1 ÷ 4.5[8, 14]. Согласно работе [8], что из 1M раствора соли Sn(II) осаждение гидроокиси олова(II) начинается при pH = 0.9, из 0.01M, при pH = 2.1 и заканчивается при pH = 4.7 (10-5 г-ион Sn/л). В работе [14] при концентрации 0,1 моль/л осадок Sn(II) начинается при рН = 1.80 ÷ 1.84 и растворяется при рН = 12 ÷ 12.5, а при концентрации 0.01 моль/л осадок осаждается при рН = 2.40 ÷ 2.45 и растворяется при рН > 11.5, а при 0.001 моль/л образование осадка при рН = 2.87 ÷ 2.90 и исчезает при рН > 11.2. Из нитратных растворов олова можно получить основную соль состава Sn3(OH)4(NO3)2 [6, 3, 8]. Структура этой соли обнаружена в работе [6] атомы 17 олова (II) содержатся в кластерные узлы0020дискретном многоядерных Sn3(OH)4, в которых каждый олова связан пирамидально с третьем короткими ближайшими атомами кислорода кластера гидроксида. Эта основная соль имеет свойства взрыва [6],устойчива продолжительное время, но постепенно желтеет и разлагается со слабым взрывом [8], образуя двуокись олова. Взрывается это соединение также при ударе или нагревании до 125°С. В работе [8] в диапазоне pH = 2.4 ÷ 2.9 наблюдается доосаждение SnSO4 (если освобожден от растворенного O2) при добавлении растворов NaOH или Na2CO3 (K2CO3) (также предварительно освобожденных от O2). При pH = 4.1 ÷ 5.2 в осадке обнаружена смесь основного сульфата Sn(II) и Sn5O3(OH)4, а при pH = 6.3 ÷ 12.0 соединение Sn5O3(OH)4, содержащее примеси SnO2 и Sn(IV). В работе [14] при рН = 1.8 ÷ 2.7 в осадке содержится основной сульфат олова (II) при рН = 3 ÷ 4 – Sn8(OH)14SO4, рН = 4 ÷ 10 – Sn(OH)2, рН = 10 ÷ 12 – SnO. При осаждении из хлоридных растворов содержание Sn(IV) в осадке выше, чем в случае сульфатных растворов. В табл. 1.4 показаны соединения, образующиеся в различных диапазонах рН при разбавлении сульфата олова в водных растворах. Таблица 1.4 – Составы соединений соли сульфат олова в водных в зависимости от рН раствора Диапазон рН Состав соединения 1÷4 Sn2+, Sn(OH)+, Sn(OH)2[5]; SnSO4(S)[8, 14]; Sn8(OH)14SO4(s)[14] 4÷7 Sn(OH)+, Sn(OH)2[5];Sn8(OH)14SO4(s)[14]; Sn5O3(OH)4(S) [5] 7÷10 Sn(OH)2, Sn(OH)3[5]; Sn(OH)2(s) [14]; Sn5O3(OH)4(s), SnO2(s) [8] 10÷12 Sn(OH)2, Sn(OH)3[5]; SnO (s) [14]; Sn5O3(OH)4(s), SnO2(s) [8] Касательно Sn(OH)2, ее кристаллическая решетка неустойчива. Известно об ее стабилизации при наличии в решетке кремневой кислоты. Белый осадок Sn(OH)2 растворяется в высокощелочной области с образованием Sn(OH)64– [8, 21], являющийся сильным восстановителем. Из такого разбавленного раствора можно выделить черный осадок SnO. В концентрированном растворе щелочи происходит реакция диспропорционирования: 18 2[Sn(OH)6]4-= [Sn(OH)6]2- + Sn + 6OН-. Олово выделяется в виде черного осадка. В отличие от станнитов станнаты более устойчивы и могут быть выделены в виде твердых солей. Для практических целей станнаты получают сплавлением SnO2 с NaOH (KOH), а также растворением свежеприготовленного SnO2•nH2O в растворах щелочей. Станнаты во внутренней сфере имеют воду, которая обуславливает их растворимость в воде. Однако при нагревании до 200°С она удаляется. При этом станнаты Be, Mg, Zn, Cd, Cr, Mn, Со, Ni, Cu, Ca, Sr, Ba, Al, Th, Zr и U сохраняют способность растворяться в кислотах даже после прокаливания при 900°C, что не характерно для соответствующих антимонитов. Ион станната [Sn(OH)6]2- в щелочном растворе образует комплексы с полиоксисоединениями[8, 22]. Величина произведения растворимости (активности) гидроокисей олова для Sn(OH)2 1.4*10-28 ÷ 5*10-26 [8], 6.3 10-27 [13], [назаренко] [Cigala]. Произведение растворимости Sn(OH)2 при реакции диссоциации, протекающей по уравнению Sn(OH)2 ↔ HSnO2–+ Н+, равно 10-15 [8], 1.3 10-15 [13] [Cigala]. Растворимость Sn(OH)2 равна 0.017*10-3 моль/л [8], а равна 25.8*10-3 моль/л [12], 10-5.5 [23]. 19 1.2 Ситема Pb(II) – H2O – OH– 1.2.1 Состояние свинца в водных растворах Состояние Pb(II) в водных растворах обусловлено гидролизом, образованием гидроксокомплексов и полиядерных соединений, потому это нужно учитывать при выборе условий проведения экспериментов и осмысливании полученных результатов. По данным работы [24] в очень разбавленных растворах с общей концентрацией Рb(II) = 10-9 моль/л гидролиз обнаруживается при рН > 4 и до рН = 9 и приводит только к образованию РbОН+. При дальнейшем подщелачивании доля РbОН+ уменьшается при одновременном накоплении гидрата Pb(II) и тригидроксо комплекса Рb(ОН)3-. До рН ~ 10.5 они присутствуют в соизмеримых количествах, а в более щелочных средах быстро увеличивается доля Рb(ОН)3-, который при рН > 12 становится единственной формой нахождения Pb(II). По нашим данным это не совсем правильно (см. рис. 1.3). Действительно за счет гидролиза при рН = 7.00 образуется только РbОН+ с мольной долей примерно 0.05, но при добавлении щелочи при рН > 10 в значимых мольных долях существуют соединения Рb(ОН)3-, Рb(ОН)4-2, Рb(ОН)5-3. С повышением обшей концентрации свинца в растворе положение значительно усложняется вследствие образования многоядерных комплексов. Содержание Рb3(ОН)5+ в продуктах гидролиза соли относительно высокой или очень низкой концентрации незначительно. Общая картина распределения частиц в зависимости от рН раствора и общей концентрации Pb(II) представлена на рисунках 1.3 – 1.7. Зависимость мольной доли полиядерного комплекса от общей концентрации свинца в растворе при нескольких значениях рН показана на рис. 1.8 [25], однако, стехиометрия этого комплекса вызывает сомнения. При сравнении рисунков 1.4 и 1.5 видно, что последовательность образующихся соединений с ростом рН раствора существенно отличается: На рис. 1.4 – Рb2+; РbОН+ ; Рb4(ОН)44+. Pb6 (ОН)84+; Рb3(ОН)42+; Рb(ОН)2; Рb(ОН)3-. 20 На рис. 1.5 – Рb2+; Рb510+; Рb5(ОН)An9S; Рb5(ОН)2An8S; РbОН+; Рb5(ОН)4An6S; Рb5(ОН)5An5S; Рb5(ОН)73+; Рb5(ОН)7An3S; Рb5(ОН)82+; Рb5(ОН)8An2S; Рb5(ОН)9AnS; Рb(ОН)2S. Рисунок 1.3 – Расчетные мольные доли соединений в системе Pb(II) – H2O – OH– при pCPb(II) = 9 с испльзованием значений констант равновесий полученных в настоящей работе и программного продукта созданного Юсуповым Р.А. Большой кружок соответствует расчетному значению рН гидролиза равному 7.00. Осадки в системе отсутствуют. Состав соединений представлен в начале кривой мольной доли Экспериментально установлено, что при условиях, представленных на рис. 1.4 и 1.5 образуются осадки. По варианту расчетов на рис. 1.4 осадков нет, что несоответствует действительности. Очевидно, что расчеты, представленные на рис. 1.4 не опираются на экспериментальные данные, а рассчитаны из предположения об отсутствии осадков и упрощенного материального баланса системы. Предлагаемый нами вариант расчетов [26 – 30] хорошо описывает экспериментальные данные ПТ и ОК в условиях образования большого числа различных осадков. 21 Рисунок 1.4 – Мольные доли соединений Рb(II). СРb(II) = 10-1 моль/л в зависимости от рН раствора [3]. α - мольная доля соединений Pb(II); 1 – Рb2+; 2 – РbОН+ ; 3 Рb4(ОН)44+, 4 – Pb6 (ОН)84+; 5 – Рb3(ОН)42+;6 – Рb(ОН)2; 7 – Рb(ОН)3– Рисунок 1.5 – Расчетные мольные доли соединений в системе Pb(II) – H2O – OH– при pCPb(II) = 1 с испльзованием значений констант равновесий полученных в настоящей работе и программного продукта созданного Юсуповым Р.А. Состав осадков отображен индексом s. Состав соединений представлен в начале кривой мольной доли. Последовательность образования соединений с ростом рН: Рb2+; Рb510+; Рb5(ОН)An9S; Рb5(ОН)2An8S; РbОН+; Рb5(ОН)4An6S; Рb5(ОН)5An5S; Рb5(ОН)73+; Рb5(ОН)7An3S; Рb5(ОН)82+; Рb5(ОН)8An2S; Рb5(ОН)9AnS; Рb(ОН)2S. 22 Рисунок 1.6 – Мольные доли соединений Рb(II). СРb(II) = 2 10-3 моль/л в зависимости от рН раствора [3]. α - мольная доля соединений Pb(II); 1 - Рb2+; 2 – РbОН+ ; 3 - Рb4(ОН)44+. 4 – Pb6 (ОН)84+; 5 – Рb3(ОН)42+;6 – Рb3(ОН)5+ Рисунок 1.7 – Расчетные мольные доли соединений в системе Pb(II) – H2O – OH– при pCPb(II) = 2.70 с испльзованием значений констант равновесий полученных в настоящей работе и программного продукта созданного Юсуповым Р.А. Состав соединений представлен в начале кривой мольной доли. Последовательность образования соединений с ростом рН: Рb2+; РbОН+; Рb5(ОН)73+; Рb5(ОН)82+. 23 Рисунок 1.8 – Мольная доля комплекса Рb3(ОН)5+ при рН = 7.5 ÷ 8 в зависимости от общей концентрации свинца [5]. рН: 1 – 7.5; 2 – 7.7; 3 – 7.9; 4 – 8.0 При рН < 7 многоядерные комплексы имеют большие значения мольных долей до рСPb(II) < 7. При рН > 7 преобладают мольные доли Рb(ОН)3- и Рb(ОН)42Рb(ОН)53-. Рост температуры смещает равновесие аналогично повышению рН раствора [24]. В табл.1.5 представлены значения констант устойчивости некоторых соединений Pb(II). Таблица 1.5 – Значения логарифмов общих констант равновесий полученных различными авторами: Machado (2007) [31],Liu (2003) [32], Лурье (1989) [13], Назаренко (1979) [14], Sauve (1998) [33], Laurence (1980) [34], Shendrikar(1976) [35], Юсупов (2014) [29]. 2+ - + Pb +OH = Pb(OH) Pb2++2OH- = Pb(OH)2 Pb2++3OH- = Pb(OH)32Pb2+ + OH- = Pb2OH33Pb2++4OH- = Pb3(OH)42+ 4Pb2++4OH- = Pb4(OH)44+ 6Pb2++8OH- = Pb6(OH)84+ Pb(OH)2=Pb2++2OH- Символ lgK1 lgK1,2 lgK1,3 lgKР2В0ХL lgKР3В0Х4L lgKР4В0Х4L lgKР6В0Х8L lgПР [31] 6.0 10.3 13.3 – 31.7 35.5 67.4 [32] [13] 6.2 7.5 – 10.5 – 13.9 7.6 – 32.1 – 35.1 – 68.4 – -15 -15.1 ÷ -16.1 ÷ -20 -15.3 [14] [33] [34][35] 6.2 6,3 7.8 5.8 13,9 17.1 – 13,9 17.1 – 7.3 – – 6.7 32.1 – – – 35.6 – – 34.4 62 – – – – – – – [29] 5.8 8.9 12.3 – – – – -14.5 Причинами расхождений значений констант равновесий представленных в табл. 1.5 являются: 1. Отсутствие учета в УМБ полиядерных соединений (работы [13], [33], [34]), что приводит к завышению значения lgK1; 2. Использование для поддержания постоянной ионной силы раствора «инертных» солей как KCl, 24 KClO3 при концентрациях 0.1 ÷ 1 моль/л приводит к искажению результатов (работа [32]). В этой работе использован KCl, но в УМБ не включены комплексы Pb(II) c Cl-. При введении «инертных» солей примеси от них по концентрации могут быть сравнимы с концентрацией исследуемых соединений. 3. Отсутствие учета неравновесного состояния системы из-за наличия в системе медленно образующихся соединений (характерных для систем Sn(II) [14], Cu(II) – H2O – OH- [20]) и колебаний параметров системы (характерных для системы Pb(II) – H2O – OH- [29]) Liu [32] рассчитал области образовании соединений в ситсеме Pb(II) – H2O – OH– при рСPb(II) = 3 ÷ 10 и ПР = 1.43 10-20 (рис. 1.9а), ПР = 5.01 10-16 (рис. 1.9b). В первом случае осадок Pb(OH)2S образуется при рН = 6, а В втором случае осадок Pb(OH)2S образуется при рН = 9.5 и заканчивается при рН = 11.5. В работе [29] при рСPb(II) = 3 осадок Pb(OH)2S находится в интервале рН = 12.6 ÷ 13.3, и второй осадок Pb5(OH)9NO3 (рис. 1.10). При рСPb(II) = 2 в системе Pb(II) – H2O – OH- в области рН = 8.5 согласно математической модели долджен выделиться осадок состава Pb5(OH)8(NO3)2. Методом ТГА показано соответствие предсказанного состава реальному осадку выделенному из этой системы при рН = 8.5 [29]. 25 a b Рисунок 1.9 – Диаграмма распределения соединений Pb(II) в системе Pb(II) – H2O – OH– при 10–3 моль/л Pb(NO3)2. a) при ПРPb(OH)2S = 1.43 10–20 [32];b) при ПРPb(OH)2S = 5.01 10–16 [32] Рисунок 1.10 – Диаграмма распределения соединений Pb(II) в системе Pb(II) – H2O – OH– при 10-3 моль/л Pb(NO3)2 при ПР(Pb(OH)2(s))=10–14.4 [29] 26 1.2.2 Механизмы образования тонких пленок сульфида свинца в водных растворах Химизм реакции взаимодействия тиомочевины с солями металлов до сих пор остается не до конца ясным [36, 1]. Согласно [1] существующие представления о механизме этой реакции сводятся в разных вариантах к следующим основным утверждениям: 1. Сульфид металла образуется в результате распада промежуточного тиомочевинного комплекса, в котором имеет место координационная связь металла через атом серы. Одним из первых эту точку зрения высказал Брюкманн [37]. Ее разделяли также Кисински [38] и Пик [39] из отечественных исследователей. Дистлер [40, 41] и Торопова с сотрудниками [42, 43]. Но некоторые авторы высказывают предположение о существовании в растворах комплексов тиомочевины с ионами металлов. Ход процесса образования сульфида свинца по Тороповой может быть записан в следующем виде: NH2 Pb2+….S=C OH– NH2 – OH Pb2+….S–C–OH H2O NH2 NH2 PbS +O=C NH2 NH2 При этом если начальный этап реакции протекает медленно, то заключительная ее часть имеет очень высокую скорость. Продуктом реакции наряду с сульфидом свинца является мочевина. По предложенному механизму получение сульфидов металлов, склонных к образованию прочных гидроксокомплексов, невозможно, так как они, как правило, не образуют соединения с тиомочевиной. 2. Образование сульфида свинца по Фрицше [44] осуществляется путем формирования координационного соединения тиомочевины с молекулой его гидроксида с последующим распадом на сульфид, цианамид и воду. Придерживаясь аналогичной точки зрения, Бауэр [45] считал, что в щелочных растворах сульфид свинца образуется по уравнению: 27 Pb(OH)2 + (NH2)2CS ↔ PbS + H2CN2 + H2O. В свою очередь Норр [46], фактически исходя из этого механизма, экспериментально доказал справедливость приведенного ниже стехиометрического уравнения образования PbS: Pb2+ + (NH2)2CS + OH– ↔ PbS + H2CN2 + H2O. 3. Образование сульфида металла есть результат взаимодействия ионов Me2+ с сульфид-ионами, которые накапливаются в растворе при щелочном гидролизе тиомочевины. Этой точки зрения придерживаются в работах [47 - 56]. За основу принимается обратимый характер разложения тиомочевины на сероводород и цианамид. (NH2)2CS ↔ H2S + H2CN2. В соответствии с константой равновесия: KC [H 2 S][ H 2 CN 2 ] ( NH 2 ) 2 CS , была найдена ее величина при 298 K, значение которой, по [49, 50] составило 1.59*10–23. 4. По мнению [48], возникновение зародышей ТФ PbS и дальнейший рост происходит по различным механизмам. В этом убеждает экспериментально установленный факт гетерогенно-каталитической природы исследуемой реакции. Образование зародышей PbS происходит через формирование и последующий распад гидроксокомплексного соединения свинца с тиомочевинной. В свою очередь дальнейший рост зародышей и пленки происходит по ионномолекулярному механизму путем образования поверхностного комплекса состоящего из иона свинца, находящегося в кристаллической решетке PbS, и молекулы тиомочевины со стороны раствора, которая затем разлагается, достраивая решетку сульфида. Самопроизвольному зарождению пленки сульфида металла на подложке предшествует образование на ней зародышей частиц. По мнению Пика [39], и с ним необходимо согласиться, механизм образования пленок сульфида свинца имеет коллоидно-химическую природу. Условием образования зеркально- 28 отражающего слоя на подложке Пик считал оптимальное соотношение между скоростями роста и диффузии частиц сульфида свинца к поверхности раздела фаз, где они адсорбируются и закрепляются. В работах [57 - 59], посвященных изучению образования и росту химически осажденных пленок CdS и PbS, также было показано, что в большинстве случаев за зарождение пленки ответственна примесная фаза гидроксида металла. Пленки этих соединений образуются в области термодинамической устойчивости гидроксидов соответствующих металлов. Гидроксид выполняет роль естественного активатора поверхности. Пленки, полученные в этих условиях, за счет образовавшегося подслоя имеют хорошее сцепление с гидрофильной поверхностью подложки. Кроме важной роли гидроксида в процессе создания тонких пленок сульфида металлов характеристики тиомочевины тоже значительно влияет на свойства этих пленок. Тиомочевина относится к органическим соединениям группы тиоамидов. По внешнему виду тиомочевина представляет собой белый кристаллический порошок плотностью 1405 кг/м3 (tпл = 182°С). Растворимость тиомочевины при 25 °С (в граммах на 100 г растворителя) равна: в воде 14.2, метаноле – 11.9, этиловом спирте – 4.0. Тиомочевина по своему строению напоминает цвиттер-ион 1: H2 N NH2 C S– Это предположение было подтверждено путем установления дипольных моментов в молекуле и рентгеноструктурными данными [60]. Исходя из строения молекулы тиомочевины можно предположить, что она существует в двух равновесных таутомерных формах – тионной и тиольной: H2N NH2 C HN NH2 C S H S . 29 Однако рентгеноспектральные исследования [60] показали, что практически все молекулы тиомочевины находятся в тионной форме. В водных растворах тиомочевина представляет собой очень слабую одноосновную кислоту, которая почти не взаимодействует со щелочью, но при координации тиоамидного лиганда к металлу через атом серы происходит усиление NH-кислотных свойств. Помимо кислотных свойств тиомочевина обладает слабыми основными свойствами. При этом протонирование тиомочевины в растворах сильных кислот приводит к присоединению иона водорода к атому серы. В окислительно-восстановительных реакциях тиомочевина проявляет восстановительные свойства. В зависимости от условий тиомочевина может окисляться до солей формамидинсульфиновой формамидиндисульфида кислоты пли диоксида [(NH2),CSSC(NH2)2]X2, тиомочевины, а также образовывать мочевину [1]. Процесс разложения халькогеноамидов в щелочной среде исследуется достаточно давно, однако до сих пор нет общепринятых представлений не только в вопросе, касающемся продуктов данной реакции, но и в вопросе обратимости данного процесса. Щелочному гидролизу тиомочевины посвящено достаточно большое количество работ [55, 61 - 66]. Их анализ показывает, что, если в качестве основного критерия процесса выбрать обратимость реакции разложения, то можно выделить два основных направления в данных исследованиях, которые рассмотрим ниже. В работах [61-65] предполагается, что разложение тиомочевины происходит необратимо и образуется достаточно много веществ, часть из которых может быть интермедиатами данного процесса. Авторы [61], исследуя разложение тиомочевины при 90... 130 °С, пришли к выводу, что основными продуктами разложения являются ионы NH4+ и CSN–. Исследуя кинетику данного процесса, они установили, что при рН > 8 константы скорости, рассчитанные по тиоцианатионам и ионам аммония, отличаются в несколько раз. Это несоответствие они объясняют протеканием побочных реакций: 30 ОН– + CS(NH2)2 = CO(NH2)2 + SH–; CO(NH2)2 = NH4+ + CSN–. В работе [61] не исключается также возможность образования цианамида. Авторами [62] установлено, что в диапазоне температур 75 – 90 °С и концентрации щелочи 0.4 моль/л реакция разложения тиокарбамида протекает необратимо с выделением сероводорода. Стоит обратить внимание на сведения о разложении тиомочевины, представленные в работах [63, 64]. Авторы [63] изучали разложение тиомочевины в растворах NaOH при температурах 80 – 120 °С в запаянных стеклянных ампулах. В результате установлено, что на первой стадии образуется Na2S и H2CN2. Однако цианамид в водном растворе может претерпевать ряд последовательных превращений. В [65] высказывается предположение о необратимом характере гидролиза CS(NH2)2. В качестве основных продуктов реакции называются сероводород, аммиак и углекислый газ. Вместе с тем в работах [55, 66] указывается на обратимый процесс разложения тиомочевины. Основными продуктами разложения, по мнению исследователей, являются сероводород и цианамид. При этом аргументом в пользу обратимости реакции называется возможность синтеза тиомочевины из сероводорода и цианамида. В [55] была сделана попытка доказать обратимость разложения тиомочевины при комнатных температурах. Автору удалось справиться с поставленной задачей, не гарантируя 100 %-ной обратимости реакции, поскольку наряду с сероводородом и цианамидом фиксировалось образование других продуктов реакции. Итак, сказать, что процесс полностью обратим, по-видимому нельзя. Проанализируем процесс разложения тиомочевины с привлечением основных базисных реакций, проходящих в системе. Рассматривая реактор, в котором происходит разложение тиомочевины (без образования сульфида металла), как закрытую гомогенную систему и учитывая физико-химические свойства веществ, присутствующих в растворе, реакционную смесь CSN2H4 – ОН– 31 – Н2О можно представить по методике [67] ограниченным числом базисных реакций с соответствующими константами равновесия (табл. 1.6). В целях упрощения не будем принимать во внимание окислительно-восстановительные реакции тиомочевины, приводящие к образованию серы, политионовых кислот, тиосульфат-, сульфит- и сульфат-ионов, а также некоторые побочные продукты, которые могут образовываться из цианамида. Приведенная серия химических уравнений позволяет рассмотреть основные пути, по которым идет разложение тиомочевины, и высказать предположения о предполагаемых механизмах этого процесса, а также делать прогнозы о возможном образовании новых фаз в системе. При анализе уравнений реакций в зависимости от конкретных условий в системе удобно выделение основных констант, т.е. тех, которые описывают наиболее важные превращения, и второстепенных, характеризующих условиях можно пренебречь [1]. процессы, которыми в определенных 32 Таблица 1.6 – Базисные реакции разложения тиомочевины и соответствующие им константы равновесия Реакция Константа равновесия 2Н2О = Н3О+ + ОН– K1 = [H3O+][OH–] NH3 + Н2О = NH4+ + OH– K2 = [NH4+][OH–]/[NH3] (NH2)2CS = H2S + H2CN2 K3 = [H2S][H2CN2]/[(NH2)2CS] H2CN2+ Н2О = Н3О+ + HCN2– K4 = [Н3О+][HCN2–]/[H2CN2] HCN2– + Н2О = Н3О+ + CN22– K5 = [Н3О+][CN22–]/[HCN2–] H2S + Н2О = Н3О+ + SH– K6 = [Н3О+][SH–]/[H2S] SH– + Н2О = Н3О+ + S2– K7 = [Н3О+][S2–]/[SH–] CO2 + H2O = H2CO3 K8 = [H2CO3]/[CO2] H2CO3 + H2O = Н3О+ + HCO3– K9 = [Н3О+][HCO3–]/[H2CO3] HCO3– + H2O = Н3О+ + CO32– K10 = [Н3О+][CO22–]/[HCO3–] 2H2O + (NH2)2CO = 2NH4+ + CO32– K11 = [NH4+]2[CO32–]/[(NH2)2CO] HSCN + H2O = H3O+ + SCN– K12 = [H3O+][SCN–]/[HSCN] (NH2)2CS = NH4+ + SCN– K13 = [NH4+][SCN–]/[(NH2)2CS] HOCN + H2O = H3O+ + OCN– K14 = [H3O+][OCN–]/[HOCN] (NH2)2CO = NH4+ + OCN– K15 = [NH4+][OCN–]/[(NH2)2CO] (NH2)2CS + 2OH– = (NH2)2CO + K16 = [(NH2)2CO][S2–]/[(NH2)2CS]/[OH–]2 S2– + H2O H2O + (NH2)2CS = (NH2)2CSH+ + OH– K17 = [(NH2)2CSH+][OH–]/[(NH2)2CS] H2O + (NH2)2CO = (NH2)2COH+ + OH– K18 = [(NH2)2COH+][OH–]/[(NH2)2CO] H2O + (NH2)2CNH = (NH2)3C+ + OH– K19 = [(NH2)3C+][OH–]/[(NH2)2CNH] H2CN2 + NH4+ = (NH2)3C+ K20 = [(NH2)3C+]/[H2CN2]/[NH4+] 2H2CN2 = H4C2N4 K21 = [H4C2N4]/[H2CN2]2 H2O + H4C2N4 = H6C2N4O K22 = [H6C2N4O]/[H4C2N4] H3O+ + H4C2N4 = H5C2N4+ + H2O K23 = [H5C2N4+]/[H3O+]/[H4C2N4] H3O+ + H6C2N4O = H7C2N4O+ + H2O K24 = [H7C2N4O+]/[H3O+]/[H6C2N4O] 33 В связи с тем, что осаждение большинства сульфидов металлов ведется преимущественно при рН ~ 9 ÷ 13, то, ориентируясь на расчеты ионных равновесий, можно пренебречь протонизированными формами карбамида и тиокарбамида, так как уже при рН > 4,5 их концентрации очень малы. В первом приближении можно пренебречь и протонизированными формами дицианамида и гуанилмочевины, однако из-за отсутствия данных по константам ионизации этих оснований окончательный ответ дать затруднительно. Важно отметить, что при рН > 12 образующийся на первом этапе цианамид почти полностью превращается в мочевину [63]. Важным параметром химического процесса является температура. При ее увеличении в исследуемой системе возрастает значимость реакций дальнейшего превращения цианамида, т. е. описывающих их констант K11, K15, K16, K20, K21, K22, K23 [1]. Качественное изучение базисных реакций разложения тиомочевины позволяет прийти к выводу, что существенную роль в рассматриваемой системе играет кислотность среды. При этом если Н+ способствует в основном только ионизации соединений, то роль гидроксид-иона в реакции разложения тиомочевины объяснялась по-разному [63, 65, 68]. В основном представления исследователей сводились к взаимодействию тиоамида с ОН– с образованием воды и какого-либо продукта реакции (цианамида, мочевины и др.), т.е. гидроксид-ион рассматривался как основание. С этими рассуждениями можно согласиться, но, к сожалению, никто из указанных авторов не предлагает конкретного механизма разложения тиомочевины в присутствии гидроксидионов. 34 1.3 Система Cu(II) – H2O – OH– – NH3 1.3.1 Состояние меди(II) в водных растворах Реакции гидролиза Cu(II) имеют важное значение для определения соединений существующих в водных растворах. Гидратированный ион Cu2+ является преобладающим соединением в водном растворе при рН 7 [20, 69], в то время как моно и гетеролигандые комплексы Cu (II) образуются в заметных количествах при рН > 7 [20, 70, 71] Ниже в таблице 1.7 представлены константы гидролиза для ионов Cu(II). Cu(OH)2S обычно используется в качестве фунгицида, но относительно мало применяется в качестве субстрата при синтезе соединений или разработке устройств. Было показано, что Cu(OH)2S может нанопроволоки [72, 73], пленки, микростержни [74, 75]. Cu(OH)2S используется для создания твердотельных устройств (например, пленки с высокой удельной поверхностью обладают направленной проводимостью). Cu(OH)2S нерастворим во всех обычных растворителях (за исключением сильно кислой или сильно щелочных растворах). При титровании Cu(II) раствором щелочи наибольший диапазон рН занимает осадок состава Cu(OH)1,5An. При уменьшении концентрации Cu(II) до рСCu(II) > 4 образуется Cu(OH)2S (KСu(ОН)2S = 1.3*10–20). В присутствии аммиака этот осадок легко растворяется с образованием комплекса темно-синего цвета [20, 76]. 35 Таблица 1.7 – Константы гидролиза для Cu(II) Рафновесия Cu2+ + H2O = Cu(OH)+ + H+ 2Cu2+ + 2H2O = Cu2(OH)22+ + 2H+ 2Cu2+ + H2O = Cu2OH 3+ + H+ Cu2+ + 2H2O = Cu(OH)2 + 2H+ 3Cu2+ + 4H2O = Cu3(OH)4- + 4H+ Cu2+ + 3H2O = Cu(OH)3- + 3H+ Cu2+ + 4H2O = Cu(OH)42- + 4H+ Cu2+ + 4OH- =CuO(s) + H2O Среда/программа NaClO4 NaClO4 NH4Cl NIST – – ES3TM ES3TM MINIQUAD – NaNO3 – KNO3 – NaClO4 NaClO4 NaClO4 NaClO4 NaClO4 NIST ES3TM ES3TM MINIQUAD NaNO3 KNO3 KNO3 NaClO4 NaClO4 NIST NaClO4 NaClO4 NH4Cl NIST NIST MINIQUAD NaNO3 – – – NIST ES3TM ES3TM KNO3 NaClO4 NH4Cl NIST – – – NH4Cl NIST – – – – – -logK 8.0 8.0 7.2 7.5 7,3 8,0 7.7 7.8 7.6 8,0 7.4 7.2 7.3 8,0 7.7 7.2 10.6 10.4 10.6 3.5 10.8 10.7 10.3 10.3 11.0 10.6 6.3 6.4 6.0 16.2 16.2 16.8 16.2 16.2 13.5÷14.1 16.0 16.8 13,6 14,8 20.8 21.3 21.4 21.6 21.4 27,5 26.9 26.9 27.5 27.6 40.4 40.0 40.0 40.4 41.4 19.5 19.5 T, oC 25 25 25 25 25 25 25 39 39 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 39 39 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 39 25 25 25 25 25 25 39 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 Источник Santana (2008) [77] Powell (2007) [71] Vazquez-Arenas и др. (2007) [78] Martell (2003) [79] Юсупов (2002) [23] Савенко (1998) [80] Carmelo Rigano (1985) [81] Carmelo rigano (1985) [81] Carmelo rigano (1985) [81] Блунменталь (1984) [82] Gulens (1984) [83] Puigdomenech (1983) [84] Sylva и др. (1979) [85] Назаренко (1979) [5] Arena и др. (1976) [86] Kakihana и др. (1970) [87] Santana (2008) [77] Powell (2007) [71] Bereki и др. (1953) [88] Martell (2003) [79] Carmelo rigano (1985) [81] Carmelo rigano (1985) [81] Carmelo rigano (1985) [81] Gulens (1984) [83] Sylya и др. (1979) [85] Achenza и др. (1964) [89] Santana (2008) [77] Powell (2007) [71] Martell (2003) [79] Santana (2008) [77] Powell (2007) [71] Vazquez-Arenas и др. (2007) [78] Martell (2003) [79] Smith (1998) [90] Carmelo rigano (1985) [81] Gulens (1984) [83] Puigdomenech (1983) [84] Скуг (1979) [91] Назаренко (1979) [5] Martell (2003) [79] Carmelo rigano (1985) [81] Carmelo rigano (1985) [81] Sylya и др. (1979) [85] Arena и др. (1976) [86] Vazquez-Arenas и др. (2007) [78] Martell (2003) [79] Бьеррум (1961) [92] Puigdomenech (1983) [84] Назаренко (1979) [5] Vazquez-Arenas и др. (2007) [78] Martell (2003) [79] Smith (1998) [90] Puigdomenech (1983) [84] Назаренко (1979) [5] Martell (2003)[79] Puigdomenech (1983) [84] 36 Аммиак является устойчивым при обычной температуре, соединяется с кислотами с образованием иона аммония по уравнению: NH3 + H+↔NH4+. Во воде аммиак бесконечно растворяется и образует гидрат аммиака NH3•H2О, обладаюший слабыми основными свойствами. Причиной этого является то, что в растворе содержится незначительное количество гидроксида аммония: NH3 + H2О ↔ NH3•H2О ↔ NH4+ + ОН–; K = [NH4+][OH–]/[NH3]. При 18 °C K = 1,75*10–3. Аммиак растворяется в воде с выделением теплоты. С позиции теории Косселя равновесный процесс объясняется как следствие влияния атома азота, обладающего в аммиаке тройным отрицательным зарядом с находящимися в сфере его действия положительными ионами водорода. Сначала ион N3– присоединяет три ядра атома водорода, от которых он получает электроны: N3– + 3H = NH3 NH3 + H3О+↔NH4+ + Н2О. В соответствии с теорией ковалентных связей способность молекулы NH3 присоединять четвертое ядро Н+ основана на том, что в ней атом азота содержит еще неиспользованную в какой-либо связи электронную пару, которая может быть предоставлена ядру атома Н+ для образования гомеополярной связи. Образование иона аммония сводится к проявлению дативной связи и выделению теплоты. H N + H+ = H + H H H N H .. :N: .. H H a + H H H + H+ H+ .. 3:N: .. H+ H+ b Возникающая гомеополярная форма иона NH4+, представленная формулами а и b, согласно квантово-механическим представлениям, резонирует с гетерополярной формой в. Резонанс с ковалентными связями упрочняют ионные связи. В основном эта трактовка сводится к трактовке на основе теория Косселя, объясняющей упрочнение связей поляризационными эффектами. 37 Cu(II) с аммиаком образует большое число комплексных ионов с различными координационными числами. В [78, 92, 93] отмечено преобладание комплексов Cu(NH3)2+ Cu(NH3)22+, Cu(NH3)32+, Cu(NH3)42+ в системе. При этом последний может содержать одну или несколько молекул воды, а безводный комплекс имеет плоское строение. В водном растворе также присутствуют комплексы с шестью молекулами вода, две из которых несколько отдалены Cu(II). При введении в раствор лигандов легко образуются соединения [Cu(NH3)5(H2O)]2+, [Cu(NH3)4(H2O)2]2+. Введение 5-й и 6-й молекул NH3 в комплекс затруднено. В водном растворе образуется ограниченное количество комплекса с 6-ю молекулами аммиака. Такой комплекс образуется только в жидком аммиаке. Взаимодействие ионов меди с ионами аммония в растворе приводит к образованию прочных комплексов [78, 93, 94]. Система Cu2+ – H2О – NH3 является примером, где необходимы знания о константах диссоциации. Реакцией, обратной комплексообразованию, является реакция диссоциации. Диссоциация также протекает ступенчато, причем при обмене лигандов с водой координационное число обычно остается неизменным. Константа диссоциации – это величина обратная константе устойчивости. На рис. 1.11 представлены зависимости концентрации (в мольных процентах) комплексов с различным числом лигандов от логарифма концентрации комплексообразователя для системы Cu2+ – H2О – NH3. В области концентрации 10–6 – 10–1 моль/л происходит ступенчатое образование комплекса [Cu(NH3)4]2+. Вообще говоря, при некоторых значениях концентрации аммиака одновременно существуют комплексы с различным содержанием лигандов NH3. Haпример, при концентрации аммиака 10–2 моль/л молярные концентрации ди-, три- и тетраминных комплексов находятся в следующем соотношении: [CuA2]2+ = 3%; [CuA3]2+ = 32%; [СuА4]2+ = 65%. При концентрации аммиака 10–2 – 1 моль/л в растворе имеется в основном [Cu(NH3)4]2+. При более высокой концентрации аммиака доказано существование [Cu(NH3)5]2+. При этом координационное число меняется от 4 до 5. Это объясняет также относительно широкую область существования ионов [Cu(NH3)4]2+. Однако, 38 заключения работы [78, 93] являются весьма сомнительными из-за упрощенного подхода при интерпретации экспериментальных данных (можно сравнить данные рис. 1.11 с данными рис. 1.12 и 1.13). Рисунок 1.11 - Доли аммиачных комплексов меди(II) от концентрации аммиака [94] В работе [95] при 0.5М NH3 и 4.5 < рН < 8.5 и рН > 10 образуется Cu(OH)2S. В работе [78] при 4 моль/л NH3 образуется Cu(OH)1,5An при рН = 2.5 – 8.5 и CuOS при рН > 11. В работе [93] при 3М моль/л Cu(OH)1,5An при рН = 5 – 6,5 и CuO при рН > 13. Для многих практических целей достаточно знать суммарную константу равновесия. Тогда для устойчивых комплексов и при большом избытке комплексообразователя можно вычислить концентрацию свободного (гидратированного) иона в водном растворе. Эта концентрация имеет очень важное значение для решения многих препаративных и аналитических задач. При названных ранее упрощающих предположениях можно считать, что практически все центральные ионы связаны в комплекс (чаще всего с наибольшим координационным числом) и концентрация свободных лигандов равна суммарной аналитической концентрации комплексообразовател [5, 94, 96, 97]. 39 В табл. 1.8 представлены значения констант устойчивости некоторых соединений Cu(II) c аммиаком в водных растворах Таблица 1.8 - Значения константы равновесий при 298К и 0.1 МПа Равновесия LgK Литература 4.0 Martell (2003)[79] 4.2 Puigdomenech (1983) [84] 7.4 Martell (2003) [79] 7.8 Puigdomenech (1983) [84] 10.2 Martell (2003)[79] 10.6 Puigdomenech (1983) [84] 12.3 Martell (2003) [79] 12.9 Puigdomenech (1983) [84] 12.4 Юсупов (2004)[97] 12.4 McDonald (1987)[98] 11.3 Smith (1998) [90] 14.9 McDonald (1987) [98] Cu2++3NH3 + OH- = Cu(NH3)3OH+ 15.0 Smith (1998) [90] Cu2++NH3 + 3OH- = CuNH3(OH)3- 16.3 McDonald (1987) [98] 17.0 Smith (1998) [90] 15.7 McDonald (1987) [98] Cu2++NH3 = Cu(NH3)2+ Cu2++2NH3 = Cu(NH3)22+ Cu2++3NH3 = Cu(NH3)32+ Cu2++4NH3 = Cu(NH3)42+ Cu2++5NH3 = Cu(NH3)52+ Cu2++NH3 + OH- = CuNH3OH+ Cu2++2NH3 + 2OH- = Cu(NH3)2(OH)+(aq) 40 1.3.2 Моделирование системы Cu(II) - H2O - NH3 Процедуры термодинамических расчетов равновесий включают шаги указанные ниже. Во-первых, идентичность соединений, необходимых для построения диаграмм существования соединений необходимо указать диапазон концентраций реагентов, температуры и давления, которые используются в качестве входных данных. Во-вторых, когда термодинамические условия задаются, то все возможные комбинации для ионов, нейтральных комплексов и осадков рассматриваются одновременно. Химические уравнения равновесий и уравнения фазовых равновесий решаются с помощью уравнений материального баланса и условия электронейтральности суммы всех частиц. Равновесные концентрации всех соединений рассчитываются как функции независимых переменных. Например, для моделирования системы Cu(II) - H2O - NH3 при присутствии иона Cl-, необходимо составить УМБ на сонове всех известных и возможных констант равновесий между реагентами в системе. Согласно работам [78, 93] для моделирования системы Cu (II) – NH4Cl – H2O, авторы выбирают все известные константы, некоторые из них опубликованы Национальным институтом стандартов и технологии [79, 90, 99 – 104] и других источников литературы. По их результатам исследования построены диаграммы, представленые на рис. 1.12. При одинаковой концентрации Cu(II) = 0.2 моль/кг и разные концентрации NH3 3М [93] и 4М [78] выдают разные результаты. Рентгеноструктурным анализом определены составы осадков, имеющие общую стехиометрию Cu(OH)1.5Cl0.5 в кислой среде рН = 4 ÷ 7 [78], 4.76 ÷ 6.29 [93] и СuO в щелочной среде рН > 12.31 [78], pH > 12.92 [93], тоже в этой среде образуется Cu(OH)1.5Cl0.5 [78]. При рН = 7 ÷ 12 определены по ультрофиолетовым спектрам поглощения [105 – 107], преобладающиеся соединения Cu(NH3)n2+. В этих исследованиях таже показаны влияние концентрации реагентов на состав образующихся соединений Cu(II): с повышением концентрации Сu(II) расширяется область образования осадков Cu(OH)1.5Cl0.5S и СuOS, а изменение концентрации NH3 не меняет распределение 41 соединениq Cu(NH3)n2+, но области существования расширяются при увеличении концентрации NH3. а b Рисунок 1.12 – Диаграмма распределения соединения Cu(II) а) при 0.2моль/кг Cu(II) в 3 моль/кг раствора NH4Cl [93]; b) при 0.2моль/кг Cu(II) в 4 моль/кг раствора NH4Cl [78] 42 1.4 Методы получения тонких пленок из водных растворов 1.4.1 Метод химического осаждения из растворов (CBD –chemical bath deposition) Технология CBD основана на медленном контролируемом осаждении целевого соединения из раствора. Лиганд или комплексообразующий агент в качестве реагента находится в растворе, чтобы контролировать реакцию при определенных концентрациях, рН раствора. Согласно известного правила произведения растворимости условием осаждения соединения из раствора является превышение значения произведения активности ионов осаждаемого соединения в степени их стехиометрических коэффициентов значения константы растворимости соединения (KS). также Отрицательные ионы, образуются медленно необходимые с помощью для осаждения соответствующих комплексных соединений. Метод осаждения может быть улучшен путем добавления другого комплексообразующего агента. Так можно варьировать условия осаждения при подходящих значениях рН. Принципиальная схема техники CBD показана на рис. 1.13. Рисунок 1.13 - Схема нанесения покрытия методом CBD Преимущества CBD техники являются низкая стоимость, большая площадь осаждения и относительно низкая температура осаждения, как правило, меньше, чем 80 °С. СВД используется для осаждения тонких пленок сложных материалов, 43 таких как халькогениды [108-126], оксиды [127-129] и галогениды. Крупным успехом в последнее время является получение полупроводниковых пленок сульфида кадмия, сульфида цинка, диселенида меди и индия, теллурида кадмия для солнечных элементов. Тем не менее, CBD имеет некоторые недостатки: 1) В классической конфигурации стакана, выход материала во время формирования пленки очень низкий (около нескольких процентов), что приводит к большому количеству токсичных отходов и увеличению затрат на их переработку. Причина заключается в том, что объемное соотношение расхода реагентов на образование осадка и на образование пленки очень высокое. 2) Формирование частиц в объеме раствора и на поверхности пленки приводит не только к образованию значительного количества отходов, но и к созданию дефектов и примесей в осажденной пленке, что, однако, иногда бывает положителным моментом. 1.4.2 Нанесения покрытия методом вращения Процесс нанесения покрытия методом вращения может быть разделен на четыре этапа, показанные на рисунке 1.14. Этапы отложения, ускорения вращения, и выделения происходят последовательно и одновременно с такими этапами происходит этап испарения в течение всего процесса. Рисунок 1.14. Четыре этапа нанесения покрытия методом вращения [130] Процесс осаждения включает в себя дозирование большого количества жидкости на неподвижной или медленно вращающейся подложки. Жидкость наносится через сопло в центре подложки. Избыточное количество жидкости 44 используется для предотвращения нанесения неоднородныого покрытия, вызванного жидкостью передней сушки до края подложки. В этапе ускорения вращения, подложка ускоряется до установленной высокой скорости от 2000 до 8000 об/мин. Волновой фронт формируется и течет к краю подложки под действием центробежной силы, в результате чего образуется довольно равномерный слой. Жидкость становится тоньше под действием центробежных сил. Вращение проводится до удаления растворителя или прекращения потока. Это процесс происходит в течение 10 секунд после этапа ускорения вращения [131].Затем происходит испарение, которое становится основным методом образования пленки. Испарение является сложным процессом, с помощью которого часть избыточного растворителя испаряется. Если значительное испарение происходит досрочно, а форма твердой фазы на поверхности жидкости препятствует испарению растворителя, то ввозникают дефекты покрытия. Различные толщины пленки могут быть нанесены методом вращения, потому что толщина пленки примерно обратно пропорциональна квадратному корню из скорости вращения. В настоящем время существуют разные методы вращения [132 – 139] на основе разных условий с разными приборами для получения тонких пленок с установленными свойствами. Преимущества: 1) большим преимуществом является его отсутствие связанных переменных процесса; 2) процесс нанесения покрытия очень стабильный; 3) толщину пленки можно легко изменить путем изменения скорости вращения, или изменением вязкости раствора; 4) равномерное нанесение пленки; 5) низкая стоимость и быстрота процесса. Недостатки: 1) размер подложки ограничивается из за вращения; 2) отсутствие материальной эффективности из-за использования малого (примерно 2-5%) материала, распределяемого на подложке [140], остальные удаляются. Применение: СВД был использован в течение нескольких десятилетий для получения тонких пленок. Он широко используется в производстве интегральных схем, оптических зеркал, магнитных дисков для хранения данных, устройства 45 солнечных батарей, детекторов, датчиков, СБИС (сверхбольших интегральных шкала), наномасштабные устройства (квантовые точки, углеродные нанотрубки), DVD и CD-ROM, фоторезисторов для в производстве микросхем, изолирующих слоев для изготовления микросхем, нанесении покрытий на полимеры (чтобы создать тонкие пленки с толщиной менее 10 нм), плоских дисплеев, просветляющих покрытий и т.д. проводящих оксидов. 1.4.3 Метод сливания На рис. 1.15 представлена схема установки для синтеза пленок сульфидов металлов методом сливания. Установка состоит из 2-х герметичных сосудов с мягкими стенками (бурдюков) 1 и 2, в которые заливаются реагенты. В первый – раствор А, во второй – раствор В. Эти растворы подаются в смеситель 3 (накопитель промежуточного комплекса). Раствор со скоростью 1-2 капли/с сливается на поверхность стеклянной подложки 5, где он образует пленку PbS или CdS. Подложка расположена под определенным наклоном. Остатки раствора сливаются в резервуар. При синтезировании пленки растворами, приготовленными вышеуказанным способом, пленка начинает образовываться через 3 – 4 мин для сульфида свинца и 15 – 20 мин для сульфида кадмия. При этом скорость вытекания раствора А должна быть в 2 раза больше скорости вытекания раствора В. Реакционный раствор на чистой подложке должен стекать ровным слоем. Подложка предварительно обезжиривается и хранится в бидистиллированной воде. В качестве подложек были использованы стекло, кремневая пластина и полиэстер Толщина пленки зависит от времени сливания реакционного раствора. Пленка получилась ровной и однородной по ширине (8 см) и длине (20 см). Достоинством метода является дешевизна, простота контроля параметров процесса, Хороший коэффициент расхода реагентов. 46 Рисунок 1.15 – Схема установки для синтеза пленок сульфидов металлов методом СТС. 1, 2 –герметичные сосуды с мягкими стенками, 3 – смеситель; 4 – капельница для равномерного слива раствора на подложку, 5 – подложка 1.4.4 Метод атомных слоев (ALD- Atomic layer deposition) В настоящим время метод ALD является самым современным методом для получения качественных тонких пленок с установленными наноразмерными толщинами [141-146], даже в условии не высокой температуры [147-150]. Процесс выполняется по следующей схеме. Рисунок 1.16 - Схема процесса ALD 47 Метод ALD основан на этапах: 1) подача первого реагента и его реакция с подложкой, 2) продувка или эвакуация непрореагировавшего реагента и газообразных продуктов, 3) подача второго реагента и его реакция, 4) продувка или эвакуация непрореагировавшего реагента и газообразных продуктов. Шаги 1 до 4 представляют собой цикл реакции. Шаги № 1 и № 3 иногда упоминаются как полуреакции ALD [151]. Один цикл реакции ALD схематически показан на рисунке 1.16. В каждом цикле образуется определенное количество материала на поверхности подложки. Циклы повторяются до тех пор, пока необходимое количество материала будет получено. Перед началом ALD процесса, поверхность стабилизирована с помощью термической обработки. ALD-это поверхностно-контролируемый процесс, в котором технологические параметры как реагенты, подложка и температура имеют незначительное взаимное влияние. Наша идея заключается о том что, в шаге 2 и 4 вместо газа используется дистиллят для удаления непрореагировавших реагентов, в шаге 1 и 3 реагенты А и В это водные растворы. Достоинство метода ALD: 1) возможно контролирование толщины пленок с помощью определенного цикла ALD; 2) получаемые пленки имеет плоскую поверхность с высоким качеством (незначительная шероховатость). Недостаток метода ALD: Установка для проведения эксперимента является дорогой. 48 ГЛАВА 2. МОДЕЛИРОВАНИЕ СИСТЕМ «ИОН МЕТАЛЛА – ВОДА – ИОН ГИДРОКСИЛА» Достижение достоверности и однозначности при моделировании равновесий в исследуемых нами системах и расчете значений констант равновесий возможно при системном подходе, который требует наличия следующих этапов: 1. Получение экспериментальных данных с применением различных методов исследования при рСМ=5 ÷ 0 и рН = 0 ÷ 14 и других параметрах системы, а также справочной информации и литературных данных. В качестве примера на рис. 2.1 представлены экспериментальные данные, полученные разными методами в широком диопазоне концентации для системы Cu(II) – H2O – OH– – NH3; Рисунок 2.1 - Экспериментальные данные, полученные методами измерения рН гидролиза (а), потенциометрического титрования (b), остаточной концентрации (c), спектрофотометрии (d) 2. Составление уравнений материального баланса системы (УМБ), базы данных констант равновесий на основе экспериментальных, литературных данных. 49 Концентрации соединений (СMi) в УМБ расчитываются по формуле: СMi = KiSВ0ХOYLZNT, где Ki – константа равновесия; В0 = аква комплекс иона металла; O – оксид; L = OH-; N –реагент; X, Y, Z, T – число частиц В0, O, L, N в составе соединения; S = 0, 1 (S = 0 соответствует соединению в растворе, S = 1 соединению в осадке). УМБ состоит из материальных балансов базисных частиц системы: Материальный баланс по иону металла: СМ = Σ(X*СMi), Материальный баланс по иону гидроксила: СL = Σ((Z+2Y)*С L), Материальный баланс по реагентам: 3. СT = Σ(T*СT). Создание математической модели исследуемых систем и на ее базе программы. 4. Разделение данных на части (например, по значениям рН раствора) с размерностью меньше 7 для подготовки к проведению расчетов в автоматическом режиме с визуальным отображением пространства решений (зависимость стандартного отклонения вычисляемого параметра от перебора значений других параметров); 5. Создание расчетных данных без погрешностей на основе УМБ (boot step или метод складного ножа). Расчеты с примемением модели начинаются с параметров систем при малой концентрации базисных частиц (pC > 7). при которой в системе образуюется наименьшее число частиц. При визуальном отображении пространства решений производится оценивание неопределенности рассчитываемых параметров и обраруживаются глобальные и локальные решения. Автоматическое решение задач используется только для решения глобальных экстремумов. В работе использованы два метода нахождения решений: метод табулирования (симплекс метод) и метод безинеционного шарика. Пространство решений трехмерной задачи показано на рисунке 2.2. В качестве критерия решений использован метод наименьших квадратов (МНК) в случае суммы квадратов абсолютных отклонений теоретических экспериментальных значений или их приведенных (взвешенных) значений. 6. Установление числа частиц определяющих свойства системы; и 50 7. Учет влияния остальных факторов (температуры, ионной силы, вязкости раствора). Рисунок 2.2 – Пространство решений трехмерной задачи. Синие большие круги соответствуют экспериментальным данным (пространство решений имеет закругленный экстремум со значением стандартного отклонения не равным нулю). Красные маленкие круги соответствуют расчетным данным (пространство решений имеет острый экстремум со значением стандартного отклонения равным нулю) С повышением концентрации базисных частиц в системе возникают новые частицы (осадки, полиядерные, гетеролигандные соединения) влияющие на свойства системы. Например, на рис.2.3 показаны экспериментальные данные по гидролизу CuSO4 при СCuSO4 = 0,00361 моль/л и результаты расчета числа и стехиометрии частиц в системе, которые влияют на свойства системы. 51 Рисунок 2.3 – Установление частиц, влияющих на свойства системы по данным измерений рН раствора в зависимости от концентрации (NH4)2SO4 Схема формирования базы данных значений констант равновесий, стехиометрии соединений существующих в системе, экспериментальных данных представлен ниже. Созданная нами программа позволяет изменять концентрации реагентов и рассчитывать области существования соединений как в растворе (блок «Stinger») так и в твердой фазе (блок «Solids»). Программа позволяет имитировать экспериментальные данные полученные методами ПТ, ОК и др. Предсказанный программой химический состав соединей можно проверит экспериментальными методами, например, с помощью методов ТГА, РФА, ПТ и др. Соответствующие критерию МНК значения констант формирут базу данных значений констант. Критерием более высокого уровня является требование описания одной базой значений констант теоретическое описание экспериментальных данных полученных разными методами. Например, на рисунке 2.4 представлены экспериментальные и расчетные данные по ОК и ПТ в системе Сu(II) - H2O - OH-. Их состав предсказанных соединений с помощью блока “Solids” подтвержден экспериментально путем выделеэтих соединений из системы в виде осадков и анализа методом ТГА (рис.2.4). 52 Справочная и априорная информация. Эксперимент Расчет концентрации базисных частиц. Блок Stinger Уравнения материального баланса (УМБ) Значения констант Расчет областей образования осадков. Блок Solids Анализ состава соединений База данных констант, стехиометрии, эксперимента ТГА, РФА, ПТ Схема формирования базы данных значений констант равновесий, стехиометрии соединений 53 a) b) Рисунок 2.4 – (а) - Экспериментальные и расчетные кривые по ОК и ПТ. (b) Кривые потери массы соединений, выделенных из системы CuSO4 – H2O – KOH, NaOH [20] 54 ГЛАВА 3. МОДЕЛИРОВАНИЕ СИСТЕМЫ Sn(II)-H2O-OH3.1 Экспериментальная часть Реактивы 1. NaOH (хч) ГОСТ 4328-77 «Натрия гидроокись». 2. SnSO4 (ч) ТУ 2623-033-00205067-2003. 3. SnCl2.2H2O ОКП 26 2323 0051 05, ТУ 6-09-539388 4. CdI2 ГОСТ 8421-57 5. MnCl2.4H2O ГОСТ 612-75 6. Бидистиллированная вода. Оборудование 1. Мерные колбы объемом 100 мл, 500 мл, 1000 мл. 2. Пипетки объемом 1,00 мл, 5,00 мл, 10,0 мл, 20,0 мл. 3. Автоматическая микропипетка объемом 0,50-5,00 мл; 4. Стаканы с меткой объемом 500 мл, 1000 мл. 5. Магнитная мешалка ММ1. 6. Весы аналитические марки OHAUS Adventurer Pro AV264. 7. Рентгенофлуоресцентные спектрометры марок СУР–02 «Реном ФВ» и S2 PICOFOX. 8. Измеритель размера взвешенных частиц в растворах Malvern Zetasizer Nano 9. рН - метр - милливольтметр «рН-673.М»; 10. Центрифуга «Janetzki T23» Определение области существования осадков в системе Sn(II) – H2O – OH– по методу остаточная концентрация и потенциометрического титрования. Первая серия (табл.3.1.1) Рабочий раствор SnSO4 концентрации 0,01 моль/л готовится по навеске 55 Раствор титранта NaОН концентрации 0,100 моль/л готовится по фиксаналу в мерной колбе 1000 мл в дистиллированной воде и концентрация NaОН рассчитывается по формуле: С(NaOH) C(HCl) V(HCl) , V(NaOH) В пластиковые стаканы (растворы 1 - 26) добавляется SnSO4, затем 0,0900 моль/л раствор NaOH (масса и объемы реактивов указанны в таблице 1). В пластиковые стаканы (растворы 27 - 57) добавляется 0,406 моль/л раствор NaOH. Объем смеси доводится до 100,0 мл дегазированной дистиллированной водой при комнатной температуре. Приготовленные растворы выдерживаются в течение 60 дней в герметичных условиях для установления равновесия. В течение этого времена растворы перемешиваются ежедневно с помощью магнитной мешалки (пропеллер мешалки находится внутри герметичного стакана). Вторая серия (табл.3.1.2) В 36 стаканов добавлены определенные массы SnSO4. Далее добавлен 0,0950М раствор KOH. Объем смеси доведен до 100,0 мл дегазированной дистиллированной водой при комнатной температуре. Приготовленные растворы выдерживались в течение двух недель в герметичных условиях для установления равновесия. В течение двух недель растворы перемешивались ежедневно с помощью магнитной мешалки, причем магнит для перемешивания раствора находится внутри герметичного стакана. Третья серия (табл.3.1.3) В 30 стаканов добавлены определенные массы SnSO4. Далее приготовить 500мл 0,218М раствор KOH и добавлен. Объем смеси доведен до 100,0 мл дегазированной дистиллированной водой при комнатной температуре. Приготовленные растворы выдерживались в течение двух недель в герметичных условиях для установления равновесия. В течение двух недель растворы перемешивались ежедневно с помощью магнитной мешалки, причем магнит для перемешивания раствора находится внутри герметичного стакана. 56 Четвёртая серия (табл.3.1.4) В 20 стаканов добавлены определенные массы SnSO4. Далее приготовить 250 мл 0,094М раствор KOH и добавлен. Объем смеси доведен до 100,0 мл дегазированной дистиллированной водой при комнатной температуре. Приготовленные растворы выдерживались в течение двух недель в герметичных условиях для установления равновесия. В течение двух недель растворы перемешивались ежедневно с помощью магнитной мешалки, причем магнит для перемешивания раствора находится внутри герметичного стакана. Остаточная концентрация Sn(II) определена методом РФА с использованием в качестве репера Cd(II) для диапазона 0,1-0,001 моль/л и Mn(II) для диапазона 0,001-0,000001 моль/л. Приготовлены стандартные растворы Sn(II) для построения градуировочного графика: 0,0100; 0,00800; 0,00610; 0,00300; 0,00100; 0,000800; 0,000600; 0,000300; 0,000100 моль/л. При приготовлении этих растворов учитывали, что остаточные концентрации растворов Sn(II) должны лежать в пределах концентраций стандартных растворов. Для приготовления репера взята навеска йодистого кадмия или хлорид марганца, которая растворена в 100,0 мл дистиллированной воды. Далее берется 5,0 мл градуировочного раствора и смешивается с 10,0 мл раствора репера. С помощью автоматической пипетки отбирается 20,0 мкл этой смеси растворов и наносится капля на специальную подложку для РФА с внешней стороны. Далее все эти капли высушиваются с помощью теплого воздушного потока. Высушенные капли анализируются методом РФА на “S2 PICOFOX” (напряжение 50 кВ; ток 600 μА; фильтр – молибденовый толщиной 9 мкм; время съемки-200 с). Для приготовления анализируемых и стандартных растворов Sn(II) отбирается аликвота 5,0 мл раствора и смешивается с 10,0 мл раствора репера. По градуировочному графику рассчитываются остаточные концентрации Sn(II) (см. табл. 3.1.1 – 3.1.4). В этих таблицах представлены наблюдения за цветом и количеством осадков. Перед измерением остаточной концентрации осадок отбивается на дно стакана в центрифуге при 50g в течение 2 минут. 57 Измерения размера взвешенных частиц в растворах проведено с помощью прибора Malvern Zetasizer Nano (ISO 13321). Метод измерения: динамическое светорассеяние-Dynamic light scattering (DLS), также известное как фотонная корреляционная спектроскопия - photon correlation spectroscopy (PCS) и квазиэластичное рассеяние света- quasi-elastic light scattering (QELS). Метод измерения Броуновского движения частиц (диффузии) и последующего распределения по размерам ансамбля частиц в растворе. Методика измерения: отбирается 1.00 мл анализируемого раствора в кювету, которая помещается в прибор. Условия проведения измерения: 25оС, время измерения 200 с. Измерено 3 раствора: 1. Раствор №1 концентрация Sn(II) 5.4*10-4 моль/л рН=4,84 без появления золи во время сохранения. 2. Раствор №2 концентрация Sn(II)7,8*10-4 моль/л рН=6,70 с появлением золи во время хранения. 3. Раствор №3 концентрация Sn(II)1,3*10-2 моль/л рН=2,32 с появлением белого осадки во время сохранения. Результаты измерения показаны на рис.3.1 – 3.4. Как видно из рисунков в зависимости от рН раствора в системе существует значительное количество взвешенных частиц различного размера от 150 нм до более 1000 нм. В таблице 3.2 представлены условия проведения экспериментов. 58 Таблица 3.1.1 - Условия и параметры эксперимента по остаточной концентрации (1 – 26 СNaOH = 0.0900 моль/л; 27 – 51 СNaOH = 0.406 моль/л). Эксперименты D35, D36 № CSn(II), Расчетная CNaOH, рН Остаточная концентрация Наблюдения п/п моль/л моль/л 1 0.0100 0 1.55 0.00920 2 0.00977 0.0009 1.54 0.00900 3 0.00986 0.0018 1.64 0.00840 4 0.0103 0.0027 1.61 0.0100 5 0.0101 0.0036 1.59 0.00840 6 0.0101 0.0045 1.59 0.00960 7 0.0100 0.0054 1.59 0.0100 8 0.0101 0.0063 1.59 0.00800 9 0.0103 0.0072 1.58 0.00900 10 0.00991 0.0081 1.65 0.00760 11 0.0100 0.0099 1.65 0.0088 12 0.0101 0.0108 1.7 0.0112 13 0.0991 0.0117 1.72 0.00960 14 0.0103 0.0126 1.83 0.00720 15 0.0101 0.0135 1.79 0.00600 16 0.0100 0.0144 1.85 0.00600 17 0.0101 0.0153 2.00 0.00760 18 0.0103 0.0162 2.47 0.00320 19 0.0100 0.0171 3.05 0.00220 20 0.0980 0.018 3.11 0.00170 21 0.0100 0.0189 3.42 0.000900 22 0.0102 0.0198 4.22 0.000500 23 0.0980 0.0207 4.42 0.000600 24 0.0991 0.0216 10.12 0.00230 В 25 0.0102 0.0225 10.54 0.00300 наблюдается белый осадок 26 0.0100 0.0203 6.42 0.000300 27 0.0101 0.02233 9.03 0.000400 28 0.0100 0.02436 10.69 0.00490 29 0.0102 0.02639 10.76 0.00630 30 0.0101 0.02842 10.92 0.00180 31 0.0991 0.03045 11.02 0.00200 Плотный белый осадок, 32 0.0100 0.03248 11.07 0.00250 раствор прозрачный 33 0.0981 0.03451 10.92 0.00360 34 0.0100 0.03654 11.28 0.00420 35 0.0100 0.03857 11.41 0.00440 белый осадок + черный 36 0.0991 0.0406 11.34 0.0050 осадок Sn(II), моль/л растворах 1 – 26 59 Окончание табл.3.1.1 37 0.0991 0.04263 11.6 0.00580 38 0.0101 0.04466 11.62 0.00680 39 0.0102 0.04669 11.68 0.00710 40 0.0981 0.04872 11.72 0.00790 41 0.0991 0.05075 11.75 0.00690 42 0.0100 0.05278 11.68 0.00620 43 0.0991 0.05481 11.7 0.00680 Черный осадок с мелкими 44 0.0101 0.05684 11.76 0.00770 кристаллами 45 0.0100 0.05887 11.77 0.00830 46 0.0991 0.0609 11.78 0.0100 47 0.0101 0.06496 11.86 0.0100 48 0.0101 0.06699 11.82 0.0102 49 0.00991 0.06902 11.87 0.0094 50 0.00991 0.07105 11.85 0.0103 51 0.00991 0.07308 11.86 0.0107 черно-бурый 52 0.00991 0.07511 11.92 0.0109 мелкий белый осадок 53 0.0100 0.07714 11.93 0.0117 54 0.0101 0.07917 11.95 0.0113 55 0.0100 0.0812 12.01 0.0115 черный осадок черно-бурый осадок осадок + Очень мало белого осадка 60 Таблица 3.1.2 - Условия и параметры эксперимента по остаточной концентрации (СKOH = 0.095 моль/л). Эксперименты D37, D 38, D39 № CSn(II), моль/л Остаточная концентрация Расчетная CKOH, pH моль/л Sn(II), моль/л Наблюдения 1 2 1 0,00101 0,00000 1.82 0,00922 0,00684 2 0,00102 0,00095 1.91 0,01021 0,00828 3 0,00101 0,00190 1.96 0,00858 0,00907 4 0,00100 0,00285 1.97 0,00674 0,00653 5 0,00101 0,00380 2.11 0,01311 0,00785 6 0,00099 0,00475 2.07 0,01056 0,01053 7 0,00101 0,00570 2.18 0,00972 0,0042 8 0,00101 0,00665 2.24 0,00269 0,00609 9 0,00100 0,00760 2.26 0,0066 0,00526 10 0,00099 0,00855 2.36 0,00558 0,00525 11 0,00101 0,00950 2.37 0,00596 0,00419 12 0,00100 0,01045 2.5 0,00355 0,00383 13 0,00100 0,01140 2.62 0,00256 0,00245 14 0,00100 0,01235 2.77 0,00098 0,00152 15 0,00100 0,01330 2.73 0,0014 0,00159 16 0,00100 0,01425 2.78 0,00934 0,00176 17 0,00099 0,01520 2.94 0,000942 0,000953 18 0,00099 0,01615 3.2 0,000634 0,000639 19 0,00099 0,01710 3.64 0,000475 0,000462 20 0,00100 0,01805 3.79 0,000586 0,000646 21 0,00100 0,01900 3.92 0,000576 0,000524 22 0,00101 0,01995 5.00 0,000599 0,000657 Осадок белый Желтый золь, который занимает большой объем раствора. Через 23 0,00101 0,02090 7.45 0,00497 0,00647 2 недели золь исчез и появился бурый и белый блестящий Желтый золь, который осадок занимает 24 0,00100 0,02185 10.29 0,00587 0,00595 большой объем раствора, через 2 недели золь исчез и появился белый блестящий осадок 25 0,00099 0,02280 10.65 0,00552 0,00589 26 0,00101 0,02375 10.9 0,00334 0,00391 27 0,00101 0,02470 10.9 0,0054 0,00518 Белый блестящий осадок (мало) 61 Окончание табл.3.1.2 28 0,00100 0,02565 11.09 0,00403 0,0074 29 0,00100 0,02660 10.97 0,01001 0,00627 30 0,00100 0,02755 11.14 0,00703 0,00626 31 0,00101 0,02850 11.05 0,00641 0,00627 32 0,00101 0,02945 11.19 0,00831 0,00729 33 0,00100 0,03040 11.22 0,00835 0,01079 34 0,00100 0,03135 11.24 0,00781 0,00854 35 0,00100 0,03230 11.22 0,00797 0,00714 36 0,00099 0,04750 11.45 0,00909 0,0092 Белый блестящий осадок (мало) желтый золь (мало) Черный осадок блестящий осадок → белый 62 Таблица 3.1.3 - Условия и параметры эксперимента по остаточной концентрации (СKOH = 0.218 моль/л). Эксперименты D40, D 41, D42 Остаточная № CSn(II), Расчетная моль/л CKOH, моль/л pH концентрация Sn(II), Наблюдения моль/л 1 2 1 0,0100 0,01744 3,50 0,000562 0,000611 2 0,0100 0,017004 3,45 0,000631 0,000582 3 0,0100 0,01635 3,28 0,000655 0,000781 4 0,0100 0,01526 2,96 0,000804 0,000727 5 0,0100 0,019838 4,68 0,000757 0,000616 6 0,0100 0,019184 4,62 0,000719 0,000628 7 0,0100 0,019402 4,56 0,000554 0,000418 8 0,0100 0,01962 4,65 0,000601 0,000552 9 0,0100 0,018966 4,27 0,000596 0,000607 10 0,0100 0,020056 4,84 0,000573 0,000498 11 0,0100 0,020274 6,70 0,000713 0,000849 12 0,0100 0,020492 6,88 0,00136 0,00118 13 0,0100 0,02071 7,24 0,00461 0,00637 Белый 14 0,0100 0,020928 9,21 0,00521 0,00976 осадок 15 0,0100 0,021146 9,95 0,00864 0,00837 16 0,0100 0,021364 10,53 0,01133 0,0124 17 0,0100 0,021582 10,23 0,01154 0,01263 18 0,0100 0,0218 10,61 0,01064 0,01239 19 0,0100 0,022018 10,72 0,01405 0,01441 20 0,0100 0,022236 10,84 0,01507 0,01113 21 0,0100 0,022454 9,64 0,01694 0,01007 22 0,0100 0,022672 10,96 0,01552 0,01668 23 0,0100 0,02289 10,74 0,00823 0,01132 24 0,0100 0,023108 11,04 0,01095 0,01359 25 0,0100 0,023326 11,0 0,00915 0,01081 26 0,0100 0,023544 10,45 0,01066 0,01183 27 0,0100 0,023762 11,22 0,00822 0,01128 28 0,0100 0,02398 11,17 0,01211 0,01058 29 0,0100 0,024198 11,18 0,01392 0,01049 30 0,0100 0,024416 11,23 0,01044 0,00987 Белый осадок осадок→золь→желтый желтый осадок 63 Таблица 3.1.4 - Условия и параметры эксперимента по остаточной концентрации (СKOH = 0.094 моль/л). Эксперименты D43, D44 , D45 CSn(II), Расчетная CKOH, моль/л моль/л 1 0,0100 0 2 0,0100 3 № Измеренная остаточная рН концентрация Sn(II), моль/л 1 2 2.09 0,00587 0,00533 0,00094 2.32 0,01245 0,01295 0,0100 0,00188 2.25 0,01186 0,00858 4 0,0100 0,00282 2.32 0,00971 0,0089 5 0,0100 0,00376 2.35 0,01053 0,00881 6 0,0100 0,0047 2.31 0,00743 0,00658 7 0,0100 0,00564 2.34 0,00635 0,00815 8 0,0100 0,00658 2.35 0,00634 0,00673 9 0,0100 0,00752 2.49 0,00567 0,00606 10 0,0100 0,00846 2.37 0,00134 0,00201 11 0,0100 0,0094 2.70 0,00519 0,00489 12 0,0100 0,01034 2.76 0,00397 0,00528 13 0,0100 0,01128 2.81 0,00361 0,00304 14 0,0100 0,01222 2.91 0,00279 0,00166 15 0,0100 0,01316 2.99 0,00141 0,00162 16 0,0100 0,0141 2.97 0,00131 0,00132 17 0,0100 0,01504 3.10 0,00141 0,00153 18 0,0100 0,01598 3.23 0,00083 0,0009 19 0,0100 0,01692 3.32 0,00063 0,00067 20 0,0100 0,01786 3.71 0,00053 0,00044 Наблюдения Белый осадок 64 Таблица 3.2 - Условия проведения экспериментов. t = 24 - 25 oC. ОК – метод остаточной концентрации. ПТ – метод потенциометрического титрования. t время выдерживания раствора Код Число CSn(II), данных моль/л D35 25 0.0100 Vр-а, Щелочной мл агент, моль/л 100 1 серия t, сутки Кпопр Метод Примечания 60 0.83 (из-за ОК 1 серия. 06 СNaOH = 0.0900 30 0.0100 100 2 серия градуировочн 60 ого графика) 2012 ОК 2 серия. 06 2012 СNaOH = 0.406 Дипломная работа D36 55 0.0100 100 60 0.93 (из-за ПТ из ОК СNaOH) D35 06 2012 D37 36 0.0100 100 СKOH = 0,0950 18 0.83 ОК 12 2012 D38 36 0.0100 100 СKOH = 0,0950 18 0.83 ОК 12 2012 D39 36 0.0100 100 СKOH = 0,0950 18 0.95 ПТ из ОК 12 2012 D37+D38 D40 30 0.0100 100 CКOH = 0.218 18 0.60 ОК 03 2012 D41 30 0.0100 100 CКOH = 0.218 18 0.60 ОК 03 2012 D42 30 0.0100 100 CКOH = 0.218 18 0.98 ПТ из ОК 03 2012 D40+D41 D43 20 0.0120 100 CКOH = 0.0940 18 0.75 ОК 03 2013 D44 20 0.0100 100 CКOH = 0.0940 18 0.75 ОК 03 2013 D45 20 0.0100 100 CКOH = 0.0940 18 1.00 ПТ из ОК 03 2013 D43+D44 D46 143 0.00500 200 СNaOH = 0.0492 0.3 1.10 (Kпопр C ПТ 03 2012 ПТ 03 2012 ПТ 03 2012 ПТ 03 2012 = 2.00.). ΔpH+0.19 D47 112 0.0270 20 СNaOH = 0.0492 0.3 1.10 (Kпопр C = 0.73.). ΔpH+0.19 D48 64 0.0620 30 СNaOH = 0.620 0.3 1.27 (Kпопр C = 1.00.) D49 89 0.0100 20 СNaOH = 0.0492 0.3 0.907 (Kпопр C = 1.00.) 65 3.2 Алгоритм расчета констант равновесий На начальном этапе расчетов в УМБ оставляются соединения, указанные в справочной литературе. Например для системы Sn(II) - H2O – OH- имеют место константы: lgK1=11,6; lgK2=9,3; lgK3=4,45; рПР = 26,20 и ; pK2S=5,3 (pK2S = рПР – lgK1 – lgK2) 13. Как видно из рис.3.5 и 3.6 расчетная кривая не удовлетворительно описывает экспериментальные данные. При низких и высоких рН экспериментальные данные находятся левее, чем расчетные данные. При рН 3 - 10 экспериментальные данные находятся ниже расчетных. На рис.3.6 в области рН 4,5 - 9,5 экспериментальные данные совпадают с расчетными. Что говорит о том что, при данных рН образуется в значимых мольных долях осадок Sn(OH)2. Таким образом, использованием вышеуказанного набора констант и соответствующих соединений в УМБ, невозможно добиться удовлетворительно совпадения экспериментальных и расчетных данных. В работе [19] показано что, значение константы молекулярной растворимости для Sn(OH)2 должно быть pK2S = 5.5. Необходимо отметить, что экспериментальные данные по ОК кроме зависимости остаточной концентрации Sn(II) от рН раствора (см. рис. 3.5) несут информацию о стехиометрии соединений при представлении данных в координатах n = f(рН) (см. рис. 3.6). Использование информации о зависимости остаточной концентрации и стехиометрии соединений в зависимости от рН раствора позволяет расширить набор достоверно и однозначно вычисляемых значений констант. Один набор соединений в УМБ и значений их констант равновесий должен удовлетворительно описать экспериментальные кривые по ОК и РТ из ОК (см. табл. 3.4-3.5). Порядок расчета и оценки значений констант равновесий представлен в таблице 3.3. Для удовлетворительно совпадения экспериментальных и расчетных данных в уравнение материального баланса необходимо добавить новые соединения, значения констант равновесий которых представлены в таблице 3.4. Как видно из таблицы 3.4 значения констант равновесий некоторых соединений зависят от времени выдерживания растворов для установления равновесия. 66 Такими соединениями являются Sn(OH)+, Sn(OH)2, Sn(OH)64- и в меньшей степени Sn4(SO4)32+, Sn2(OH)2+. На рисунках 3.7 – 3.16 представлены экспериментальные данные и расчетные кривые с использованием значений констант равновесий представленных в таблице 3.4. Таблица 3.3 - Алгоритм расчета констант равновесий Этапы Константы Операции Значения рН 1 K1; K2; K3; Принимаются значения констант из справочника [13] 1 ÷ 13 ПР; КНSO42 K2S K2S = K1*K2*ПР. Принимается значение из работы [19] 4 ÷ 10 3 KOB2DW По данным ОК (см. рис. 3.5) концентрация Sn(II) в растворе на два 4.5 ÷ 9.5 порядка превышает расчетную концентрацию Sn(II) (в случае использования только K2S). Для согласования расчетных и экспериментальных данных вводится в материальный баланс системы соединение [SnO] (см. рис. 3.7). 4 KPB1X3B2; По данным ОК и РТ из ОК вычисляются приближенные значения KPB1X3B2S констант (см. рис. 3.7 и 3.16). По величине ОК вычисляются 3.0 ÷ 4.5 однозначные значения KPB1X3B2 и KPB1X3B2S 5 KPB1X2B2; По данным ОК и РТ из ОК вычисляются приближенные значения KPB1X2B2S констант (см. рис. 3.7 и 3.16). По величине ОК вычисляются 2.0 ÷ 3.0 однозначные значения KPB1X2B2 и KPB1X2B2S 6 KPB1X1B2; По данным ОК и РТ из ОК вычисляются приближенные значения KPB1X1B2S констант (см. рис. 3.7 и 3.16). По величине ОК вычисляются 1.5 ÷ 2.0 однозначные значения KPB1X1B2 и KPB1X1B2S 7 За счет итераций проводится уточнение значений констант 1.5 ÷ 4.5 соответствующих этапам 4 – 6 8 KP4B0 По данным ОК и РТ из ОК по крутизне экспериментальной кривой 1.5 ÷ 2.0 вычисляется значение константы (см. рис. 3.8). 9 K4; K5; K6; По данным ОК и РТ из ОК вычисляются приближенные значения KOB3DW; констант (см. рис. 3.7 и 3.16). По величине ОК вычисляются KOB3DWS; однозначные значения KOB3DW и KOB3DWS, а также K4, KOB4DW и KOB4DW; KOB4DWS. KOB4DWS; экспериментальных кривых при рН = 10.5 ÷ 12.0. За счет итераций Значения K5, K6 вычисляются проводится уточнение значений констант Обозначения констант см. Табл.3.5 по крутизне 10 ÷ 12 67 Таблица 3.4 - Логарифмы констант устойчивости (К1, К2, К3, К4, KP2B1X2B2, ….), растворимости (K2S, KP2B1X2B2S, ….), рассчитанные по оригинальной авторской программе Юсупова Р.А. EQ(I-VIII) с применением экспериментальных данных по остаточной концентрации (ОК), потенциометрического титрования (ПТ), зависимости функции образования n = CNaOH*VNaOH/(CSn(II)*VSn(II)) по данным ОК (ПТ из ОК) [13] D35 D36 D37 D38 D39 D40 D41 D42 D43 D44 D45 D46 D47 D48 D49 Время - ОК ПТ из ОК ОК ПТ из ОК ОК ПТ из ОК ОК ПТ из ПT ОК ОК ОК ОК D35 D37+ D40+ D43+ D38 D41 D44 60 60 18 18 18 18 18 18 18 18 18 0.3 ПT ПT ПT 0.3 0.3 0.3 установления равновесия, сутки Константы зависящие от условий эксперимента 11.6±0.1 lgK1 lgK2 10.4±0.1 9.4±0.1 9.3±0.1 8.8±0.1 lgK6 - 3.3±0.4 1.7±0.1 lgKP4B0 - 6.5±0.4 2.0±0.1 lgKPB1XB1 - 4,0±0.2 2.9±0.1 Константы не зависящие от условий эксперимента lgK2S -5.3 -5.5±0.1 4.5±0.1 lgK3 lgK4 - 3.9±0.1 lgK5 - 3.7±0.1 lgKPB1XB1S - -6.2±0.3 lgKPB1X2B2 - 16.0±0.3 lgKPB1X2B2S - -5.9±0.5 lgKPB1X3B2 - 17.2±0.3 lgKPB1X3B2S - -10.3±0.1 lgKOB2DW - 1.8±0.1 lgKOB3DW - 2.3±0.1 lgKOB3DWS - -2.3±0.1 lgKOB4DW - 1.5±0.1 lgKOB4DWS - -3.0±0.1 lgKНSO4- -1.94 Обозначения констант см. табл.3.5 68 Таблица 3.5 - Выражения для констант устойчивости и растворимости, представленных в табл. 3.3 - 3.4 Константы Выражения K1 = [Sn(OH)+] / ([Sn2+] * [OH-]) K2 = [Sn(OH)2] / ([Sn(OH)+] * [OH-]) K3 = [Sn(OH)3-] / ([Sn(OH)2] * [OH ]) K4 = [Sn(OH)42-] / ([Sn(OH)3-] * [OH ]) K5 = [Sn(OH)53-] / ([Sn(OH)42-] * [OH-]) K6 = [Sn(OH)64-] / ([Sn(OH)52-] * [OH-]) KP4B0 = [Sn4 (SO4)32+] / [Sn2+]4 KPB1XB1 = [Sn2(OH)22+] / [Sn(OH)+]2 KPB1XB1S = [Sn2(OH)22+] KPB1X2B2 = [Sn4(OH)62+] / ([Sn(OH)+]2 KPB1X2B2S = [Sn4(OH)62+] KPB1X3B2 = [Sn4(OH)7+] / ([Sn(OH)+] KPB1X3B2S = [Sn8(OH)142+] * KOB2DW [SnO] / [Sn(OH)2] KOB3DW = [SnO(OH)-] / [Sn(OH)3-] KOB3DWS = [Sn(OH)3-] KOB4DW = [SnO(OH)22-] / [Sn(OH)42-] KOB4DWS = [Sn(OH)42-] K2S = [Sn(OH)2] KНSO4- = [SO42-]*[H+] * * [SO4] * [Sn(OH)2]2) [SO42-] [SO4] / [HSO4- ] * [Sn(OH)2]3) 69 Рисунок 3.1 - Интенсивность обнаружения частиц в зависимости от их размеров в растворе № 1 Рисунок 3.2 - Интенсивность обнаружения частиц в зависимости от их размеров в растворе № 2 70 Рисунок 3.3 - Интенсивность обнаружения частиц в зависимости от их размеров в растворе № 3 Рисунок 3.4 - Интенсивность обнаружения частиц в зависимости от их размеров в растворах № 1, № 2, № 3 71 Рисунок. 3.5 - Зависимость остаточной концентрации Sn(II) от рН раствора (эксперимент D35). Большие круги – экспериментальные данные. Маленькие круги – расчетные данные с использованием констант равновесий представленных в [13] Рисунок 3.6 - Зависимость функции образования n = CNaOH*VNaOH/(CSn(II)*VSn(II)) от рН раствора (эксперимент D36). Большие круги – экспериментальные данные. Маленькие круги – расчетные данные с использованием констант равновесий представленных в [13] 72 Набором указанных в таблице 3.4 констант и их значениями можно удовлетворительно описать экспериментальные данные по остаточной концентрации (рис.3.7) и зависимости функции образования n от рН (рис.3.8). Рисунок 3.7 - Зависимость остаточной концентрации Sn(II) от рН раствора. Большие круги – экспериментальные данные (эксперимент D35). Маленькие круги – расчетные данные с использованием констант равновесий рассчитанных в настоящей работе Рисунок 3.8 - Зависимость функции образования n от рН раствора. Квадраты – эксперимент D36. Маленькие круги – расчетные данные с использованием констант равновесий представленных в таблице 3.4 73 Рисунок 3.9 - Зависимость остаточной концентрации Sn(II) от рН раствора. Большие круги – экспериментальные данные (эксперименты D37, D38). Маленькие круги – расчетные данные с использованием констант равновесий рассчитанных в настоящей работе Рисунок 3.10 - Зависимость остаточной концентрации Sn(II) от рН раствора. Большие круги – экспериментальные данные (эксперименты D40, D41). Маленькие круги – расчетные данные с использованием констант равновесий рассчитанных в настоящей работе 74 Рисунок 3.11 - Зависимость остаточной концентрации Sn(II) от рН раствора. Большие круги – экспериментальные данные (эксперименты D43, D44). Маленькие круги – расчетные данные с использованием констант равновесий рассчитанных в настоящей работе Рисунок 3.12 - Зависимость функции образования n от рН раствора. Квадраты – эксперимент D39 + D42 + D45. Маленькие круги – расчетные данные с использованием констант равновесий представленных в таблице 3.4 75 Рисунок 3.13 - Зависимость функции образования n от рН раствора. Квадраты – эксперимент D46. Маленькие круги – расчетные данные с использованием констант равновесий представленных в таблице 3.4 Рисунок 3.14 - Зависимость функции образования n от рН раствора. Квадраты – эксперимент D47. Маленькие круги – расчетные данные с использованием констант равновесий представленных в таблице 3.4 76 Рисунок 3.15 - Зависимость функции образования n от рН раствора. Квадраты – эксперимент D48. Маленькие круги – расчетные данные с использованием констант равновесий представленных в таблице 3.4 Рисунок 3.16 - Зависимость функции образования n от рН раствора. Квадраты – эксперимент D49. Маленькие круги – расчетные данные с использованием констант равновесий представленных в таблице 3.4 77 3.3 Обсуждение На рис. 3.5 – 3.16 и таблицах 3.1 и 3.2 представлены экспериментальные данные по остаточной концентрации Sn(II) и зависимости функции образования n от рН раствора (n = CSn(II)*VSn(II)/(CKOH*VKOH)). Во всей области рН растворов наблюдается образование большого числа осадков различного состава. Для описания экспериментальных данных необходимо рассчитывать теоретические кривые, описывающие эксперимент, с учетом последовательного образования осадков друг за другом по шкале рН. Применение правила произведения растворимости возможно в случае наличия в составе осадка катиона и аниона, а также наличия их аналогов в растворе. Применение правила молекулярной растворимости возможно, когда в растворе существует в значимых мольных долях аналог состава осадка, например, гидроксид олова(II) существует как в виде осадка Sn(OH)2S, так и в растворе Sn(OH)2. Концентрация Sn(OH)2 при наличии осадка имеет предельное значение 1.0*10-5.5 моль/л [23]. При этом, уравнения для расчета области образования осадка более простые, чем при применении правила произведения растворимости [19]. Если осадок не имеет в растворе аналога катиона или аниона, например, в случае выделения в осадок SnO S в растворе отсутствует анион О-, его область образования можно рассчитать по правилу растворимости по интермедиату [18]. Тем более, применением других правил нельзя рассчитать последовательное выделение осадков оксидов металлов последовательно образующихся друг за другом по шкале рН раствора. При расчете областей образования нескольких осадков в одной системе также возникает проблема определения образования приоритетного осадка, поскольку при определенных значениях рН раствора возможно наличие пересыщенности раствора по нескольким осадкам. Алгоритм выбора приоритетного осадка представлен в работе [18]. С применением вышеуказанных правил возможен расчет кривых остаточных концентраций и потенциометрического титрования, а также рН гидролиза солей металлов при наличии в растворе осадков. Таким образом, при наличии системного подхода, возможно получение достоверных 78 значений большого набора констант равновесий, позволяющих создать математическую модель системы и удовлетворительно описывать широкий набор экспериментальных данных, планировать эксперименты и оптимизировать синтез целевых соединений. Кроме вышеуказанного необходимо учитывать, что в системе весьма вероятно наличие кинетических ограничений при установлении равновесных процессов, а также существование соединений в виде золей. Из данных таблиц 3.2 и 3.4 следует, что время выдерживания растворов существенно влияет на вид кривых остаточной концентрации и потенциометрического титрования и таким образом на условия синтеза целевых соединений. Такие соединения как Sn(OH)+, Sn(OH)2, Sn(OH)64- и в меньшей степени Sn4(SO4)32+, Sn2(OH)2+ накапливаются в системе долго, поэтому значения констант K1, K2, K6, KP4B0, KPB1XB1 зависят от времени выдерживания растворов. Наличие золей в системе подтверждается данными рис. 3.1 и 3.4а при рН = 7 – 8. В случае экспериментов D37, D38, D40, D41 золь сохраняется до 18 суток, хотя по данным D39 и D45 стехиометрия осадка с течением времени не изменяется. 3.4 Заключение Создана математическая модель системы Sn(II)-H2O-OH- для планирования и оптимизации экспериметов и синтеза целевых соединений олова в водных растворах. Тонкие пленки оскида олова получены по методу гидрохимического осаждения при комнатной температуре. Тонкие пленки плотные, прозрачные и ровные. Их свойства значительно зависят от условий окисления кислородом воздуха. По результатам ОК и ПТ обнаружены эффекты неравновесности, заключающиеся в медленных образкющихся соедиенениях. Это полиядерные соединения ((Sn)48+, Sn(OH)64-,Sn2(OH)22-). Им соответствуют константы равновесий в базе данных ConstantsSnОК и они отсутствуюе в базе данных ConstantsSnПТ. 79 ГЛАВА 4. МОДЕЛИРОВАНИЕ СИСТЕМЫ Pb(II) - H2O – OH4.1 Экспериментальная часть Реактивы NaOH «хч» ГОСТ 4328-77 «Натрия гидроокись». Pb(NO3)2 «хч». Тиомочевина. Бидистиллированная вода. Растворы Pb(II) концентрацией 0,100 моль/л готовились по навеске реактива Pb(NO3)2 «ч» в дегазированной дистиллированной воде. Рабочий раствор NaОН (СNaОН = 5,96 моль/л) готовился по неточной навеске NaOH «хч» и далее стандартизован раствором 0,1 моль/л HCl, приготовленного в свою очередь по фиксаналу. Растворы NaОН приготовлены для титрования разбавлением рабочего раствора и далее также стандартизованы HCl. Растворы Pb(II) концентрацией 0,100 моль/л приготовлены по навеске реактива Pb(NO3)2 «ч» в дегазированной дистиллированной воде. Рабочий раствор NaОН приготовлен по неточной навеске NaOH «хч» и далее стандартизован по фиксаналу HCl. Растворы NaОН приготовлены для титрования разбавлением рабочего раствора и далее также стандартизованы по фиксаналу HCl. Оборудование Мерные колбы объемом 100 мл, 250 мл, 500 мл, 1000 мл. Пипетки объемом 1,00 мл, 5,00 мл, 10,0 мл, 20,0 мл. Бюретки 25,0 мл. Автоматическая микропипетка объемом 0,50-5,00 мл. Стаканы с меткой объемом 500 мл, 1000 мл. Магнитная мешалка ММ1. Весы аналитические марки OHAUS Adventurer Pro AV264. Рентгенофлуоресцентные спектрометры марок СУР–02 «Реном ФВ» и S2 PICOFOX. рН - метр - милливольтметр «рН-673.М». Центрифуга «Janetzki T23» Методика Проводилось потенциометрическое титрование 20,0 мл 0,100 моль/л раствора Pb(II) стандартным раствором NaОН (c использованием потенциометра рН-150) при временах выдержки между добавлением порций раствора титранта 80 30, 60, 180 c (с момента добавления титранта и интенсивного перемешивания без образования мест накопления осадка с помощью магнитной мешалки ММ1 до момента фиксирования рН раствора). Экспериментальная зависимость изменения рН при добавлении титранта описывается следующей функцией: n = COH–*VOH–/(CPb(II)*VPb(II)), где COH– и VOH– – исходная концентрация и объем порции добавляемого титранта соответственно, CPb(II) и VPb(II) – исходные концентрация и объем раствора Pb(II). Описание данных эксперимента На рисунке 4.1 представлена экспериментальная кривая титрования раствора Pb(NO3)2 0.100 моль/л раствором NaOH 0.100 моль/л (квадраты) в координатах n = f(pH). n = СNaOH*VNaOH/(СPb(NO3)2*VPb(NO3)2). Всего проведено 203 измерений с интервалом 30 с после добавления титранта и интенсивного перемешивания. Мелкими точками отображена расчетная кривая титрования. Расчетные мольные доли соединений представлены в виде кружочков. Гидроксокомплексы кружочками. находящиеся Полиядерные в соединения растворе, представлены представлены более мелкими крупными кружочками. В начале образования соединений по шкале рН показан состав соединений. Состав соединений в виде осадков, отображен индексом «s». М – Pb(II), An – NO3–. Мольная доля равная 1 соответствует n = 3.50. Большим кружочком представлена расчетное значение рН за счет гидролиза раствора Pb(NO3)2 0.100 моль/л с учетом всех соединений присутствующих в системе. Как видно из рисунка в системе осадок образуется при рН более 5.2. До рН = 8 титрант добавляется по каплям (0.045 мл). После образования осадка титрант добавляется по 0.100 мл. Во многих местах кривой титрования наблюдаются колебания рН раствора, которые обсуждены в разделе теория. На рисунке 4.2 (а – е) представлены кривые титрования при условиях, представленных на рис. 4.1 для изучения воспроизводимости результатов и зависимости от интервала добавления титранта. 81 На рисунке 4.3 (а – в) представлены экспериментальные кривые остаточной концентрации при 25.0 (а), 45.0 (б), 65.0 (в) оС раствора Pb(NO3)2 общей концентрацией (вместе с осадком) в системе 0.130 моль/л (квадраты). Время выдерживания растворов 2 недели [97]. Кружочками отображена расчетная кривая титрования остаточной концентрации с использованием значений констант представленных в таблице 4.2. Расчетные мольные доли соединений представлены в виде кружочков. На рисунке 4.4 (а – д) представлены экспериментальные кривые титрования Pb(NO3)2 раствором NaOH (квадраты) и расчетные кривые титрования: а, б) pCPb(NO3)2 =3.00 pCNaOH = 1.00 (коды экспериментов D41, D51); в) pCPb(NO3)2 =3.00 pCNaOH = 2.00 (эксперимент D42); г, д) pCPb(NO3)2 = 2.00 pCNaOH = 1.00 (эксперименты D39, D40); д) pCPb(NO3)2 = 2.00 pCNaOH = 2.00 (эксперимент D49). Большой круг соответствует расчетному значению рН гидролиза 1.00 *10-3 моль/л раствора Pb(NO3)2 с учетом всех соединений существующих в системе в значимых мольных долях. На рисунке 4.5 (а – в) представлены экспериментальные кривые титрования Pb(NO3)2 с тиомочевиной раствором NaOH (квадраты): а) pCPb(NO3)2 =5.00 pCТМ =4.00 pCNaOH = 2.00 и расчетная кривая титрования при условии отсутствия в растворе титруемых соединений (маленькие точки) при высоких значениях n (эксперимент D35); б) pCPb(NO3)2 =4.00 pCТМ =3.00 pCNaOH = 2.00 (эксперимент D36); в) pCPb(NO3)2 =3.00 pCТМ =2.00 pCNaOH = 1.00 (эксперимент D37) На рисунке 4.6 представлены экспериментальные кривые титрования раствора Pb(NO3)2 0.100 моль/л раствором NaOH 0.100 моль/л в присутствии примеси карбонатов до 3% от концентрации ионов свинца. Эксперименты предназначены для учета влияния примеси карбонатов на ход титрования и возникновение колебаний рН раствора. На рисунке 4.7 представлено изменение рН раствора от времени остановки титрования. Кружочки – область колебаний при 7/5<n<8/5 при отсутствии титрования раствором NaOH (задержка титрования на заданное время). Крестики – область колебаний при 5/5<n<7/5 и при отсутствии титрования раствором 82 NaOH. Треугольники и наклонные крестики – область колебаний при 7/5<n<8/5 при титровании раствором NaOH. Квадраты – область колебаний при 5/5<n<7/5 при титровании раствором NaOH. На рисунке 4.8 представлена зависимость числа молей выделившихся в раствор ионов водорода (μ(H+)) за счет гидролиза осадка в области 1 (см. рис. 4.15) от числа молей добавленного NaOH (μ(OH-)). На рисунке 4.9 и таблицах 1 и 2 представлены данные ТГА двух осадков выделенных из системы. Кривые: а)для образца № 1; б) для образца №2. На рисунке 4.10 представлена зависимость средней скорости образования сульфида свинца от рН раствора при низких значениях CPb(II) = 0.80*10-2. CТСК = 1.20*10-2моль/л). Данные взяты из работы [97]. На рисунке 4.11 представлена зависимость средней скорости образования PbS от рН раствора и температуры. CPb(II)=0.0080 моль/л, CТМ=0.0120 моль/л. Данные взяты из работы [97]. На рисунке 4.12 представлена зависимость толщины пленки PbS и концентрации калия в пленке от рН раствора. t=25°C, CPb(II)=0.0080 моль/л, CТМ=0.0120 моль/л. Данные взяты из работы [97]. 83 Таблица 4.1 - Исходная масса осадков для потенциометрического титрования стандартным раствором HCl и расчетная концентрация Pb(II) № Масса Расчетные массовая концентрации Pb(II) Экспериментальная экспе осадка, согласно прогнозируемым составам, % массовая римен г CPbO•H2O или CPb5(OH)8(NO3)2 CPb5(OH)7H2O(NO3)3 концентрация та Pb(II), % по данным CPb5(OH)8(OH)2 или ПТ с HCl ТГА CPb5(OH)7(OH)3 2 0,1235 85,9 80,2 76,6 86,1 84,7 3 0,1940 85,9 80,2 76,6 77,0 81,5 Таблица 4.2 - Состав осадков по данным ТГА. Остаток после ТГА PbO (массикот) Удаляемы Потери Удаляемые C, Примечания е массы, соединения % соединени % яи остаток Образец №1 (получен в эксперименте 2, осадок выделен при рН=11,0) H2Oгигр 0,61 0,61 СPb 84,75% H2Oгигрn 1/2H2O 2,63 9,61 Pb5(OH)8(NO3)(OH) (65%) ОН o H2On PbO (32%), 1/2H2O 1,12 PbCO3 (1,8%), 1/2H2O 1,34 2NO2+1/2 2,02 2,32 H2Oгигр (0,6%) NO3-oNO2n+O2n Осадок светложелтый O2 CO2 0,29 0,4 CO32- o CO2n Остаток 91,28 PbO Образец №2 (получен в эксперименте 3, осадок выделен при рН=8,5) H2O гигр 0,32 0,32 СPb 81,53% H2Oгигрn H2O крист. 2,29 1,15 Pb5(OH)8(H2O)(NO3)2 H2On (99,7%) 1/2H2O Pb(OH)2oPbO+H2On 1/2H2O 0,4 5,86 ОН- o H2On H2Oгигр (0,32%) 1/2H2O 1,55 2NO2+1/2 2,82 8,70 Осадок белый NO3- o NO2n+O2n O2 4,76 Остаток 87,86 PbO 84 Рисунок 4.1 - Экспериментальная кривая титрования при 25.0 о С раствора Pb(NO3)2 0.100 моль/л раствором NaOH 0.100 моль/л (квадраты) в координатах n = f(pH). n = СNaOH*VNaOH/(СPb(NO3)2*VPb(NO3)2). Всего проведено измерений 203 с интервалом 30 с после добавления титранта и интенсивного перемешивания. Мелкими точками отображена расчетная кривая титрования. Расчетные мольные доли соединений представлены в виде кружочков. Гидроксокомплексы, находящиеся в растворе, представлены мелкими кружочками. Полиядерные соединения представлены более крупными кружочками. В начале образования соединений по шкале рН показан состав соединений. Состав соединений в виде осадков, отображен индексом «s». М – Pb(II), An – NO3–. Мольная доля равная 1 соответствует n = 3.50. Большим кружочком представлена расчетное значение рН за счет гидролиза раствора Pb(NO3)2 0.100 моль/л с учетом всех соединений присутствующих в системе 85 а) б) 86 в) г) 87 д) е) Рисунок 4.2 - Экспериментальные кривые титрования при условиях, представленных на рис. 4.1: а) проведено измерений 62 с интервалом 20 с (эксперимент выполнен 10 лет тому назад дипломником), б) 144 - 30 с, в) 220 -30 с, г) 165 - 30 с, д) 187 - 60 с, е) 94 -180 с 88 а) б) 89 в) Рисунок 4.3 - Экспериментальные кривые остаточной концентрации при 25.0 (а), 45.0 (б), 65.0 (в) о С раствора Pb(NO3)2 0.130 моль/л (квадраты). Время выдерживания растворов 2 недели (экспериментальные данные взяты из монографии [14]). Кружочками отображена расчетная кривая титрования остаточной концентрации с использованием значений констант представленных в таблице 4.2. Расчетные мольные доли соединений представлены в виде кружочков. Гидроксокомплексы, находящиеся в растворе, представлены мелкими кружочками. Полиядерные соединения представлены более крупными кружочками. В начале образования соединений по шкале рН показан состав соединений. Состав соединений в виде осадков, отображен индексом «s». М – Pb(II), An – NO3– 90 а) б) в) 91 г) д) г) Рисунок 4.4 - Экспериментальные кривые титрования Pb(NO3)2 раствором NaOH (квадраты) и расчетные кривые титрования: а, б) pCPb(NO3)2 =3.00 pCNaOH = 1.00 (эксперименты D41, D51); в) pCPb(NO3)2 =3.00 pCNaOH = 2.00 (эксперимент D42); г, д) pCPb(NO3)2 = 2.00 pCNaOH = 1.00 (эксперименты D39, D40); д) pCPb(NO3)2 = 2.00 pCNaOH = 2.00 (эксперимент D49). Большой круг соответствует расчетному значению рН гидролиза 1.00*10-3 моль/л раствора Pb(NO3)2 с учетом всех соединений существующих в системе в значимых мольных долях 92 а) б) в) Рисунок 4.5 - Экспериментальная кривая титрования Pb(NO3)2 с тиомочевинной раствором NaOH (квадраты): а) pCPb(NO3)2 =5.00 pCТМ =4.00 pCNaOH = 2.00 и расчетная кривая титрования при условии отсутствия в растворе титруемых соединений (маленькие точки) при высоких значениях n (эксперимент D35); б) pCPb(NO3)2 =4.00 pCТМ =3.00 pCNaOH = 2.00 (эксперимент D36); в) pCPb(NO3)2 =3.00 pCТМ =2.00 pCNaOH = 1.00 (эксперимент D37) 93 а) б) Рисунок 4.6 – Экспериментальная кривая титрования при 25.0 оС раствора Pb(NO3)2 0.100 моль/л раствором NaOH 0.100 моль/л: а) (символ x) с интервалом 30 с после добавления титранта; с добавкой к раствору NaOH навески Na2CO3 для получения концентрации 0.0038 моль/л (с интервалом 30 с после добавления титранта – треугольники. б) с добавкой к Pb(NO3)2 навески Na2CO3 для получения концентрации 0.0030 моль/л с интервалом 30 с после добавления титранта – кружочки; с интервалом 60 с после добавления титранта –квадраты. Для данных рисунка а) двумя ромбиками показаны сдвиги значения рН раствора при задержке титрования с рН = 9.32 за 30 с до рН = 9.05 и за 4 минуты до рН = 7.77, а также при задержке титрования с рН = 10.1 за 30 с до рН = 9.86 и за 4 минуты до рН = 9.18. В первом случае сдвиг рН = 1.55, во втором – 0.73 94 ∆pH 1 0,9 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0 0 300 600 900 1200 1500 время, c Рисунок 4.7 - Изменение рН раствора от времени остановки титрования. Кружочки – область колебаний при 7/5<n<8/5 при отсутствии титрования раствором NaOH. Крестики – область колебаний при 5/5<n<7/5 и при отсутствии титрования раствором NaOH. Треугольники и наклонные крестики – область колебаний при 7/5<n<8/5 при титровании раствором NaOH. Квадраты – область колебаний при 5/5<n<7/5 при титровании раствором NaOH 4 3,5 μ(H+)*10^9 3 2,5 2 1,5 1 0,5 0 0 2 4 6 8 μ(OH-)*10^5 10 12 14 16 Рисунок 4.8 - Зависимость числа молей выделившихся в раствор ионов водорода (μ(H+)) за счет гидролиза осадка 1 от числа молей добавленного NaOH (μ(OH -)) в области II на рис. 4.15 95 ТГ /% 100 ДТГ /(%/мин) ДСК /(мкВ/мг) экзо[1] 0.5 0.1 290.9 °C -0.61 % 0.0 0.4 -2.63 % 98 -0.1 585.2 °C 322.8 °C 35.5 °C 225.4 °C 96 0.3 -8.02 % -1.12 % 449.4 °C -0.3 584.2 °C 0.2 532.9 °C -1.34 % 94 -0.2 -2.02 % 526.2 °C -0.4 -0.5 [1] -0.29 % 0.1 [1] -0.6 92 -0.7 100 200 300 400 Температура /°C 500 600 700 а) ДТГ /(%/мин) ДСК /(мкВ/мг) экзо[1] ТГ /% -0.32 % 100 0.5 -2.29 % 98 -0.40 % 0.0 0.4 96 -1.55 % 348.1 °C 36.5 °C -0.2 -12.02 % -2.82 % 0.3 94 -0.4 0.2 486.3 °C 92 532.0 °C [1] -4.76 % 90 199.9 °C 196.1 °C 88 100 200 0.1 552.4 °C 480.8 °C 300 400 Температура /°C 527.7 °C 500 551.9 °C [1] 600 700 б) Рисунок 4.9 - ТГ-ДТГ-ДСК кривые: а) для образца № 1; б) для образца №2 -0.6 -0.8 96 Рис. Рисунок 4.10 - Зависимость средней скорости образования сульфида свинца от рН раствора при низких значениях CPb(II) = 0.80*10-2. CТСК = 1.20*10-2моль/л). Данные взяты из работы [97] Рисунок 4.11 - Зависимость средней скорости образования PbS от рН раствора и температуры. CPb(II)=0.0080 моль/л, CТМ=0.0120 моль/л. Данные взяты из работы [97] 97 Рисунок 4.12 - Зависимость толщины пленки PbS и концентрации калия в пленке от рН раствора. t=25°C, CPb(II)=0.0080 моль/л, CТМ=0.0120 моль/л. Данные взяты из работы [97] 98 4.2 Теория 4.2.1 Расчет констант равновесий, кривых ПТ и ОК При pCPb(II) < 3 и размахе значений рН раствора 0 - 15 система Pb(II) – H2O – OH– является достаточно сложной, поскольку содержит более 40 соединений, существующих в значимых мольных долях. При введении в эту систему тиомочевины (ТМ) начинается реакция образования осадка сульфида свинца и при определенных концентрациях соединений и температурах образуется тонкая пленка сульфида свинца. При этом, система Pb(II) – H2O – OH– из равновесного состояния или близкого к нему переходит в кинетический режим. Для оптимизации синтеза соединений необходимо наличие математической модели системы Pb(II) – H2O – OH- и тем более системы Pb(II) – H2O – OH–, TM, которая должна позволить рассчитывать области образования нескольких твердых фаз (осадков) в одной системе, а также область образования ТПП. Решение задачи с более сорока неизвестными представляет собой непростую задачу. В этом случае необходима определенная последовательность (логистика) расчетных операций, например, в случае обработки данных потенциометрического титрования проводятся следующие действия: 1. Начало расчетов проводится на основе экспериментальных данных при наименьшей концентрации иона металла (pCPb(II) > 4) с использованием классических констант равновесий как K1; K2; K3; рКS, достаточно широко представленных в справочной литературе. При таких концентрациях в значимых мольных долях не проявляются многие полиядерные соединения и области образования осадков являются наименьшими или полностью отсутствуют. 2. Отображаются экспериментальные данные с наибольшим значением функции образования n = COH-*VOH-/( CPb(II)*V Pb(II)). Обычно n > 0.001. 3. Проводится проверка соответствия теоретической кривой титрования при заданной концентрации титранта (NaOH) и условии отсутствия иона металла в растворе. Совпадение экспериментальной кривой титрования при больших n 99 (квадраты) и теоретической кривой (маленькие точки) указывают на правильную настройку потенциометра по буферным растворам и правильную стандартизацию раствора титранта (по фиксаналу HCl, например, см. рис. 4.5а). 4. В УМБ системы оставляются соединения, значения констант равновесий которых указанны в справочной литературе. Обычно это константы K1; K2; K3; K4; K5; K6; рПР; pK2S=5,5 (pK2S = рПР – lgK1 – lgK2) [19, 18] и реже константы некоторых полиядерных и гетероядерных соединений. В работе [23] показано что, при 25 оС значение константы молекулярной растворимости для Pb(OH)2 должно иметь значение pK2S = 5.5. 5. Использование указанных в пункте 4 констант для теоретического описания экспериментальных кривых недостаточно, поэтому на первом этапе расчетов производится определение числа соединений в УМБ. Для этого используются экспериментальные данные по химическому составу осадков выделенных из системы. Труднее определить состав соединений, не выделенных из системы, особенно соединений существующих в растворенном состоянии. Далее используются экспериментальные данные ПТ, представленные в координатах n = f(рН), которые несут достоверную информацию о стехиометрии соединений существующих в системе в значимых мольных долях, как в растворенном состоянии так и в виде осадков. Эта информация позволяет расширить набор однозначно вычисляемых значений констант. Далее для составления УМБ системы используются экспериментальные данные, несущие косвенную информацию о соединениях. Для этого используется вся область данных по остаточной концентрации ОК, ПТ и других методов исследования. Например, созданный нами программный продукт в отличие от [152] позволяет просчитать возможность существования более 80 соединений в исследуемой системе с использованием вышеуказанных четырех условий растворимости соединений. 6. Проводится оценочный расчет значений констант равновесий в ручном режиме с целью определения границ значений этих констант. Далее проводится автоматический расчет значений констант равновесий в узких 100 областях данных эксперимента, при этом число вычисляемых констант (размерность пространства решений) не должно превышать семи и, желательно, при визуальном контроле пространства решений. В конечном итоге один набор соединений в уравнении материального баланса и значений их констант равновесий должен удовлетворительно описать все экспериментальные кривые (см. рис. 4.1 – 4.9). 7. Пример последовательной деятельности при расчете конкретных констант представлен в таблице 4.3. Рассчитанные и оцененные значения констант равновесий и выражения для расчета констант равновесий представлены в таблице 4.4. Таблица 4.3 - Пример последовательности конкретных действий и заключений при расчете констант рвновесий в системе Pb(II) – H2O – OHЭтапы Константы Соединения наибольшей с Метод рСPb(II) Значения рН мольной исследования раствора долей в системе 1 2 3 K1 PbOH+ K2S Pb(OH)2S 7.5 ÷ 9.2 K4 Pb(OH)42- 9.2 ÷ 14 K1, PbOH+ + Pb2(OH)22+ K2S Pb(OH)2S 7.6 ÷ 9.5 K4, K3 Pb(OH)42- + Pb(OH)3- 9.5 ÷ 14 K1, PbOH+ + Pb2(OH)22+ K2S Pb(OH)2S 7.0 ÷ 11.0 K4, K3 Pb(OH)42- + Pb(OH)3- 11.0 ÷ 14 ПТ ПТ ПТ 5.00 4.00 3.00 6.5 ÷ 7.4 5.2 ÷ 7.6 5.2 ÷ 7.0 На рисунке 4.13 представлен граф (схема) основных равновесий в системе Pb(II) – H2O – OH–, TM. По координате Х отображена функция образования по иону гидроксила – nОН–, на схеме представлены около 40 соединений из них чуть менее половины соединения в виде осадков. Расчет их областей образования в зависимости от рН раствора и концентрации реагентов представляет большие трудности, когда необходимо рассчитать теоретические кривые ПТ или ОК. Для 101 этого необходимо использовать не только указанные выше условия термодинамического равновесия над осадкам и растворам и правило выбора приоритетного осадка, но и нужна определенная последовательность их использования. Например, если начать расчеты с низких значений рН раствора, то область существования первого осадка рассчитывается с использованием одного из трех условий насыщенности раствора, но области существования последующих осадков рассчитываются с использованием еще условия приоритетного образования осадка. В качества примера приведен алгоритм расчета области образования осадка PbOs (массикот): If OB2DW > KOB2DWS And B0 > KOB2DWS / K1 / K2 / KOB2DW / L ^ 2 Then B0 = KOB2DWS / K1 / K2 / KOB2DW / L ^ 2: WU5 = 4, где OB2DW – концентрация молекул PbO в растворе (молекулярная растворимость) за счет дегидратации Pb(OН)2, KOB2DWS – константа молекулярной растворимости PbO, B0 – концентрация ионов Pb2+, L – концентрация свободных ионов гидроксила, WU5 – код осадка. Выражения для остальных констант см. табл. 4. В верхнем прямоугольнике рисунка 4.13 представлены пять осадков: Pb(OH)2S (белый осадок гидроксида), PbOS жёлтый осадок оксида (массикот), Pb(OH)2*PbOS белый осадок оксогидроксида, PbOS зелёный осадок оксида, PbOS красный осадок оксида(глёт). Функция образования по иону гидроксила у этих осадков равна двум и, если использовать только правило произведения растворимости, то области их образования должны совпадать с областью образования Pb(OH)2S, но должен образоваться только один из этих осадков в зависимости от значений констант растворимости. В действительности это справедливо для осадка гидроксида, область образования которого совпадает с областью существования в растворе в значимых мольных долях комплекса Pb(OH)2, а также для массикота, который образуется за счет дегидратации Pb(OH)2 при воздействии рентгеновских лучей на систему [97] и при некоторых других условиях. Области образования других осадков совпадают с областями существованиями других гидроксокомплексов свинца (интермедиатов): Pb(OH)2*PbOS с Pb(OH)3–,PbOS (зеленый) с Pb(OH)4–2, PbOS (глет) с Pb(OH)5–3. 102 Последовательное образование этих осадков теоретически можно описать только с использованием условия насыщенности раствора по интермедиату [18]. В следующем прямоугольнике рисунка 4.13 с nPb(II) = 5 находится ряд полиядерных соединений как в растворе так и в виде осадков с одинаковой структурой, но с разным содержанием воды или иона гидроксила – Pb5(H2О)9х(ОН)хAn10-х, где х = 0 ÷ 10. Также возможно, что этот ряд имеет состав – Pb10(H2О)20-х(ОН)хAn20-х, где х = 0 ÷ 20, это необходимо установить в ходе дальнейших исследований. Первый вариант ряда полиядерных соединений имеет возможную структуру тригональной бипирамиды (координационное число у атома свинца три), а второй - возможную структуру куба с двумя атомами свинца над двумя противоположными гранями (координационное число у атома свинца четыре). Все области образования осадков данного ряда полиядерных соединений рассчитываются с использованием правил произведения растворимости и правила выбора приоритетного осадка. Экспериментальные и расчетные области образования данных осадков представлены на рисунках 4.1, 4.3. Данный ряд соединений определяет возникновение колебаний рН раствора (см. подраздел причины возникновения колебаний в системе Pb(II) – H2O – OH–). Представленные на схеме рисунка 4.13 соединения, имеют значимые мольные доли и являются составной частью УМБ системы Pb(II) – H2O – OH–, TM. Для уменьшения размерности задач при расчете констант равновесий, указанных в таблице 4.4, по координате рН система разделена на шесть областей (см. рисунок 4.14, взятый из работы [97]). Области I и VI соответствуют условию отсутствия в системе осадков соответственно при высоких и низких значениях рН раствора. Область V соответствует осадкам полиядерных соединений, IV – осадкам нейтрального гидроксида или оксида металла, III – осадку оксогидроксида, II – осадкам оксидов металла последовательно выделяющихся друг за другом. При введении в систему Pb(II) – H2O – OH– тиомочевины образуется сульфид свинца, скорость образования которого (кривая 2), как видно из рисунка 4.14, соответствует указанным выше областям. В реакции образования сульфида 103 участвуют соединения находящиеся в растворе, а осадки являются инертными, поэтому ОК иона металла в системе (кривая 1) хорошо соответствует с кривой 2 (см. также рис. 4.10 и 4.11). Как показано в работе [97] область образования тонких пленок сульфида свинца (кривая 3) также определяется областями существования гидроксокомплексов Pb(OH)2, Pb(OH)3–, Pb(OH)2ТМ, а также величиной поверхности сульфида свинца как катализатора (см. рис. 4.12). На рисунке 4.12 также показано как зависит толщина образующейся пленки сульфида свинца и концентрация ионов калия в пленке зависит от рН раствора и областями существования соединений в системе в зависимости от рН раствора. Таким образом, при построении математической модели системы и создании программного продукта предназначенного для оптимизации условий синтеза, расчета или оценки констант равновесий, констант скоростей реакций образования осадка и пленок сульфида свинца наиболее экспрессным и экономичным методом получения экспериментальных данных является метод ПТ. Для учета эффекта неравновесности раствора [1], определяемого медленно образующимися соединениями в системе, необходимо использовать метод ОК, хотя данный метод имеет низкую экспрессность. Методами ПТ и ОК нами показано, что в системе в системе Pb(II) – H2O – OH–, TM отсутствует существенный фактор неравновесности раствора, поскольку одним набором констант равновесий, представленных в таблице 4.4, удается теоретически описать экспериментальные кривые как ПТ так и ОК с учетом образования осадков, указанных на рисунке 4.13, на удовлетворительном уровне (см. рисунки 4.1–4.5). Экспериментальные кривые ПТ и ОК также дают существенную информацию о составе соединений существующих в растворе и можно перечислит мало методов исследования, которые давали бы такие данные. Соединения, выделившиеся в осадок или в виде пленок, легче исследовать с целью установления состава или структуры. К таким методам можно отнести ТГА (см. рис. 4.9), РСА, РФА и т.д. 104 Таблица 4.4 - Рассчитанные (жирными цифрами) и оцененные значения концентрационных констант равновесий в системе Pb(II) – H2O – OH-, ТМ. ПТ Показатели рСPb(II) рСNaOH pCTM 5.00 2.00 4.00 4.00 2.00 3.00 4.00 2.00 0 3.00 1.00 2.00 D35 D36 D43 D37 D41 Код эксперимента 0.35 1.00 1.24 1.30 1.00 Кпопр +0.15 +0.13 0 +0.10 0 ΔpH lgK1 lgK2 lgK3 lgK4 lgK5 lgK6 lgK2S lgKP5B0 lgKP5B0S lgKP5B0XL lgKP5B0XLS lgKP5B0X2L lgKP5B0X2LS lgKP5B0X3L lgKP5B0X3LS lgKP5B0X4L lgKP5B0X4LS lgKP5B0X5L lgKP5B0X5LS lgKP5B0X6L lgKP5B0X6LS lgKP5B0X7L lgKP5B0X7LS lgKP5B0X8L lgKP5B0X8LS lgKP5B0X9L lgKP5B0X9LS lgKOB2DW lgKOB2DWS lgKOB3DW lgKOB3DWS lgKOB4DW lgKOB4DWS lgKOB5DW lgKOB5DWS lgKTH lgKT lgKTB0XT lgKTB1XT lgKTB2XT lgKTB3XT lgKTB4XT lgKP5B0X8LT OK 25 oC 3.00 3.00 1.00 2.00 0 0 2.00 1.00 0 2.00 1.00 0 D42 D39 D40 1.30 0 1.60 +4.40 1.30 +0.34 1.00 1.00 0 1.00 1.00 0 D38, 44, 45, D19, 46, 49,51,53, 21, 20 56,59,61 1.00 0 1.00 0 5.8 ± 0.1 (K1 = [Pb(OH)+]/([Pb2+]*[OH-]) 3.1 ± 0.1 (K2 = [Pb(OH)2]/([Pb(OH)+]*[OH-]) 3.4 ± 0.1 (K3 = [Pb(OH)3-]/([Pb(OH)2]*[OH-]) 2.2 ± 0.1 (K4 = [Pb(OH)42-]/([Pb(OH)3-]*[OH-]) -1 (K5 = [Pb(OH)53-]/([Pb(OH)42-]*[OH-]) -4 (K6 = [Pb(OH)64-]/([Pb(OH)52-]*[OH-]) -5.6± 0.2 (K2S = [Pb(OH)2]) 2.0 (KP5B0 = [Pb5(H2O)910+]/[Pb2+]5) -9.1 (KP5B0S = [Pb5(H2O)910+]*[NO3-]10) 7.1 (KP5B0XL = [Pb5(H2O)8(OH)9+]/[Pb5(H2O)910+]/[OH-]) -13.3 (KP5B0XLS = [Pb5(H2O)8(OH)9+]*[NO3-]9) 15.7 (KP5B0X2L = [Pb5(H2O)7(OH)28+]/[Pb5(H2O)8(OH)9+]/[OH-]) -12.8 (KP5B0X2LS = [Pb5(H2O)7(OH)28+]*[NO3-]8) 24.9 (KP5B0X3L = [Pb5(H2O)6(OH)37+]/[Pb5(H2O)7(OH)28+]/[OH-]) -10.8 (KP5B0X3LS = [Pb5(H2O)6(OH)37+]*[NO3-]7) 34.2(KP5B0X4L=[Pb5(H2O)5(OH)46+]/[Pb5(H2O)6(OH)37+]/[OH-]) -11.1 (KP5B0X4LS = [Pb5(H2O)5(OH)46+]*[NO3-]6) 42.6 (KP5B0X5L = [Pb5(H2O)4(OH)55+]/[Pb5(H2O)5(OH)46+]/[OH-]) -8.8 (KP5B0X5LS = [Pb5(H2O)4(OH)55+]*[NO3-]5) 48.8 (KP5B0X6L = [Pb5(H2O)3(OH)64+]/[Pb5(H2O)4(OH)55+]/[OH-]) -8.8 (KP5B0X6LS = [Pb5(H2O)3(OH)64+]*[NO3-]4) 58.9 (KP5B0X7L = [Pb5(H2O)2(OH)73+]/[Pb5(H2O)3(OH)64+]/[OH-]) -4.9 (KP5B0X7LS = [Pb5(H2O)2(OH)73+]*[NO3-]3) 63.8 (KP5B0X8L=[Pb5(H2O)(OH)82+]/[Pb5(H2O)2(OH)73+]/[OH-]) -5 (KP5B0X8LS = [Pb5(H2O)(OH)82+]*[NO3-]2) 60.6 (KP5B0X9L = [Pb5(OH)9+]/[Pb5(H2O)(OH)82+]/[OH-]) -10.3 (KP5B0X9LS = [Pb5(OH)9+]*[NO3-]) -0.9 (KOB2DW = [Pb(OH)2]*[Pb(OH)3-]) -4.9 (KOB2DWS [Pb(OH)2]*[Pb(OH)3-]) -3.0 (KOB3DW = [PbO(OH)-]/ [Pb(OH)3-]) -6.4 (KOB3DWS = [Pb(OH)3-]) -4.1 (KOB4DW = [PbO(OH)22-]/[Pb(OH)42-]) -5.2 (KOB4DWS = [Pb(OH)42-]) -7.0 (KOB5DW = [PbO(OH)33-]/[Pb(OH)53-]) -8.3 (KOB5DWS = [Pb(OH)53-]) -10 (KTH = [TH+]/[T]/[H+]) -2 (KT = [T-]/[T]/[OH-]) 4 (KTB0XT = [PbT2+]/[Pb2+]/[T]) 3.2 (KTB1XT = [Pb(OH)T+]/[Pb(OH)+]/[T]) 6.6 (KTB2XT = [Pb(OH)2T]/[Pb(OH)2]/[T]) 4 (KTB3XT = [Pb(OH)3T-]/[Pb(OH)3-]/[T]) 3 (KTB4XT = [Pb(OH)4T2-]/[Pb(OH)42-]/[T]) -5 (KP5B0X8LT =[Pb5(H2O)(OH)8T2+]/[[Pb5(H2O)(OH)82+]/T 45 oC 65 oC 1.00 1.00 1.00 1.00 0 0 D29, 30, 31 D32, 33, 34 1.00 0 1.00 0 3.7 -4.9 -4.5 -10.1 -9.5 -8.3 -4.6 63.0 -4.8 -4.6 63.0 -4.7 -7.5 -7.2 -5.4 -5.1 - - 105 0 1 2 nPb(II) = 1 и 2 для осадка K1 Pb2+ K2 Pb(OH)+ 1 KTB0XT KTB1XT PbTM2 PbLTM+ 5 5 3 Pb(OH)2*PbOS K3 Pb(OH)2 1 KTB2XT 5 Pb(OH)3- 2 PbL2TM K2S 4 K4 KTB3XT PbL3TM5 5 Pb(OH)42- 2 K5 K6 2 KTB4XT 6 Pb(OH)53- 2 noH- Pb(OH)64- PbL4TM25 Pb(OH)2S белый осадок гидроксида 3 K0B2DWDLS PbOS жёлтый осадок оксида (массикот) 6 K0B3DWDLS Pb(OH)2*PbOS белый осадок оксогидроксида 6 K0B4DWD2LS PbOS зелёный осадок оксида 6 K0B5DWD3LS PbOS красный осадок оксида(глёт) 6 0 1 nPb(II) = 5 2 noH- KP5B0 Pb5W9An9+ 5 KP5B0XL Pb5W8LAn8+ 1 KP5B0X2L Pb5W7L2An7+ KP5B0XLS Pb5W8LAn9S 3 1 KP5B0X2LS Pb5W7L2An8S 3 KP5B0X3L Pb5W6L3An6+ 1 KP5B0X4L Pb5W5L4An5+ KP5B0X3LS 1 Pb5W5L3An7S 3 KP5B0X5L Pb5W4L5An4+ KP5B0X4LS Pb5W5L4An6S 3 1 KP5B0X5LS Pb5W4L5An5S 3 KP5B0X6L Pb5W3L6An3+ 1 KP5B0X6LS Pb5W3L6An4S 3 KP5B0X7L Pb5W2L7An2+ 1 KP5B0X8L Pb5WL8An+ KP5B0X7LS Pb5W2L7An3S 3 1 KP5B0X8LS Pb5WL8An2S 3 KP5B0X9L Pb5L9+ 1 KP5B0X9LS Pb5L9AnS 3 Рисунок 4.13 - Схема основных равновесий в системе Pb(II) – H2O – OH–, ТМ. W – H2O, An – NO3–, L – OH–. Рядом со знаком ↔ и над символом соединения находится индекс константы устойчивости, а внизу номер механизма реакции: 1. присоединение H2O и отщепление H3O+; 2. присоединение иона OH–; 3. образование осадка осаждением молекул, 4. осаждение противоионов на зародыше осадка, 5. слияние двух частиц, 6. образование осадка при распаде интермедиата. noH- - функция образования по иону гидроксила. nPb(II) - функция образования по иону металла. Осадки Pb(OH)2S, Pb(OH)2*PbOS, PbOS зеленый, PbOS глёт образуются в области существования соединений в растворе Pb(OH)2, Pb(OH)3-, Pb(OH)42–, Pb(OH)53– соответственно 106 VPbS107 моль/(лс) CPb(II)102 моль/л VI 1.0 IV V III II I 20.0 1 2 3 0.5 10.0 pOH 9 8 7 6 5 4 3 2 1 Рисунок 4.14 - Зависимости от рОН: 1 остаточной концентрации Pb(II); 2 скорости образования PbS в виде осадка и 3 в виде плёнки. Области образования осадков: I полное отсутствие осадков при больших концентрациях OH– и малых концентрациях Pb(II); II растворение осадков нейтрального гидроксокомплекса и оксидов; III наиболее полное и IV частичное выделение в осадок нейтрального комплекса; V выделение в осадок полиядерных соединений; VI полное отсутствие осадков при больших рОН В конце данного раздела необходимо отметить особенность кривых ПТ в условиях образования осадков при условии отсутствия колебаний рН раствора. На классических кривых титрования рН = f(Vтитранта) (см. рис. 4.15а), когда отсутствуют осадки, всем известно понятие скачок титрования, который является непрерывным, однозначным, но резким изменением параметра (n, рН, Е и т.д.) в зависимости от объема титранта. В условиях образования осадков кривая титрования вместо скачка титрования имеет «рывок» (мы предлагаем так назвать эту область). Например, в области рывка параметр титрования n изменяется без изменения рН раствора. Это хорошо видно на теоретических кривых ПТ (см. рис. 4.1, 4.2, 4.6а). Экспериментальные же кривые ПТ в этих областях имеют наклон из-за медленности перехода одного осадка в другой, плохого перемешивания раствора или наличия колебания рН раствора, которое рассмотрено ниже. 107 4.2.2 Причины возникновения колебаний в системе Pb(II) – H2O – OH– Нами рассмотрены 4 подхода: 1. (Юсупов Р.А.). При добавлении капли (≈0,045 мл) NaOH с концентрацией 0.1 моль/л в 20 мл раствора Pb(NO3)2 вокруг капли образуется зона с повышенным значением рН в которой образуются соединения Pb(OH)2, Pb(OH)2S, Pb(OH)3-. Далее при перемешивании происходит взаимодействие Pb(OH)3- + Pb2+ = Pb(OH)2S + Pb(OH)+ и электроды потенциометра должны чувствовать повышение рН раствора. При этом не должно быть медленного уменьшения рН раствора, а также происходит быстрое взаимодействие свободных ионов гидроксила с ионами свинца при разбавлении зоны. 2. (Линников О.Д. Институт химии твердого тела УРО РАН). Причиной подкисления раствора в процессе титрования является не полное образование осадка. Не прореагировавшие ионы гидроксила вследствие малой их концентрации (например, при рН = 8) медленно образуют осадок с ионами свинца в растворе. При данном подходе в любой точке процесса титрования при наличии осадка должно иметь место уменьшение рН раствора при остановке титрования, что экспериментально не подтверждается. По нашим данным уменьшение рН раствора происходит в случае если имеет место пересыщенность раствора по двум осадкам и нет зародышей последующего осадка. На рисунке 6б по разнице кривых титрования с задержкой титрования 30 и 60 с видно, что .до рН < 7.2 нет разницы в кривых титрования, а при рН > 7.2 разница становится существенной. В этой области имеется пересыщенность раствора по двум осадкам, что подтверждает вариант по п. 4. 3. Наличие примесей, например, карбонатов, которые вносятся в систему при добавлении гидроксида натрия, так же могут содержаться в реактиве Pb(NO3)2. Как видно из рисунка 6 наличие примесей не вносит существенного изменения на вид кривых титрования. 4. Из данных рис. 4.1 и 4.2 видно, что при переходе одного осадка в другой (в области 5/5<n<8/5), образуются области пересыщенности по нескольким 108 осадкам. В этих областях в начале зародыш последующего осадка не образуется, а при возникновении зародышей последующего осадка начинается процесс уменьшения рН раствора, как во времени, так и в процессе титрования. При этом из-за гидролиза предыдущего осадка начинается процесс интенсивного уменьшения рН раствора, механизм которого можно отобразить по схеме: RH2O o ROH + H+. Уменьшение рН раствора происходит до тех пор, пока не закончится пересыщенность по последующему осадку. В этой точке перехода, имеет место истинное равновесие, и добавление титранта NaOH приводит к расходу ионов гидроксила на образование только последующего осадка по схеме: RH2O + ОН- o ROH + H2О. При этом наблюдается резкое увеличение функции образования без изменения рН раствора называемое нами «рывок» (см. расчетные и экспериментальные кривые ПТ на рис. 4.1 и 4.2). В отличие от описания классической кривой титрования, когда резкое изменение рН раствора от объема титранта называется скачком титрования, в случае уменьшения рН раствора при переходе одного осадка в другой происходит «рывок» на кривой титрования. Из рис. 4.15б и 4.16 видно, что уменьшение рН раствора во времени при добавлении NaOH имеет место, но медленнее чем при отсутствии титрования, это объясняется тем, что большая часть добавляемого NaOH расходуется на образование нового осадка и небольшая часть на реакцию с ионами водорода. Процесс уменьшения рН раствора во времени при титровании с NaOH исследован в двух случаях: 1. При добавлении порций NaOH (0.100 мл) с заданной выдержкой по времени 30÷180 с (кривые, представленные треугольниками, квадратами и наклонными крестиками на рис. 4.17); 2. С остановкой титрования на заданное время (указано стрелками на рис. 15б и кривые, представленные кружочками и крестиками на рис. 4.17. Таким образом, колебание рН раствора и сам вид кривой при титровании Pb(II) раствором NaОН, например, в области 7/5<n<8/5, определяется как гидролизом предыдущего осадка так и ходом титрования раствором NaОН (концентрацией, объемом титранта и временем 109 выдержки при титровании). При сравнении кривых на рис. 4.15 и 4.16 в области 7/5<n<8/5 амплитуда колебания рН уменьшилась вследствие задержки титрования на 550 с. Для количественного описания экспериментальных данных по изменению рН во времени при титровании и во время его задержки (см. рис. 4.18) мы предлагаем использовать уравнение: 'рН=A•(1-ехр(-W1•t)+W2•t). (1) Данное уравнение применяется для описания топохимических процессов [153, 154], где A – сечение топологической реакции, определяемое изменением [H+] в растворе за счет гидролиза осадка. При 7/5<n<8/5 'рН = 9,50–8,41=1,09 и ∆[Н+]=0,36•10–8 моль/л. При 5/5<n<7/5 рН = 6,74–6,40=0,34 и ∆[Н+]=0,22•10–6 моль/л. Амплитуды колебаний [H+] в первом и втором случаях соотносятся как 1/61. Вместе с тем, по шкале рН амплитуды колебаний имеют обратный характер вследствие различий в буферной емкости по ионам водорода. Параметры W1, W2 с размерностью с-1 являются коэффициентами диффузии, определяемыми числом атомных скачков на поверхности кристаллов осадка за одну секунду [97]. В табл.4.1 представлены расчетные значения констант уравнения (1) в соответствии экспериментальными данными, показанными на рис.4.3 и 4.4. Значения W1 (см. табл.4.1) практически совпадают со значениями диффузии ионов на поверхности кристаллов [155]. Как видно из рис.4.4 имеет место хорошее совпадение экспериментальных и теоретических кривых изменения рН раствора от времени реакции гидролиза. Потенциометрический метод титрования систем ион металла – вода – ион гидроксила является наиболее экономичным и экспрессным при получении информации о существовании быстро образующихся соединений в системе и «колебаниях» рН раствора. Эффект неравновесности раствора заключается в наличии в системе медленно образующихся полиядерных соединений Pb(II), концентрации которых быстро возрастают с ростом общей концентрации Pb(II). Эффект неравновесности экспериментальных данных, раствора можно полученных выявить методами путем сравнения потенциометрического 110 титрования и остаточной концентрации [14, 20, 29]. Вышеуказанные эффекты приводят к ситуации, когда процесс образования пленок сульфида свинца становится невоспроизводимым. Для достижения воспроизводимости при синтезе целевых соединений необходимо их учитывать. Например, возможность возникновения колебательного процесса в системе Pb(II) - H2O - OH- имеет место в случаях: 1. наличия достаточно большой концентрации соли металла в растворе (>0.0001 моль/л) и соотношениях концентраций реагентов близких к 1:1; 2. порция NaOH при титровании не более 2 *10-5 моль и достаточный интервал между порциями титранта; 3. при смешении реагентов система будет находиться в неопределенном или невоспроизводимом состоянии и требуется достаточно большое время выдерживания раствора для достижения истинного равновесия; 4. наличие твердой фазы в системе; 5. наличие пересыщенности раствора по нескольким осадкам; Амплитуда колебания рН раствора возрастает с увеличением времени выдерживания между порциями титранта, скорости перемешивания раствора и с уменьшением количество титранта. Подтверждением рассмотренной нами четвертой модели механизма колебаний является совпадение областей колебаний рН раствора с изменением стехиометрии ряда полиядерных соединений по иону гидроксила. С использованием результатов настоящей работы создана математическая модель кривой потенциометрического титрования с учетом колебаний рН и эффекта неравновесности раствора, что улучшило расчетные возможности созданна нами программа, учитывающего условия термодинамического равновесия между осадками и раствором и правил выбора приоритетного осадка [18]. 111 Таблица 4.5 - Расчетные константы уравнения 1 по экспериментальным данным, показанным на рис. 4.17 и 4.18 № A W1, с-1 W2, с-1 Область Титрование Время колебания раствором NaOH 1 0,374 0,0135 0,00130 2 0,520 0,0052 0,00012 3 0,450 0,0020 0,00090 4 0,350 0,0029 0,00005 5 0,330 0,0014 0,00010 выдерживания, отображения c есть 180 u есть 60 ' нет 5/5<n<7/5 на рис.4.2 2 нет 7/5<n<8/5 Вид есть + 30 112 а) II III I б) Рисунок 4.15 - Потенциометрическое титрование раствора Pb(II) стандартным раствором NaOH. СPb(II) = 0,100 моль/л, СNaOH = 0,100 моль/л. а) Классический вид кривой титрования в координатах рН = f(VNaOH); б) вид кривой титрования в координатах n = f(pH). n – отношение числа молей добавленного NaOH к числу молей Pb(II). Области: I - избыточный сдвиг рН раствора в щелочную область; II – сдвиг в кислую область; III – обратный сдвиг в щелочную область. Время выдержки между добавлением раствора титранта 30 c 113 Рисунок 4.16 - Потенциометрическое титрование 0,10М Pb(NO3)2 раствором NaOH для определения скорости подкисления в области колебаний 5/5<n<7/5 и 7/5<n<8/5. Время выдержки между добавлением раствора титранта 30 c. Места длительной задержки титрования на 3 минуты указаны стрелками 1 3 2 4 Рисунок 4.17 - Теоретическое описание изменения рН раствора от времени реакции гидролиза № 1,2,3,4,5 соответствуют номерам табл.4.5 114 4.2.3 Прогнозирование состава осадков по данным потенциометрического титрования раствора Pb(II) стандартным раствором NaОН в условиях колебания рН раствора При 5/5<n<7/5 и 7/5<n<8/5 возникают колебания значений рН раствора (рис.4.1). Для определения скорости подкисления раствора в области колебаний 5/5<n<7/5 и 7/5<n<8/5 при титровании Pb(NO3)2 раствором NaOH и при отсутствии титрования (без добавления титранта во время подкисления) проведен эксперимент, представленный на рис. 4.16. Стрелками указаны области сдвига рН раствора при отсутствии титрования. Большая стрелка соответствует области 7/5<n<8/5 время приостановки титрования составляет 550 с, маленькая стрелка соответствует области 5/5<n<7/5 время приостановки титрования составляет 1000 с. На рис. 4.15 видны колебания рН раствора с различной амплитудой. Их периодичность достаточно хорошо совпадает с периодичностью n = X/5, где Х = 1 – 8. Можно предложить следующий механизм возникновения колебаний: осадок полиядерной формы, образованный за счет мостиковых связей из молекул воды, в ходе титрования переходит в полиядерную форму, образованную за счет ионов гидроксила при этом не изменяется структура соединения. В условиях, когда раствор имеет пересыщенность по нескольким осадкам, колебание рН раствора определяется расширением области образования одного осадка (осадок 1) в сторону высоких значений рН раствора (область I) вследствие отсутствия зародышей последующего осадка и затем после образования зародышей последующего осадка (осадок 2) обратно в кислую область II. Причиной постоянного подкисления раствора в области II при отсутствии или наличии титрования раствором NaOH является внутримолекулярный гидролиз осадка 1 и переход его в осадок 2. При этом соотношение подвергшихся гидролизу молекул осадка к не подвергшимся гидролизу молекулам составляет 1/20000 в начале области II. Далее это соотношение уменьшается (см. рис. 4.16) вследствие 115 уменьшения пересыщенности по осадку 2. Предположительно процесс идет по уравнениям: Pb5(Н2О)(ОН)7(NO3)3S + OH– l Pb5(ОН)8(NO3)2S + NO3-+ Н2О, Pb5(H2O)(ОН)7(NO3)3S l Pb5(ОН)8(NO3)2S + NO3-+ H+. (1) (2) Как видно из рис. 4.15, области перехода одного осадка в другой являются местом плохо воспроизводимых колебаний и на кривой титрования возможно их большое количество. Из данных рис.4.15 в областях I и III следует, что в осадке находятся соединения Pb(II) и ОН- в стехиометрических соотношениях 5/7 и 5/8 соответственно. Прогнозируемый состав осадков следующий: в области I – Pb5(H2O)(ОН)7(NO3)3S и в области III – Pb5(ОН)8(NO3)2S. □–Эксперимент 1; '–Эксперимент 2 (титрование до рН = 11); ○ –Эксперимент 3 (титрование до рН = 8,5); I - избыточный сдвиг рН раствора в щелочную область; II – сдвиг в кислую область раствора в щелочную область; III – обратный сдвиг в щелочную область II III I Рисунок 4.18 - Потенциометрическое титрование раствора Pb(II) стандартным раствором NaOH. СPb(II) = 0,100 моль/л, СNaOH = 0,100 моль/л. n – отношение числа молей добавленного NaOH к числу молей Pb(II). Для подтверждения предполагаемого состава осадков, которые образуются в областях I и III, проведено титрование 20.0 мл раствора Pb(II) в начале стандартным раствором NaOH до заданных значений рН раствора (эксперименты 2 и 3, рис. 4.15) и далее навесок выделенных осадков при этих значениях рН раствора стандартным раствором НCl (см. следующий раздел). 116 Определение состава осадков Целью титрования является установление массовой концентрации Pb(II) в осадке. Осадки в экспериментах 2 и 3 получены после их фильтрования и трехкратного промывания 10 мл дистиллированной воды под вакуумом и высушивания на воздухе при 60оС. К навескам этих осадков (табл. 4.1) добавляется 20,0 мл дистиллята и далее проводится титрование с HCl 0,100 моль/л. Результаты титрования осадка раствором HCl представлены в виде зависимости функции Грана F = VHCl/10pH, где VHCl – объем добавленного титранта HCl (рис. 4.19). По линейной части F при F = 0 можно определить VHCl в точке эквивалентности. Для эксперимента 4, соответствующего титрованию осадка выделенного в эксперименте 2, эта точка соответствует рН = 3,02 и добавленному объему HCl 8,20 мл (см. рис. 4.19). Тогда количество HCl, необходимое для проведения титрования до точки эквивалентности, вычисляется по формуле nHCl = CHCl*VHCl = 0,100*8,20 = 0,82 ммоль. Отношение nHCl/nPb в точке эквивалентности должно совпадать с отношением nOH-/nPb при титровании Pb(II) раствором NaOH при образовании этого осадка. При этом: nHCl/nPb = nOH-/nPb = 1,60 (см. рис. 4.1, где 1,6 = 8/5); nPb = nHCl/1,60 = 0,513 ммоль. Экспериментально измеренная потенциометрическим методом титрования (для эксперимента 4) массовая концентрация: СPb = 86,1% (nPb*М/m = 0,513*207.2/0.1235/1000). Аналогично для эксперимента 5, соответствующего титрованию осадка выделенного в эксперименте 3, объем НCl, необходимый для полного растворения осадка при рН = 3,31 составляет 10,1 мл. Тогда n HCl/nPb = nOH-/nPb = 1,40 (см. рис. 4.1); nPb = nHCl/1,40 = 10,1*0,1/1,40 = 0,721 ммоль. Экспериментально измеренная потенциометрическим методом титрования (для эксперимента 5) массовая концентрация: СPb = 77,0% (nPb*М/m =0,721*207,2/0,194/1000). Прогнозируемые составы осадков по данным рис. 4.1 из зависимости n = f(pH), полученные в экспериментах 2 - 3: PbO•H2O, Pb5(OH)8(OH)2, Pb5(OH)8(NO3)2, Pb5(OH)7(OH)3, Pb5(OH)7H2O(NO3)3. Поскольку в эксперименте 2 осадок от маточного раствора отделен при рН = 11, а как видно из рисунка 1 n > 117 8/5, наиболее вероятным должен быть состав PbO•H2O с большим содержанием примесей. Расчетная массовая концентрация Pb(II) по данным прогноза (см. табл. 4.1) вычисляется по формуле: СPb(II) = M(Pb)*100/M, где M(Pb) – молярная масса свинца в молекуле по данным прогноза [г/моль]; M молярная масса молекулы осадка по данным прогноза [г/моль]. На основе рассчитанных концентраций и сравнения с экспериментальными концентрациями (см. табл. 4.1) можно делать предварительный вывод о том, что осадок, полученный в эксперименте 2 это PbO•H2O или Pb5(OH)8(OH)2 или Pb5(OH)7(OH)3, а в эксперименте 3 это Pb5(OH)7H2O(NO3)3. Подтверждение состава осадков можно получить методом ТГА (см. раздел определение состава осадков, полученных в экспериментах 2 и 3, с помощью термогравиметрического анализа). эксперимент 4 V/10^(pH) 0,14 эксперимент 5 0,12 0,1 0,08 0,06 0,04 0,02 0 0 2 4 6 8 10 12 14 V(мл) Рисунок 4.19 - Анаморфозы (зависимость функции Грана от объема титранта) кривых потенциометрического титрования выделенных осадков Pb из экспериментов 2-3 стандартным раствором HCl На основе результатов ТГА, представленных на рис. 4.9 показаны потери масс осадков при их нагревании до PbO (см. табл.4.2). В соответствии с экспериментом 2 по данным ТГА стехиометрия соединения соответствует Pb4,5(OH)9,9(NO3)0.65, а по данным ПТ стехиометрия соединения соответствует Pb5(OH)9(NO3)1 при n = 9/5. (См рис. 4.1, эксперимент 2, рН | 11). В соответствии 118 с экспериментом 3 по данным ТГА стехиометрия соединения соответствует Pb5,0(OH)8,3(H2O)0,8(NO3)1,8 (при округлении стехиометрических коэффициентов Pb5(OH)8(H2O)(NO3)2), а по данным ПТ стехиометрия соединения соответствует Pb,5(OH)7(H2O)(NO3)3 при n = 7/5. (См рис. 4.1, эксперимент 3, рН | 8). В эксперименте 2 осадок содержит примеси карбоната свинца и большое количество оксида свинца (массикота) с выходом целевого продукта 65,4%. Данные ТГА соответствуют прогнозу по данным ПТ, но имеет место достаточно высокая погрешность расчета стехиометрии по данным ТГА. Причиной большого содержания примесей и небольшого выхода целевого продукта объясняется тем, что было добавлено лишнее количество титранта (рН выделения осадка > 11,вместо рН = 9.7). В эксперименте 3 осадок не содержит примесей, однако состав Pb5(OH)8(H2O)(NO3)2 с выходом продукта 99,7% не соответствует прогнозу по данным РТ (Pb5(OH)7(H2O)(NO3)3). Несоответствие можно объяснить внутримолекулярным гидролизом осадка по уравнению 2 во время фильтрования и удалением нитрат иона при промывании осадка. 119 4.3 Заключение Создана математическая модель системы Pb(II) - H2O - OH-. Рассмотрены различные варианты причин возникновеня колебаний значений рН при потенциометрическом титровании растворов Pb(II). Предложена количественная теория объясняющая этот процесс, которая заключается в возникновении сверпересыщенности раствора при переходе одного осадка в другой и гидролизе первого осадка при образовании зародышей второго (последующего) осадка. В системе отсутствуют эффекты неравновесности, это показано использование одной базы констант равновесий как для ОК так для ПТ. Это говорит о том что в системе Pb(II) - H2O - OH- соединения образуются достаточно быстро. Тонкие пленки сульфида свинца получены на основе взаимодействия данной системы с ТМ. Пленки получаются по методу сливания с высокой плотной поверхностью в области рН = 12 - 13. Предложено использовать эпрессный и простой метод ПТ для получения информации о системе. 120 ГЛАВА 5. МОДЕЛИРОВАНИЕ СИСТЕМЫ Cu(II)-H2O-OH- В настоящей работе, при построении модели равновесий, учтены описанные в литературе и в базах данных известных программных продуктов [79 - 104,152] значения констант равновесий, а также рассчитанные нами константы равновесий на основе собственных экспериментальных данных (см. табл. 4.1). Расчеты с помощью математической модели систем Cu(II) – H2O – KOH (I) и Cu(II) – H2O – NH3*H2O, KOH (II) с использованием экспериментальных данных, представленных на рис. 5.1 – 5.17 позволяют предсказать состав соединений существующих в растворе, а также рассчитать или оценить (в зависимости от информативности экспериментальных данных) значения констант равновесий. Следует отметить, что в справочной и научной литературе [5, 13, 92, 156] практически отсутствует информация о константах равновесий полиядерных и гетеролигандных комплексов Cu(II) с OH– и NH3. Отличием современных исследований системы Cu(II) – H2O – NH3, OH–, которая уже изучалась в середине ХХ века, является, во-первых, необходимость синтеза соединений из этой системы [157, 158], во-вторых, ранее полученные данные являются недостоверными вследствие упрощенного подхода при обработке экспериментальных данных. Причинами последнего являются отсутствие современных программных продуктов и баз данных, а также недостаточность теоретических предпосылок. Например, использование только правила произведения растворимости при расчете областей образования осадков не позволяет рассчитывать области образования осадков оксидов с одинаковой стехиометрией, но с различными областями образования по шкале рН раствора. Основной задачей при расчете значений констант равновесий на основе данных эксперимента является составление УМБ, также в литературе называемой задачей расчета числа частиц в системе. Для решения данной задачи необходима математическая модель системы, включающая в УМБ все известные данные эксперимента и теоретические положения (применение четырех правил 121 растворимости осадков экспериментальные [19,18,23], данные ионной должны быть силы раствора), получены с при этом применением максимального набора методов исследования и максимальными значениями размаха концентраций реагентов. Оценка интервалов значений констант проводится на основе априорной информации. Далее регистрируются изменения (сдвиги) теоретической кривой от экспериментальной при изменении значений констант с равным шагом (близким к нулю). Затем проводится сортировка соединений, как в растворе, так и в твердой фазе, по интенсивности сдвига значений их констант устойчивости и растворимости. Окончательно проводится выбор соединений в УМБ, например, по величине мольной доли соединения превышающей 0.001. Так в нашей математической модели учитываются около 65 соединений в растворе и 35 в виде осадков и после расчета числа частиц в УМБ остается 37 соединений, которые представлены в таблице 4.1. При расчете областей существования большого числа осадков в одной системе необходимо применение не только указанных выше четырех правил растворимости осадков, но и последовательности их применения. Данная процедура является приоритетной, после чего можно учитывать вторичные параметры, влияющие на систему, например, как ионная сила, вязкость раствора. При нарушении данного порядка, например, если в первую очередь поддерживать ионную силу раствора добавлением «инертного» электролита возникают проблемы внедрения в систему примесей, образования непредвиденных соединений и в конечном итоге это приводит усложнению системы и большой вероятности получения недостоверных результатов. В конце данного раздела необходимо отметить о предложенных нами правилах индексации констант представленных в таблице 5.1, которые вызывают растерянность многих читателей. Первые 9 констант имеют классическую индексацию. Далее буква в начале индекса означает: Т – гетеролигандные соединения, Р – полиядерные соединения, 0 – оксиды и оксогидроксиды; S в конце индекса – соединение в виде осадка. Соединения, которые остаются в значимых мольных долях при стремлении исходной концентрации соли металла к 122 нулю (обычно достаточно рСCu(II) = 9) нами называются базисными. Для данной системы это Cu2+ - В0, Cu(OH)+ - В1, Cu(OH)2 – В2, Cu(OH)3- – В3, Cu(OH)42- – В4, Cu(OH)53- – В5, Cu(OH)64- – В6, W – H2O, Т – NH3. Буквы в середине индекса означают: Х – присоединение, D – удаление, арабская цифра – число базисных частиц. Целью представленной выше индексации является необходимость быстрого распознавания типа соединения и способа его образования из базисных частиц, что существенно упрощает работу с программным продуктом, созданным на основе предложенной нами математической модели. При большом количестве констант и их индексации только арабскими цифрами приходится делать шпаргалки для распознавания принадлежности константы к определенному соединению. 5.1 Обсуждение Для построения математической модели системы, позволяющей рассчитывать области образования большого числа осадков в одной системе, в настоящей работе использованы условия термодинамического равновесия между осадками и раствором: правило растворимости осадка, правило молекулярной растворимости [19], правило растворимости по интермедиату [19 – 18] и правило выбора приоритетного осадка [19,18,29,20]. В случае отказа от применения условия растворимости по интермедиату область максимума образования CuOS будет совпадать с областью максимума образования Cu(OH)2S и отличаться лишь расстоянием от этого максимума относительно шкалы рН. При отказе от условия растворимости по интермедиату невозможно добиться того, чтобы осадки одного стехиометрического состава образовывались последовательно, например, сначала при низких значениях рН образовался осадок Cu(OH)2S, а затем CuOS. С использованием вышеуказанных условий растворимости, соединений в УМБ и констант, представленных в таблице 5.1, проведен теоретический расчет мольных долей соединений. Результаты расчета представлены на рис. 5.1. Как видно из рисунка, имеет место хорошее совпадение экспериментальных и 123 теоретических кривых ОК как в системе(I) так и в системе(II). Сужение области образования осадков в области рН > 9 в системе (II), по сравнению с системой (I) объясняется частично образованием комплексов Cu2+ с NH3, но в основном гетеролигандных комплексов (см. рис. 5.1а и 5.1б) в последовательности с ростом рН раствора: Cu(OH)2NH3, [Cu4(OH)6(NH3)6]2+, [Cu(OH)4NH3]2–, Cu(OH)3NH3–, [Cu4(OH)7(NH3)6]+, [Cu4(OH)7]+, [Cu(OH)5NH3]3– и [Cu(OH)6NH3]4–. Растворение осадка CuOS в системе (I) в области pH > 13 связано с образованием комплексов [Cu4(OH)]7– и [Cu(OH)6]4–, а в системе(II) с образованием вышеуказанных гетеролигандных комплексов. Как видно из рис. 5.2 – 5.17 имеет место удовлетворительное теоретическое описание экспериментальных кривых ПТ с тем же набором соединений в УМБ, однако, приходится учитывать эффект неравновесности раствора, заключающийся в присутствии в системе медленно или очень быстро образующихся соединений (последние 12 констант в таблице 4.1). При расчете теоретических кривых ПТ медленно образующие соединения вызывают необходимость увеличивать константы устойчивости соединений и уменьшать константы их растворимости, а очень быстро образующиеся соединения дают обратный эффект. Например соединение Cu3(OH)5+ при ПТ совсем не образуется и его константа устойчивости сильно занижена по сравнением с константой устойчивости рассчитанной по данным ОК. То же самое относится к Cu2(OH)3+ и в меньшей степени к Cu4(OH)7+ и Cu4(OH)62+. 124 Таблица 5.1 - Значения констант равновесий в системе CuSO4 – H2O – KOH, NaOH, NH3 при 25оС. Относительная неопределенность значений констант 5-20 % Показатели констант lgK1 lgK2 lgK3 lgK4 lgK5 lgK6 lgK2S lgKT lgKD lgKTB0XT lgKTB0X2T lgKTB0X3T lgKTB0X4T lgKTB0X5T lgKTB0X6T lgKTB1XT lgKTB2XT lgKTB4XT Данны е [13] 6,0±0,1 4,7±0,1 3,5±0,1 2,2±0,1 - ПТ, OK -7,96 - 6,1±0,1 4,7±0,1 3,5±0,1 3,3±0,1 3,2±0,1 2,9±0,1 -5,5±0,1 -4,75±0,1 -1,94±0,1 4,0±0,1 3,33±0,1 2,73±0,1 1,97±0,1 1,4±0,1 -2,53±0,1 6,0±0,1 7,1±0,1 10,0±0,1 lgKTB5XT - 9,0±0,1 lgKTB6XT - 9,0±0,1 lgKPT2B1X2B2X12TXL - 5,5±0,1 lgKPB1XB1 lgKPB1XB1S lgKOB3DW lgKOB4DW lgKTB3XT lgKP2B1X2B2X6T - lgKPB1X3B2X6T - lgKOB3DWS lgKOB4DWS lgKP2B0XB1 lg KP2B0XB1S lgKPB0XB1 lgKPB1X3B2 - LgKPB1X3B2S lgKP2B1X2B2 - LgKP2B1X2B2S - Выражения констант устойчивости и растворимости K1=[CuOH+]/([Cu2+] [OH-]) K2=[Cu(OH)2]/([CuOH+] [OH-]) K3=[Cu(OH)3-]/([Cu(OH)2] [OH-]) K4=[Cu(OH)42-]/([Cu(OH)3-] [OH-]) K5=[Cu(OH)53-]/([Cu(OH)42-] [OH-] K6=[Cu(OH)64-]/([Cu(OH)53-] [OH-] K2S=[Cu(OH)2] KT=[NH4+] [OH-]/[NH4OH] KD=[H+] [SO42-]/[HSO4-] KTB0XT=[CuNH32+]/([Cu2+] [NH3]) KTB0X2T=[Cu(NH3)22+]/([Cu2+] [NH3]2) KTB0X3T=[Cu(NH3)32+]/([Cu2+] [NH3]3) KTB0X4T=[Cu(NH3)42+]/([Cu2+] [NH3]4) KTB0X5T=[Cu(NH3)52+]/([Cu2+] [NH3]5) KTB0X6T=[Cu(NH3)62+]/([Cu2+] [NH3]6) KTB1XT=[Cu(OH)(NH3)+]/([Cu(OH)+] [NH3]) KTB2XT=[Cu(OH)2(NH3)]/([Cu(OH)2] [NH3]) KTB4XT=[Cu(OH)4(NH3)2-]/([Cu(OH)42-] [NH3 ]) KTB5XT=[Cu(OH)5(NH3)3-]/([Cu(OH)53-] [NH3 ]) KTB6XT=[Cu(OH)6(NH3)4-]/([Cu(OH)4-] [NH3] ) KPT2B1X2B2X12TXL=[Cu4(OH)6(NH3)12(ОН-)+]/([ Cu(OH)+]2 [Cu(OH)22*[NH3]12*ОН-) KPB1XB1=[Cu2(OH)22+]/[Cu(OH)+]2 KPB1XB1S=[Cu2(OH)22+] [SO42–] KOB3DW=[CuO(OH)-]/[Cu(OH)3-] KOB4DW=[CuO(OH)22-]/[Cu(OH)42-] 5,1±0,1 -4,2±0,1 1,0±0,1 -3,2±0,1 PT OK 11,4±0,1 7,7±0,1 KTB3XT=[Cu(OH)3(NH3) -]/([Cu(OH)3-] [NH3]) 24,0±0,1 17,0±0,1 KP2B1X2B2X6T=[Cu4(OH)6(NH3)62+]/([Cu(OH)+]2 2 6 Cu(OH)2 *[NH3] ) 26,0±0,1 16,0±0,1 KPB1X3B2X6T=[Cu4(OH)7(NH3)6+]/([Cu(OH)+] Cu(OH)23*[NH3]6) -4,6±0,1 -7,6±0,1 KOB3DWS=[Cu(OH)3-] -4,9±0,1 -11,4±0,1 KOB4DWS=[Cu(OH)42-] -6,0±0,1 9,1±0,1 KP2B0XB1=[Cu3(OH)5+]/([Cu2+]2 [Cu(OH)+]) -9,3±0,1 KP2B0XB1S=[Cu3(OH)210+] [SO42-]5 -3,0±0,1 7,1±0,1 KPB0XB1=[Cu2(OH)3+]/([Cu2+] [Cu(OH)+]) 22,0±0,1 27,0±0,1 KPB1X3B2=[Cu4(OH)7+]/([Cu(OH)+] [Cu(OH)2] 3 ) -10,2±0,1 -10,2±0,1 KPB1X3B2S=[Cu8(OH)142+] [SO42–] 23,0±0,1 30,0±0,1 KP2B1X2B2=[Cu4(OH)62+]/([Cu(OH)+]2 [Cu(OH )2]2) -5,3±0,1 -7,2±0,1 KP2B1X2B2S=[Cu4(OH)62+] [SO42-] 125 а) б) Рисунок 5.1 - Расчетные кривые остаточной концентрации Cu(II) (СCu(II) = 0.0100 моль/л) в координатах μ=f(pH) в присутствии а) и отсутствии б) NH3 в системе. Кружочками отмечены экспериментальные данные, полученные в работе [20] 126 Рисунок 5.2 - Расчетные кривые потенциометрического титрования Cu(II) (0.00810 моль/л, СNaOH = 0.222 моль/л, Кпопр = 1.00) в координатах n=f(pH). Наклонными крестиками отмечены экспериментальные данные, полученные в работе [20]. Большим кружочком отмечено расчетное значение рН гидролиза = 4.78 Рисунок 5.3 - Расчетные кривые потенциометрического титрования Cu(II) (0.0100 моль/л, СNaOH = 0.103 моль/л, Кпопр = 0.87) в координатах n=f(pH). Квадратиками отмечены экспериментальные данные, полученные в работе [20]. Большим кружочком отмечено расчетное значение рН гидролиза = 4.70. 127 Рисунок 5.4 - Расчетные кривые потенциометрического титрования Cu(II) в координатах n=f(pH). Квадратиками отмечены экспериментальные данные (СCu(II) = 0.0200 моль/л, СNaOH = 0.103 моль/л, Кпопр = 1.00), наклонными крестиками отмечены экспериментальные данные (СCu(II) = 0.0290 моль/л, СNaOH = 0.277 моль/л, Кпопр = 1.00), полученные в работе [20]. Большими кружочками отмечены расчетные значения рН гидролиза = 4.54 и 4.44 Рисунок 5.5 - Расчетные кривые потенциометрического титрования Cu(II) в координатах n=f(pH). Квадратиками отмечены экспериментальные данные (СCu(II) = 0.0320 моль/л, СNaOH = 0.222 моль/л, Кпопр = 0.94), наклонными крестиками отмечены экспериментальные данные (СCu(II) = 0.0320 моль/л, СNaOH = 1.10 моль/л, Кпопр = 1.00), полученные в работе [20]. Большими кружочками отмечены расчетные значения рН гидролиза = 4.40 и 4.40 128 Рисунок 5.6 - Расчетные кривые потенциометрического титрования Cu(II) в координатах n=f(pH). Квадратиками отмечены экспериментальные данные (СCu(II) = 0.0500 моль/л, СNaOH = 0.103 моль/л, Кпопр = 0.97), наклонными крестиками отмечены экспериментальные данные (СCu(II) = 0.0800 моль/л, СNaOH = 0.277 моль/л, Кпопр = 1.00), полученные в работе [20]. Большими кружочками отмечены расчетные значения рН гидролиза = 4.28 и 4.16 Рисунок 5.7 - Расчетные кривые потенциометрического титрования Cu(II) в координатах n=f(pH). Квадратиками отмечены экспериментальные данные (СCu(II) = 0.0810 моль/л, СNaOH = 0.222 моль/л, Кпопр = 0.96), полученные в работе [20]. Большим кружочком отмечено расчетное значение рН гидролиза = 4.16 129 Рисунок 5.8 - Расчетные кривые мольных долей Cu(II) в координатах μ=f(pH). Квадратиками отмечены экспериментальные данные (СCu(II) = 0.0810 моль/л, СNaOH = 0.222 моль/л, Кпопр = 0.96), полученные в работе [20] Рисунок 5.9 - Расчетные кривые мольных долей Cu(II) в координатах μ=f(pH). Наклонными крестиками отмечены экспериментальные данные (СCu(II) = 0.00810 моль/л, СNaOH = 0.222 моль/л, Кпопр = 1.00, см. данные рис. 5.2), полученные в работе [20] 130 Рисунок 5.10 - Расчетные кривые мольных долей Cu(II) в координатах μ=f(pH) (СCu(II) = 0.000810 моль/л, СNaOH = 0.222 моль/л, Кпопр = 1.00) Рисунок 5.11 - Расчетные кривые потенциометрического титрования Cu(II) в присутствии NH4+ в координатах n=f(pH). Квадратиками отмечены экспериментальные данные (СCu(II) = 0.0500 моль/л, СКOH = 0.103 моль/л, СNH4+ = 0.040 моль/л, Кпопр = 1.00), наклонными крестиками отмечены экспериментальные данные (СCu(II) = 0.0810 моль/л, СNaOH = 1.10 моль/л, СNH4+ = 0.040 моль/л, Кпопр = 1.00), полученные в работе [20]. Большими кружочками отмечены расчетные значения рН гидролиза = 4.28 и 4.16 131 Рисунок 5.12 - Расчетные кривые потенциометрического титрования Cu(II) в присутствии NH4+ в координатах n=f(pH). Квадратиками отмечены экспериментальные данные (СCu(II) = 0.0500 моль/л, СКOH = 0.103 моль/л, СNH4+ = 0.160 моль/л, Кпопр = 1.00), наклонными крестиками отмечены экспериментальные данные (СCu(II) = 0.0500 моль/л, СКOH = 0.103 моль/л, СNH4+ = 0.200 моль/л, Кпопр = 1.00), полученные в работе [20]. Большими кружочками отмечены расчетные значения рН гидролиза = 4.24 и 4.24 Рисунок 5.13 - Расчетные кривые потенциометрического титрования Cu(II) в присутствии NH4+ в координатах n=f(pH). Квадратиками отмечены экспериментальные данные (СCu(II) = 0.0810 моль/л, СNaOH = 1.11 моль/л, СNH4+ = 0.200 моль/л, Кпопр = 1.00), наклонными крестиками отмечены экспериментальные данные (СCu(II) = 0.0500 моль/л, СNaOH = 0.770 моль/л, СNH4+ = 0.800 моль/л, Кпопр = 1.00), полученные в работе [20]. Большими кружочками отмечены расчетные значения рН гидролиза = 4.16 и 4.12 132 Рисунок 5.14 - Расчетные кривые потенциометрического титрования Cu(II) в присутствии NH4+ в координатах n=f(pH). Квадратиками отмечены экспериментальные данные (СCu(II) = 0.0810 моль/л, СNaOH = 2.04 моль/л, СNH4+ = 0.800 моль/л, Кпопр = 1.00), наклонными крестиками отмечены экспериментальные данные (СCu(II) = 0.0500 моль/л, СNaOH = 0.770 моль/л, СNH4+ = 1.200 моль/л, Кпопр = 1.00), полученные в работе [20]. Большими кружочками отмечены расчетные значения рН гидролиза = 4.04 и 4.08 Рисунок 5.15 - Расчетные кривые потенциометрического титрования Cu(II) в присутствии NH4+ в координатах n=f(pH). Квадратиками отмечены экспериментальные данные (СCu(II) = 0.0500 моль/л, СNaOH = 0.997 моль/л, СNH4+ = 1.600 моль/л, Кпопр = 1.00), наклонными крестиками отмечены экспериментальные данные (СCu(II) = 0.0500 моль/л, СNaOH = 0.997 моль/л, СNH4+ = 1.800 моль/л, Кпопр = 1.00), полученные в работе [20]. Большими кружочками отмечены расчетные значения рН гидролиза = 4.06 и 4.04 133 Рисунок 5.16 - Расчетные кривые потенциометрического титрования Cu(II) в присутствии NH4+ в координатах n=f(pH). Квадратиками отмечены экспериментальные данные (СCu(II) = 0.0810 моль/л, СNaOH = 2.04 моль/л, СNH4+ = 1.800 моль/л, Кпопр = 1.00), полученные в работе [20]. Большим кружочком отмечено расчетное значение рН гидролиза = 3.96 Рисунок 5.17 - Расчетные кривые мольных долей соединений Cu(II) в присутствии NH4+ в координатах μ =f(pH) (СCu(II) = 0.0810 моль/л, СNaOH = 2.04 моль/л, СNH4+ = 1.800 моль/л, Кпопр = 1.00, данные рис. 5.16) 134 По данным работы [93] представлены зоны, которые ограничивают области растворимых веществ и области существования осадков. При рН < 3,6 Cu (II) в растворе существует в основном в виде аквакомплексов. Если значение рН возрастает приблизительно от 3,6 до 13,2, комплексы Cu(NH3)n2+, n = 1-5 становятся преобладающими. Смешанный осадок Cu(OH)1.5Cl0.5 формируется в кислой и нейтральной зоне. Если рН > 13.2, образуется голубой осадок гидроксида Cu(OH)2 и далее черный CuO. С увеличением концентрации хлорида, сжимается интервал рН, в которой появляется осадок CuO. Если концентрация хлорида больше, чем 3,21 моль/кг, то преобладает в растворе CuCl+ при рН <3,6 и CuNH3Cl3- в интервале 3,2 <рН <5,8, соответственно. Если СCu(II) > 0,18 моль/кг, увеличение концентрации меди приводит к расширению области стабильности Cu(OH)1.5Cl0.5 и CuO, и уменьшает растворимость Cu(II). Изменение концентрации аммиака практически не изменяет соотношения концентрации соединений. Если концентрация аммиака увеличивается еще больше, область растворимости Cu(II) расширяется и аммиакатные комплексы становятся преобладающим видом в интервале 3,2 <рН <14. При рН = 4,8 ÷ 6,3 (с добавлением NaOH), формируется зеленый осадок. По данным РСА химический состав осадка аналогичен атакамиту (CuCl2•3Cu(OH)2). При рН > 12,9, появляется в растворе синий осадок и становится черным со временем. По данным РСА химический состав осадка аналогичен Cu(OH)2 и CuO. Таким образом, по данным работы [93] в системе CuCl2 – H2O – NH4Cl, NaOH существуют соединения 1Cu2+; 2-CuCl+; 3-CuNH32+; 4-CuNH3Cl3-; 5-Cu(NH3)22+; 6- Cu(NH3)32+; 7- Cu(NH3)42+; 8- Cu(NH3)52+; 9- Cu(NH3)(OH)+; 10- Cu(NH3)3OH+ 135 Рисунок 5.18 - Диаграмма распределения веществ при 0,2моль/кг Cu(II) в 3моль/кг раствора NH4Cl. Данные работы [93] Рисунок 5.19 – Расчетная (по нашей математической модели) диаграмма распределения веществ при 0,2моль/кг Cu(II) в 3моль/кг раствора NH4Cl 136 Как следует из теоретических расчетов (см. рис. 4.8 – 4.10) в системе(I) при СCu(II) = 0.0800 ÷ 0.000800 моль/л образуются осадки (Cu4OH)6(SO4)S, (Cu8OH)14(SO4)S, CuOS. При СCu(II) = 0.000800 моль/л остается только осадок CuOS, причем осадок Cu(OH)2S вообще не образуется. В учебниках по химии приводится ошибочная информация об образовании Cu(OH)2S в этих условиях. Данная ситуация является примером применения упрощенной модели системы. Как следует из теоретических расчетов (см. рис. 5.17, 5.19) в системе(II) при СCu(II) = 0.0800 ÷ 0.200 моль/л и присутствии избытка NH3 осадки практически не образуются. Из рис. 5.17 следует, что при большом избытке NH3 по сравнению с исходной концентрацией Cu(II) доля, как мы называем, комплексов Бьеррума (Cu(NH3)2+, Cu(NH3)22+, Cu(NH3)32+, Cu(NH3)42+, Cu(NH3)52+) невелика. Лишь в области рН = 8.5 ÷ 10.0 доля Cu(NH3)52+ достаточно высока. В других областях рН при рН < 8 преобладают полиядерно-гетеролигандные комплексы состава Cu4(OH)х(NH3)уZ+, а при рН > 8 гетеролигандные комплексы состава Cu(OH)х(NH3)уZ-. Анализируя данные работы [93] следует отметить, что расчеты в области рН < 6 достоверны и более подробно изучены чем в нашей работе, что связано с их оригинальными методами исследования. Однако, в работе [93] допущены следующие ошибки: 1. Единственный гетеролигандный комплекс Cu(OH)(NH3)3+ находится в области рН = 13 ÷ 14. По нашим расчетам максимум мольной доли комплекса Cu(OH) + должна находиться в области рН = 4 ÷ 5 и присоединяя NH3 этот максимум не может сдвигаться в область больших значений рН, поскольку, как написано в этой работе, значение рН увеличивается добавлением сильного основания (NaOH или KOH). 2. В работе рассчитываются области существования практически только комплексов Бьеррума, что является следствием упрощенного подхода при составлении УМБ. При сравнении данных на рис. 5.17 и наших данных на рис. 5.19 видна большая разница при рН более 4. 137 5.2 Заключение Созданная нами математическая модель описывает экспериментальные данные ОК (рис. 4.1 – 4.2), ПТ (рис. 5.3 – 5.17, 5.19), измерения рН гидролиза (см. рис. 5.20) для системы Cu(II) – H2O – NH3, OH– в области концентраций рСCu(II) > 0, СNH3 < 2 моль/л, рН раствора 0 – 15. Данная модель позволяет прогнозировать и оптимизировать синтез целевых соединений. Например, нами запланирован синтез соединения (Cu4OH)6(SO4)4S при рН = 2 – 4.5 и и CuOS при рН = 13 – 14.5. Далее методами РФА и ДТА подтвержден состав осадков в системах Cu(II) – H2O – KOH (I) и Cu(II) – H2O – NH3 (II) соответствующий составу (Cu4OH)6(SO4)4S. и CuOS (см. рис. 2.4). В системе (II) область существования Cu4(OH)6SO4S уменьшается, а область CuOS исчезает. Расчеты с помощью математической модели систем (I) и (II) данных позволяют предсказывать состав соединений существующих в растворе в зависимости от концентрации реагентов и рН раствора (температурные зависимости в данной работе не представлены), а также рассчитать или оценить (в зависимости от информативности экспериментальных данных) значения констант равновесий (см. табл. 5.1). Физический смысл константы K2S и её связь с константами устойчивости и произведением растворимости гидроксида металла были установлены в работе [97]. В этой же работе было показано постоянство величины K2S для гидроксидов металлов одной степени окисления. В области рН = 2 – 9 нет существенной разности в экспериментальных данных систем (I) и (II). Идентичность экспериментальных кривых зависимости ОК от pH для систем (I) и (II) в интервале pH 2 y 6 (см. рис. 5.1 и 5.2) говорит о том, что в системе (II) в данной области pH не образуется устойчивых аммиачных комплексов, и NH3Н2О выступает в качестве донора OH– ионов. Сужение области образования осадков в системе (II), по сравнению с системой (I) объясняется образованием гетеролигандных комплексов, например [Cu(OH)3NH3]– (см. рис. 138 5.21 и 5.22). Растворение осадка CuOS в системе (I) в области pH > 13 связано с образованием комплексов [Cu(OH)3]–, [Cu(OH)4]2–, [Cu(OH)5]3– и [Cu(OH)6]4–. В рассматриваемых системах условия образования осадка (Cu2OH)2(SO4)3S определяются произведением растворимости ионов [Cu2OH]SO4+ и SO42–; осадка Cu(OH)2S – предельной концентрацией Cu(OH)2 в растворе; осадка CuO – предельной концентрацией интермедиата CuO(OH)–, распадающегося на центрах CuOS. При отказе от применения условия растворимости по интермедиату при расчете ОК для осадка CuOS невозможно добиться того, чтобы максимумы областей существования осадков Cu(OН)2S и CuOS сдвигались по шкале рН раствора. На рис. 5.23 представлена схема основных равновесий в системе CuSO4 – H2O – KOH, NaOH, NH3 созданная на основе наших экспериментальных данных по остаточной концентрации и потенциометрическому титрованию, а также на основе применения математической модели системы. Математическая модель равновесий необходима для выбора УМБ, описывающих конкретный эксперимент, и для планирования эксперимента. Созданная нами программа EQ (разработка Р.А, Юсупова, КНИТУ) для расчёта равновесий в системе ион металла – вода – лиганд1 – лиганд2…, использованная в данной работе, позволяет после подбора целевых уравнений и определения констант равновесий рассчитать оптимальные условия синтеза соединений в виде осадков и возможность подбирать оптимальные условия для наиболее полного осаждения ионов металла из водных растворов и планирования условий для синтеза необходимых соединений. 139 г) Рисунок 5.20 - Экспериментальные (большие круги) и расчетные (малые круги) кривые рН гидролиза при различных концентрациях CuSO4 и (NH4)2SO4, моль/л. Данные работы [20] 140 Рисунок 5.21 - Расчетные кривые областей существования соединений при СCu(II) = 0.0500 моль/л С(NH4)2SO4 = 0.200 моль/л Рисунок 5.22 - Расчетные кривые областей существования соединений при СCu(II) = 0.0500 моль/л С(NH4)2SO4 = 1.800 моль/л 141 nNH3 12 K2B1X2B2X12TXL 5 Cu4(OH)6(NH3)12 (ОН-)+ PT2B1X2B2X12TXL 6 5 KTB0X6T n5 p Cu(NH3)62+ TB0X6T KTB0X5 T n5 p Cu(NH3) 5 4 2+ 2+ TB0X3T KTB0X2 T n5 p Cu(NH3) 2 1 2+ TB0X4T KTB0X3 T n5 p Cu(NH3) 3 2 PT2B1X2B2X6T TB0X5T KTB0X4 T n5 p Cu(NH3) 4 3 K2B1X2B2X6T 5 Cu4(OH)6(NH3)6( ОН-)+ 2+ TB0X2T KTB0XT n5 p CuNH32+ TB0XT 0 KTB1XT n5 p Cu(OH)NH3+ TB1XT 0.33 0.5 1 KTB2XT n5 p Cu(OH)2NH3 TB2XT 1.5 2 1 Cu2+ B0 2 KP2B0 n5 p Cu24+ P2B0 3 K1 l 1 KPB0XB1 Cu2(OH)3+ l P2B0XB1 2 KP2B0XB1 n5 p Cu3(OH)5+ P2B0XB1 4 KP2B0XB1S n4 p K2 l 1 Cu(OH)+ B1 KPB1XB1 n2 p Cu2(OH)22+ PB1XB1 KB1XB1S n4 p Cu2(OH)2SO4S PB1XB1S KTB3XT n5 p Cu(OH)3NH3 TB3XT Cu(OH)2S K2S n3 p Cu(OH)2 B2 KTB4T n5 p Cu(OH)3NH3 TB4XT 3 K3 l 2 CuOS K0B3DWS n6 p Cu(OH)3B3 KTB5T n5 p Cu(OH)3NH3 TB5XT 4 K4 l 2 CuOS K0B4DWS n6 p Cu(OH)42B4 KTB6T n5 p Cu(OH)6NH3 TB6XT 5 K5 l 2 CuOS K0B5DWS n6 p Cu(OH)53B5 6 K6 l 2 nOH- Cu(OH)64B6 KPB1XB2 l 1 Cu2(OH)3+ PB1XB2 КP2B1X2B2 n5 p Cu4(OH)62+ P2B1X2B2 КP2B1X2B2S n4 p Cu4(OH)6SO4S P2B1X2B2S 5 6 Cu3(OH)2 (SO4)5S P2B0XB1S nCu(II) Рисунок 5.23 - Схема основных равновесий в системе CuSO4 – H2O – KOH, NaOH, NH3 по данным остаточной концентрации и потенциометрического титрования. Механизмы реакций: 1. Образование соединения присоединением H2O отщеплением H3O+; 2. Образование соединения присоединением OH-; 3. Образование осадка по молекулярной растворимости; 4. Образование осадка по произведению растворимости; 5. Образование соединения присоединением двух частиц; 6. Образование осадка по интермедиату 142 ВЫВОДЫ 1. Получены экспериментальные данные об областях существования соединений в растворе и в твердой фазе в системах Sn(II), Pb(II) – H2O – OH– методами остаточной концентрации, потенциометрического титрования, РФА, ТГ-ДТГ-ДСК. 2. Математически описаны экспериментальные данные о колебании рН раствора в системе Pb(II) – H2O – OH– и создана программа, позволяющая прогнозировать состояние системы. 3. Создана база данных констант равновесий с учетом эффекта неравновесности для систем Sn(II), Cu(II) – H2O – OH–, NH3. Показано, что для системы Pb(II) – H2O – OH– все данные эксперимента по потенциометрическому титрованию, остаточной концентрации можно описать одним набором констант равновесий за исключением областей колебаний рН раствора. 4. Разработана математическая модель исследуемых систем на основе собственных и литературных экспериментальных данных с использованием условия термодинамического равновесия между осадками и раствором (правил произведения растворимости, молекулярной растворимости, растворимости по интермедиату). Правило выбора приоритетного осадка используется для расчета оластей образования осадков при насыщенности системы по нескольким осадкам.. Данная модель позволяет рассчитывать области существования большого числа осадков с совмещенными областями насыщенности раствора, а также прогнозировать области образования тонких пленок. 5. Создана программа для расчета констант равновесий по данным эксперимента, расчета областей образования осадков и тонких пленок в виде твердых фаз и тонких пленок. Для предотвращения локальных решений ведется визуальное отображение пространства решений и при автоматическом режиме расчетов размерность задач не превышает шести. 6. Рассчитаны и оценены значения констант устойчивости и растворимости для систем: Sn(II) – H2O – OH– (20 констант из них 6 с учетом эффекта неравновесности), Pb(II) – H2O – OH– (43 константы), Cu(II) – H2O – OH–, NH3 (38 констант из них 13 с учетом эффекта неравновесности). 143 СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ 1. Марков, В.Ф. Гидрохимическое осаждение пленок сульфидов металлов: моделирование и эксперимент. Монография / В.Ф. Марков, Л.Н. Маскаева, П.Н. Иванов. - Екатеринбург: УрО РАН, 2006. - 217с. 2. Seby, F. A critical review of thermodynamic data for inorganic tin species / F. Seby, M. Potin-Gautier, E. Giffaut and O. F. X. Donard //Geochim. Cosmochim. Acta. - 2001. -65. -P. 3041–3053. 3. Pettine, M. Hydrolysis of Tin(II) in aqueous solutions / M. Pettine, F. J. Millero and G. Macchi // Anal. Chem. - 1981. -53. - P. 1039-1043. 4. Salvatore, F. On the hydrolysis of the tin(II) ion / F. Salvatore, D. Ferri, M.Trifuoggi, C. Manfredi and E. Vasca // Anal. Chim. -1997. - 87. -P. 477-481. 5. Назаренко, В.А. Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах / В.А. Назаренко, В.П. Антонович, Е.М. Невская. - М.: Атомиздат, 1979. - С. 91-109. 6. Donaldson, J.D. Characterisation of the tin (II) hydroxide cation [Sn3(OH)4]2+ ans the crystal structure of tritin(II) tetrahydroxide dinitrate / J.D. Donaldson, S.M. Grimes, S.R. Johnston and Isaac Abrahams. // Journal Chem. Soc., Dalton Trans. – 1995. – P. 2273-2276. 7. Dokic, D. Investigation on tin(II)-hippuric acid system in perchlorate medium / D. Dokic, B. Zmbova, D. Veselinovic and P. Durevic // J. Serb. Chem. Soc.1991. -56. - P. 661-669. 8. Спиваковский, В. Б. Аналитическая химия олова / В. Б. Спиваковский. – М., 1975. – 251с. 9. Djurdjevic, P. Hydrolysis of tin(II) in sodium chloride medium / P. Djurdjevic, R. Zelic and D. Veselinovic // J. Serb. Chem. Soc. - 1995. -60. - P. 785-795. 10. Ciavatta, L. Formation equilibria of tin(II) orthophosphate complexes / L. Ciavatta and M. Iuliano // Polyhedron. - 2000. -19. - P. 2403–2407. 144 11. Muller, B. Spectrophotometric determination of the stability of tin(II) chloride complexes in aqueous solution up to 300°C / B. Muller and T. M. Seward // Geochim. Cosmochim. -Acta. 2001. -65. - P. 4187–4199. 12. Cigala, R.M. The inorgamic speciation of tin(II) in aqueous solutions / R.M. Cigala et al. // Geochimica et Cosmochimica Acta. - 2012. -87. - P.1–20 13. Лурье, Ю.Ю. Справочник по аналитической химии / Ю.Ю. Лурье. - 6-е изд.- М.: Химия, 1989. 14. Динь, З.Т. Расчет констант равновесий в системе Sn(II) - H2O - сOH- с учетом образования осадков / З.Т. Динь, С.А. Бахтеев, Р.А. Юсупов // Журнал физ.химии. - 2014. -Т.88. - №6. - С. 963-968. 15. Chia-chang, L. Calculation on the stability constants of mononuclear and polynuclear complexes / L. Chia-chang and T. Yu-ming // J. Inorg. Chem. 1964. -9. - P.727–732. 16. Mark, W. Hydrolysis of the Tin(II) ion, Sn , in alkaline solution / W. Mark // Acta Chem. Scand. - 1977. - A31. - P. 157-162. 17. Djokic, P. Investigation of the formation of tin(II)-fluoride complex by potentiometric titration / P. Djokic and B. Zmbova // Int. J. Appl. Radiat. Isot. - 1985. -36. - P. 669-671. 18. Юсупов, Р. А. Расчет областей существования осадков в системах ион металла-Н2О-комплексообразующий агент с учетом растворимости интермедиатов / Р. А. Юсупов, С. А. Бахтеев, С. Г. Смердова // Журнал физической химии. - 2010. - Т. 83. - N 7. - С. 1391-1393. 19. Юсупов, Р. А. Расчет областей выделения твердых фаз в системах ион металла-вода-комплексообразующий агент / Р. А. Юсупов, С. А. Бахтеев // Журнал физической химии. - 2009. - Т. 83. - N 12. - С. 2395-2397. 20. Бахтеев, С.А. Прогнозирование областей формирования тонких пленок сульфидов металлов и оксидов металлов в водных растворах : дисс. канд.хим.наук: 02.00.04 / Бахтеев Саит Алиевич. – Казань, 2012. - 128с. 145 21. Shams El Din, A.M. On the anodic passivity of tin in alkaline solutions / A.M. Shams El Din, F.M. Abd El Wahab // Electrochimica Acta. - 1964. -Vol.9. -№ 7. - P.883–896. 22. Peter Smith, J. Chemistr of tin / J. Peter Smith.- Springer, 1998. -PP. 567. 23. Юсупов, Р.А. О корреляции между константами устойчивости и константами растворимости гидроксидов металлов / Р.А. Юсупов, О.В. Михайлов // Журн. неорган. химии. - 2002. - Т.47. - №7. - С.1177-1179. 24. Rickard, D.T. Aqueous environmental chemistry of lead / D.T. Rickard, J.O. Nriagu // The biogcochemistry of lead. Elsevier; North Holland. - 1978. - Р. 219-284. 25. Колонии, Г.Р. Исследования по экспериментальной минералогии / Г.Р. Колонии, СА. Степанчикова // Новосибирск: Ин-т геологии и гсофиэ. СО АН СССР. - 1978. - С. 170-175. 26. Динь, З.Т. Учет колебаний рН в системе Pb(II)–H2O–OH- при потенциометрическом титровании / З.Т. Динь, С.А. Бахтеев, Р.А. Юсупов // Вестник Каз. тех. уни. - 2014 . - Т17. - №7. - С. 64-65. 27. Динь, З.Т. Колебания рН при образовании твердой фазы в системе Pb(NO3)2 - Н2О – NaOH/ З.Т. Динь, С.А. Бахтеев, Р.А Юсупов.// Тез. докл. VIII Международная Научная конференция 24-27 июля "Кинетика и механизм кристаллизации. Кристаллизация как форма самоорганизации вещества". Иваново, 2014. - C.72-73. 28. Динь, З.Т. Планирование условий синтеза тонкиз пленок PbS в системе Pb(II) - H2O – OH- - ТМ / З.Т Динь, С.А. Бахтеев, Р.А Юсупов // Тез. докл. Третья Международная Научная конференция 8-12 сентября Золь-гель синтез и исследование неорганических соединений, гибридных функциональных материалов и дисперсных систем «Золь-гель-2014». Суздаль, 2014. - С.124-125. 146 29. Юсупов, Р.А. Оптимизация гидрохимического синтеза тонких пленок PbS. Расчет констант равновесий в системе Pb(II) – H2О – ОН–, тиомочевина для синтеза целевых соединений : монография / Р.А Юсупов, З.Т. Динь, С.А. Бахтеев : LAP LAMBERT Academic Publishing, 2014. - 42 с. 30. Динь, З.Т. Изменение рН раствора в системе Pb(II) – H2O – OH– за счет гидролиза осадков Pb5(OH)xH2Oy(An)z / З.Т. Динь, С.А. Бахтеев, Р.А Юсупов // Бутлеровские сообщения. - 2014. - Т.38. - №6. - C. 164-168. 31. Machado, C.M.M. Modelling of Pb – (TAPS)x – (OH)y system and refinement of stability constants in the region of lead hydrolysis and lead hydroxide precipitation / C.M.M. Machado et al. // Talanta 71. - 2007. - Р. 1326–1332. 32. Liu, Q. Distribution of Pb(II) species in aqueous solutions / Q. Liu, Y. Liu // Journal of Colloid and Interface Science. - 2003. - 268. P. 266–269. 33. Sauve, S. Lead Phosphate Solubility in Water and Soil Suspensions / S. Sauve, M. Mcride, W. Hendershot // Environ. Sci. Technol. - 1998. - Vol. 32. - №3. P. 388-393. 34. Laurence Clever, H. The solubility of some sparingly soluble of lead salts: an evaluation of the solubility in water and aqueous electrolyte solution / H. Laurence Clever and J. Jonhson Francis // Jour. Phys.chem.ref.data. - 1980. Vol.9. - №3. - P. 753-781. 35. Shendrikar, A.D. et al.// Anal. chim. acta. 1976.- Vol. 84.- P. 409-417. 36. Подчайнова, В.Н. Медь / В.Н. Подчайнова, .Н.Симонова Л.- М.: Наука, 1990.- 279c. 37. Bruckmann, G. Darstellung und Eigenschaften dunner Bleisulfid-Schichten unter besonderer Beruchsichtigung in der Detektorwirkung / G. Bruckmann // Koll. Zs. - 1933.- Bd 61.- №1.- S. 1. 38. Kicinski, F. the preparation of photoconductive cells by chemical deposition of lead sulphide / F. Kicinski // Chem. Ind.. - 1948. - № 4. - P. 54. 39. Pick, H. Herstellung spiegelunder Niederschlage durch chemische Reactionen / H. Pick // Zs. Phys.. - 1949. - Bd 126. - № 1. - S. 12. 147 40. Дистлер, Г.И. Рание стадии кристаллизации как метод установления неоднородности кристаллических поверхностей / Г.И. Дистлер, С.А. Дарюсина, Ю.М. Герасимов // Докл. АН СССР, 1964. - Т. 154. - №6. - С. 1328-1331. 41. Дистлер, Г.И. Электронно-микроскопическое ислледование образования слоев сернистого свинца / Г.И. Дистлер, С.А. Дарюсина // Кристаллография. - 1962. - № 7. - С. 107-111. 42. Торопова, В.Ф. Применение тиомочевины для осаждения сульфидов талии и свинца / В.Ф. Торопова, В.В. Белозерская, А.И. Черницын // Изв. вузов. Химия и хим. Технология. - 1964. - № 7. - С. 898-903. 43. Торопова, В.Ф. Исследование комплексных соединений ртути и серебра с тиосемикарбазидом / В.Ф. Торопова, Л.С. Кириллова // Журн. неорган. химии. - 1960. - Т. 5. - №3. - С. 575-579. 44. Фрицше, К. Получение полупроводников. Пер. с англ. М.: Мир. 1964. 45. Bauer, R. Thiohanstoffais Tallunhamittel fur Schwermetallsulfide / R. Bauer, I. Wehling // Zs. Analyt. Chem. - 1964. - Bd 199. - S. 171. 46. Norr, M.К. The lead salt –thiourea reaction / M.К. Norr // J. Phys. Chem. 1961. - Vol. 65. - № 7. - P. 1278. 47. Китаев, Г. А. Исследование процессов получения пленок халькогенидов в водных растворах, содержащих тио-, селеномочевину и селеносульфат натрия: Дис. докт. хим. Наук / Г. А. Китаев. - Свердловск, 1971. -431c. 48. Лундин, А.Б. Химическое осаждение из растворов на поверхности стекла пленок сульфида и селенида свинца: Дис. канд. хим. Наук / А.Б. Лундин. – Свердловск, 1967. - 133c. 49. Фофанов, Г.М. Анализ условий химического осаждения пленок сульфида и селенида свинца на поверхности стекла: Дис. канд. хим. Наук / Г.М. Фофанов.- Свердловск, 1968. - 121c. 50. Болыцикова, Т.П. Исследование тиомочевины для осаждения из растворов осадков и пленок сульфидов серебра и меди: Дис. канд. хим. Наук / Т.П. Болыцикова. – Свердловск, 1969. -163c. 148 51. Миролюбов, В.3. Осаждение сульфидов металлов с использованием аллилтиомочевины: Дис. канд. хим. Наук / В.3. Миролюбов. – Свердловск, 1973. - 143c. 52. Ятлова, Л. Е. Условия химического осаждения тонких пленок CdS на твердую поверхность с помощью аллилтиомочевины / Л. Е. Ятлова, Г. А. Китаев // Изв. вузов. Химия и хим. технология. - 1969. - Т. 12. - С. 709-713. 53. Кодомская, Н.А. Исследование условий осаждения пленок и осадков сульфидов цинка и кадмия из растворов, содержащих тиоацетамид: Дис. канд. хим. Наук / Н.А. Кодомская. – Свердловск, 1972. - 190c. 54. Катунина, А.Б. Исследование процессов химического осаждения сульфидов металлов в виде осадков и тонких пленок тиосемикарбазидом: Дис. канд. хим. Наук / А.Б. Катунина. - Свердловск, 1972. - 173c. 55. Романов, И.Т. Исследование реакции разложения и синтеза тиомочевины в водных средах: Дис. канд. хим. Наук / И.Т. Романов. - Свердловск, 1975.- 182c. 56. Щербакова, В.Я. Получение смешанных пленок CdS-CuS и некоторые их свойства / В.Я. Щербакова, Л.Г. Скорняков, А. А. Урицкая // Физикохимия процессов на межфазных границах. - Свердловск, 1976.С. 24-27. 57. Китаев, Г.А. Условия химического осаждения сульфида кадмия на твердой поверхности / Г.А. Китаев, С.Г. Мокрушин, А.А. Урицкая // Колл. журн. - 1965. - Т.25. - № 1. - С.51-56. 58. Урицкая, А.А. Кинетика и механизм образования пленок сульфида кадмия на поверхности стекла / А.А. Урицкая, Г.А. Китаев, С.Г. Мокрушин // Колл. журн. - 1967. - Т.27. - № 5. - С.767-772. 59. Китаев, Г.А. Условия химического осаждения зеркальных пленок сульфида свинца / Г.А. Китаев, Г.М. Фофанов, А.Б. Лундин // Изв. АН СССР. Неорган. материалы. - 1967. - Т. 3. - № 3. - С. 473-478. 149 60. Воробьев-Десфтовский, Н.В. Соединения тиомочевины и ее комплексов с солями металлов / Н.В. Воробьев-Десфтовский, Ю.Н. Кукушкин, В.В. Сибирская // Координационная химия. - 1985. - Т.11. - Вып. 10. - С. 1299-1328. 61. Shaw, W.H.R. The decomposition of thioure in water solution / W.H.R. Shaw, D.G. Walker // J.Am.Chem.Soc.. - 1956. - V. 78. - P. 5769-5772. 62. Nakano, E. On the homogeneous precipitation of ZnS by CSN2H4 / E. Nakano //J. Chem. Soc. Japan, Ind. Chem. Sec.. - 1960. - V. 63. P. - 565-569. 63. Косарева, Л.А. Разложение тиомочевины в щелочных средах / Л.А. Косарева и др. // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. Наук. - 1968. - № 14. Вып. 6.- С. 57-63. 64. Marcotrigiano, G. Kinetics of the desulphuration of 35 S-labeled tiourea in sodium hydroxide studied by chromatographic methods / G. Marcotrigiano, G. Peyronel, R. Battistuzzi // J. Chem. Soc. Perkin Trans.. - 1972. - № 11. - P. 1539-1541. 65. Яковлев, И.Я. Тиоацетамид-заместитель сероводорода в анализе металлов / И.Я. Яковлев, Г.И. Разумнова - М.: ГОНТИ, 1963. - 153с. 66. Китаев, Г.А. Термодинамическое обоснование условий осаждения сульфидов металлов тиомочевиной из водных растворов / Г.А. Китаев и др.// Тр. Урал. политех. ин-та. - 1968. - № 170. - С. 113-126. 67. Булатов, Н.К. Термодинамика необратимых физико-химических процессов / Н.К. Булатов, А.Б. Лундиню - М.: Химия, 1984. - 336с. 68. Бетенеков, Н.Д. Радиохимическое исследование халькогенидных пленок. I. Осаждение пленок сульфида кадмия из растворов на поверхности стекла / Н.Д. Бетенеков, В.П. Медведев, Г.А Китаев // Радиохимия. 1978. - Т. 20. - Вып. 3. - С. 431-438. 69. Bryantsev, V.S. Computational Study of Copper(II) Complexation and Hydrolysis in Aqueous Solutions Using Mixed Cluster/Continuum Models / V.S. Bryantsev et.al. // J. Phys. Chem. A. -2009. -Vol. 113. -N. 34. - P. 9559-9567. 150 70. NIST Standard Reference Database 46. NIST Critically Selected Stability Constants of Metal Complexes: Version 8.0, May 2004, http:// www.nist.gov/srd/nist46.htm. 71. Powell, K.J. Chemical speciation of environmentally significant metals with inorganic ligands. Part 2: The Cu2+ - OH−, Cl−, SO24- , and PO34- systems / K.J. Powell et al. // Pure Appl. Chem. - 2007. -79. - P. 895–950. 72. Wang, W. Synthesis of CuO and Cu2O crystalline nanowires using Cu(OH)2 nanowire templates / W. Wang, O.K. Varghese, C. Ruan, M. Paulose, C.A. Grimes // J. Mater. Res. - 2003. –Vol.18. – No 12. – P. 2756-2759. 73. Luo, Y.H. Formation of Positively Charged Copper Hydroxide Nanostrands and their Structural Characterization / Y.H. Luo, J. Huang, J. Jin, X. Peng et al. // Chem. Mater. - 2006. - 18. – P. 1795-1802. 74. Zhang, W. Single-Crystalline Scroll-Type Nanotube Arrays of Copper Hydroxide Synthesized at Room Temperature / W.Zhang et al. //Adv. Mater. 2003. - 15. – P. 822-825. 75. Wu, X. Copper hydroxide nanoneedle and nanotube arrays fabricated by anodization of copper / X. Wu et al.// J. Phys. Chem. B. - 2005. -109. - P. 22836-22842. 76. Аксельруд, Н.В. Определение рН осаждения гидроокисей металлов / Н.В. Аксельруд, Я.Л. Фиалков // Укр. хим. журн. -1950. - Т. 16. - С. 283-290. 77. Santana-Casiano, J.M. The Examination of the Activity Coefficients of Cu(II) Complexes with OH− and Cl− in NaClO4 Using Pitzer Equations: Application to Other Divalent Cations / J.M. Santana-Casiano, M. González-Dávila, F.J. Millero // J Solution Chem. - 2008. - 37. -P. 749–762. 78. Vazquez-Arenas, J. Electrochemical study of binary and ternary copper complexes in ammonia-chloride medium / J.Vazquez-Arenas et al.// Electrochimica Acta. - 2007. - 52. - P. 6106–6117. 79. Martell A. E. Smith R. M. NIST standard reference database 46. Version 7.0 [M]. Gaithersburg, USA: NIST. 2003. 151 80. Савенко В.С. Расчет констант устойчивости гидроксокомплексов Ме(ОН)3 по величине ПР соответствующих кристаллических гидроксидов / В.С. Савенко // Журн. неорган. химии. - 1998. - Т.43. - №3. - С.526-517. 81. Rigano, C. Computer Analysis of Equilibrium Data in Solution. A Method for Computing the Formation Constants of Two Mass Balance Systems, from Potentiometric Measurements, Applied to the Hydrolysis of Copper(II) / C. Rigano, A. De Robertis and S.Sammartano // Transition Met. Chem. - 1985. -10. - P. 1-4. 82. Блументаль, Г.Анорганикум: в 2-х т. Т.2. Пер. с нем. / Г. Блументаль, 3. Энгельс, И. Фиц и др. Под ред. Л. Кольдица. – М.: Мир, 1984. 83. Gulens, J. Kinetic influences on studies of copper(h) hydrolysis by copper ionselective electrode / J. Gulens, P. K. Leeson and L. Sbguina // Analytico Chimica Acta. - 1984. - 156. - P.19-23. 84. Puigdomenech I. INPUT, SED, and PREDOM: Computer programs, drawing equilibrium diagrams, TRITA-OOK-3010/ I. Puigdomenech // Royal Institute of Technology, September 1983. - 12 pp. 85. Sylva R. N. and Davidson R. M. J. Chem. Soc.Dalton Trans.,1979.-232. 86. Arena G., Call R., Rizzarelli E. and Sammartano S. // Thermochim. Acta. 1976. -16. - 315. 87. Kakihana, H. Hydrolysis of the copper (II) ion in heavy water./ H. Kakihana, T. Amaya and M. Maeda // Bull. Chem. Soc. Jpn.. - 1970. -43. – 3155. 88. Bereki-Biedermann C., Biedermann G. and Sillen L. G. // Rep. to Analytical Section, IUPAC, 1953. 89. Achenza F. // Ann. Chim. (Italy). - 1964. -54. - 240. 90. Smith R.M., Martell A.E. NIST Critical stability constants of metal complexes database, Ver 5.0 [M]. Gaithersburg. MD. USA: NIST. 1998: 643-652. 91. Скуг, Д. Основы аналитической химии / Д. Скуг, Д. Уэст.- Т.1,2. - М: Мир, 1979. 92. Бьеррум Я. Образование аминов металлов в водном растворе / Я. Бьеррум. - М.: Изд. ин. лит, 1961. 152 93. Xi Wang. Real-solution stability diagrams for copper-ammonia-chloride-water system / Xi Wang, Qi-Yuan Chen, Zhou-Lan Yin, Hui-Ping Hu, Zhong-Liang Xiao // J. Cent. South Univ. Technol. – 2011. – 18.- Р. 48−55. 94. Захаров, А.В. Быстрые реакции обмена лигандов. Исследование лабильных комплексов переходных металлов: монография / А.В.Захаров, В.Г. Штырлин. - Казань: Изд-во Казанского ун-та, 1985. 95. Henry, M. Synthesis and Characterisation of Copper(II) Hydroxide Gels / M. Henry, C. Bonhomme and J. Livage //Journal of Sol-Gel Science and Technology. - 1996. -6. - P. 155-167. 96. Юсупов, Р.А. Сложные равновесия в системе Pb(II)-Н2О-ОН / Р.А. Юсупов, Р.Ф. Абзалов, Н.И. Мовчан, С.Г. Смердова // Журн. физ. химии. - 2000. - Т.74. - №4. - С.625-629. 97. Юсупов, Р.А. Глубокий ионный обмен в металлосульфидных имплантатах / Р.А. Юсупов, О.В. Михайлов.- Казань: ФЭН, 2004.- 220 с. 98. McDonald, G.W. The fate of gold in cupric chloride/ G.W. McDonald et al. // Hydrometallurgy. 1987.-18.- P.321-336. 99. Smith R.M., Martell A.E.NIST critically selected stability constants of metal complexes database. Version 30 [M]. Gaithersburg. MD. USA: NIST. -1997. – Р. 246-264. 100. Smith R.M., Martell A.E. Critical stability constants [M] New York and London: Plenum Press. -1976.- Р. 257-286. 101. Ball J.W., Nordstrom D.К. Use's manual for WATEQ4F. with revised tlieimodynamic data base and test cases for calculating speciation of major, trace, and ledox elements in natural waters. USGS-OFR-91-183 [R] U.S. Geological Survey. Menlo Paik, California. 102. Gubeli, A.O. The action of the simple and mixed complex-species of copper(II) with hydroxide and ammonia as ligands / A.O. Gubeli, J. Hebert, P.A. Cote, R. Taillon // J.Helvetica Chimica Acta. - 1970. – 53. – Р. 186-197. 153 103. Limpo, J.L. Solubility of cupric chlonde in ammouium chloride solutions / J.L. Limpo, A. Luis, M.С. Cristina // J. Rev Metal Madrid. - 1993. – 29. – Р. 27-35. 104. Sous, J.S. Chemical speciation in the copper(II)- ammonia-chloride system / J.S. Sous, G. Hefter, P.M. May // J. Australian Journal of Chemistry. – 1995. -48. – Р.1283-1292. 105. Khan, M.A. Stability and electronic spectra of die coppei(II) chloride complexes in aqueous solutions / M.A. Khan, M.J. Schinc-weill // J. Inorganic Chemistry. - 1976. – Vol.15. – No.9. – P. 2202-2205. 106. Lever, А.В.P. Inorganic electronic spectroscopy / А.В.P. Lever. - Amsterdam: Elsevier. – 1984.- Р. 554-572. 107. Bjerrum, J. Studies on absorption spectra (T): Results of calculations on the spectra and configuration of соррer(П) ions / J. Bjerrum, С.J. Ballkausen, С.К. Jorgensen // J. Acta Chemica Scandmavica. - 1954. – 8. – Р. 1275-1289. 108. Javeed, A. Low temperature CVD growth of PbS films on plastic substrates / A. Javeed, A. Mohammad, A. V. Mark, A. B. Neil et al. //Chemical Communications. - 2011. - Issue 7.- Р. 1991-1993. 109. Hussain, A. Characterization of Nanocrystalline Lead Sulphide Thin Films Prepared by Chemical Bath Deposition Technique / A. Hussain, A. Begum, A. Rahman // Arab J Sci Eng. – 2013. – 38. – Р.169–174. 110. Abass, M. Preparation of Nanocrystalline PbS Thin Films by Chemical Bath Deposition / M. Abass, E. Al-Fawadi and A.K Al-Samuraee. // Materials Science and echnology (MS&T). – 2009. – Р. 2637-2646. 111. Pentia, E. Chemically Prepared Nanocrystalline PbS Thin Films / E. Pentia, L. Pintilie, I. Matei, T. Botila, E. Ozbaya // Journal of Optoelectronics and Advanced Materials.- 2001. -Vol. 3. - No. 2. - Р. 525-530. 112. Jana, S. Optical and Dielectric Properties of PVA Capped Nanocrystalline PbS thin Films Synthesized by Chemical Bath Deposition / S. Jana, R. Thapa, R. Maity, K. K. Chattopadhyay // Phys. E. – 2008. – Р. 3121−3126. 154 113. Gaiduk, A. P. Chemical Bath Deposition of PbS Nanocrystals: Effect of Substrate / A. P. Gaiduk, P. Gaiduk, A. N. Larsen // Thin Solid Films . – 2008. – 516. – Р. 3791−3795. 114. Seghaier, S. Structural and Optical Properties of PbS Thin Films Deposited by Chemical Bath Deposition / S. Seghaier, N. Kamoun, R. Brini, A. B. Amara // Mater. Chem. Phys. – 2006. – 97. – Р. 71-80. 115. Guang, Z. One-Step Synthesis of CdS Sensitized TiO2 Photoanodes for Quantum Dot-Sensitized Solar Cells by Microwave Assisted Chemical Bath Deposition Method / Z. Guang, P. Likun, X. Tao and S. Zhuo //ACS Appl. Mater. Interfaces. – 2011. – Vol. 3. – No 5. – Р. 1472–1478. 116. Ramazan, D. Humidity Sensing Properties of CdS Nanoparticles Synthesized by Chemical Bath Deposition Method / D. Ramazan, O. Salih, S. Mavise, and Z. Muhsin //Ind. Eng. Chem. Res. – 2011. – Vol.50. - No 9. – 5606-5610. 117. Guang, Z. CdS/CdSe-Cosensitized TiO2 Photoanode for Quantum-DotSensitized Solar Cells by a Microwave-Assisted Chemical Bath Deposition Method / Z. Guang, P. Likun, X. Tao and S. Zhuo //ACS Appl. Mater. Interfaces. – 2011. – Vol. 3. – No 8. –P. 3146–3151. 118. Kevin, M. M. Microreactor Chemical Bath Deposition of Laterally Graded Cd1–xZnxS Thin Films: A Route to High-Throughput Optimization for Photovoltaic Buffer Layers / M. M. Kevin, O. Borirak, S. Tomohiro, DongKyun Ko et al.// Chem. Mater. – 2013. – Vol. 25. – No 3. P. 297–306. 119. Selin, T. Structure and Composition of ZnxCd1–xS Films Synthesized through Chemical Bath Deposition / T. Selin, P. Chelsea, A. C. Stephen, and S. A. Eray // ACS Appl. Mater. Interfaces. – 2012. – Vol. 4. – No 7. - P. 3676– 3684. 120. Lin, L.H. Controlled Deposition of Silver Indium Sulfide Ternary Semiconductor Thin Films by Chemical Bath Deposition / L.H Lin., C.C. Wu, C.H. Lai and T.C. Lee // Chem. Mater. – 2008. – Vol. 20. – No 13. – P. 4475– 4483. 155 121. Michael, K. Influence of Selective Nucleation on the One Step Chemical Bath Deposition of CdS/ZnO and CdS/ZnS Composite Films / K. Michael and H. Gary // Chem. Mater. – 2010. – Vol. 22. – No 19. - P. 5483–5491. 122. Gangri, C. Sequential Chemical Bath Deposition of Cu2–xSe/CdS Film by Suppressing Ion-Exchange Reaction / C. Gangri, L. Iseul, D. Y. Lee, K. S. Nabeen et al.// J. Phys. Chem. B. – 2012. – Vol. 116. – No 24. - P. 7176– 7180. 123. Jing Yang. Morphological Control of PbS Grown on Functionalized SelfAssembled Monolayers by Chemical Bath Deposition / Jing Yang and V. W. Amy // Langmuir. – 2014. – Vol. 30.- No 23. – P. 6954–6962. 124. Achim, F. Investigation of CuInS2 Thin Film Formation by a LowTemperatureChemical Deposition Method / F. Achim, R. Thomas, H. Wernfried, A. Heinz et al. // ACS Appl. Mater. Interfaces. – 2012. – Vol. 4. No1. - P. 382–390. 125. Alireza, G. Low-Temperature Growth of Nanocrystalline Mn-Doped ZnS Thin Films Prepared by Chemical Bath Deposition and Optical Properties / G. Alireza, M.A. Ghaffar, S.S. Park, M.C. Choi et al. // Chem. Mater. – 2009. – Vol. 21. – No 12. – P. 2375–2385. 126. Choi, Y. Chemical Bath Deposition of Stoichiometric CdSe Quantum Dots for Efficient Quantum-Dot-Sensitized Solar Cell Application / Y. Choi, M. Seol, W. Kim and K. Yong // J. Phys. Chem. C. – 2014. – Vol. 118. – No 11. - P. 5664–5670. 127. Changqiong Zhu. Seed Layer-Assisted Chemical Bath Deposition of CuO Films on ITO-Coated Glass Substrates with Tunable Crystallinity and Morphology / Changqiong Zhu and J. P. Matthew // Chem. Mater. – 2014. – Vol. 26. - No 9. - P. 2960–2966. 128. Kevin, M. M. ZnO Nanowires Grown by Chemical Bath Deposition in a Continuous Flow Microreactor / M. M. Kevin and B. B. Jason //Cryst. Growth Des. – 2009. – Vol. 9. – No 10. - P. 4538–4545. 156 129. Bingqiang Cao. From ZnO Nanorods to Nanoplates: Chemical Bath Deposition Growth and Surface-Related Emissions / Bingqiang Cao and Weiping Cai // J. Phys. Chem. C. – 2008. – Vol. 112. – No 3. – P. 680–685. 130. Bornside, D. On the Modelling of Spin Coating / D. Bornside , C. Macosko and L. Scriven //Journal of Imaging Technology. - 1987. - Vol. 13. – P. 122-130. 131. Carcano, G. Spin Coating with High Viscosity Photoresist on Square Substrates / G. Carcano, M. Ceriani and F. Soglio // Hybrid Circuits. – 1993. Vol. 32. - P. 12-30. 132. Weiss, R. A. Nanoparticle-Textured Surfaces from Spin Coating / R. A. Weiss, X. Zhai and A. V. Dobrynin // Langmuir. – 2008. – Vol. 24. – No 10. – P. 5218–5220. 133. Ebbens, S. In Situ Imaging and Height Reconstruction of Phase Separation Processes in Polymer Blends during Spin Coating / S. Ebbens, R. Hodgkinson, A.J. Parnell, A. Dunbar et al. // ACS Nano. – 2011. – Vol. 5. – No 6. – P. 5124–5131. 134. Fujii, Y. Interfacial Width in Polymer Bilayer Films Prepared by DoubleSpin-Coating and Flotation Methods / Y. Fujii, H. Atarashi, M. Hino, T. Nagamura et al. // ACS Appl. Mater. Interfaces. – 2009. – Vol.1. – No 9. - P. 1856–1859. 135. Hoggan, E.N. Spin Coating of Photoresists Using Liquid Carbon Dioxide / E.N. Hoggan, D. Flowers, K. Wang, J.M. DeSimone et al. // Ind. Eng. Chem. Res. – 2004. – Vol. 43. - No 9. – P. 2113–2122. 136. Brookshier, M. A. Control of CuO Particle Size on SiO2 by Spin Coating / M. A. Brookshier, C. C. Chusuei and D. W. Goodman // Langmuir. – 1999. – Vol. 15. - No 6. – P. 2043–2046. 137. Wang, H. Efficiency Enhancement of Polymer Solar Cells by Applying Poly(vinylpyrrolidone) as a Cathode Buffer Layer via Spin Coating or SelfAssembly / H. Wang, W. Zhang, C. Xu, X. Bi et al. // ACS Appl. Mater. Interfaces. – 2013. – Vol. 5. – No 1. - P. 26–34. 157 138. Nishiyama, N. Enhancement of Structural Stability of Mesoporous Silica Thin Films Prepared by Spin-Coating / N. Nishiyama, S. Tanaka, Y. Egashira, Y. Oku et al. // Chem. Mater. – 2002. – Vol. 14. – No 10. – P. 4229–4234. 139. Jo, J.W. Fabrication of Highly Conductive and Transparent Thin Films from Single-Walled Carbon Nanotubes Using a New Non-ionic Surfactant via Spin Coating / J.W. Jo, W Jae Jung., J.U. Lee and W.H. Jo // ACS Nano. – 2010. – Vol. 4. - No 9. – P. 5382–5388. 140. Haaland, P. Fundamental Constraints on Thin Film Coatings for Flat-Panel Display Manufacturing / P. Haaland, J. McKibben and M. Paradi // SID. - P. 79-81. 141. Lee, W. Area-Selective Atomic Layer Deposition of Lead Sulfide: Nanoscale Patterning and DFT Simulations/ W. Lee, N. P. Dasgupta, O. Trejo, J.R. Lee et al. //Langmuir. – 2010. – Vol. 26. - No 9. – P. 6845−6852. 142. Soong, J. O. Designing High-Performance PbS and PbSe Nanocrystal Electronic Devices through Stepwise, Post-Synthesis, Colloidal Atomic Layer Deposition / Soong Ju Oh, Nathaniel E. Berry, Ji-Hyuk Choi et al. // Nano lett.. – 2014. – Vol. 14. – No 3. -P. 1559–1566. 143. Dasgupta, N. P. Atomic Layer Deposition of Lead Sulfide Quantum Dots on Nanowire Surfaces / N. P. Dasgupta, H. J. Jung, O. Trejo, M. T. McDowe// Nano Lett. – 2011. – Vol. 11. – No 3. - P. 934–940. 144. Ferguson, J. D. SnO2 atomic layer deposition on ZrO2 and Al nanoparticles: Pathway to enhanced thermite materials / J. D. Ferguson, K. J. Buechler, A. W. Weimer, S. M. George // Powder Technology. – 2005. – 156. – P. 154-163. 145. Tanskanen, J.T.Insights into the surface chemistry of tin oxide atomic layer deposition from quantum chemical calculations / J.T. Tanskanen, S.F. Bent // J. Phys. Chem. C. – 2013. – Vol. 117. No 37. - P. 19056–19062. 146. Rosental, A. Gas sensing properties of epitaxial SnO2 thin films prepared by atomic layer deposition / A. Rosental, A. Tarre, A. Gerst, J. Sundqvist et al. // Sensors and Actuators B Chemical. – 2003. – Vol. 93. – No 1. – P. 552-555. 158 147. Heo, J. Low Temperature Atomic Layer Deposition of Tin Oxide /J. Heo, A.S. Hock and R.G. Gordon // Chem. Mater. – 2010. – Vol. 22. - No 17. – P. 4964–4973. 148. Dendooven, J. Low temperature atomic layer deposition of platinum using (methylcyclopentadienyl)trimethylplatinum and ozone / J. Dendooven, R.K. Ramachandran, K. Devloo-Casier et.al. //J. Phys. Chem. C. – 2013. – Vol. 117. - No 40. - P. 20557–20561. 149. Lin, Z. Development of Inverted Organic Solar Cells with TiO2 Interface Layer by Using Low-Temperature Atomic Layer Deposition / Z. Lin, C. Jiang, C Zhu. and J. Zhang //ACS Appl. Mater. Interfaces. – 2013. – Vol. 5. – No 3. – P. 713–718. 150. Riha, S.C. Phase Discrimination through Oxidant Selection in LowTemperature Atomic Layer Deposition of Crystalline Iron Oxides /S.C. Riha, J.M. Racowski, M.P. Lanci et.al.//Langmuir. – 2013. – Vol. 29. - No 10. - P. 3439–3445. 151. George, S. M. Surface Chemistry for Atomic Layer Growth / S. M. George, A. W. Ott and J. W. Klaus// J. Phys. Chem. – 1996. – Vol. 100. - No 31. – P. 13121-13131. 152. William D. Schecher и др. MINEQL+: A Chemical Equilibrium Program for Personal Computers. 1994. 153. Береснев, Э.Н. Метод остаточных концентраций / Э.Н. Береснев – М.: Наука, 1992.- 108c. 154. Бек, М. Исследование комплексообразования новейшими методами: (пер. с англ) / М. Бек, И. Надьпал. – М.: Мир. 1989. – 413 с. 155. Поута, Дж. Тонкие пленки взаимная диффузия и реакции/ Дж. Поута, К. Ту, Дж. Мейера. – М.: Мир, 1982. -567с. 156. Лидин Р.А., Андреева Л.Л., Молочко В.А. Справочник по неорганической химии. Константы неорганических веществ. М.: Химия, 1987.- 696c. 159 157. Пат. RU 2362740, МПК C01G3/10 - A01N59/20. Способ получения гидроксосульфатов меди и содержащие их фунгицидные композиции / Пилло Марк (FR), Жоншере Жерар (FR),Ферре Фредерик (FR) Опубл.27.07.2009. 158. Куликов А.Б. Синтез и свойства гидроксосульфатов меди, меди-никеля и меди-кобальта : автореф. дис. на соиск. учен. степ. канд. хим. Наук: 02.00.01/ Куликов Альберт Борисович; [Рос. ун-т дружбы народов]. - М.: 2004. - 17 с. 160 Приложение A Экспериментальные данные системы Sn(II) – H2O – OH– Sub D23(): slovo = "D23 CSn(II)=0.001,....NaOH = 0.01022...Mol/l, t = 24 oC, K = 1.00...................................... n = 90.": T1 = 0: T2 = T1: N2 = 1: n3 = 90: FuOb = 7: Kpopr = 1: C1 = 0.001 / Kpopr: CA = C1: cvet = 10: W13 = 4: Ctitr = 0.01022: V = 50: Grafic2: ConstantsSnOK1: ConstantsSn X1(1) = 3.02: X1(2) = 3.05: X1(3) = 3.07: X1(4) = 3.08: X1(5) = 3.1: X1(6) = 3.09: X1(7) = 3.1: X1(8) = 3.11: X1(9) = 3.15: X1(10) = 3.16: X1(11) = 3.2: X1(12) = 3.24: X1(13) = 3.28: X1(14) = 3.34: X1(15) = 3.39: X1(16) = 3.45: X1(17) = 3.52: X1(18) = 3.6: X1(19) = 3.66: X1(20) = 3.72: X1(21) = 3.79: X1(22) = 3.84: X1(23) = 3.89: X1(24) = 3.9: X1(25) = 3.92: X1(26) = 4.1: X1(27) = 4.14: X1(28) = 4.14: X1(29) = 4.18: X1(30) = 4.21: X1(31) = 4.21: X1(32) = 4.3: X1(33) = 4.41: X1(34) = 4.5: X1(35) = 4.53: X1(36) = 4.63: X1(37) = 4.8: X1(38) = 4.88: X1(39) = 5.09: X1(40) = 5.43: X1(41) = 5.83: X1(42) = 6.17: X1(43) = 6.51: X1(44) = 6.89: X1(45) = 7.03: X1(46) = 7.53: X1(47) = 8.07: X1(48) = 8.37: X1(49) = 8.63: X1(50) = 8.76: X1(51) = 8.81: X1(52) = 9.11: X1(53) = 9.25: X1(54) = 9.34: X1(55) = 9.37: X1(56) = 9.55: X1(57) = 9.65: X1(58) = 9.74: X1(59) = 9.81: X1(60) = 9.87: X1(61) = 9.94: X1(62) = 9.98: X1(63) = 10.03: X1(64) = 10.15: X1(65) = 10.23: X1(66) = 10.3: X1(67) = 10.37: X1(68) = 10.43: X1(69) = 10.49: X1(70) = 10.54: X1(71) = 10.58: X1(72) = 10.62: X1(73) = 10.66: X1(74) = 10.7: X1(75) = 10.74: X1(76) = 10.77: X1(77) = 10.8: X1(78) = 10.85: X1(79) = 10.91: X1(80) = 10.97: X1(81) = 11: X1(82) = 11.04: X1(83) = 11.15: X1(84) = 11.21: X1(85) = 11.26: X1(86) = 11.29: X1(87) = 11.3: X1(88) = 11.35: X1(89) = 11.39: X1(90) = 11.44: X2(1) = 0: X2(2) = 0.2: X2(3) = 0.4: X2(4) = 0.6: X2(5) = 0.8: X2(6) = 1: X2(7) = 1.2: X2(8) = 1.4: X2(9) = 1.7: X2(10) = 2: X2(11) = 2.5: X2(12) = 3: X2(13) = 3.5: X2(14) = 4: X2(15) = 4.5: X2(16) = 5: X2(17) = 5.5: X2(18) = 6: X2(19) = 6.5: X2(20) = 7: X2(21) = 7.5: X2(22) = 7.8: X2(23) = 8: X2(24) = 8.1: X2(25) = 8.2: X2(26) = 8.3: X2(27) = 8.4: X2(28) = 8.5: X2(29) = 8.6: X2(30) = 8.7: X2(31) = 8.8: X2(32) = 9: X2(33) = 9.2: X2(34) = 9.3: X2(35) = 9.4: X2(36) = 9.5: X2(37) = 9.61: X2(38) = 9.7: X2(39) = 9.8: X2(40) = 9.9: X2(41) = 10.02: X2(42) = 10.1: X2(43) = 10.21: X2(44) = 10.3: X2(45) = 10.4: X2(46) = 10.5: X2(47) = 10.6: X2(48) = 10.7: X2(49) = 10.82: X2(50) = 10.91: X2(51) = 11: X2(52) = 11.1: X2(53) = 11.2: X2(54) = 11.32: X2(55) = 11.4: X2(56) = 11.6: X2(57) = 11.8: X2(58) = 12: X2(59) = 12.2: X2(60) = 12.4: X2(61) = 12.6: X2(62) = 12.8: X2(63) = 13: X2(64) = 13.5: X2(65) = 14: X2(66) = 14.5: X2(67) = 15: X2(68) = 15.5: X2(69) = 16: X2(70) = 16.52: X2(71) = 17: X2(72) = 17.5: X2(73) = 18: X2(74) = 18.5: X2(75) = 19: X2(76) = 19.5: X2(77) = 20: X2(78) = 21: X2(79) = 22: X2(80) = 23.02: X2(81) = 24: X2(82) = 25: X2(83) = 27: X2(84) = 29: X2(85) = 31: X2(86) = 33: X2(87) = 35: X2(88) = 40: X2(89) = 45: X2(90) = 49: End Sub Sub D24(): slovo = "D24 CSn(II)=0.001,....CNaOH = 0.0104...Mol/l”T1 = 0: T2 = T1: N2 = 1: n3 = 111: FuOb = 7: Kpopr = 1: C1 = 0.001 / Kpopr: CA = C1: cvet = 10: W13 = 1: Ctitr = 0.0104: V = 50: Grafic2: ConstantsSnPT: ConstantsSn X1(1) = 2.89: X1(2) = 2.9: X1(3) = 2.91: X1(4) = 2.92: X1(5) = 2.93: X1(6) = 2.95: X1(7) = 2.95: X1(8) = 2.95: X1(9) = 2.96: X1(10) = 2.98: X1(11) = 3: X1(12) = 3: X1(13) = 3: X1(14) = 3.04: X1(15) = 3.07: X1(16) = 3.09: X1(17) = 3.12: X1(18) = 3.17: X1(19) = 3.2: X1(20) = 3.25: X1(21) = 3.3: X1(22) = 3.34: X1(23) = 3.39: X1(24) = 3.44: X1(25) = 3.53: X1(26) = 3.6: X1(27) = 3.68: X1(28) = 3.72: X1(29) = 3.77: X1(30) = 3.82: X1(31) = 3.85: X1(32) = 3.88: X1(33) = 3.91: X1(34) = 3.91: X1(35) = 4.12: X1(36) = 4.14: X1(37) = 4.18: X1(38) = 4.21: X1(39) = 4.22: X1(40) = 4.29: X1(41) = 4.35: X1(42) = 4.35: X1(43) = 4.46: X1(44) = 4.5: X1(45) = 4.55: X1(46) = 4.88: X1(47) = 4.93: X1(48) = 5.13: X1(49) = 5.3: X1(50) = 5.57: X1(51) = 5.77: X1(52) = 5.96: X1(53) = 6.03: X1(54) = 6.18: X1(55) = 6.3: X1(56) = 6.41: X1(57) = 6.56: X1(58) = 6.61: X1(59) = 6.77: X1(60) = 6.84: X1(61) = 6.98: X1(62) = 7.18: X1(63) = 7.27: X1(64) = 7.48: X1(65) = 7.82: X1(66) = 7.9: X1(67) = 8.1: X1(68) = 8.08: X1(69) = 8.25: X1(70) = 8.43: X1(71) = 8.45: X1(72) = 8.58: X1(73) = 8.7: X1(74) = 8.86: X1(75) = 8.71: X1(76) = 9.04: X1(77) = 9.15: X1(78) = 9.1: X1(79) = 9.17: X1(80) = 9.15: X1(81) = 9.2: X1(82) = 9.32: X1(83) = 9.44: X1(84) = 9.52: X1(85) = 9.57: X1(86) = 9.65: X1(87) = 9.73: X1(88) = 9.76: X1(89) = 9.8: X1(90) = 9.85: X1(91) = 9.97: X1(92) = 10.07: X1(93) = 10.15: X1(94) = 10.21: X1(95) = 10.27: X1(96) = 10.32: X1(97) = 10.38: X1(98) = 10.48: X1(99) = 10.57: X1(100) = 10.63: X1(101) = 10.68: X1(102) = 10.73: X1(103) = 10.83: X1(104) = 10.88: X1(105) = 11: X1(106) = 11.1: X1(107) = 11.21: X1(108) = 11.22: X1(109) = 11.25: X1(110) = 11.28: X1(111) = 11.31: X2(1) = 0: X2(2) = 0.2: X2(3) = 0.4: X2(4) = 0.6: X2(5) = 0.8: X2(6) = 1: X2(7) = 1.2: X2(8) = 1.41: X2(9) = 1.6: X2(10) = 1.8: X2(11) = 2: X2(12) = 2.2: X2(13) = 2.5: X2(14) = 3: X2(15) = 3.5: X2(16) = 4: X2(17) = 4.5: X2(18) = 5: X2(19) = 5.5: X2(20) = 6: X2(21) = 6.5: X2(22) = 7: X2(23) = 7.5: X2(24) = 8: X2(25) = 8.5: X2(26) = 9: X2(27) = 9.5: X2(28) = 10: X2(29) = 10.2: X2(30) = 10.4: X2(31) = 10.6: X2(32) = 10.7: X2(33) = 10.8: X2(34) = 10.9: X2(35) = 11: X2(36) = 11.1: X2(37) = 11.2: X2(38) = 11.3: X2(39) = 11.4: X2(40) = 11.5: X2(41) = 11.6: X2(42) = 11.7: X2(43) = 11.8: X2(44) = 11.9: X2(45) = 12: X2(46) = 12.2: X2(47) = 12.3: X2(48) = 12.42: X2(49) = 12.5: X2(50) = 12.65: X2(51) = 12.8: X2(52) = 12.9: X2(53) = 13: X2(54) = 13.1: X2(55) = 13.2: X2(56) = 13.3: X2(57) = 13.42: X2(58) = 13.5: X2(59) = 13.6: X2(60) = 13.7: X2(61) = 13.8: X2(62) = 13.9: X2(63) = 14: X2(64) = 14.1: X2(65) = 14.21: X2(66) = 14.3: X2(67) = 14.4: X2(68) = 14.5: X2(69) = 14.6: X2(70) = 14.71: X2(71) = 14.8: X2(72) = 14.9: X2(73) = 15: X2(74) = 15.1: X2(75) = 15.2: X2(76) = 15.3: X2(77) = 15.42: X2(78) = 15.5: X2(79) = 15.6: X2(80) = 15.7: X2(81) = 15.8: X2(82) = 16: X2(83) = 16.2: X2(84) = 16.4: X2(85) = 16.6: X2(86) = 16.8: X2(87) = 17: X2(88) = 17.2: X2(89) = 17.41: X2(90) = 17.6: X2(91) = 18: X2(92) = 18.5: X2(93) = 19: X2(94) = 19.5: X2(95) = 20: X2(96) = 20.5: X2(97) = 21: X2(98) = 22: X2(99) = 23: X2(100) = 24: 161 X2(101) = 25: X2(102) = 26: X2(103) = 28: X2(104) = 30: X2(105) = 35: X2(106) = 40: X2(107) = 45: X2(108) = 50: X2(109) = 55: X2(110) = 60: X2(111) = 65: End Sub Sub D25(): slovo = "D25 CSn(II)=0.001,....CNaOH = 0.0102...Mol/l, t = 24 oC,. K = 1.00. n = 152.": T1 = 0: T2 = T1: N2 = 1: n3 = 152: FuOb = 7: Kpopr = 1: C1 = 0.001 / Kpopr: CA = C1: cvet = 9: W13 = 2: Ctitr = 0.0102: V = 50:: Grafic2: ConstantsSnPT: ConstantsSn X1(1) = 2.9: X1(2) = 3.02: X1(3) = 3.05: X1(4) = 3.07: X1(5) = 3.08: X1(6) = 3.1: X1(7) = 3.11: X1(8) = 3.13: X1(9) = 3.15: X1(10) = 3.15: X1(11) = 3.17: X1(12) = 3.18: X1(13) = 3.19: X1(14) = 3.2: X1(15) = 3.22: X1(16) = 3.23: X1(17) = 3.25: X1(18) = 3.26: X1(19) = 3.27: X1(20) = 3.28: X1(21) = 3.3: X1(22) = 3.3: X1(23) = 3.32: X1(24) = 3.33: X1(25) = 3.36: X1(26) = 3.37: X1(27) = 3.39: X1(28) = 3.42: X1(29) = 3.44: X1(30) = 3.47: X1(31) = 3.49: X1(32) = 3.51: X1(33) = 3.55: X1(34) = 3.55: X1(35) = 3.57: X1(36) = 3.55: X1(37) = 3.56: X1(38) = 3.59: X1(39) = 3.62: X1(40) = 3.63: X1(41) = 3.66: X1(42) = 3.69: X1(43) = 3.73: X1(44) = 3.8: X1(45) = 3.85: X1(46) = 3.9: X1(47) = 3.92: X1(48) = 3.95: X1(49) = 4.19: X1(50) = 4.23: X1(51) = 4.23: X1(52) = 4.32: X1(53) = 4.42: X1(54) = 4.48: X1(55) = 4.55: X1(56) = 4.71: X1(57) = 4.93: X1(58) = 5.06: X1(59) = 5.36: X1(60) = 5.64: X1(61) = 5.77: X1(62) = 6.04: X1(63) = 6.34: X1(64) = 6.42: X1(65) = 6.63: X1(66) = 6.78: X1(67) = 7.05: X1(68) = 7.47: X1(69) = 7.63: X1(70) = 8.05: X1(71) = 8.35: X1(72) = 8.37: X1(73) = 8.62: X1(74) = 8.82: X1(75) = 8.9: X1(76) = 9.07: X1(77) = 9.16: X1(78) = 9.25: X1(79) = 9.32: X1(80) = 9.32: X1(81) = 9.4: X1(82) = 9.45: X1(83) = 9.5: X1(84) = 9.55: X1(85) = 9.57: X1(86) = 9.63: X1(87) = 9.64: X1(88) = 9.67: X1(89) = 9.66: X1(90) = 9.68: X1(91) = 9.7: X1(92) = 9.7: X1(93) = 9.74: X1(94) = 9.77: X1(95) = 9.8: X1(96) = 9.83: X1(97) = 9.84: X1(98) = 9.88: X1(99) = 9.92: X1(100) = 9.95: X1(101) = 10: X1(102) = 10.05: X1(103) = 10.09: X1(104) = 10.12: X1(105) = 10.15: X1(106) = 10.17: X1(107) = 10.19: X1(108) = 10.23: X1(109) = 10.25: X1(110) = 10.27: X1(111) = 10.28: X1(112) = 10.32: X1(113) = 10.34: X1(114) = 10.35: X1(115) = 10.36: X1(116) = 10.41: X1(117) = 10.45: X1(118) = 10.5: X1(119) = 10.55: X1(120) = 10.58: X1(121) = 10.62: X1(122) = 10.64: X1(123) = 10.67: X1(124) = 10.7: X1(125) = 10.72: X1(126) = 10.75: X1(127) = 10.77: X1(128) = 10.79: X1(129) = 10.8: X1(130) = 10.81: X1(131) = 10.85: X1(132) = 10.88: X1(133) = 10.91: X1(134) = 10.94: X1(135) = 10.97: X1(136) = 10.99: X1(137) = 11.06: X1(138) = 11.1: X1(139) = 11.15: X1(140) = 11.19: X1(141) = 11.22: X1(142) = 11.26: X1(143) = 11.29: X1(144) = 11.3: X1(145) = 11.33: X1(146) = 11.35: X1(147) = 11.38: X1(148) = 11.41: X1(149) = 11.45: X1(150) = 11.51: X1(151) = 11.57: X1(152) = 11.6: X2(1) = 0: X2(2) = 0.2: X2(3) = 0.4: X2(4) = 0.6: X2(5) = 0.8: X2(6) = 1: X2(7) = 1.2: X2(8) = 1.4: X2(9) = 1.6: X2(10) = 1.8: X2(11) = 2: X2(12) = 2.2: X2(13) = 2.4: X2(14) = 2.6: X2(15) = 2.8: X2(16) = 3: X2(17) = 3.2: X2(18) = 3.4: X2(19) = 3.6: X2(20) = 3.8: X2(21) = 4: X2(22) = 4.2: X2(23) = 4.4: X2(24) = 4.6: X2(25) = 4.8: X2(26) = 5: X2(27) = 5.2: X2(28) = 5.4: X2(29) = 5.6: X2(30) = 5.8: X2(31) = 6: X2(32) = 6.2: X2(33) = 6.4: X2(34) = 6.6: X2(35) = 6.8: X2(36) = 7: X2(37) = 7.2: X2(38) = 7.4: X2(39) = 7.6: X2(40) = 7.8: X2(41) = 8: X2(42) = 8.2: X2(43) = 8.4: X2(44) = 8.6: X2(45) = 8.8: X2(46) = 9.01: X2(47) = 9.1: X2(48) = 9.2: X2(49) = 9.3: X2(50) = 9.4: X2(51) = 9.5: X2(52) = 9.6: X2(53) = 9.7: X2(54) = 9.8: X2(55) = 9.9: X2(56) = 10: X2(57) = 10.1: X2(58) = 10.2: X2(59) = 10.3: X2(60) = 10.4: X2(61) = 10.5: X2(62) = 10.65: X2(63) = 10.8: X2(64) = 10.9: X2(65) = 11: X2(66) = 11.1: X2(67) = 11.2: X2(68) = 11.3: X2(69) = 11.41: X2(70) = 11.5: X2(71) = 11.6: X2(72) = 11.7: X2(73) = 11.85: X2(74) = 12: X2(75) = 12.1: X2(76) = 12.2: X2(77) = 12.3: X2(78) = 12.4: X2(79) = 12.5: X2(80) = 12.6: X2(81) = 12.7: X2(82) = 12.8: X2(83) = 12.9: X2(84) = 13: X2(85) = 13.1: X2(86) = 13.22: X2(87) = 13.3: X2(88) = 13.4: X2(89) = 13.5: X2(90) = 13.6: X2(91) = 13.7: X2(92) = 13.8: X2(93) = 13.9: X2(94) = 14: X2(95) = 14.1: X2(96) = 14.2: X2(97) = 14.3: X2(98) = 14.4: X2(99) = 14.6: X2(100) = 14.8: X2(101) = 15: X2(102) = 15.21: X2(103) = 15.4: X2(104) = 15.6: X2(105) = 15.8: X2(106) = 16: X2(107) = 16.2: X2(108) = 16.4: X2(109) = 16.6: X2(110) = 16.8: X2(111) = 17: X2(112) = 17.2: X2(113) = 17.4: X2(114) = 17.6: X2(115) = 17.8: X2(116) = 18: X2(117) = 18.5: X2(118) = 19: X2(119) = 19.5: X2(120) = 20: X2(121) = 20.5: X2(122) = 21: X2(123) = 21.5: X2(124) = 22: X2(125) = 22.5: X2(126) = 23: X2(127) = 23.5: X2(128) = 24: X2(129) = 24.5: X2(130) = 25: X2(131) = 26: X2(132) = 27: X2(133) = 28: X2(134) = 29: X2(135) = 30: X2(136) = 31: X2(137) = 33: X2(138) = 35: X2(139) = 37: X2(140) = 39: X2(141) = 41: X2(142) = 43: X2(143) = 45.1: X2(144) = 47: X2(145) = 50: X2(146) = 53: X2(147) = 56: X2(148) = 60: X2(149) = 65: X2(150) = 70: X2(151) = 75: X2(152) = 80: End Sub Sub D26(): slovo = "D26 CSn(II)=0.001,....CNaOH = 0.0102...Mol/l, t = 24 oC, K = 1.00. n = 163.": T1 = 0: T2 = T1: N2 = 1: n3 = 163: FuOb = 7: Kpopr = 1: C1 = 0.001 / Kpopr: CA = C1: cvet = 12: W13 = 3: Ctitr = 0.0102: V = 50:: Grafic2: ConstantsSnPT: ConstantsSn X1(1) = 2.87: X1(2) = 2.9: X1(3) = 2.95: X1(4) = 2.96: X1(5) = 2.97: X1(6) = 3: X1(7) = 3.03: X1(8) = 3.05: X1(9) = 3.07: X1(10) = 3.08: X1(11) = 3.1: X1(12) = 3.12: X1(13) = 3.14: X1(14) = 3.16: X1(15) = 3.17: X1(16) = 3.19: X1(17) = 3.21: X1(18) = 3.23: X1(19) = 3.25: X1(20) = 3.27: X1(21) = 3.28: X1(22) = 3.3: X1(23) = 3.32: X1(24) = 3.35: X1(25) = 3.37: X1(26) = 3.4: X1(27) = 3.42: X1(28) = 3.45: X1(29) = 3.46: X1(30) = 3.49: X1(31) = 3.51: X1(32) = 3.53: X1(33) = 3.56: X1(34) = 3.58: X1(35) = 3.61: X1(36) = 3.63: X1(37) = 3.65: X1(38) = 3.67: X1(39) = 3.7: X1(40) = 3.73: X1(41) = 3.77: X1(42) = 3.81: X1(43) = 3.85: X1(44) = 3.89: X1(45) = 3.96: X1(46) = 4.25: X1(47) = 4.3: X1(48) = 4.34: X1(49) = 4.4: X1(50) = 4.55: X1(51) = 4.6: X1(52) = 4.85: X1(53) = 5.01: X1(54) = 5.4: X1(55) = 5.66: X1(56) = 5.95: X1(57) = 6.07: X1(58) = 6.6: X1(59) = 6.65: X1(60) = 7.35: X1(61) = 7.47: X1(62) = 8.07: X1(63) = 8.21: X1(64) = 8.55: X1(65) = 8.75: X1(66) = 8.8: X1(67) = 8.96: X1(68) = 9.18: X1(69) = 9.25: X1(70) = 9.32: X1(71) = 9.35: X1(72) = 9.44: X1(73) = 9.46: X1(74) = 9.55: X1(75) = 9.58: X1(76) = 9.63: X1(77) = 9.65: X1(78) = 9.71: X1(79) = 9.72: X1(80) = 9.74: X1(81) = 9.79: X1(82) = 162 9.78: X1(83) = 9.81: X1(84) = 9.86: X1(85) = 9.91: X1(86) = 9.92: X1(87) = 9.95: X1(88) = 9.98: X1(89) = 10: X1(90) = 10.03: X1(91) = 10.05: X1(92) = 10.07: X1(93) = 10.07: X1(94) = 10.1: X1(95) = 10.1: X1(96) = 10.15: X1(97) = 10.19: X1(98) = 10.22: X1(99) = 10.25: X1(100) = 10.27: X1(101) = 10.32: X1(102) = 10.33: X1(103) = 10.37: X1(104) = 10.38: X1(105) = 10.4: X1(106) = 10.42: X1(107) = 10.45: X1(108) = 10.47: X1(109) = 10.5: X1(110) = 10.52: X1(111) = 10.54: X1(112) = 10.55: X1(113) = 10.57: X1(114) = 10.58: X1(115) = 10.58: X1(116) = 10.64: X1(117) = 10.69: X1(118) = 10.72: X1(119) = 10.77: X1(120) = 10.8: X1(121) = 10.83: X1(122) = 10.85: X1(123) = 10.88: X1(124) = 10.91: X1(125) = 10.93: X1(126) = 10.95: X1(127) = 10.97: X1(128) = 10.98: X1(129) = 11: X1(130) = 11.03: X1(131) = 11.06: X1(132) = 11.1: X1(133) = 11.13: X1(134) = 11.18: X1(135) = 11.21: X1(136) = 11.23: X1(137) = 11.25: X1(138) = 11.28: X1(139) = 11.28: X1(140) = 11.3: X1(141) = 11.32: X1(142) = 11.33: X1(143) = 11.35: X1(144) = 11.37: X1(145) = 11.39: X1(146) = 11.4: X1(147) = 11.41: X1(148) = 11.42: X1(149) = 11.44: X1(150) = 11.45: X1(151) = 11.46: X1(152) = 11.45: X1(153) = 11.45: X1(154) = 11.45: X1(155) = 11.46: X1(156) = 11.47: X1(157) = 11.5: X1(158) = 11.52: X1(159) = 11.54: X1(160) = 11.56: X1(161) = 11# X2(1) = 0: X2(2) = 0.2: X2(3) = 0.4: X2(4) = 0.6: X2(5) = 0.8: X2(6) = 1: X2(7) = 1.24: X2(8) = 1.4: X2(9) = 1.6: X2(10) = 1.8: X2(11) = 2: X2(12) = 2.2: X2(13) = 2.4: X2(14) = 2.6: X2(15) = 2.8: X2(16) = 3: X2(17) = 3.2: X2(18) = 3.4: X2(19) = 3.6: X2(20) = 3.8: X2(21) = 4: X2(22) = 4.2: X2(23) = 4.4: X2(24) = 4.6: X2(25) = 4.8: X2(26) = 5: X2(27) = 5.2: X2(28) = 5.4: X2(29) = 5.6: X2(30) = 5.8: X2(31) = 6: X2(32) = 6.2: X2(33) = 6.4: X2(34) = 6.6: X2(35) = 6.8: X2(36) = 7: X2(37) = 7.2: X2(38) = 7.4: X2(39) = 7.6: X2(40) = 7.8: X2(41) = 8: X2(42) = 8.2: X2(43) = 8.4: X2(44) = 8.6: X2(45) = 8.8: X2(46) = 9: X2(47) = 9.1: X2(48) = 9.2: X2(49) = 9.3: X2(50) = 9.4: X2(51) = 9.5: X2(52) = 9.6: X2(53) = 9.7: X2(54) = 9.8: X2(55) = 9.9: X2(56) = 10: X2(57) = 10.1: X2(58) = 10.2: X2(59) = 10.3: X2(60) = 10.4: X2(61) = 10.5: X2(62) = 10.6: X2(63) = 10.7: X2(64) = 10.8: X2(65) = 10.9: X2(66) = 11: X2(67) = 11.1: X2(68) = 11.2: X2(69) = 11.3: X2(70) = 11.4: X2(71) = 11.5: X2(72) = 11.6: X2(73) = 11.7: X2(74) = 11.8: X2(75) = 11.9: X2(76) = 12: X2(77) = 12.1: X2(78) = 12.21: X2(79) = 12.31: X2(80) = 12.4: X2(81) = 12.5: X2(82) = 12.6: X2(83) = 12.7: X2(84) = 12.8: X2(85) = 13: X2(86) = 13.1: X2(87) = 13.2: X2(88) = 13.3: X2(89) = 13.4: X2(90) = 13.52: X2(91) = 13.6: X2(92) = 13.7: X2(93) = 13.8: X2(94) = 13.91: X2(95) = 14: X2(96) = 14.2: X2(97) = 14.4: X2(98) = 14.6: X2(99) = 14.8: X2(100) = 15: X2(101) = 15.22: X2(102) = 15.3: X2(103) = 15.6: X2(104) = 15.8: X2(105) = 16.02: X2(106) = 16.2: X2(107) = 16.4: X2(108) = 16.6: X2(109) = 16.8: X2(110) = 17: X2(111) = 17.2: X2(112) = 17.4: X2(113) = 17.6: X2(114) = 17.8: X2(115) = 18: X2(116) = 18.5: X2(117) = 19: X2(118) = 19.5: X2(119) = 20: X2(120) = 20.5: X2(121) = 21: X2(122) = 21.5: X2(123) = 22: X2(124) = 22.5: X2(125) = 23.02: X2(126) = 23.5: X2(127) = 24: X2(128) = 24.5: X2(129) = 25: X2(130) = 26: X2(131) = 27: X2(132) = 28: X2(133) = 29: X2(134) = 30: X2(135) = 31: X2(136) = 32: X2(137) = 33: X2(138) = 34: X2(139) = 35: X2(140) = 36.1: X2(141) = 37: X2(142) = 38: X2(143) = 39: X2(144) = 40: X2(145) = 41: X2(146) = 42: X2(147) = 43: X2(148) = 44: X2(149) = 45: X2(150) = 46: X2(151) = 47: X2(152) = 48: X2(153) = 49: X2(154) = 50: X2(155) = 52: X2(156) = 54: X2(157) = 57: X2(158) = 60: X2(159) = 65: X2(160) = 70: X2(161) = 75: X2(162) = 80: X2(163) = 85: End Sub Sub D27(): slovo = "D27 CSn(II)=0.010,.CNaOH = 0.1024.Mol/l, t = 24 oC, K = 1.00. n = 146.": T1 = 0: T2 = T1: N2 = 1: n3 = 146: FuOb = 7: Kpopr = 1: C1 = 0.01 / Kpopr: CA = C1: cvet = 10: W13 = 1: Ctitr = 0.1024: V = 50:: Grafic2: ConstantsSnPT: ConstantsSn X1(1) = 2.45: X1(2) = 2.5: X1(3) = 2.52: X1(4) = 2.53: X1(5) = 2.55: X1(6) = 2.57: X1(7) = 2.6: X1(8) = 2.61: X1(9) = 2.63: X1(10) = 2.65: X1(11) = 2.67: X1(12) = 2.67: X1(13) = 2.67: X1(14) = 2.67: X1(15) = 2.65: X1(16) = 2.7: X1(17) = 2.7: X1(18) = 2.71: X1(19) = 2.73: X1(20) = 2.75: X1(21) = 2.77: X1(22) = 2.79: X1(23) = 2.81: X1(24) = 2.84: X1(25) = 2.88: X1(26) = 2.91: X1(27) = 2.95: X1(28) = 2.99: X1(29) = 3.02: X1(30) = 3.06: X1(31) = 3.1: X1(32) = 3.15: X1(33) = 3.2: X1(34) = 3.23: X1(35) = 3.28: X1(36) = 3.3: X1(37) = 3.34: X1(38) = 3.41: X1(39) = 3.55: X1(40) = 3.81: X1(41) = 4.13: X1(42) = 4.26: X1(43) = 4.25: X1(44) = 4.28: X1(45) = 4.26: X1(46) = 4.29: X1(47) = 4.3: X1(48) = 4.4: X1(49) = 4.56: X1(50) = 4.73: X1(51) = 4.93: X1(52) = 5.29: X1(53) = 5.65: X1(54) = 5.96: X1(55) = 6.26: X1(56) = 6.66: X1(57) = 7: X1(58) = 7.48: X1(59) = 8: X1(60) = 8.64: X1(61) = 9.21: X1(62) = 9.62: X1(63) = 9.76: X1(64) = 10: X1(65) = 10.12: X1(66) = 10.23: X1(67) = 10.33: X1(68) = 10.43: X1(69) = 10.49: X1(70) = 10.55: X1(71) = 10.6: X1(72) = 10.67: X1(73) = 10.71: X1(74) = 10.75: X1(75) = 10.79: X1(76) = 10.8: X1(77) = 10.85: X1(78) = 10.83: X1(79) = 10.91: X1(80) = 10.95: X1(81) = 10.96: X1(82) = 11.03: X1(83) = 11.04: X1(84) = 11.09: X1(85) = 11.15: X1(86) = 11.09: X1(87) = 11.03: X1(88) = 11.09: X1(89) = 11.07: X1(90) = 11.18: X1(91) = 11.08: X1(92) = 11.03: X1(93) = 11.06: X1(94) = 10.97: X1(95) = 11.07: X1(96) = 11.12: X1(97) = 11.12: X1(98) = 10.98: X1(99) = 10.97: X1(100) = 11.17: X1(101) = 10.93: X1(102) = 11.03: X1(103) = 11.05: X1(104) = 11.1: X1(105) = 11.2: X1(106) = 11.24: X1(107) = 11.18: X1(108) = 11.15: X1(109) = 11.17: X1(110) = 11.2: X1(111) = 11.17: X1(112) = 11.16: X1(113) = 11.25: X1(114) = 11.3: X1(115) = 11.21: X1(116) = 11.17: X1(117) = 11.14: X1(118) = 11.16: X1(119) = 11.19: X1(120) = 11.19: X1(121) = 11.19: X1(122) = 11.23: X1(123) = 11.28: X1(124) = 11.3: X1(125) = 11.33: X1(126) = 11.4: X1(127) = 11.44: X1(128) = 11.5: X1(129) = 11.6: X1(130) = 11.64: X1(131) = 11.68: X1(132) = 11.72: X1(133) = 11.77: X1(134) = 11.87: X1(135) = 11.95: X1(136) = 12.06: X1(137) = 12.15: X1(138) = 12.25: X1(139) = 12.36: X1(140) = 12.5: X1(141) = 12.52: X1(142) = 12.54: X1(143) = 12.55: X1(144) = 12.6: X1(145) = 12.63: X1(146) = 12.65: X2(1) = 0: X2(2) = 0.2: X2(3) = 0.4: X2(4) = 0.6: X2(5) = 0.8: X2(6) = 1: X2(7) = 1.2: X2(8) = 1.4: X2(9) = 1.6: X2(10) = 1.8: X2(11) = 2: X2(12) = 2.2: X2(13) = 2.4: X2(14) = 2.6: X2(15) = 2.8: X2(16) = 3: X2(17) = 3.2: X2(18) = 3.4: X2(19) = 3.6: X2(20) = 3.8: X2(21) = 4: X2(22) = 4.2: X2(23) = 4.4: X2(24) = 4.6: X2(25) = 4.8: X2(26) = 5: X2(27) 163 = 5.2: X2(28) = 5.4: X2(29) = 5.6: X2(30) = 5.8: X2(31) = 6: X2(32) = 6.2: X2(33) = 6.4: X2(34) = 6.6: X2(35) = 6.8: X2(36) = 7: X2(37) = 7.2: X2(38) = 7.4: X2(39) = 7.6: X2(40) = 7.8: X2(41) = 8: X2(42) = 8.1: X2(43) = 8.2: X2(44) = 8.3: X2(45) = 8.4: X2(46) = 8.5: X2(47) = 8.6: X2(48) = 8.7: X2(49) = 8.8: X2(50) = 8.9: X2(51) = 9: X2(52) = 9.1: X2(53) = 9.2: X2(54) = 9.3: X2(55) = 9.4: X2(56) = 9.52: X2(57) = 9.6: X2(58) = 9.7: X2(59) = 9.8: X2(60) = 9.9: X2(61) = 10: X2(62) = 10.1: X2(63) = 10.2: X2(64) = 10.3: X2(65) = 10.4: X2(66) = 10.5: X2(67) = 10.6: X2(68) = 10.7: X2(69) = 10.8: X2(70) = 10.9: X2(71) = 11: X2(72) = 11.1: X2(73) = 11.2: X2(74) = 11.3: X2(75) = 11.4: X2(76) = 11.5: X2(77) = 11.6: X2(78) = 11.7: X2(79) = 11.8: X2(80) = 11.9: X2(81) = 12: X2(82) = 12.2: X2(83) = 12.4: X2(84) = 12.6: X2(85) = 12.8: X2(86) = 13: X2(87) = 13.2: X2(88) = 13.4: X2(89) = 13.61: X2(90) = 13.8: X2(91) = 14: X2(92) = 14.2: X2(93) = 14.4: X2(94) = 14.6: X2(95) = 14.8: X2(96) = 15: X2(97) = 15.21: X2(98) = 15.4: X2(99) = 15.61: X2(100) = 15.81: X2(101) = 16: X2(102) = 16.2: X2(103) = 16.4: X2(104) = 16.6: X2(105) = 16.8: X2(106) = 17: X2(107) = 17.2: X2(108) = 17.4: X2(109) = 17.6: X2(110) = 17.8: X2(111) = 18: X2(112) = 18.2: X2(113) = 18.4: X2(114) = 18.6: X2(115) = 18.8: X2(116) = 19.02: X2(117) = 19.2: X2(118) = 19.4: X2(119) = 19.6: X2(120) = 19.8: X2(121) = 20: X2(122) = 20.5: X2(123) = 21: X2(124) = 21.5: X2(125) = 22: X2(126) = 23.02: X2(127) = 24: X2(128) = 25: X2(129) = 26: X2(130) = 27: X2(131) = 28: X2(132) = 29: X2(133) = 30: X2(134) = 32: X2(135) = 34: X2(136) = 36: X2(137) = 38: X2(138) = 40: X2(139) = 42: X2(140) = 44: X2(141) = 46: X2(142) = 48: X2(143) = 50: X2(144) = 55: X2(145) = 60: X2(146) = 65: End Sub Sub D28(): slovo = "D28 CSn(II)=0.010,....CÊOH = 0.102....Mol/l, t = 24 oC, K = 1.00. n = 144.": T1 = 0: T2 = T1: N2 = 1: n3 = 144: FuOb = 7: Kpopr = 1: C1 = 0.01 / Kpopr: CA = C1: cvet = 9: W13 = 2: Ctitr = 0.102: V = 50:: Grafic2: ConstantsSnPT: ConstantsSn X1(1) = 2.45: X1(2) = 2.48: X1(3) = 2.5: X1(4) = 2.54: X1(5) = 2.55: X1(6) = 2.6: X1(7) = 2.6: X1(8) = 2.6: X1(9) = 2.6: X1(10) = 2.61: X1(11) = 2.63: X1(12) = 2.64: X1(13) = 2.65: X1(14) = 2.67: X1(15) = 2.7: X1(16) = 2.73: X1(17) = 2.75: X1(18) = 2.76: X1(19) = 2.77: X1(20) = 2.81: X1(21) = 2.84: X1(22) = 2.92: X1(23) = 2.94: X1(24) = 2.96: X1(25) = 3.01: X1(26) = 3.05: X1(27) = 3.09: X1(28) = 3.13: X1(29) = 3.2: X1(30) = 3.25: X1(31) = 3.31: X1(32) = 3.35: X1(33) = 3.37: X1(34) = 3.4: X1(35) = 3.43: X1(36) = 3.47: X1(37) = 3.5: X1(38) = 3.5: X1(39) = 3.6: X1(40) = 3.7: X1(41) = 3.76: X1(42) = 3.92: X1(43) = 4.21: X1(44) = 4.18: X1(45) = 4.2: X1(46) = 4.2: X1(47) = 4.15: X1(48) = 4.18: X1(49) = 4.2: X1(50) = 4.18: X1(51) = 4.21: X1(52) = 4.23: X1(53) = 4.23: X1(54) = 4.2: X1(55) = 4.27: X1(56) = 4.31: X1(57) = 4.26: X1(58) = 4.35: X1(59) = 4.42: X1(60) = 4.52: X1(61) = 4.65: X1(62) = 4.87: X1(63) = 5.45: X1(64) = 5.88: X1(65) = 7.03: X1(66) = 8.31: X1(67) = 9.1: X1(68) = 9.47: X1(69) = 9.55: X1(70) = 9.83: X1(71) = 10.05: X1(72) = 10.18: X1(73) = 10.25: X1(74) = 10.38: X1(75) = 10.43: X1(76) = 10.52: X1(77) = 10.62: X1(78) = 10.64: X1(79) = 10.71: X1(80) = 10.76: X1(81) = 10.79: X1(82) = 10.81: X1(83) = 10.87: X1(84) = 10.85: X1(85) = 10.92: X1(86) = 10.96: X1(87) = 11: X1(88) = 11.07: X1(89) = 11.1: X1(90) = 11.18: X1(91) = 11.22: X1(92) = 11.23: X1(93) = 11.17: X1(94) = 11.22: X1(95) = 11.38: X1(96) = 11.18: X1(97) = 11.15: X1(98) = 11.13: X1(99) = 11.15: X1(100) = 11.3: X1(101) = 11.2: X1(102) = 11.14: X1(103) = 10.92: X1(104) = 10.92: X1(105) = 10.95: X1(106) = 11.22: X1(107) = 11.35: X1(108) = 11.4: X1(109) = 11.38: X1(110) = 11.3: X1(111) = 11.2: X1(112) = 11.15: X1(113) = 11.44: X1(114) = 11.44: X1(115) = 11.55: X1(116) = 11.54: X1(117) = 11.55: X1(118) = 11.55: X1(119) = 11.52: X1(120) = 11.58: X1(121) = 11.63: X1(122) = 11.7: X1(123) = 11.74: X1(124) = 11.75: X1(125) = 11.78: X1(126) = 11.81: X1(127) = 11.85: X1(128) = 11.86: X1(129) = 11.89: X1(130) = 11.95: X1(131) = 12.05: X1(132) = 12.12: X1(133) = 12.17: X1(134) = 12.22: X1(135) = 12.28: X1(136) = 12.33: X1(137) = 12.38: X1(138) = 12.42: X1(139) = 12.48: X1(140) = 12.52: X1(141) = 12.55: X1(142) = 12.58: X1(143) = 12.62: X1(144) = 12.65: X2(1) = 0: X2(2) = 0.2: X2(3) = 0.4: X2(4) = 0.6: X2(5) = 0.8: X2(6) = 1.1: X2(7) = 1.3: X2(8) = 1.5: X2(9) = 1.7: X2(10) = 2: X2(11) = 2.2: X2(12) = 2.4: X2(13) = 2.6: X2(14) = 2.8: X2(15) = 3: X2(16) = 3.2: X2(17) = 3.4: X2(18) = 3.6: X2(19) = 3.8: X2(20) = 4: X2(21) = 4.2: X2(22) = 4.4: X2(23) = 4.6: X2(24) = 4.8: X2(25) = 5.02: X2(26) = 5.2: X2(27) = 5.4: X2(28) = 5.6: X2(29) = 5.8: X2(30) = 6: X2(31) = 6.1: X2(32) = 6.2: X2(33) = 6.3: X2(34) = 6.4: X2(35) = 6.5: X2(36) = 6.6: X2(37) = 6.7: X2(38) = 6.8: X2(39) = 6.9: X2(40) = 7: X2(41) = 7.1: X2(42) = 7.2: X2(43) = 7.31: X2(44) = 7.4: X2(45) = 7.5: X2(46) = 7.61: X2(47) = 7.7: X2(48) = 7.8: X2(49) = 7.9: X2(50) = 8: X2(51) = 8.1: X2(52) = 8.2: X2(53) = 8.3: X2(54) = 8.4: X2(55) = 8.5: X2(56) = 8.6: X2(57) = 8.7: X2(58) = 8.8: X2(59) = 8.9: X2(60) = 9: X2(61) = 9.1: X2(62) = 9.2: X2(63) = 9.4: X2(64) = 9.5: X2(65) = 9.6: X2(66) = 9.7: X2(67) = 9.8: X2(68) = 9.9: X2(69) = 10: X2(70) = 10.1: X2(71) = 10.22: X2(72) = 10.31: X2(73) = 10.4: X2(74) = 10.5: X2(75) = 10.6: X2(76) = 10.7: X2(77) = 10.8: X2(78) = 10.9: X2(79) = 11: X2(80) = 11.1: X2(81) = 11.2: X2(82) = 11.3: X2(83) = 11.4: X2(84) = 11.5: X2(85) = 11.6: X2(86) = 11.7: X2(87) = 11.8: X2(88) = 11.9: X2(89) = 12: X2(90) = 12.2: X2(91) = 12.4: X2(92) = 12.6: X2(93) = 12.8: X2(94) = 13: X2(95) = 13.2: X2(96) = 13.4: X2(97) = 13.6: X2(98) = 13.8: X2(99) = 14: X2(100) = 14.2: X2(101) = 14.4: X2(102) = 14.6: X2(103) = 14.8: X2(104) = 15: X2(105) = 15.2: X2(106) = 15.41: X2(107) = 15.6: X2(108) = 15.8: X2(109) = 16: X2(110) = 16.2: X2(111) = 16.4: X2(112) = 16.6: X2(113) = 16.8: X2(114) = 17: X2(115) = 17.22: X2(116) = 17.4: X2(117) = 17.6: X2(118) = 17.8: X2(119) = 18: X2(120) = 18.5: X2(121) = 19: X2(122) = 19.5: X2(123) = 20: X2(124) = 20.5: X2(125) = 21: X2(126) = 22: X2(127) = 23: X2(128) = 24: X2(129) = 25: X2(130) = 27: X2(131) = 29: X2(132) = 31: X2(133) = 33: X2(134) = 35: X2(135) = 37: X2(136) = 39: X2(137) = 41: X2(138) = 43: X2(139) = 45: X2(140) = 47: X2(141) = 50: X2(142) = 55: X2(143) = 60.1: X2(144) = 65: End Sub Sub D29(): slovo = "D29. CSn(II)=0.010,....CÊOH = 0.102....Mol/l, t = 24 oC, K = 1.00. n = 126.": T1 = 0: T2 = 164 T1: N2 = 1: n3 = 126: FuOb = 7: Kpopr = 1: C1 = 0.01 / Kpopr: CA = C1: cvet = 12: W13 = 3: Ctitr = 0.102: V = 50:: Grafic2: ConstantsSnPT: ConstantsSn X1(1) = 2.4: X1(2) = 2.4: X1(3) = 2.41: X1(4) = 2.45: X1(5) = 2.47: X1(6) = 2.49: X1(7) = 2.51: X1(8) = 2.53: X1(9) = 2.54: X1(10) = 2.59: X1(11) = 2.64: X1(12) = 2.63: X1(13) = 2.62: X1(14) = 2.6: X1(15) = 2.62: X1(16) = 2.61: X1(17) = 2.7: X1(18) = 2.77: X1(19) = 2.75: X1(20) = 2.77: X1(21) = 2.77: X1(22) = 2.85: X1(23) = 2.88: X1(24) = 2.94: X1(25) = 2.95: X1(26) = 3.04: X1(27) = 3.05: X1(28) = 3.1: X1(29) = 3.18: X1(30) = 3.21: X1(31) = 3.3: X1(32) = 3.4: X1(33) = 3.44: X1(34) = 3.49: X1(35) = 3.55: X1(36) = 3.63: X1(37) = 3.73: X1(38) = 3.8: X1(39) = 3.98: X1(40) = 4.26: X1(41) = 4.27: X1(42) = 4.35: X1(43) = 4.7: X1(44) = 4.43: X1(45) = 4.5: X1(46) = 4.43: X1(47) = 4.75: X1(48) = 4.52: X1(49) = 4.65: X1(50) = 4.65: X1(51) = 5.17: X1(52) = 5.15: X1(53) = 5.49: X1(54) = 5.58: X1(55) = 6.3: X1(56) = 7.38: X1(57) = 8.53: X1(58) = 8.84: X1(59) = 9.55: X1(60) = 9.63: X1(61) = 9.88: X1(62) = 9.95: X1(63) = 10.14: X1(64) = 10.3: X1(65) = 10.4: X1(66) = 10.45: X1(67) = 10.55: X1(68) = 10.57: X1(69) = 10.62: X1(70) = 10.7: X1(71) = 10.78: X1(72) = 10.82: X1(73) = 10.89: X1(74) = 10.95: X1(75) = 11.06: X1(76) = 11.08: X1(77) = 11.15: X1(78) = 11.22: X1(79) = 11.25: X1(80) = 11.32: X1(81) = 11.34: X1(82) = 11.37: X1(83) = 11.43: X1(84) = 11.46: X1(85) = 11.49: X1(86) = 11.49: X1(87) = 11.47: X1(88) = 11.48: X1(89) = 11.53: X1(90) = 11.55: X1(91) = 11.61: X1(92) = 11.65: X1(93) = 11.66: X1(94) = 11.69: X1(95) = 11.7: X1(96) = 11.71: X1(97) = 11.69: X1(98) = 11.72: X1(99) = 11.72: X1(100) = 11.8: X1(101) = 11.82: X1(102) = 11.84: X1(103) = 11.9: X1(104) = 11.95: X1(105) = 11.98: X1(106) = 12.03: X1(107) = 12.07: X1(108) = 12.1: X1(109) = 12.15: X1(110) = 12.19: X1(111) = 12.22: X1(112) = 12.25: X1(113) = 12.28: X1(114) = 12.3: X1(115) = 12.32: X1(116) = 12.35: X1(117) = 12.37: X1(118) = 12.4: X1(119) = 12.42: X1(120) = 12.43: X1(121) = 12.45: X1(122) = 12.47: X1(123) = 12.48: X1(124) = 12.45: X1(125) = 12.45: X1(126) = 12.47: X2(1) = 0: X2(2) = 0.2: X2(3) = 0.4: X2(4) = 0.6: X2(5) = 0.8: X2(6) = 1: X2(7) = 1.2: X2(8) = 1.4: X2(9) = 1.6: X2(10) = 1.8: X2(11) = 2: X2(12) = 2.2: X2(13) = 2.4: X2(14) = 2.6: X2(15) = 2.8: X2(16) = 3: X2(17) = 3.2: X2(18) = 3.5: X2(19) = 3.7: X2(20) = 4: X2(21) = 4.2: X2(22) = 4.4: X2(23) = 4.6: X2(24) = 4.8: X2(25) = 5: X2(26) = 5.2 : X2(27) = 5.4: X2(28) = 5.6: X2(29) = 5.82: X2(30) = 6: X2(31) = 6.2: X2(32) = 6.4: X2(33) = 6.5: X2(34) = 6.6: X2(35) = 6.7: X2(36) = 6.9: X2(37) = 7: X2(38) = 7.1: X2(39) = 7.2: X2(40) = 7.3: X2(41) = 7.4: X2(42) = 7.5: X2(43) = 7.6: X2(44) = 7.7: X2(45) = 7.8: X2(46) = 7.9: X2(47) = 8.02: X2(48) = 8.1: X2(49) = 8.2: X2(50) = 8.3: X2(51) = 8.4: X2(52) = 8.5: X2(53) = 8.6: X2(54) = 8.7: X2(55) = 8.8: X2(56) = 8.9: X2(57) = 9: X2(58) = 9.1: X2(59) = 9.2: X2(60) = 9.3: X2(61) = 9.4: X2(62) = 9.5: X2(63) = 9.6: X2(64) = 9.7: X2(65) = 9.8: X2(66) = 9.9: X2(67) = 10: X2(68) = 10.1: X2(69) = 10.2: X2(70) = 10.3: X2(71) = 10.4: X2(72) = 10.5: X2(73) = 10.6: X2(74) = 10.7: X2(75) = 10.9: X2(76) = 11: X2(77) = 11.2: X2(78) = 11.4: X2(79) = 11.6: X2(80) = 11.8: X2(81) = 12: X2(82) = 12.2: X2(83) = 12.4: X2(84) = 12.6: X2(85) = 12.8: X2(86) = 13: X2(87) = 13.2: X2(88) = 13.4: X2(89) = 13.6: X2(90) = 13.8: X2(91) = 14: X2(92) = 14.2: X2(93) = 14.4: X2(94) = 14.6: X2(95) = 14.8: X2(96) = 15: X2(97) = 15.2: X2(98) = 15.5: X2(99) = 16: X2(100) = 16.5: X2(101) = 17: X2(102) = 17.5: X2(103) = 18: X2(104) = 19: X2(105) = 20: X2(106) = 21: X2(107) = 22: X2(108) = 23.02: X2(109) = 24.01: X2(110) = 25: X2(111) = 26: X2(112) = 27: X2(113) = 28: X2(114) = 29: X2(115) = 30: X2(116) = 31: X2(117) = 32: X2(118) = 33: X2(119) = 34: X2(120) = 35: X2(121) = 36: X2(122) = 38: X2(123) = 40: X2(124) = 42: X2(125) = 44: X2(126) = 46: End Sub Sub D30(): slovo = "D30. CSn(II)=0.100,....CNaOH = 0.998....Mol/l, t = 24 oC, K = 1.00. n = 118.": T1 = 0: T2 = T1: N2 = 1: n3 = 118: FuOb = 7: Kpopr = 1: C1 = 0.1 / Kpopr: CA = C1: cvet = 10: W13 = 1: Ctitr = 0.998: V = 50:: Grafic2: ConstantsSnPT: ConstantsSn X1(1) = 1.83: X1(2) = 1.89: X1(3) = 1.91: X1(4) = 1.92: X1(5) = 1.94: X1(6) = 1.96: X1(7) = 1.98: X1(8) = 2: X1(9) = 2.01: X1(10) = 2.03: X1(11) = 2.05: X1(12) = 2.07: X1(13) = 2.1: X1(14) = 2.13: X1(15) = 2.15: X1(16) = 2.17: X1(17) = 2.2: X1(18) = 2.22: X1(19) = 2.25: X1(20) = 2.28: X1(21) = 2.32: X1(22) = 2.35: X1(23) = 2.4: X1(24) = 2.45: X1(25) = 2.48: X1(26) = 2.53: X1(27) = 2.57: X1(28) = 2.63: X1(29) = 2.7: X1(30) = 2.79: X1(31) = 2.87: X1(32) = 2.94: X1(33) = 3.02: X1(34) = 3.08: X1(35) = 3.18: X1(36) = 3.33: X1(37) = 3.5: X1(38) = 3.71: X1(39) = 4.18: X1(40) = 4.2: X1(41) = 4.19: X1(42) = 4.18: X1(43) = 4.15: X1(44) = 4.15: X1(45) = 4.17: X1(46) = 4.2: X1(47) = 4.16: X1(48) = 4.17: X1(49) = 4.16: X1(50) = 4.16: X1(51) = 4.18: X1(52) = 4.18: X1(53) = 4.2: X1(54) = 4.25: X1(55) = 4.25: X1(56) = 4.28: X1(57) = 4.35: X1(58) = 4.41: X1(59) = 4.5: X1(60) = 4.7: X1(61) = 5.13: X1(62) = 6.2: X1(63) = 6.84: X1(64) = 6.92: X1(65) = 7.08: X1(66) = 7.41: X1(67) = 8.08: X1(68) = 9.29: X1(69) = 10.07: X1(70) = 10.47: X1(71) = 10.76: X1(72) = 11.01: X1(73) = 11.13: X1(74) = 11.22: X1(75) = 11.28: X1(76) = 11.22: X1(77) = 11.41: X1(78) = 11.45: X1(79) = 11.35: X1(80) = 11.32: X1(81) = 11.42: X1(82) = 11.5: X1(83) = 11.58: X1(84) = 11.73: X1(85) = 11.76: X1(86) = 11.81: X1(87) = 11.84: X1(88) = 11.88: X1(89) = 11.92: X1(90) = 11.97: X1(91) = 12.07: X1(92) = 12.13: X1(93) = 12.17: X1(94) = 12.21: X1(95) = 12.25: X1(96) = 12.27: X1(97) = 12.3: X1(98) = 12.32: X1(99) = 12.35: X1(100) = 12.39: X1(101) = 12.43: X1(102) = 12.46: X1(103) = 12.5: X1(104) = 12.53: X1(105) = 12.6: X1(106) = 12.65: X1(107) = 12.7: X1(108) = 12.75: X1(109) = 12.8: X1(110) = 12.84: X1(111) = 12.88: X1(112) = 12.91: X1(113) = 12.95: X1(114) = 13.01: X1(115) = 13.05: X1(116) = 13.08: X1(117) = 13.1: X1(118) = 13.14: X2(1) = 0: X2(2) = 0.2: X2(3) = 0.4: X2(4) = 0.6: X2(5) = 0.8: X2(6) = 1: X2(7) = 1.2: X2(8) = 1.4: X2(9) = 1.6: X2(10) = 1.8: X2(11) = 2: X2(12) = 2.2: X2(13) = 2.4: X2(14) = 2.6: X2(15) = 2.8: X2(16) = 3: X2(17) = 3.2: X2(18) = 3.4: X2(19) = 3.6: X2(20) = 3.8: X2(21) = 4: X2(22) = 4.2: X2(23) = 4.4: X2(24) = 4.6: X2(25) = 4.8: X2(26) = 5.02: X2(27) = 5.2: X2(28) = 5.4: X2(29) = 5.6: X2(30) = 5.8: X2(31) = 6: X2(32) = 6.1: X2(33) = 6.2: X2(34) = 6.3: X2(35) = 6.4: X2(36) = 6.5: X2(37) = 6.6: X2(38) = 6.7: X2(39) = 6.8: X2(40) = 6.9: X2(41) = 7: X2(42) = 7.1: X2(43) = 7.2: 165 X2(44) = 7.3: X2(45) = 7.42: X2(46) = 7.5: X2(47) = 7.6: X2(48) = 7.71: X2(49) = 7.8: X2(50) = 7.9: X2(51) = 8: X2(52) = 8.1: X2(53) = 8.3: X2(54) = 8.4: X2(55) = 8.5: X2(56) = 8.6: X2(57) = 8.7: X2(58) = 8.8: X2(59) = 8.9: X2(60) = 9: X2(61) = 9.1: X2(62) = 9.2: X2(63) = 9.3: X2(64) = 9.4: X2(65) = 9.5: X2(66) = 9.6: X2(67) = 9.7: X2(68) = 9.8: X2(69) = 9.9: X2(70) = 10: X2(71) = 10.1: X2(72) = 10.2: X2(73) = 10.3: X2(74) = 10.4: X2(75) = 10.5: X2(76) = 10.6: X2(77) = 10.7: X2(78) = 10.8: X2(79) = 10.9: X2(80) = 11: X2(81) = 11.1: X2(82) = 11.2: X2(83) = 11.3: X2(84) = 11.44: X2(85) = 11.5: X2(86) = 11.6: X2(87) = 11.7: X2(88) = 11.8: X2(89) = 11.9: X2(90) = 12: X2(91) = 12.2: X2(92) = 12.4: X2(93) = 12.6: X2(94) = 12.8: X2(95) = 13: X2(96) = 13.2: X2(97) = 13.4: X2(98) = 13.6: X2(99) = 13.8: X2(100) = 14: X2(101) = 14.2: X2(102) = 14.4: X2(103) = 14.7: X2(104) = 15: X2(105) = 15.5: X2(106) = 16: X2(107) = 16.5: X2(108) = 17: X2(109) = 17.5: X2(110) = 18: X2(111) = 18.5: X2(112) = 19: X2(113) = 20: X2(114) = 21: X2(115) = 22: X2(116) = 23: X2(117) = 24: X2(118) = 25: End Sub Sub D31(): slovo = "D31. CSn(II)=0.100,.CNaOH = 1,08....Mol/l, t = 24 oC, K = 1.00. n = 109.": T1 = 0: T2 = T1: N2 = 1: n3 = 109: FuOb = 7: Kpopr = 1: C1 = 0.1 / Kpopr: CA = C1: cvet = 9: W13 = 2: Ctitr = 1.08: V = 50:: Grafic2: ConstantsSnPT: ConstantsSn X1(1) = 1.8: X1(2) = 1.87: X1(3) = 1.92: X1(4) = 1.92: X1(5) = 1.93: X1(6) = 1.95: X1(7) = 1.98: X1(8) = 2: X1(9) = 2.01: X1(10) = 2.04: X1(11) = 2.06: X1(12) = 2.08: X1(13) = 2.1: X1(14) = 2.13: X1(15) = 2.16: X1(16) = 2.18: X1(17) = 2.21: X1(18) = 2.24: X1(19) = 2.27: X1(20) = 2.31: X1(21) = 2.34: X1(22) = 2.38: X1(23) = 2.42: X1(24) = 2.48: X1(25) = 2.5: X1(26) = 2.56: X1(27) = 2.64: X1(28) = 2.72: X1(29) = 2.8: X1(30) = 2.87: X1(31) = 3.03: X1(32) = 3.3: X1(33) = 3.6: X1(34) = 4.2: X1(35) = 4.3: X1(36) = 4.28: X1(37) = 4.25: X1(38) = 4.25: X1(39) = 4.25: X1(40) = 4.23: X1(41) = 4.29: X1(42) = 4.31: X1(43) = 4.33: X1(44) = 4.35: X1(45) = 4.37: X1(46) = 4.44: X1(47) = 4.55: X1(48) = 4.57: X1(49) = 4.8: X1(50) = 6: X1(51) = 6.05: X1(52) = 7.2: X1(53) = 8.1: X1(54) = 9.15: X1(55) = 9.65: X1(56) = 10.13: X1(57) = 10.57: X1(58) = 10.77: X1(59) = 10.94: X1(60) = 11.13: X1(61) = 11.37: X1(62) = 11.47: X1(63) = 11.53: X1(64) = 11.59: X1(65) = 11.64: X1(66) = 11.66: X1(67) = 11.4: X1(68) = 11.75: X1(69) = 11.6: X1(70) = 11.8: X1(71) = 11.8: X1(72) = 11.75: X1(73) = 11.71: X1(74) = 11.71: X1(75) = 11.72: X1(76) = 11.75: X1(77) = 11.84: X1(78) = 11.94: X1(79) = 12.08: X1(80) = 12.1: X1(81) = 12.1: X1(82) = 12.15: X1(83) = 12.18: X1(84) = 12.25: X1(85) = 12.28: X1(86) = 12.25: X1(87) = 12.35: X1(88) = 12.47: X1(89) = 12.46: X1(90) = 12.44: X1(91) = 12.46: X1(92) = 12.58: X1(93) = 12.63: X1(94) = 12.65: X1(95) = 12.67: X1(96) = 12.74: X1(97) = 12.78: X1(98) = 12.83: X1(99) = 12.88: X1(100) = 12.92: X1(101) = 12.95: X1(102) = 12.97: X1(103) = 13: X1(104) = 13.05: X1(105) = 13.08: X1(106) = 13.1: X1(107) = 13.14: X1(108) = 13.17: X1(109) = 13.19: X2(1) = 0: X2(2) = 0.2: X2(3) = 0.4: X2(4) = 0.6: X2(5) = 0.8: X2(6) = 1: X2(7) = 1.4: X2(8) = 1.6: X2(9) = 1.8: X2(10) = 2: X2(11) = 2.2: X2(12) = 2.4: X2(13) = 2.6: X2(14) = 2.8: X2(15) = 3: X2(16) = 3.2: X2(17) = 3.4: X2(18) = 3.6: X2(19) = 3.8: X2(20) = 4: X2(21) = 4.2: X2(22) = 4.4: X2(23) = 4.6: X2(24) = 4.9: X2(25) = 5: X2(26) = 5.2: X2(27) = 5.45: X2(28) = 5.65: X2(29) = 5.8: X2(30) = 6: X2(31) = 6.2: X2(32) = 6.4: X2(33) = 6.6: X2(34) = 6.8: X2(35) = 7: X2(36) = 7.1: X2(37) = 7.2: X2(38) = 7.3: X2(39) = 7.4: X2(40) = 7.6: X2(41) = 7.7: X2(42) = 7.8: X2(43) = 7.9: X2(44) = 8: X2(45) = 8.1: X2(46) = 8.3: X2(47) = 8.4: X2(48) = 8.5: X2(49) = 8.6: X2(50) = 8.7: X2(51) = 8.8: X2(52) = 8.9: X2(53) = 9: X2(54) = 9.1: X2(55) = 9.2: X2(56) = 9.35: X2(57) = 9.5: X2(58) = 9.6: X2(59) = 9.7: X2(60) = 9.8: X2(61) = 10: X2(62) = 10.1: X2(63) = 10.2: X2(64) = 10.3: X2(65) = 10.4: X2(66) = 10.52: X2(67) = 10.7: X2(68) = 10.8: X2(69) = 10.9: X2(70) = 11: X2(71) = 11.1: X2(72) = 11.2: X2(73) = 11.3: X2(74) = 11.4: X2(75) = 11.5: X2(76) = 11.6: X2(77) = 11.7: X2(78) = 11.8: X2(79) = 11.9: X2(80) = 12: X2(81) = 12.2: X2(82) = 12.4: X2(83) = 12.6: X2(84) = 12.8: X2(85) = 13: X2(86) = 13.2: X2(87) = 13.4: X2(88) = 13.6: X2(89) = 13.8: X2(90) = 14: X2(91) = 14.2: X2(92) = 14.4: X2(93) = 14.6: X2(94) = 14.8: X2(95) = 15: X2(96) = 15.5: X2(97) = 16: X2(98) = 16.5: X2(99) = 17: X2(100) = 17.5: X2(101) = 18: X2(102) = 18.5: X2(103) = 19: X2(104) = 20: X2(105) = 21: X2(106) = 22: X2(107) = 23: X2(108) = 24: X2(109) = 25: End Sub Sub D32(): slovo = "D32. CSn(II)=0.100,....CNaOH = 1,001....Mol/l, t = 24 oC, K = 1.00. n = 84.": T1 = 0: T2 = T1: N2 = 1: n3 = 84: FuOb = 7: Kpopr = 1: C1 = 0.1 / Kpopr: CA = C1: cvet = 12: W13 = 3: Ctitr = 1.001: V = 50:: Grafic2: ConstantsSnPT: ConstantsSn X1(1) = 1.84: X1(2) = 1.89: X1(3) = 1.93: X1(4) = 1.93: X1(5) = 1.94: X1(6) = 1.96: X1(7) = 1.98: X1(8) = 2.01: X1(9) = 2.05: X1(10) = 2.06: X1(11) = 2.08: X1(12) = 2.1: X1(13) = 2.12: X1(14) = 2.15: X1(15) = 2.17: X1(16) = 2.2: X1(17) = 2.24: X1(18) = 2.27: X1(19) = 2.31: X1(20) = 2.33: X1(21) = 2.37: X1(22) = 2.42: X1(23) = 2.45: X1(24) = 2.51: X1(25) = 2.55: X1(26) = 2.62: X1(27) = 2.71: X1(28) = 2.81: X1(29) = 2.92: X1(30) = 3.08: X1(31) = 3.25: X1(32) = 3.61: X1(33) = 4.45: X1(34) = 6.5: X1(35) = 8: X1(36) = 9.6: X1(37) = 10.2: X1(38) = 10.4: X1(39) = 10.6: X1(40) = 10.5: X1(41) = 10.8: X1(42) = 10.8: X1(43) = 11: X1(44) = 11.1: X1(45) = 11.25: X1(46) = 11.35: X1(47) = 11.4: X1(48) = 11.5: X1(49) = 11.58: X1(50) = 11.6: X1(51) = 11.72: X1(52) = 11.85: X1(53) = 12: X1(54) = 12.07: X1(55) = 12.2: X1(56) = 12.21: X1(57) = 12.3: X1(58) = 12.35: X1(59) = 12.4: X1(60) = 12.44: X1(61) = 12.44: X1(62) = 12.49: X1(63) = 12.51: X1(64) = 12.54: X1(65) = 12.56: X1(66) = 12.59: X1(67) = 12.6: X1(68) = 12.61: X1(69) = 12.65: X1(70) = 12.68: X1(71) = 12.7: X1(72) = 12.75 : X1(73) = 12.77: X1(74) = 12.81: X1(75) = 12.85: X1(76) = 12.88: X1(77) = 12.85: X1(78) = 12.95: X1(79) = 13.01: X1(80) = 13.02: X1(81) = 13.06: X1(82) = 13.09: X1(83) = 13.11: X1(84) = 13.12: X2(1) = 0: X2(2) = 0.1: X2(3) = 0.3: X2(4) = 0.4: X2(5) = 0.6: X2(6) = 0.8: X2(7) = 1: X2(8) = 1.3: X2(9) = 1.6: X2(10) = 1.8: X2(11) = 2: X2(12) = 2.2: X2(13) = 2.4: X2(14) = 2.6: X2(15) = 2.8: X2(16) = 3: X2(17) = 3.2: X2(18) = 166 3.4: X2(19) = 3.6: X2(20) = 3.8: X2(21) = 4: X2(22) = 4.2: X2(23) = 4.4: X2(24) = 4.6: X2(25) = 4.8: X2(26) = 5: X2(27) = 5.3: X2(28) = 5.6: X2(29) = 5.8: X2(30) = 6: X2(31) = 6.2: X2(32) = 6.4: X2(33) = 6.6: X2(34) = 6.8: X2(35) = 7: X2(36) = 7.4: X2(37) = 7.6: X2(38) = 7.8: X2(39) = 8: X2(40) = 8.2: X2(41) = 8.4: X2(42) = 8.6: X2(43) = 8.8: X2(44) = 9: X2(45) = 9.2: X2(46) = 9.6: X2(47) = 9.8: X2(48) = 10: X2(49) = 10.2: X2(50) = 10.4: X2(51) = 10.6: X2(52) = 10.8: X2(53) = 11.1: X2(54) = 11.3: X2(55) = 11.6: X2(56) = 11.8: X2(57) = 12: X2(58) = 12.2: X2(59) = 12.4: X2(60) = 12.6: X2(61) = 12.8: X2(62) = 13: X2(63) = 13.2: X2(64) = 13.4: X2(65) = 13.6: X2(66) = 13.8: X2(67) = 14: X2(68) = 14.2: X2(69) = 14.4: X2(70) = 14.7: X2(71) = 15: X2(72) = 15.5: X2(73) = 16: X2(74) = 16.5: X2(75) = 17: X2(76) = 17.6: X2(77) = 18: X2(78) = 19: X2(79) = 20: X2(80) = 21: X2(81) = 22: X2(82) = 23: X2(83) = 24: X2(84) = 25: End Sub Sub D33(): slovo = "D33. CSn(II)=0.100,....CNaOH = 0.891....Mol/l, t = 24 oC, K = 1.00. n = 98.": T1 = 0: T2 = T1: N2 = 1: n3 = 98: FuOb = 7: Kpopr = 1: C1 = 0.1 / Kpopr: CA = C1: cvet = 10: Ctitr = 0.891: V = 50:: Grafic2: ConstantsSnPT: ConstantsSn X1(1) = 1.95: X1(2) = 1.95: X1(3) = 1.96: X1(4) = 2.02: X1(5) = 2.12: X1(6) = 2.17: X1(7) = 2.2: X1(8) = 2.24: X1(9) = 2.28: X1(10) = 2.3: X1(11) = 2.31: X1(12) = 2.36: X1(13) = 2.4: X1(14) = 2.45: X1(15) = 2.48: X1(16) = 2.5: X1(17) = 2.55: X1(18) = 2.55: X1(19) = 2.57: X1(20) = 2.6: X1(21) = 2.62: X1(22) = 2.65: X1(23) = 2.68: X1(24) = 2.7: X1(25) = 2.73: X1(26) = 2.75: X1(27) = 2.79: X1(28) = 2.82: X1(29) = 2.85: X1(30) = 2.9: X1(31) = 2.93: X1(32) = 3.02: X1(33) = 3.07: X1(34) = 3.15: X1(35) = 3.38: X1(36) = 3.35: X1(37) = 3.5: X1(38) = 3.85: X1(39) = 5.8: X1(40) = 6.5: X1(41) = 8.5: X1(42) = 9.05: X1(43) = 9.2: X1(44) = 9.5: X1(45) = 9.9: X1(46) = 10: X1(47) = 10.2: X1(48) = 10.3: X1(49) = 10.45: X1(50) = 10.55: X1(51) = 10.7: X1(52) = 10.75: X2(1) = 0: X2(2) = 0.1: X2(3) = 0.3: X2(4) = 0.6: X2(5) = 1: X2(6) = 1.2: X2(7) = 1.4: X2(8) = 1.6: X2(9) = 1.9: X2(10) = 2: X2(11) = 2.2: X2(12) = 2.4: X2(13) = 2.6: X2(14) = 2.8: X2(15) = 3: X2(16) = 3.2: X2(17) = 3.4: X2(18) = 3.6: X2(19) = 3.8: X2(20) = 4: X2(21) = 4.2: X2(22) = 4.4: X2(23 ) = 4.6: X2(24) = 4.8: X2(25) = 5: X2(26) = 5.2: X2(27) = 5.4: X2(28) = 5.6: X2(29) = 5.8: X2(30) = 6: X2(31) = 6.2: X2(32) = 6.4: X2(33) = 6.6: X2(34) = 6.8: X2(35) = 7: X2(36) = 7.2: X2(37) = 7.4: X2(38) = 7.6: X2(39) = 7.7: X2(40) = 7.8: X2(41) = 8: X2(42) = 8.2: X2(43) = 8.4: X2(44) = 8.5: X2(45) = 8.6: X2(46) = 8.7: X2(47) = 8.8: X2(48) = 8.9: X2(49) = 9: X2(50) = 9.1: X2(51) = 9.2: X2(52) = 9.3: X2(53) = 9.4: X2(54) = 9.5: X2(55) = 9.6: X2(56) = 9.7: X2(57) = 9.8: X2(58) = 9.9: X1(53) = 10.85: X1(54) = 10.94: X1(55) = 11.02: X1(56) = 11.09: X1(57) = 11.14: X1(58) = 11.15: X1(59) = 11.2: X1(60) = 11.25: X1(61) = 11.25: X1(62) = 11.32: X1(63) = 11.36: X1(64) = 11.45: X1(65) = 11.49: X1(66) = 11.5: X1(67) = 11.6: X1(68) = 11.65: X1(69) = 11.7: X1(70) = 11.75: X1(71) = 11.8: X1(72) = 11.84: X1(73) = 11.89: X1(74) = 11.95: X1(75) = 12.02: X1(76) = 12.1: X1(77) = 12.15: X1(78) = 12.2: X1(79) = 12.25: X1(80) = 12.3: X1(81) = 12.35: X1(82) = 12.38: X1(83) = 12.42: X1(84) = 12.47: X1(85) = 12.5: X1(86) = 12.5: X1(87) = 12.55: X1(88) = 12.65: X1(89) = 12.69: X1(90) = 12.72: X1(91) = 12.76: X1(92) = 12.8: X1(93) = 12.84: X1(94) = 12.87: X1(95) = 12.92: X1(96) = 12.97: X1(97) = 13: X1(98) = 13.01: X2(59) = 10: X2(60) = 10.1: X2(61) = 10.2: X2(62) = 10.3: X2(63) = 10.4: X2(64) = 10.6: X2(65) = 10.8: X2(66) = 11: X2(67) = 11.2: X2(68) = 11.4: X2(69) = 11.6: X2(70) = 11.8: X2(71) = 12: X2(72) = 12.2: X2(73) = 12.4: X2(74) = 12.6: X2(75) = 12.8: X2(76) = 13: X2(77) = 13.25: X2(78) = 13.4: X2(79) = 13.6: X2(80) = 13.8: X2(81) = 14: X2(82) = 14.2: X2(83) = 14.4: X2(84) = 14.6: X2(85) = 14.8: X2(86) = 15: X2(87) = 15.2: X2(88) = 16.8: X2(89) = 17: X2(90) = 17.5: X2(91) = 18: X2(92) = 19: X2(93) = 20: X2(94) = 21: X2(95) = 22: X2(96) = 23: X2(97) = 24: X2(98) = 25 End Sub Sub D34(): slovo = "D34. CSn(II)=0.100,....CNaOH = 0.944....Mol/l, t = 24 oC, K = 1.00. n = 101.": T1 = 0: T2 = T1: N2 = 1: n3 = 101: FuOb = 7: Kpopr = 1: C1 = 0.1 / Kpopr: CA = C1: cvet = 9: Ctitr = 0.944: V = 50: Grafic2: ConstantsSnPT: ConstantsSn X1(1) = 1.89: X1(2) = 1.92: X1(3) = 1.97: X1(4) = 2.01: X1(5) = 2.05: X1(6) = 2.06: X1(7) = 2.08: X1(8) = 2.08: X1(9) = 2.09: X1(10) = 2.09: X1(11) = 2.1: X1(12) = 2.11: X1(13) = 2.15: X1(14) = 2.17: X1(15) = 2.19: X1(16) = 2.21: X1(17) = 2.24: X1(18) = 2.24: X1(19) = 2.25: X1(20) = 2.3: X1(21) = 2.31: X1(22) = 2.31: X1(23) = 2.34: X1(24) = 2.37: X1(25) = 2.4: X1(26) = 2.45: X1(27) = 2.47: X1(28) = 2.52: X1(29) = 2.56: X1(30) = 2.6: X1(31) = 2.69: X1(32) = 2.74: X1(33) = 2.82: X1(34) = 2.9: X1(35) = 3.05: X1(36) = 3.2: X1(37) = 3.34: X1(38) = 3.46: X1(39) = 3.58: X1(40) = 3.61: X1(41) = 3.73: X1(42) = 7: X1(43) = 7.7: X1(44) = 8: X1(45) = 8.5: X1(46) = 9.9: X1(47) = 9.5: X1(48) = 9.8: X1(49) = 9.95: X1(50) = 9.95: X2(1) = 0: X2(2) = 0.1: X2(3) = 0.2: X2(4) = 0.3: X2(5) = 0.4: X2(6) = 0.5: X2(7) = 0.6: X2(8) = 0.7: X2(9) = 0.8: X2(10) = 0.9: X2(11) = 1: X2(12) = 1.2: X2(13) = 1.4: X2(14) = 1.6: X2(15) = 1.8: X2(16) = 2: X2(17) = 2.2: X2(18) = 2.4: X2(19) = 2.6: X2(20) = 2.8: X2(21) = 3: X2(22) = 3.2: X2(23) = 3.4: X2(24) = 3.6: X2(25) = 3.8: X2(26) = 4: X2(27) = 4.2: X2(28) = 4.4: X2(29) = 4.6: X2(30) = 4.8: X2(31) = 5: X2(32) = 5.2: X2(33) = 5.4: X2(34) = 5.6: X2(35) = 5.8: X2(36) = 6: X2(37) = 6.1: X2(38) = 6.2: X2(39) = 6.3: X2(40) = 6.4: X2(41) = 6.5: X2(42) = 6.6: X2(43) = 6.7: X2(44) = 6.8: X2(45) = 6.9: X2(46) = 7: X2(47) = 7.1: X2(48) = 7.2: X2(49) = 7.3: X2(50) = 7.4: X2(51) = 7.5: X1(51) = 9.92: X1(52) = 10.04: X1(53) = 10.14: X1(54) = 10.2: X1(55) = 10.35: X1(56) = 10.48: X1(57) = 10.58: X1(58) = 10.65: X1(59) = 10.7: X1(60) = 10.74: X1(61) = 10.8: X1(62) = 10.85: X1(63) = 10.9: X1(64) = 10.99: X1(65) = 11.05: X1(66) = 11.15: X1(67) = 11.25: X1(68) = 11.34: X1(69) = 11.44: X1(70) = 11.54: X1(71) = 11.6: X1(72) = 11.7: X1(73) = 11.72: X1(74) = 11.8: X1(75) = 11.85: X1(76) = 11.9: X1(77) = 11.97: X1(78) = 12.04: 167 X1(79) = 12.1: X1(80) = 12.15: X1(81) = 12.21: X1(82) = 12.27: X1(83) = 12.32: X1(84) = 12.38: X1(85) = 12.45: X1(86) = 12.5: X1(87) = 12.54: X1(88) = 12.56: X1(89) = 12.6: X1(90) = 12.63: X1(91) = 12.78: X1(92) = 12.8: X1(93) = 12.83: X1(94) = 12.85: X1(95) = 12.9: X1(96) = 12.94: X1(97) = 12.98: X1(98) = 13.01: X1(99) = 13.04: X1(100) = 13.05: X1(101) = 13.07: X2(52) = 7.6: X2(53) = 7.7: X2(54) = 7.8: X2(55) = 8: X2(56) = 8.2: X2(57) = 8.4: X2(58) = 8.6: X2(59) = 8.8: X2(60) = 9: X2(61) = 9.2: X2(62) = 9.4: X2(63) = 9.6: X2(64) = 9.8: X2(65) = 10: X 2(66) = 10.2: X2(67) = 10.4: X2(68) = 10.6: X2(69) = 10.8: X2(70) = 11: X2(71) = 11.2: X2(72) = 11.4: X2(73) = 11.6: X2(74) = 11.8: X2(75) = 12: X2(76) = 12.2: X2(77) = 12.4: X2(78) = 12.6: X2(79) = 12.8: X2(80) = 13.1: X2(81) = 13.2: X2(82) = 13.4: X2(83) = 13.6: X2(84) = 13.8: X2(85) = 14: X2(86) = 14.2: X2(87) = 14.4: X2(88) = 14.6: X2(89) = 14.8: X2(90) = 15: X2(91) = 16.7: X2(92) = 17: X2(93) = 17.5: X2(94) = 18: X2(95) = 19: X2(96) = 20: X2(97) = 21: X2(98) = 22: X2(99) = 23: X2(100) = 24: X2(101) = 25: End Sub Sub D35(): slovo = "D35. CSn(II)=0.0100,..CNaOH = 0.0900..Mol/l, t = 24 oC, OK. K = 0.83,. n = 55.": Kpopr = 0.83: C1 = 0.01 / Kpopr: CA = C1: cvet = 9: V = 100: T1 = 0: n3 = 55: Grafic1: ConstantsSnOK: ConstantsSn X1(1) = 1.55: X1(2) = 1.54: X1(3) = 1.64: X1(4) = 1.61: X1(5) = 1.59: X1(6) = 1.59: X1(7) = 1.59: X1(8) = 1.59: X1(9) = 1.58: X1(10) = 1.65: X1(11) = 1.6: X1(12) = 1.65: X1(13) = 1.7: X1(14) = 1 .72: X1(15) = 1.83: X1(16) = 1.79: X1(17) = 1.85: X1(18) = 2: X1(19) = 2.47: X1(20) = 3.05: X1(21) = 3.11: X1(22) = 3.42: X1(23) = 4.22: X1(24) = 4.42: X1(25) = 6.42: X1(26) = 9.03: X1(27) = 10.69: X1(28) = 10.76: X1(29) = 10.92: X1(30) = 11.02: X1(31) = 11.07: X1(32) = 10.92: X1(33) = 11.28: X1(34) = 11.41: X1(35) = 11.34: X1(36) = 11.6: X1(37) = 11.62: X1(38) = 11.68: X1(39) = 11.72: X1(40) = 11.75: X1(41) = 11.68: X1(42) = 11.7: X1(43) = 11.76: X1(44) = 11.77: X1(45) = 11.78: X1(46) = 11.71: X1(47) = 11.86: X1(48) = 11.82: X1(49) = 11.87: X1(50) = 11.85: X1(51) = 11.86: X1(52) = 11.92: X1(53) = 11.93: X1(54) = 11.95: X1(55) = 12.01 X2(1) = 0.009: X2(2) = 0.009: X2(3) = 0.0084: X2(4) = 0.01: X2(5) = 0.0084: X2(6) = 0.0096: X2(7) = 0.01: X2(8) = 0.008: X2(9) = 0.009: X2(10) = 0.0076: X2(11) = 0.0116: X2(12) = 0.0088: X2(13) = 0.0112: X2(14) = 0.0096: X2(15) = 0.0072: X2(16) = 0.006: X2(17) = 0.006: X2(18) = 0.0076: X2(19) = 0.0032: X2(20) = 0.0022: X2(21) = 0.0017: X2(22) = 0.0009: X2(23) = 0.0005: X2(24) = 0.0006: X2(25) = 0.0003: X2(26) = 0.0004: X2(27) = 0.0049: X2(28) = 0.0063: X2(29) = 0.0018: X2(30) = 0.002: X2(31) = 0.0025: X2(32) = 0.0036: X2(33) = 0.0042: X2(34) = 0.0044: X2(35) = 0.005: X2(36) = 0.0058: X2(37) = 0.0068: X2(38) = 0.0071: X2(39) = 0.0079: X2(40) = 0.0069: X2(41) = 0.0062: X2(42) = 0.0068: X2(43) = 0.0077: X2(44) = 0.0083: X2(45) = 0.01: X2(46) = 0.0077: X2(47) = 0.01: X2(48) = 0.0102: X2(49) = 0.0094: X2(50) = 0.0103: X2(51) = 0.0107: X2(52) = 0.0109: X2(53) = 0.0117: X2(54) = 0.0113: X2(55) = 0.0115 End Sub Sub D36(): slovo = "D36. CSn(II)=0.0100,..CNaOH = 0.0900..Mol/l, t = 24 oC, PT from OK(D35).K = 0.97. n = 55.": T1 = 0: n3 = 55: Kpopr = 0.97: C1 = 0.01 / Kpopr: CA = C1: cvet = 12: W13 = 1: FuOb = 7: Ctitr = 0.09 * Kpopr: V = 100: Grafic2: ConstantsSnOK: ConstantsSn X1(1) = 1.55: X1(2) = 1.54: X1(3) = 1.64: X1(4) = 1.61: X1(5) = 1.59: X1(6) = 1.59: X1(7) = 1.59: X1(8) = 1.59: X1(9) = 1.58: X1(10) = 1.65: X1(11) = 1.6: X1(12) = 1.65: X1(13) = 1.7: X1(14) = 1.72: X1(15) = 1.83: X1(16) = 1.79: X1(17) = 1.85: X1(18) = 2: X1(19) = 2.47: X1(20) = 3.05: X1(21) = 3.11 : X1(22) = 3.42: X1(23) = 4.22: X1(24) = 4.42: X1(25) = 6.42: X1(26) = 9.03: X1(27) = 10.69: X1(28) = 10.76: X1(29) = 10.92: X1(30) = 11.02: X1(31) = 11.07: X1(32) = 10.92: X1(33) = 11.28: X1(34) = 11.41: X1(35) = 11.34: X1(36) = 11.6: X1(37) = 11.62: X1(38) = 11.68: X1(39) = 11.72: X1(40) = 11.75: X1(41) = 11.68: X1(42) = 11.7: X1(43) = 11.76: X1(44) = 11.77: X1(45) = 11.78: X1(46) = 11.71: X1(47) = 11.86: X1(48) = 11.82: X1(49) = 11.87: X1(50) = 11.85: X1(51) = 11.86: X1(52) = 11.92: X1(53) = 11.93: X1(54) = 11.95: X1(55) = 12.01 X2(1) = 0: X2(2) = 1: X2(3) = 2: X2(4) = 3: X2(5) = 4: X2(6) = 5: X2(7) = 6: X2(8) = 7: X2(9) = 8: X2(10) = 9: X2(11) = 10: X2(12) = 11: X2(13) = 12: X2(14) = 13: X2(15) = 14: X2(16) = 15: X2(17) = 16: X2(18) = 17: X2(19) = 18: X2(20) = 19: X2(21) = 20: X2(22) = 21: X2(23) = 22: X2(24) = 23: X2(25) = 22.56: X2(26) = 24.81: X2(27) = 27.07: X2(28) = 29.32: X2(29) = 31.58: X2(30) = 33.83: X2(31) = 36.09: X2(32) = 38.34: X2(33) = 40.6: X2(34) = 42.86: X2(35) = 45.11: X2(36) = 47.37: X2(37) = 49.62: X2(38) = 51.88: X2(39) = 54.13: X2(40) = 56.39: X2(41) = 58.64: X2(42) = 60.9: X2(43) = 63.16: X2(44) = 65.41: X2(45) = 67.67: X2(46) = 69.92: X2(47) = 72.18: X2(48) = 74.43: X2(49) = 76.69: X2(50) = 78.94: X2(51) = 81.2: X2(52) = 83.46: X2(53) = 85.71: X2(54) = 87.97: X2(55) = 90.22 End Sub Sub D37(): slovo = "D37. CSn(II)=0.0100, KOH. Mol/l. t = 25 oC. OK .K = 0.83. n3 = 36. 12 2012.": Kpopr = 0.83: C1 = 0.01 / Kpopr: CA = C1: cvet = 12: V = 100: T1 = 0: n3 = 36: Grafic1: ConstantsSnOK1: ConstantsSn X1(1) = 1.82: X1(2) = 1.91: X1(3) = 1.96: X1(4) = 1.97: X1(5) = 2.11: X1(6) = 2.07: X1(7) = 2.18: X1(8) = 2.24: X1(9) = 2.26: X1(10) = 2.36: X1(11) = 2.37: X1(12) = 2.5: X1(13) = 2.62: X1(14) = 2.77: X1(15) = 2.73: X1(16) = 2.78: X1(17) = 2.94: X1(18) = 3.2: X1(19) = 3.64: X1(20) = 3.79: X1(21) = 3.92: X1(22) = 5: X1(23) = 7.45: X1(24) = 10.29: X1(25) = 10.65: X1(26) = 10.9: X1(27) = 10.9: X1(28) = 11.09: X1(29) = 10.97: X1(30) = 11.14: X1(31) = 11.05: X1(32) = 11.19: X1(33) = 11.22: X1(34) = 11.24: X1(35) = 11.22: X1(36) = 11.45 X2(1) = 0.00684: X2(2) = 0.00828: X2(3) = 0.00907: X2(4) = 0.00653: X2(5) = 0.00785: X2(6) = 0.01053: X2(7) = 0.0042: X2(8) = 0.00609: X2(9) = 0.00526: X2(10) = 0.00525: X2(11) = 0.00419: X2(12) = 0.00355: X2(13) = 0.00245: X2(14) = 0.00152: X2(15) = 0.00159: X2(16) = 0.00176: X2(17) = 0.000953: X2(18) = 0.000639: X2(19) = 168 0.000462: X2(20) = 0.000646: X2(21) = 0.000524: X2(22) = 0.000657: X2(23) = 0.00647: X2(24) = 0.00595: X2(25) = 0.00589: X2(26) = 0.00391: X2(27) = 0.00518: X2(28) = 0.0074: X2(29) = 0.00627: X2(30) = 0.00626: X2(31) = 0.00627: X2(32) = 0.00729: X2(33) = 0.01079: X2(34) = 0.00854: X2(35) = 0.00714: X2(36) = 0.0092 End Sub. Sub D38(): slovo = "D38. CSn(II)=0.0100,..KOH. Mol/l. t = 25 oC. OK. K = 0.83. n3 = 36. 12 2012.": Kpopr = 0.83: C(1) = 0.01 / Kpopr: C1 = C(1): cvet = 3: V = 100: T1 = 0: n3 = 36: Grafic1: ConstantsSnOK1: ConstantsSn X1(1) = 1.82: X1(2) = 1.91: X1(3) = 1.96: X1(4) = 1.97: X1(5) = 2.11: X1(6) = 2.07: X1(7) = 2.18: X1(8) = 2.24: X1(9) = 2.26: X1(10) = 2.36: X1(11) = 2.37: X1(12) = 2.5: X1(13) = 2.62: X1(14) = 2.77: X1(15) = 2.73: X1(16) = 2.78: X1(17) = 2.94: X1(18) = 3.2: X1(19) = 3.64: X1(20) = 3.79: X1(21) = 3.92: X1(22) = 5: X1(23) = 7.45: X1(24) = 10.29: X1(25) = 10.65: X1(26) = 10.9: X1(27) = 10.9: X1(28) = 11.09: X1(29) = 10.97: X1(30) = 11.14: X1(31) = 11.05: X1(32) = 11.19: X1(33) = 11.22: X1(34) = 11.24: X1(35) = 11.22: X1(36) = 11.45 X2(1) = 0.00922: X2(2) = 0.01021: X2(3) = 0.00858: X2(4) = 0.00674: X2(5) = 0.0131: X2(6) = 0.01056: X2(7) = 0.00972: X2(8) = 0.00269: X2(9) = 0.0066: X2(10) = 0.00558: X2(11) = 0.00596: X2(12) = 0.00383: X2(13) = 0.00256: X2(14) = 0.00098: X2(15) = 0.0014: X2(16) = 0.00934: X2(17) = 0.000942: X2(18) = 0.00063: X2(19) = 0.000475: X2(20) = 0.000586: X2(21) = 0.000576: X2(22) = 0.000599: X2(23) = 0.00497: X2(24) = 0.00587: X2(25) = 0.00552: X2(26) = 0.00334: X2(27) = 0.0054: X2(28) = 0.00403: X2(29) = 0.01001: X2(30) = 0.00703: X2(31) = 0.00641: X2(32) = 0.00831: X2(33) = 0.00835: X2(34) = 0.00781: X2(35) = 0.00797: X2(36) = 0.00909 End Sub Sub D39(): slovo = "D39. CSn(II)=0.0100,..CKOH = 0.0950.Mol/l, t = 25 oC, PT fromOK(D37+D38). K = 0.95. n3 = 36. 12 2012.": Kpopr = 0.95: C1 = 0.01 / Kpopr: CA = C1: cvet = 10: W13 = 4: Ctitr = 0.095 * Kpopr: V = 100: T1 = 0: n3 = 36: Grafic2: ConstantsSnOK1: ConstantsSn X1(1) = 1.82: X1(2) = 1.91: X1(3) = 1.96: X1(4) = 1.97: X1(5) = 2.11: X1(6) = 2.07: X1(7) = 2.18: X1(8) = 2.24: X1(9) = 2.26: X1(10) = 2.36: X1(11) = 2.37: X1(12) = 2.5: X1(13) = 2.62: X1(14) = 2.77: X1(15) = 2.73: X1(16) = 2.78: X1(17) = 2.94: X1(18) = 3.2: X1(19) = 3.64: X1(20) = 3.79: X1(21) = 3.92: X1(22) = 5: X1(23) = 7.45: X1(24) = 10.29: X1(25) = 10.65: X1(26) = 10.9: X1(27) = 10.9: X1(28) = 11.09: X1(29) = 10.97: X1(30) = 11.14: X1(31) = 11.05: X1(32) = 11.19: X1(33) = 11.22: X1(34) = 11.24: X1(35) = 11.22: X1(36) = 11.45 X2(1) = 0: X2(2) = 1: X2(3) = 2: X2(4) = 3: X2(5) = 4: X2(6) = 5: X2(7) = 6: X2(8) = 7: X2(9) = 8: X2(10) = 9: X2(11) = 10: X2(12) = 11: X2(13) = 12: X2(14) = 13: X2(15) = 14: X2(16) = 15: X2(17) = 16: X2(18) = 17: X2(19) = 18: X2(20) = 19: X2(21) = 20: X2(22) = 21: X2(23) = 22: X2(24) = 23: X2(25) = 24: X2(26) = 25: X2(27) = 26: X2(28) = 27: X2(29) = 28: X2(30) = 29: X2(31) = 30: X2(32) = 31: X2(33) = 32: X2(34) = 33: X2(35) = 34: X2(36) = 50 End Sub. Sub D40(): slovo = "D40. CSn(II)=0.0100,..CKOH = 0.218.Mol/l, t = 24 oC. OK .K = 0.60. n3 = 30. 04-03-2013": Kpopr = 0.6: C1 = 0.01 / Kpopr: V = 100: T1 = 0: n3 = 30: Label4.Caption = slovo: Grafic1: ConstantsSnOK1: ConstantsSn X1(1) = 4.68: X1(2) = 4.62: X1(3) = 4.56: X1(4) = 4.65: X1(5) = 4.27: X1(6) = 4.84: X1(7) = 6.7: X1(8) = 6.88: X1(9) = 7.24: X1(10) = 9.21: X1(11) = 9.95: X1(12) = 10.53: X1(13) = 10.23: X1(14) = 10.61: X1(15) = 10.72: X1(16) = 10.84: X1(17) = 9.64: X1(18) = 10.96: X1(19) = 10.74: X1(20) = 11.04: X1(21) = 11: X1(22) = 10.45: X1(23) = 11.22: X1(24) = 11.17: X1(25) = 11.18: X1(26) = 11.23: X1(27) = 3.5: X1(28) = 3. 45: X1(29) = 3.28: X1(30) = 2.96 X2(1) = 0.000616: X2(2) = 0.000628: X2(3) = 0.000418: X2(4) = 0.000552: X2(5) = 0.000607: X2(6) = 0.000498: X2(7) = 0.000849: X2(8) = 0.00118: X2(9) = 0.00637: X2(10) = 0.00976: X2(11) = 0.00837: X2(12) = 0.0124 : X2(13) = 0.01263: X2(14) = 0.01239: X2(15) = 0.01441: X2(16) = 0.01113: X2(17) = 0.01007: X2(18) = 0.01668: X2(19) = 0.01132: X2(20) = 0.01359: X2(21) = 0.01081: X2(22) = 0.01183: X2(23) = 0.01128: X2(24) = 0.01058: X2(25) = 0.01049: X2(26) = 0.00987: X2(27) = 0.000611: X2(28) = 0.000582: X2(29) = 0.000781: X2(30) = 0.000727 End Sub 'OK Sub D41(): slovo = "D41. CSn(II)=0.0100,.CKOH = 0.218.Mol/l, t = 24, oC, OK .K = 0.60. n3 = 30. 04-03-2013.": Kpopr = 0.6: C1 = 0.01 / Kpopr: V = 100: T1 = 0: n4 = 40: n3 = 30: cvet = 11: Label4.Caption = slovo: Grafic1: ConstantsSnOK1: ConstantsSn X1(1) = 4.68: X1(2) = 4.62: X1(3) = 4.56: X1(4) = 4.65: X1(5) = 4.27: X1(6) = 4.84: X1(7) = 6.7: X1(8) = 6.88: X1(9) = 7.24: X1(10) = 9.21: X1(11) = 9.95: X1(12) = 10.53: X1(13) = 10.23: X1(14) = 10.61: X1(15) = 10.72: X1(16) = 10.84: X1(17) = 9.64: X1(18) = 10.96: X1(19) = 10.74: X1(20) = 11.04: X1(21) = 11: X1(22) = 10.45: X1(23) = 11.22: X1(24) = 11.17: X1(25) = 11.18: X1(26) = 11.23: X1(27) = 3.5: X1(28) = 3.45: X1(29) = 3.28: X1(30) = 2.96 X2(1) = 0.000757: X2(2) = 0.000719: X2(3) = 0.000554: X2(4) = 0.000601: X2(5) = 0.000596: X2(6) = 0.000573: X2(7) = 0.000713: X2(8) = 0.00136: X2(9) = 0.00461: X2(10) = 0.00521: X2(11) = 0.00864: X2(12) = 0.01133: X2(13) = 0.01154: X2(14) = 0.01064: X2(15) = 0.01405: X2(16) = 0.01507: X2(17) = 0.01694: X2(18) = 0.01552: X2(19) = 0.00823: X2(20) = 0.01095: X2(21) = 0.00915: X2(22) = 0.01066: X2(23) = 0.00822: X2(24) = 0.01211: X2(25) = 0.01392: X2(26) = 0.01044: X2(27) = 0.000562: X2(28) = 0.000631: X2(29) = 0.000655: X2(30) = 0.000804 End Sub Sub D42(): slovo = "D42. CSn(II)=0.0100,..CKOH = 0.218.Mol/l, t = 24 oC, PTfrom OK D40+D41.K = 0.98. n3 = 169 60. 04-03-2013.": T1 = 0: n3 = 30: Kpopr = 0.98: C1 = 0.01 / Kpopr: CA = C1: C(1) = CA: cvet = 9: W13 = 1: Ctitr = 0.218 * Kpopr: V = 100: Grafic2: ConstantsSnOK1: ConstantsSn X1(1) = 4.68: X1(2) = 4.62: X1(3) = 4.56: X1(4) = 4.65: X1(5) = 4.27: X1(6) = 4.84: X1(7) = 6.7: X1(8) = 6.88: X1(9) = 7.24: X1(10) = 9.21: X1(11) = 9.95: X1(12) = 10.53: X1(13) = 10.23: X1(14) = 10.61: X1(15) = 10.72: X1(16) = 10.84: X1(17) = 9.64: X1(18) = 10.96: X1(19) = 10.74: X1(20) = 11.04: X1(21) = 11: X1(22) = 10.45: X1(23) = 11.22: X1(24) = 11.17: X1(25) = 11.18: X1(26) = 11.23: X1(27) = 3.5: X1(28) = 3.45: X1(29) = 3.28: X1(30) = 2.96 X2(1) = 9.1: X2(2) = 8.8: X2(3) = 8.9: X2(4) = 9: X2(5) = 8.7: X2(6) = 9.2: X2(7) = 9.3: X2(8) = 9.4: X2(9) = 9.5: X2(10) = 9.6: X2(11) = 9.7: X2(12) = 9.8: X2(13) = 9.9: X2(14) = 10: X 2(15) = 10.1: X2(16) = 10.2: X2(17) = 10.3: X2(18) = 10.4: X2(19) = 10.5: X2(20) = 10.6: X2(21) = 10.7: X2(22) = 10.8: X2(23) = 10.9: X2(24) = 11: X2(25) = 11.1: X2(26) = 11.2: X2(27) = 81: X2(28) = 7.8: X2(29) = 7.5: X2(30) = 7 End Sub 'PT from D40+D41 Sub D43(): slovo = "D43. CSn(II)=0.0100,..CKOH = 0.094.mol/l, t = 25 oC, OK. K = 0.75. n = 20. 16-03-2013.": Kpopr = 0.75: C1 = 0.01 / Kpopr: V = 100: T1 = 0: n3 = 20: cvet = 9: Grafic1: ConstantsSnOK1: ConstantsSn X1(1) = 2.09: X1(2) = 2.32: X1(3) = 2.25: X1(4) = 2.32: X1(5) = 2.35: X1(6) = 2.31: X1(7) = 2.34: X1(8) = 2.35: X1(9) = 2.49: X1(10) = 2.37: X1(11) = 2.7: X1(12) = 2.76: X1(13) = 2.81: X1(14) = 2.91: X1(15) = 2.99: X1(16) = 2.97: X1(17) = 3.1: X1(18) = 3.23: X1(19) = 3.32: X1(20) = 3.71: X2(1) = 0.00587: X2(2) = 0.01245: X2(3) = 0.01186: X2(4) = 0.00971: X2(5) = 0.01053: X2(6) = 0.00743: X2(7) = 0.00635: X2(8) = 0.00634: X2(9) = 0.00567: X2(10) = 0.00134: X2(11) = 0.00519: X2(12) = 0.00397: X2(13) = 0.00361: X2(14) = 0.00279: X2(15) = 0.00141: X2(16) = 0.00131: X2(17) = 0.00141: X2(18) = 0.00083: X2(19) = 0.00063: X2(20) = 0.00053: End Sub 'OK Sub D44(): slovo = "D44. CSn(II)=0.0100,..CKOH = 0.094.mol/l, t = 25 oC, OK. K = 0.75. n = 20. 16-03-2013.": Kpopr = 0.75: C1 = 0.01 / Kpopr: V = 100: T1 = 0: n3 = 20: cvet = 12: Grafic1: ConstantsSnOK1: ConstantsSn X1(1) = 2.09: X1(2) = 2.32: X1(3) = 2.25: X1(4) = 2.32: X1(5) = 2.35: X1(6) = 2.31: X1(7) = 2.34: X1(8) = 2.35: X1(9) = 2.49: X1(10) = 2.37: X1(11) = 2.7: X1(12) = 2.76: X1(13) = 2.81: X1(14) = 2.91: X1(15) = 2.99: X1(16) = 2.97: X1(17) = 3.1: X1(18) = 3.23: X1(19) = 3.32: X1(20) = 3.71: X2(1) = 0.00533: X2(2) = 0.01295: X2(3) = 0.00858: X2(4) = 0.0089: X2(5) = 0.00881: X2(6) = 0.00658: X2(7) = 0.00815: X2(8) = 0.00673: X2(9) = 0.00606: X2(10) = 0.00201: X2(11) = 0.00489: X2(12) = 0.00528: X2(13) = 0.00304: X2(14) = 0.00166: X2(15) = 0.00162: X2(16) = 0.00132: X2(17) = 0.00153: X2(18) = 0.0009: X2(19) = 0.00067: X2(20) = 0.00044: End Sub 'OK Sub D45(): slovo = "D45. CSn(II)=0.0100,.CKOH = 0.094.mol/l, t = 24 oC, PT from OK D43, 44.K = 1.00. n = 40. 16-03-2013.": T1 = 0: n3 = 20: Kpopr = 1: C1 = 0.01 / Kpopr: CA = C1: Ctitr = 0.094 * Kpopr: V = 100: cvet = 12: W13 = 1: Label4.Caption = slovo: Grafic2: ConstantsSnOK1: ConstantsSn X1(1) = 2.09: X1(2) = 2.32: X1(3) = 2.25: X1(4) = 2.32: X1(5) = 2.35: X1(6) = 2.3 1: X1(7) = 2.34: X1(8) = 2.35: X1(9) = 2.49: X1(10) = 2.37: X1(11) = 2.7: X1(12) = 2.76: X1(13) = 2.81: X1(14) = 2.91: X1(15) = 2.99: X1(16) = 2.97: X1(17) = 3.1: X1(18) = 3.23: X1(19) = 3.32: X1(20) = 3.71: X2(1) = 0: X2(2) = 1: X2(3) = 2: X2(4) = 3: X2(5) = 4: X2(6) = 5: X2(7) = 6: X2(8) = 7: X2(9) = 8: X2(10) = 9: X2(11) = 10: X2(12) = 11: X2(13) = 12: X2(14) = 13: X 2(15) = 14: X2(16) = 15: X2(17) = 16: X2(18) = 17: X2(19) = 18: X2(20) = 19: End Sub Sub D46(): slovo = "D46. CSn(II)=0.00500,.CNaOH = 0.0492.mol/l, t = 24 oC, PT. DpH+0.5.K = 1.10,.Ktitr = 1.00.n = 143. 16-03-2013.": T1 = 0: n3 = 143: Kpopr = 1.1: Kpop = 1: C1 = 0.005 / Kpopr: CA = C1: cvet = 11: Ctitr = 0.0492 / Kpop: V = 200: Grafic2: ConstantsSnPT: ConstantsSn X1(1) = 2.24: X1(2) = 2.27: X1(3) = 2.3: X1(4) = 2.3: X1(5) = 2.31: X1(6) = 2.32: X1(7) = 2.34: X1(8) = 2.35: X1(9) = 2.36: X1(10) = 2.37: X1(11) = 2.38: X1(12) = 2.41: X1(13) = 2.44: X1(14) = 2.46: X1(15) = 2.49: X1(16) = 2.52: X1(17) = 2.55: X1(18) = 2.58: X1(19) = 2.61: X1(20) = 2.65: X1(21) = 2.6 8: X1(22) = 2.71: X1(23) = 2.75: X1(24) = 2.8: X1(25) = 2.83: X1(26) = 2.87: X1(27) = 2.91: X1(28) = 2.95: X1(29) = 3: X1(30) = 3.05: X1(31) = 3.1: X1(32) = 3.15: X1(33) = 3.2: X1(34) = 3.28: X1(35) = 3.35: X1(36) = 3.43: X1(37) = 3.51: X1(38) = 3.6: X1(39) = 3.63: X1(40) = 3.65: X1(41) = 3.67: X1(42) = 3.7: X1(43) = 3.72: X1(44) = 3.75: X1(45) = 3.77: X1(46) = 3.8: X1(47) = 3.83: X1(48) = 3.86: X1(49) = 3.89: X1(50) = 3.92: X1(51) = 3.95: X1(52) = 4.01: X1(53) = 4.05: X1(54) = 4.09: X1(55) = 4.14 X2(1) = 0: X2(2) = 0.2: X2(3) = 0.4: X2(4) = 0.6: X2(5) = 0.8: X2(6) = 1: X2(7) = 1.4: X2(8) = 1.8: X2(9) = 2.2: X2(10) = 2.6: X2(11) = 3: X2(12) = 4: X2(13) = 5: X2(14) = 6: X2(15) = 7: X2(16) = 8: X2(17) = 9: X2(18) = 10: X2(19) = 11: X2(20) = 12: X2(21) = 13: X2( 22) = 14: X2(23) = 15: X2(24) = 16: X2(25) = 17: X2(26) = 18: X2(27) = 19: X2(28) = 20: X2(29) = 21: X2(30) = 22: X2(31) = 23: X2(32) = 24: X2(33) = 25: X2(34) = 26: X2(35) = 27: X2(36) = 28: X2(37) = 29:: X2(38) = 30: X2(39) = 30.2: X2(40) = 30.4: X2(41) = 30.6: X2(42) = 30.8: X2(43) = 31: X2(44) = 31.2: X2(45) = 31.4: X2(46) = 31.6: X2(47) = 31.8: X2(48) = 32: X2(49) = 32.2: X2(50) = 32.4: X2(51) = 32.6: X2(52) = 32.8: X2(53) = 33: X2(54) = 33.2: X2(55) = 33.4 X1(56) = 4.19: X1(57) = 4.25: X1(58) = 4.31: X1(59) = 4.4: X1(60) = 4.51: X1(61) = 4.61: X1(62) = 170 4.8: X1(63) = 4.98: X1(64) = 5.3: X1(65) = 5.63: X1(66) = 5.8: X1(67) = 6: X1(68) = 6.19: X1(69) = 6.36: X1(70) = 6.53: X1(71) = 6.68: X1(72) = 6.88: X1(73) = 7.15: X1(74) = 7.47: X1(75) = 8.19: X1(76) = 8.8: X1(77) = 9.15: X1(78) = 9.33: X1(79) = 9.48: X1(80) = 9.59: X1(81) = 9.66: X1(82) = 9.74: X1(83) = 9.86: X1(84) = 9.93: X1(85) = 9.97: X1(86) = 10.02: X1(87) = 10.06: X1(88) = 10.1: X1(89) = 10.14: X1(90) = 10.17: X1(91) = 10.2: X1(92) = 10.24: X1(93) = 10.26: X1(94) = 10.29: X1(95) = 10.31: X1(96) = 10.34: X1(97) = 10.36: X1(98) = 10.38: X1(99) = 10.41: X1(100) = 10.44: X1(101) = 10.46: X1(102) = 10.48: X1(103) = 10.5: X1(104) = 10.51: X1(105) = 10.53: X1(106) = 10.55: X1(107) = 10.56: X1(108) = 10.58: X1(109) = 10.6: X1(110) = 10.61 X2(56) = 33.6: X2(57) = 33.8: X2(58) = 34: X2(59) = 34.2: X2(60) = 34.4: X2(61) = 34.6: X2(62) = 34.8: X2(63) = 35: X2(64) = 35.2: X2(65) = 35.4: X2(66) = 35.6: X2(67) = 35.8: X2(68) = 36: X2(69) = 36.2: X2(70) = 36.4: X2(71) = 36.6: X2(72) = 36.8: X2(73) = 37: X2(74) = 37.2: X2(75) = 37.4: X2(76) = 37.6: X2(77) = 37.8: X2(78) = 38: X2(79) = 38.2: X2(80) = 38.4: X2(81) = 38.6: X2(82) = 39: X2(83) = 39.2: X2(84) = 39.4: X2(85) = 39.6: X2(86) = 39.8: X2(87) = 40: X2(88) = 40.2: X2(89) = 40.4: X2(90) = 40.6: X2(91) = 40.8: X2(92) = 41: X2(93) = 41.2: X2(94) = 41.4: X2(95) = 41.6: X2(96) = 41.8: X2(97) = 42: X2(98) = 42.2: X2(99) = 42.6: X2(100) = 42.8: X2(101) = 43: X2(102) = 43.2: X2(103) = 43.4: X2(104) = 43.6: X2(105) = 43.8: X2(106) = 44: X2(107) = 44.2: X2(108) = 44.4: X2(109) = 44.6: X2(110) = 44.8 X1(111) = 10.62: X1(112) = 10.64: X1(113) = 10.65: X1(114) = 10.66: X1(115) = 10.67: X1(116) = 10.68: X1(117) = 10.71: X1(118) = 10.74: X1(119) = 10.76: X1(120) = 10.78: X1(121) = 10.8: X1(122) = 10.83: X1(123) = 10.84: X1(124) = 10.86: X1(125) = 10.88: X1(126) = 10.9: X1(127) = 10.91: X1(128) = 10.92: X1(129) = 10.93: X1(130) = 10.95: X1(131) = 10.96: X1(132) = 11: X1(133) = 11.03: X1(134) = 11.06: X1(135) = 11.08: X1(136) = 11.1: X1(137) = 11.13: X1(138) = 11.15: X1(139) = 11.17: X1(140) = 11.19: X1(141) = 11.2: X1(142) = 11.22: X1(143) = 11.24 X2(111) = 45: X2(112) = 45.2: X2(113) = 45.4: X2(114) = 45.6: X2(115) = 45.8: X2(116) = 46: X2(117) = 46.4: X2(118) = 46.8: X2(119) = 47.2: X2(120) = 47.6: X2(121) = 48: X2(122) = 48.4: X2(123) = 48.8: X2(124) = 49.2: X2(125) = 49.6: X2(126) = 50: X2(127) = 50.4: X2(128) = 50.8: X2(129) = 51.2: X2(130) = 51.6: X2(131) = 52: X2(132) = 53: X2(133) = 54: X2(134) = 55: X2(135) = 56: X2(136) = 57: X2(137 ) = 58: X2(138) = 59: X2(139) = 60: X2(140) = 61: X2(141) = 62: X2(142) = 63: X2(143) = 64 For I = 1 To n3: X1(I) = X1(I) + 0.5: Next I End Sub 'PT Sub D47(): slovo = "D47. CSn(II)=0.0270, CNaOH = 0.0492.mol/l, t = 24 oC, PT. DpH+0.19.K = 1.10,.Ktitr = 1.00.n3 = 112.": T1 = 0: n3 = 112: Kpopr = 1.1: Kpop = 1: C1 = 0.027 / Kpopr: CA = C1: cvet = 9: Ctitr = 0.0492 / Kpop: V = 20: Grafic2: ConstantsSnPT: ConstantsSn X1(1) = 2.38: X1(2) = 2.42: X1(3) = 2.45: X1(4) = 2.47: X1(5) = 2.49: X1(6) = 2.52: X1(7) = 2.55: X1(8) = 2.59: X1(9) = 2.59: X1(10) = 2.59: X1(11) = 2.6: X1(12) = 2.62: X1(13) = 2.65: X1(14) = 2.68: X1(15) = 2.7: X1(16) = 2.78: X1(17) = 2.8: X1(18) = 2.82: X1(19) = 2.89: X1(20) = 2.95: X1(21) = 3.03: X1(22) = 3.12: X1(23) = 3.24: X1(24) = 3.28: X1(25) = 3.36: X1(26) = 3.4: X1(27) = 3.45: X1(28) = 3.5: X1(29) = 3.55: X1(30) = 3.59: X1(31) = 3.64: X1(32) = 3.7: X1(33) = 3.75: X1(34) = 3.82: X1(35) = 3.9: X1(36) = 3.93: X1(37) = 3.96: X1(38) = 3.96: X1(39) = 4: X1(40) = 4.03: X1(41) = 4.09: X1(42) = 4.18 : X1(43) = 4.24: X1(44) = 4.4: X1(45) = 4.4: X1(46) = 4.45: X1(47) = 4.45: X1(48) = 4.44: X1(49) = 4.46: X1(50) = 4.7: X1(51) = 5: X1(52) = 5.5: X1(53) = 5.55: X1(54) = 5.6: X1(55) = 5.8 X2(1) = 0: X2(2) = 0.2: X2(3) = 0.4: X2(4) = 0.6: X2(5) = 0.8: X2(6) = 1: X2(7) = 1.4: X2(8) = 1.8: X2(9) = 2.2: X2(10) = 2.6: X2(11) = 3: X2(12) = 3.5: X2(13) = 4: X2(14) = 4.5: X 2(15) = 5: X2(16) = 6: X2(17) = 6.5: X2(18) = 7:: X2(19) = 8: X2(20) = 9: X2(21) = 10: X 2(22) = 11: X2(23) = 12: X2(24) = 12.5: X2(25) = 13: X2(26) = 13.2: X2(27) = 13.4: X2(28) = 13.6: X2(29) = 13.8: X2(30) = 14: X2(31) = 14.2: X2(32) = 14.4: X2(33) = 14.6: X2(34) = 14.8: X2(35) = 15: X2( 36) = 15.1: X2(37) = 15.2: X2(38) = 15.3: X2(39) = 15.4: X2(40) = 15.5: X2(41) = 15.6: X2(42) = 15.7: X2(43) = 15.8: X2(44) = 15.9: X2(45) = 16: X2(46) = 16.1: X2(47) = 16.2: X2(48) = 16.3: X2(49) = 16.5: X2(50) = 17: X2(51 ) = 17.5: X2(52) = 18: X2(53) = 18.2: X2(54) = 18.4: X2(55) = 18.6 X1(56) = 5.9: X1(57) = 6.15: X1(58) = 6.53: X1(59) = 6.8: X1(60) = 7.15: X1(61) = 7.75: X1(62) = 8.5: X1(63) = 8.8: X1(64) = 9.05: X1(65) = 9.22: X1(66) = 9.52: X1(67) = 9.65: X1(68) = 9.87: X1(69) = 9.99: X1(70) = 10.15: X1(71) = 10.23: X1(72) = 10.32: X1(73) = 10.45: X1(74) = 10.52: X1(75) = 10.58: X1(76) = 10.65: X1(77) = 10.72: X1(78) = 10.76: X1(79) = 10.8: X1(80) = 10.87: X1(81) = 10.94: X1(82) = 10.99: X1(83) = 11.03: X1(84) = 11.09: X1(85) = 11.1: X1(86) = 11.12: X1(87) = 11.14: X1(88) = 11.25: X1(89) = 11.3: X1(90) = 11.45: X1(91) = 11.48: X1(92) = 11.55: X1(93) = 11.62: X1(94) = 11.67: X1(95) = 11.72: X1(96) = 11.76: X1(97) = 11.79: X1(98) = 11.84: X1(99) = 11.88: X1(100) = 11.9: X1(101) = 11.93: X1(102) = 11.95: X1(103) = 11.96: X1(104) = 11.98: X1(105) = 12: X1(106) = 12.02: X1(107) = 12.03: X1(108) = 12.07: X1(109) = 12.09: X1(110) = 12.11: X1(111) = 12.13: X1(112) = 12.15 X2(56) = 18.8: X2(57) = 19: X2(58) = 19.2: X2(59) = 19.4: X2(60) = 19.6: X2(61) = 19.8: X2(62) = 20: X2(63) = 20.2: X2(64) = 20.4: X2(65) = 20.6: X2(66) = 20.8: X2(67) = 21: X2(68) = 21.2: X2(69) = 21.4: X2(70) = 21.6: X2(71) = 21.8: X2(72) = 22: X2(73) = 22.2: X2(74) = 22.4: X2(75) = 22.6: X2(7 6) = 22.8: X2(77) = 23: X2(78) = 23.2: X2(79) = 23.4: X2(80) = 23.6: X2(81) = 23.8: X2(82) = 24: X2(83) = 24.2: X2(84) = 24.4: X2(85) = 24.6: X2(86) = 24.8: X2(87) = 25: X2(88) = 26: X2(89) = 27: X2(90) = 27.5: X2(91) = 28: X2(92) = 29: X2(93) = 30: X2(94) = 31: X2(95) = 32: X2(96) = 33: X2(97) = 34: X2(98) = 35: X2(99) = 36: X2(100) = 37: X2(101) = 38: X2(102) = 39: X2(103) = 40: X2(104) = 42: 171 X2(105) = 44: X2(106) = 46: X2(107) = 50: X2(108) = 55: X2(109) = 65: X2(110) = 70: X2(111) = 75: X2(112) = 80 For I = 1 To n3: X1(I) = X1(I) + 0.19: Next I End Sub Sub D48(): slovo = "D48. CSn(II)=0.620,....CNaOH = 0.0492 mol/l, t = 24 oC. PT. K = 1.27,.Ktitr = 1.00.n3 = 64.": T1 = 0: n3 = 64: Kpopr = 1.27: Kpop = 1: C1 = 0.062 / Kpopr: CA = C1: cvet = 12: Ctitr = 0.62 / Kpop: V = 30: Grafic2: ConstantsSnPT: ConstantsSn X1(1) = 2.05: X1(2) = 2.15: X1(3) = 2.15: X1(4) = 2.2: X1(5) = 2.24: X1(6) = 2.27: X1(7) = 2.32: X1(8) = 2.36: X1(9) = 2.41: X1(10) = 2.46: X1(11) = 2.5: X1(12) = 2.55: X1(13) = 2.61: X1(14) = 2.69: X1(15) = 2.77: X1(16) = 2.84: X1(17) = 2.95: X1(18) = 3.13: X1(19) = 3.33: X1(20) = 3.66: X1(21) = 4.24 : X1(22) = 4.32: X1(23) = 4.35: X1(24) = 4.37: X1(25) = 4.5: X1(26) = 9.8: X1(27) = 10.31: X1(28) = 11.05: X1(29) = 11.41: X1(30) = 11.35: X1(31) = 11.35: X1(32) = 11.5: X1(33) = 11.71: X1(34) = 11.85: X1(35) = 11.97: X1(36) = 12.07: X1(37) = 12.16: X1(38) = 12.23: X1(39) = 12.28: X1(40) = 12.32: X1(41) = 12.37: X1(42) = 12.4: X1(43) = 12.45: X1(44) = 12.48: X1(45) = 12.5: X1(46) = 12.53: X1(47) = 12.55: X1(48) = 12.57: X1(49) = 12.61: X1(50) = 12.65: X1(51) = 12.69: X1(52) = 12.71: X1(53) = 12.75: X1(54) = 12.79: X1(55) = 12.81 X2(1) = 0: X2(2) = 0.2: X2(3) = 0.4: X2(4) = 0.6: X2(5) = 0.8: X2(6) = 1: X2(7) = 1.2: X2(8) = 1.4: X2(9) = 1.6: X2(10) = 1.8: X2(11) = 2: X2(12) = 2.2: X2(13) = 2.4: X2(14) = 2.6: X2(15) = 2.8: X2(16) = 3: X2(17) = 3.2: X2(18) = 3.4: X2(19) = 3.6: X2(20) = 3.8: X2(21) = 4: X2( 22) = 4.1: X2(23) = 4.2: X2(24) = 4.4: X2(25) = 4.6: X2(26) = 4.8: X2(27) = 5: X2(28) = 5.1: X2(29) = 5.3: X2(30) = 5.4: X2(31) = 5.5: X2(32) = 5.7: X2(33) = 6: X2(34) = 6.2: X2(35) = 6.4: X2(36) = 6.6: X2(37) = 6 .8: X2(38) = 7: X2(39) = 7.2: X2(40) = 7.4: X2(41) = 7.6: X2(42) = 7.8: X2(43) = 8: X2(44) = 8.2: X2(45) = 8.4: X2(46) = 8.6: X2(47) = 8.8: X2(48) = 9: X2(49) = 9.5: X2(50) = 10: X2(51) = 10.5: X2(52) = 11:: X2(53) = 12: X2(54) = 13: X2(55) = 14 X1(56) = 12.84: X1(57) = 12.86: X1(58) = 12.88: X1(59) = 12.89: X1(60) = 12.9: X1(61) = 12.92: X1(62) = 12.95: X1(63) = 12.96: X1(64) = 12.97 X2(56) = 15: X2(57) = 16: X2(58) = 17: X2(59) = 18: X2(60) = 19: X2(61) = 20: X2(62) = 22: X2(63) = 24: X2(64) = 25 End Sub 'PT Sub D49(): slovo = "D49. CSn(II)=0.0100...CNaOH = 0.0492 mol/l, t = 24 oC. PT. K = 0.91,.Ktitr = 1.00.n3 = 89.": T1 = 0: n3 = 89: Kpopr = 0.907: Kpop = 1: C1 = 0.01 / Kpopr: CA = C1: cvet = 4: Ctitr = 0.0492 / Kpop: V = 20: Grafic2: ConstantsSnPT: ConstantsSn X1(1) = 2.6: X1(2) = 2.65: X1(3) = 2.69: X1(4) = 2.74: X1(5) = 2.78: X1(6) = 2.82: X1(7) = 2.85: X1(8) = 2.87: X1(9) = 2.89: X1(10) = 2.89: X1(11) = 2.89: X1(12) = 2.95: X1(13) = 3: X1(14) = 3.04: X1(15) = 3.1: X1(16) = 3.16: X1(17) = 3.22: X1(18) = 3.3: X1(19) = 3.39: X1(20) = 3.5: X1(21) = 3.62: X1(2 2) = 3.67: X1(23) = 3.76: X1(24) = 3.85: X1(25) = 3.97: X1(26) = 4: X1(27) = 4.08: X1(28) = 4.27: X1(29) = 4.45: X1(30) = 4.7: X1(31) = 5.25: X1(32) = 5.7: X1(33) = 6: X1(34) = 6: X1(35) = 6.3: X1(36) = 6. 6: X1(37) = 6.85: X1(38) = 7.3: X1(39) = 7.95: X1(40) = 8.4: X1(41) = 9: X1(42) = 9.23: X1(43) = 9.49: X1(44) = 9.7: X1(45) = 9.89: X1(46) = 10.03: X1(47) = 10.2: X1(48) = 10.31: X1(49) = 10.43: X1(50) = 10.52: X1(51) = 10.6: X1(52) = 10.7: X1(53) = 10.76: X1(54) = 10.79: X1(55) = 10.83 X2(1) = 0: X2(2) = 0.2: X2(3) = 0.4: X2(4) = 0.6: X2(5) = 0.8: X2(6) = 1: X2(7) = 1.2: X2(8) = 1.4: X2(9) = 1.6: X2(10) = 1.8: X2(11) = 2: X2(12) = 2.4: X2(13) = 2.9: X2(14) = 3.2: X2(15) = 3.6: X2(16) = 4: X2(17) = 4.4: X2(18) = 4.8: X2(19) = 5.2: X2(20) = 5.6: X2(21) = 6: X2(22) = 6.2: X2(23) = 6.4: X2(24) = 6.6: X2(25) = 6.8: X2(26) = 7: X2(27) = 7.2: X2(28) = 7.4: X2(29) = 7.6: X 2(30) = 7.8: X2(31) = 8: X2(32) = 8.1: X2(33) = 8.2: X2(34) = 8.3: X2(35) = 8.4: X2(36) = 8.5: X2(37) = 8.6: X2(38) = 8.7: X2(39) = 8.8: X2(40) = 8.9: X2(41) = 9: X2(42) = 9.1: X2(43) = 9.2: X2(44) = 9.3: X2(45) = 9.4: X2(46) = 9.5: X2(47) = 9.6: X2(48) = 9.7: X2(49) = 9.8: X2(50) = 9.9: X2(51) = 10: X2(52) = 10.1: X2(53) = 10.2: X2(54) = 10.3: X2(55) = 10.4 X1(56) = 10.92: X1(57) = 11.03: X1(58) = 11.09: X1(59) = 11.14: X1(60) = 11.2: X1(61) = 11.25: X1(62) = 11.29: X1(63) = 11.34: X1(64) = 11.37: X1(65) = 11.41: X1(66) = 11.45: X1(67) = 11.49: X1(68) = 11.51: X1(69) = 11.59: X1(70) = 11.65: X1(71) = 11.7: X1(72) = 11.75: X1(73) = 11.79: X1(74) = 11.82: X1(75) = 11.88: X1(76) = 11.92: X1(77) = 11.96: X1(78) = 11.99: X1(79) = 12.01: X1(80) = 12.06: X1(81) = 12.1: X1(82) = 12.13: X1(83) = 12.15: X1(84) = 12.2: X1(85) = 12.23: X1(86) = 12.25: X1(87) = 12.27: X1(88) = 12. 29: X1(89) = 12.3 X2(56) = 10.6: X2(57) = 10.8: X2(58) = 11: X2(59) = 11.2: X2(60) = 11.4: X2(61) = 11.6: X2(62) = 11.8: X2(63) = 12: X2(64) = 12.2: X2(65) = 12.4: X2(66) = 12.6: X2(67) = 12.8: X2(68) = 13: X 2(69) = 13.5: X2(70) = 14: X2(71) = 14.5: X2(72) = 15: X2(73) = 15.5: X2(74) = 16: X2(75) = 17: X2(7 6) = 18: X2(77) = 19: X2(78) = 20: X2(79) = 21: X2(80) = 23: X2(81) = 25: X2(82) = 27: X2(83) = 30: X2(84) = 35: X2(85) = 40: X2(86) = 45: X2(87) = 50: X2(88) = 60: X2(89) = 70 End Sub 'PT 172 Приложение B Экспериментальные данные системы Pb(II) – H2O – OH– – TM Sub D17(): slovo = "17. C0 Pb(OH)+ =0.0100 65o C ": cvet = 9: V = 20: n3 = 26: R = 80: T1 = 0: T2 = T1: Kpopr = 1: C1 = 0.12 / Kpopr: C(1) = C1: CA = 2 * C1: Ctitr = 0.01: CNaOH(1) = Ctitr: Label4.Caption = slovo: ConstantsOK: Grafic1 X1(1) = 7.35: X1(2) = 7.23: X1(3) = 6.94: X1(4) = 6.88: X1(5) = 6.86: X1(6) = 6.69: X1(7) = 6.63: X1(8) = 6.46: X1(9) = 6.45: X1(10) = 6.25: X1(11) = 6#: X1(12) = 5.9: X1(13) = 5.76: X1(14) = 5.43: X1(15) = 5.25: X1(16) = 4.85: X1(17) = 4.8: X1(18) = 4.57: X1(19) = 4.4: X1(20) = 4.1: X1(21) = 3.99: X1(22) = 3.9: X1(23) = 3.45: X1(24) = 3.15: X1(25) = 2.93: X1(26) = 2.82 X2(1) = 0.00025: X2(2) = 0.00176: X2(3) = 0.00113: X2(4) = 0.002: X2(5) = 0.0023: X2(6) = 0.0032: X2(7) = 0.00366: X2(8) = 0.00478: X2(9) = 0.0052: X2(10) = 0.0054: X2(11) = 0.0082: X2(12) = 0.0089: X2(13) = 0.00935: X2(14) = 0.0098: X2(15) = 0.0075: X2(16) = 0.0068: X2(17) = 0.0078: X2(18) = 0.0077: X2(19) = 0.0065: X2(20) = 0.0041: X2(21) = 0.0027: X2(22) = 0.0013: X2(23) = 0.0009: X2(24) = 0.0007: X2(25) = 0.00055: X2(26) = 0.0004 End Sub ' Sub d18(): slovo = "18. C0 Pb(II)=0.0100 20o C ": cvet = 12: V = 20: n3 = 22: R = 80: T1 = 0: T2 = T1: Kpopr = 1: C1 = 0.12 / Kpopr: C(1) = C1: CA = 2 * C1: Ctitr = 0.01: CNaOH(1) = Ctitr: Label4.Caption = slovo: ConstantsOK: Grafic1 X1(1) = 7.62: X1(2) = 7.6: X1(3) = 7.55: X1(4) = 7.4: X1(5) = 7.35: X1(6) = 7.2: X1(7) = 7.1: X1(8) = 7.06: X1(9) = 6.82: X1(10) = 6.73: X1(11) = 6.4: X1(12) = 5.57: X1(13) = 5.22: X1(14) = 5.15: X1(15) = 5.04: X1(16) = 4.95: X1(17) = 4.92: X1(18) = 4.76: X1(19) = 4.52: X1(20) = 4.24: X1(21) = 3.97: X1(22) = 3.75: X2(1) = 0.0016: X2(2) = 0.0018: X2(3) = 0.002: X2(4) = 0.0026: X2(5) = 0.0031: X2(6) = 0.0036: X2(7) = 0.004: X2(8) = 0.0042: X2(9) = 0.0053: X2(10) = 0.0058: X2(11) = 0.0071: X2(12) = 0.0077: X2(13) = 0.0071: X2(14) = 0.0061: X2(15) = 0.0044: X2(16) = 0.0028: X2(17) = 0.0019: X2(18) = 0.0011: X2(19) = 0.0006: X2(20) = 0.00022: X2(21) = 0.0001: X2(22) = 0.00005 End Sub ' '***************************OK 25 oC Sub D19(): slovo = "19. C0 Pb(II)=0.0100 20o C ": cvet = 4: V = 20: n3 = 10: R = 80: T1 = 0: T2 = T1: Kpopr = 1: C(1) = 0.12 / Kpopr: C1 = C(1): CA = 2 * C1: Ctitr = 0.01: CNaOH(1) = Ctitr: Label4.Caption = slovo: ConstantsOK: Grafic1 X1(1) = 4.65: X1(2) = 4.55: X1(3) = 4.51: X1(4) = 4.41: X1(5) = 4.32: X1(6) = 4.24: X1(7) = 4.15: X1(8) = 4: X1(9) = 3.8: X1(10) = 3.5 X2(1) = 0.0007: X2(2) = 0.00065: X2(3) = 0.0006: X2(4) = 0.0005: X2(5) = 0.00035: X2(6) = 0.00025: X2(7) = 0.00015: X2(8) = 0.0001: X2(9) = 0.00005: X2(10) = 0.00002 End Sub Sub D20(): slovo = "20. C0 Pb(II)=0.0005 20o C ": cvet = 5: V = 20: n3 = 7: R = 80: T1 = 0: T2 = T1: Kpopr = 1: C(1) = 0.12 / Kpopr: C1 = C(1): CA = 2 * C1: Ctitr = 0.01: CNaOH(1) = Ctitr: Label4.Caption = slovo: ConstantsOK: Grafic1 X1(1) = 4.45: X1(2) = 4.42: X1(3) = 4.48: X1(4) = 4.36: X1(5) = 4.3: X1(6) = 4.12: X1(7) = 3.7 X2(1) = 0.000475: X2(2) = 0.00045: X2(3) = 0.00027: X2(4) = 0.00023: X2(5) = 0.000161: X2(6) = 0.000057: X2(7) = 0.000005 End Sub Sub D21(): slovo = "21. C0 Pb(II)=0.0100 20o C ": cvet = 6: V = 20: n3 = 27: R = 80: T1 = 0: T2 = T1: Kpopr = 1: C(1) = 0.12 / Kpopr: C1 = C(1): CA = 2 * C1: Ctitr = 0.01: CNaOH(1) = Ctitr: Label4.Caption = slovo: ConstantsOK: Grafic1 X1(1) = 7.9: X1(2) = 7.88: X1(3) = 7.8: X1(4) = 7.73: X1(5) = 7.65: X1(6) = 7.62: X1(7) = 7.6: X1(8) = 7.55: X1(9) = 7.4: X1(10) = 7.35: X1(11) = 7.2: X1(12) = 7.1: X1(13) = 7.06: X1(14) = 6.82: X1(15) = 6.73: X1(16) = 6.4: X1(17) = 5.57: X1(18) = 5.22: X1(19) = 5.15: X1(20) = 5.04: X1(21) = 4.95: X1(22) = 4.92: X1(23) = 4.76: X1(24) = 4.52: X1(25) = 4.24: X1(26) = 3.97: X1(27) = 3.75 X2(1) = 0.01: X2(2) = 0.0096: X2(3) = 0.0082: X2(4) = 0.0075: X2(5) = 0.0074: X2(6) = 0.0076: X2(7) = 0.0068: X2(8) = 0.007: X2(9) = 0.0065: X2(10) = 0.0063: X2(11) = 0.0064: X2(12) = 0.006: X2(13) = 0.0058: X2(14) = 0.0062: X2(15) = 0.0063: X2(16) = 0.0072: X2(17) = 0.0077: X2(18) = 0.0071: X2(19) = 0.0061: X2(20) = 0.0044: X2(21) = 0.0028: X2(22) = 0.0019: X2(23) = 0.0011: X2(24) = 0.0006: X2(25) = 0.00022: X2(26) = 0.0001: X2(27) = 0.00005 End Sub Sub D22(): slovo = "22. C0 Pb(II)=0.120 20 oC ": cvet = 9: V = 20: n3 = 25: R = 80: T1 = 0: T2 = T1: Kpopr = 1: C(1) = 0.12 / Kpopr: C1 = C(1): CA = 2 * C1: Ctitr = 0.01: CNaOH(1) = Ctitr: Label4.Caption = slovo: ConstantsOK: Grafic1 X1(1) = 3.6: X1(2) = 2.87: X1(3) = 2.7: X1(4) = 2.5: X1(5) = 2.15: X1(6) = 1.76: X1(7) = 1.65: X1(8) = 1.47: X1(9) = 1.11: X1(10) = 0.71: X1(11) = 0.58: X1(12) = 0.31: X1(13) = 0.14: X1(14) = -0.16: X1(15) = -0.29: X1(16) = -0.44: X1(17) = -0.59: X1(18) = -0.72: X1(19) = -0.84: X1(20) = -0.96: X1(21) = -1.04: X1(22) = -1.09: X1(23) = -1.12: X1(24) = -1.17: X1(25) = 3.3 X2(1) = 0.00001: X2(2) = 0.000055: X2(3) = 0.0001: X2(4) = 0.00025: X2(5) = 0.000475: X2(6) = 0.000376: X2(7) = 0.001: X2(8) = 0.00407: X2(9) = 0.0115: X2(10) = 0.0151: X2(11) = 0.0194: X2(12) = 0.0383: X2(13) = 0.0539: X2(14) = 0.0788: X2(15) = 0.0925: X2(16) = 0.112: X2(17) = 0.118: X2(18) = 0.117: X2(19) = 0.118: X2(20) = 0.104: 173 X2(21) = 0.1: X2(22) = 0.0883: X2(23) = 0.0846: X2(24) = 0.091: X2(25) = 0# End Sub Sub D23(): slovo = "23. 6à. C0 Pb(II)=0.0100 20 oC ": cvet = 12: V = 20: n3 = 17: R = 80: T1 = 0: T2 = T1: Kpopr = 1: C(1) = 0.12 / Kpopr: C1 = C(1): CA = 2 * C1: Ctitr = 0.01: CNaOH(1) = Ctitr: Label4.Caption = slovo: ConstantsOK: Grafic1 X1(1) = 2.05: X1(2) = 1.4: X1(3) = 1.2: X1(4) = 1.1: X1(5) = 1.45: X1(6) = 1.7: X1(7) = 1.92: X1(8) = 2.05: X1(9) = 2.38: X1(10) = 2.52: X1(11) = 3.6: X1(12) = 3.25: X1(13) = 2.85: X1(14) = 2.7: X1(1 5) = 2.52: X1(16) = 2.2: X1(17) = 2.1 X2(1) = 0.0009: X2(2) = 0.0051: X2(3) = 0.0085: X2(4) = 0.01: X2(5) = 0.005: X2(6) = 0.0035: X2(7) = 0.0021: X2(8) = 0.0016: X2(9) = 0.0005: X2(10) = 0.000035: X2(11) = 0.000008: X2(12) = 0.00002: X2(13) = 0.000058: X2(14) = 0.0001: X2(15) = 0.00021: X2(16) = 0.000415: X2(17) = 0.0005 End Sub Sub D24(): slovo = "24. C0 Pb(II)=0.0100 25o C ": cvet = 1: V = 20: n3 = 11: R = 80: T1 = 0: T2 = T1: Kpopr = 1: C(1) = 0.12 / Kpopr: C1 = C(1): CA = 2 * C1: Ctitr = 0.01: CNaOH(1) = Ctitr: Label4.Caption = slovo: ConstantsOK: Grafic1 X1(1) = 2.5: X1(2) = 2.3: X1(3) = 2.2: X1(4) = 2.1: X1(5) = 2#: X1(6) = 1.9: X1(7) = 1.8: X1(8) = 1.7: X1(9) = 1.6: X1(10) = 1.5: X1(11) = 1.4 X2(1) = 0.00005: X2(2) = 0.000068: X2(3) = 0.000085: X2(4) = 0.000115: X2(5) = 0.00015: X2(6) = 0.0002: X2(7) = 0.00026: X2(8) = 0.00035: X2(9) = 0.00046: X2(10) = 0.00065: X2(11) = 0.001 End Sub Sub D25(): slovo = "25. C0 Pb(II)=0.0100 25o C ": cvet = 2: V = 10: n3 = 10: R = 80: T1 = 0: T2 = T1: Kpopr = 1: C(1) = 0.12 / Kpopr: C1 = C(1): CA = 2 * C1: Ctitr = 0.01: CNaOH(1) = Ctitr: Label4.Caption = slovo: ConstantsOK: Grafic1 X1(1) = 4.65: X1(2) = 4.55: X1(3) = 4.51: X1(4) = 4.41: X1(5) = 4.32: X1(6) = 4.24: X1(7) = 4.15: X1(8) = 4#: X1(9) = 3.8: X1(10) = 3.5: X2(1) = 0.0007: X2(2) = 0.00065: X2(3) = 0.0006: X2(4) = 0.0005: X2(5) = 0.00035: X2(6) = 0.00025: X2(7) = 0.00015: X2(8) = 0.0001: X2(9) = 0.00005: X2(10) = 0.00002: End Sub ' Sub D26(): slovo = "26. C0 Pb(II)=0.0100 25o C ": cvet = 3: V = 5: n3 = 5: R = 80: T1 = 0: T2 = T1: Kpopr = 1: C(1) = 0.12 / Kpopr: C1 = C(1): CA = 2 * C1: Ctitr = 0.01: CNaOH(1) = Ctitr: Label4.Caption = slovo: ConstantsOK: Grafic1 X1(1) = 3.25: X1(2) = 2.5: X1(3) = 2.4: X1(4) = 2.3: X1(5) = 2.2 X2(1) = 0.00001: X2(2) = 0.00005: X2(3) = 0.000055: X2(4) = 0.000068: X2(5) = 0.000085 End Sub ' Sub D27(): slovo = "27.??? C0 Pb(II)=0.0100 25o C ": cvet = 4: V = 20: n3 = 8: R = 80: T1 = 0: T2 = T1: Kpopr = 1: C(1) = 0.12 / Kpopr: C1 = C(1): CA = 2 * C1: Ctitr = 0.01: CNaOH(1) = Ctitr: Label4.Caption = slovo: ConstantsOK: Grafic1 X1(1) = 2.1: X1(2) = 2#: X1(3) = 1.9: X1(4) = 1.8: X1(5) = 1.7: X1(6) = 1.6: X1(7) = 1.5: X1(8) = 1.4 X2(1) = 0.000115: X2(2) = 0.00015: X2(3) = 0.0002: X2(4) = 0.00026: X2(5) = 0.00035: X2(6) = 0.00046: X2(7) = 0.00065: X2(8) = 0.001 End Sub ' Sub D28(): slovo = "28. C0 Pb(II)=0.0100 25o C ": cvet = 5: V = 20: n3 = 10: R = 80: T1 = 0: T2 = T1: Kpopr = 1: C(1) = 0.12 / Kpopr: C1 = C(1): CA = 2 * C1: Ctitr = 0.01: CNaOH(1) = Ctitr: Label4.Caption = slovo: ConstantsOK: Grafic1 X1(1) = 4.49: X1(2) = 4.45: X1(3) = 4.28: X1(4) = 4.19: X1(5) = 4.07: X1(6) = 4.01: X1(7) = 3.95: X1(8) = 3.89: X1(9) = 3.76: X1(10) = 3.65 X2(1) = 0.0007: X2(2) = 0.00065: X2(3) = 0.00055: X2(4) = 0.00045: X2(5) = 0.00035: X2(6) = 0.0003: X2(7) = 0.00025: X2(8) = 0.0002: X2(9) = 0.00015: X2(10) = 0.0001 End Sub ' '***************************OK 45 oC Sub D29(): slovo = "29. C0 Pb(II)=0.0100 45o C ": cvet = 6: V = 20: n3 = 38: R = 80: T1 = 0: T2 = T1: Kpopr = 1: C(1) = 0.12 / Kpopr: C1 = C(1): CA = 2 * C1: Ctitr = 0.01: CNaOH(1) = Ctitr: Label4.Caption = slovo: ConstantsOK: Constants45: Grafic1 X1(1) = 2.22: X1(2) = 2.33: X1(3) = 2.45: X1(4) = 2.58: X1(5) = 2.7: X1(6) = 2.9: X1(7) = 3.18: X1(8) = 3.6: X1(9) = 1.59: X1(10) = 1.63: X1(11) = 1.68: X1(12) = 1.72: X1(13) = 1.74: X1(14) = 1.76: X1(15) = 1.74: X1(16) = 1.74: X1(17) = 1.74: X1(18) = 1.77: X1(19) = 1.79: X1(20) = 1.83: X1(21) = 1.8: X1(22) = 1.83: X1(23) = 1.83: X1(24) = 1.86: X1(25) = 1.89: X1(26) = 1.96: X1(27) = 1.96: X1(28) = 1.98: X1(29) = 2.07: X1(30) = 2.14: X1(31) = 2.2: X1(32) = 2.22: X1(33) = 2.3: X1(34) = 2.46: X1(35) = 2.6: X1(36) = 2.64: X1(37) = 2.68: X1(38) = 2.72 X2(1) = 0.0005: X2(2) = 0.0004: X2(3) = 0.0003: X2(4) = 0.0002: X2(5) = 0.0001: X2(6) = 0.00005: X2(7) = 0.000025: X2(8) = 0.00001: X2(9) = 0.0098: X2(10) = 0.0071: X2(11) = 0.0064: X2(12) = 0.0066: X2(13) = 0.0063: X2(14) = 0.0063: X2(15) = 0.0058: X2(16) = 0.0055: X2(17) = 0.0058: X2(18) = 0.005: X2(19) = 0.0052: X2(20) = 174 0.0052: X2(21) = 0.0047: X2(22) = 0.0041: X2(23) = 0.0037: X2(24) = 0.0041: X2(25) = 0.0035: X2(26) = 0.0029: X2(27) = 0.0031: X2(28) = 0.0031: X2(29) = 0.0017: X2(30) = 0.0021: X2(31) = 0.0019: X2(32) = 0.0015: X2(33) = 0.0011: X2(34) = 0.0007: X2(35) = 0.0005: X2(36) = 0.00045: X2(37) = 0.0004: X2(38) = 0.0004 End Sub ' Sub D30(): slovo = "30. C0 Pb(II)=0.0100 45o C ": cvet = 9: V = 20: n3 = 64: R = 80: T1 = 0: T2 = T1: Kpopr = 1: C(1) = 0.12 / Kpopr: C1 = C(1): CA = 2 * C1: Ctitr = 0.01: CNaOH(1) = Ctitr: Label4.Caption = slovo: ConstantsOK: Constants45: Grafic1 X1(1) = 3.83: X1(2) = 3.8: X1(3) = 3.76: X1(4) = 3.7: X1(5) = 3.72: X1(6) = 3.2: X1(7) = 2.96: X1(8) = 4.7: X1(9) = 4.6: X1(10) = 4.65: X1(11) = 4.42: X1(12) = 4.26: X1(13) = 4.05: X1(14) = 3.73: X1(15) = 3.28: X1(16) = 7.45: X1(17) = 7.39: X1(18) = 7.2: X1(19) = 7.14: X1(20) = 6.97: X1(21) = 6.93: X1(22) = 6.75 : X1(23) = 6.65: X1(24) = 6.45: X1(25) = 6.12: X1(26) = 5.3: X1(27) = 4.7: X1(28) = 4.6: X1(29) = 4.65: X1(30) = 4.42: X1(31) = 4.26: X1(32) = 4.05: X1(33) = 3.73: X1(34) = 3.28: X1(35) = 3.12: X1(36) = 2.75: X1(37) = 2.3: X1(38) = 2.25: X1(39) = 2.15: X1(40) = 2.45: X1(41) = 2.33: X1(42) = 2.05: X2(43) = 0.0032: X1(44) = 1.78: X1(45) = 1.6: X1(46) = 1.75: X1(47) = 1.95: X1(48) = 2.05: X1(49) = 2.32: X1(50) = 2.45: X1(51) = 1.45: X1(52) = 1.52: X1(53) = 1.57: X1(54) = 1.63: X1(55) = 1.93: X1(56) = 2.04 X2(1) = 0.000499: X2(2) = 0.000498: X2(3) = 0.000265: X2(4) = 0.00017: X2(5) = 0.000175: X2(6) = 0.00003: X2(7) = 0.00001: X2(8) = 0.0084: X2(9) = 0.0074: X2(10) = 0.007: X2(11) = 0.0045: X2(12) = 0.0027: X2(13) = 0.0012: X2(14) = 0.0004: X2(15) = 0.00018: X2(16) = 0.00895: X2(17) = 0.0076: X2(18) = 0.0067: X2(19) = 0.0059: X2(20) = 0.0065: X2(21) = 0.0061: X2(22) = 0.0068: X2(23) = 0.0074: X2(24) = 0.0079: X2(25) = 0.0093: X2(26) = 0.0089: X2(27) = 0.0084: X2(28) = 0.0074: X2(29) = 0.007: X2(30) = 0.0045: X2(31) = 0.0027: X2(32) = 0.0012: X2(33) = 0.0004: X2(34) = 0.00018: X2(35) = 0.000015: X2(36) = 0.00013: X2(37) = 0.00275: X2(38) = 0.00044: X2(39) = 0.0005: X2(40) = 0.00072: X2(41) = 0.001: X2(42) = 0.00245: X1(43) = 1.94: X2(44) = 0.0069: X2(45) = 0.01: X2(46) = 0.0069: X2(47) = 0.0032: X2(48) = 0.0024: X2(49) = 0.001: X2(50) = 0.00075: X2(51) = 0.01: X2(52) = 0.008: X2(53) = 0.006: X2(54) = 0.0035: X2(55) = 0.00212: X2(56) = 0.00158 X1(57) = 2.38: X1(58) = 2.52: X1(59) = 2.75: X1(60) = 2.53: X1(61) = 2.38: X1(62) = 2.05: X1(63) = 1.94: X1(64) = 1.72 X2(57) = 0.00054: X2(58) = 0.00034: X2(59) = 0.0001: X2(60) = 0.0003: X2(61) = 0.00052: X2(62) = 0.0016: X2(63) = 0.0021: X2(64) = 0.003 End Sub ' Sub D31(): slovo = "31. C0 Pb(II)=0.0100 45o C ": cvet = 12: V = 20: n3 = 15: R = 80: T1 = 0: T2 = T1: Kpopr = 1: C(1) = 0.12 / Kpopr: C1 = C(1): CA = 2 * C1: Ctitr = 0.01: CNaOH(1) = Ctitr: Label4.Caption = slovo: ConstantsOK: Constants45: Grafic1 X1(1) = 1.5: X1(2) = 1.6: X1(3) = 1.7: X1(4) = 1.8: X1(5) = 1.9: X1(6) = 2#: X1(7) = 2.1: X1(8) = 2.2: X1(9) = 2.3: X1(10) = 2.4: X1(11) = 2.5: X1(12) = 2.6: X1(13) = 2.7: X1(14) = 2.8: X1(15) = 2.9 X2(1) = 0.0078: X2(2) = 0.0063: X2(3) = 0.0052: X2(4) = 0.0043: X2(5) = 0.0035: X2(6) = 0.0029: X2(7) = 0.0024: X2(8) = 0.002: X2(9) = 0.0017: X2(10) = 0.0014: X2(11) = 0.0012: X2(12) = 0.001: X2(13) = 0.00085: X2(14) = 0.00075: X2(15) = 0.0006 End Sub '***************************OK 65 oC Sub D32(): slovo = "32. C Pb(OH)3 =0.0100 65o C ": cvet = 11: V = 20: n3 = 13: R = 80: T1 = 0: T2 = T1: Kpopr = 1: C(1) = 0.12 / Kpopr: C1 = C(1): CA = 2 * C1: Ctitr = 0.01: CNaOH(1) = Ctitr: Label4.Caption = slovo: ConstantsOK: Constants65: Grafic1 X1(1) = 2.82: X1(2) = 2.45: X1(3) = 2.35: X1(4) = 1.6: X1(5) = 1.65: X1(6) = 2.07: X1(7) = 2.15: X1(8) = 2.5: X1(9) = 2.9: X1(10) = 3.1: X1(11) = 2.33: X1(12) = 2.55: X1(13) = 2.8 X2(1) = 0.00031: X2(2) = 0.00043: X2(3) = 0.000495: X2(4) = 0.01: X2(5) = 0.009: X2(6) = 0.004: X2(7) = 0.0034: X2(8) = 0.0017: X2(9) = 0.0008: X2(10) = 0.0003: X2(11) = 0.0005: X2(12) = 0.0004: X2(13) = 0.0003 End Sub ' Sub D33(): slovo = "33. C0 Pb(II)=0.0100 65o C ": cvet = 13: V = 20: n3 = 3: R = 80: T1 = 0: T2 = T1: Kpopr = 1: C(1) = 0.12 / Kpopr: C1 = C(1): CA = 2 * C1: Ctitr = 0.01: CNaOH(1) = Ctitr: Label4.Caption = slovo: ConstantsOK: Constants65: Grafic1 X1(1) = 3#: X1(2) = 2.25: X1(3) = 2.5 X2(1) = 0.00005: X2(2) = 0.00003: X2(3) = 0.00005 End Sub ' Sub D34(): slovo = "34. C0 Pb(II)=0.0100 65o C ": cvet = 10: V = 20: n3 = 26: R = 80: T1 = 0: T2 = T1: Kpopr = 1: C(1) = 0.12 / Kpopr: C1 = C(1): CA = 2 * C1: Ctitr = 0.01: CNaOH(1) = Ctitr: Label4.Caption = slovo: ConstantsOK: Constants65: Grafic1 X1(1) = 7.35: X1(2) = 7.23: X1(3) = 6.94: X1(4) = 6.88: X1(5) = 6.86: X1(6) = 6.69: X1(7) = 6.63: X1(8) = 6.46: X1(9) = 6.45: X1(10) = 6.25: X1(11) = 6#: X1(12) = 5.9: X1(13) = 5.76: X1(14) = 5.43: X1(15) = 5.25: X1(16) = 4.85: X1(17) = 4.8: X1(18) = 4.57: X1(19) = 4.4: X1(20) = 4.1: X1(21) = 3.99: X1(22) = 3.9: X1(23) = 3.45: X1(24) = 3.15: X1(25) = 2.93: X1(26) = 2.82 X2(1) = 0.00981: X2(2) = 0.01024: X2(3) = 0.00853: X2(4) = 0.00869: X2(5) = 0.00868: X2(6) = 0.008: X2(7) = 0.0078: X2(8) = 0.00758: X2(9) = 0.0076: X2(10) = 0.00674: X2(11) = 0.0082: X2(12) = 0.0089: X2(13) = 0.00935: X2(14) = 0.0098: X2(15) = 0.0075: X2(16) = 0.0068: X2(17) = 0.0078: X2(18) = 0.0077: X2(19) = 0.0065: X2(20) = 175 0.0041: X2(21) = 0.0027: X2(22) = 0.0013: X2(23) = 0.0009: X2(24) = 0.001: X2(25) = 0.0014: X2(26) = 0.00071 End Sub ' '***************************PT+TM Sub D35(): slovo = "35. CPb(II)=0.0000100M. 20oC. CNaOH=0.0100M. CTM=0.000100 PT. Kpopr = 1.00. + 0.13 pH. Ttitr = ?c. n = 50": cvet = 12: V = 20: n3 = 50: T1 = 0.0001: T2 = T1: Kpopr = 1: C1 = 10 ^ -5 / Kpopr: C(1) = C1: CA = 2 * C1: Ctitr = 0.01: CNaOH(1) = Ctitr: Label4.Caption = slovo: L2 = 1: ConstantsPT: R = 70: W7 = 2: V3 = 30: FuOb = 818 X1(1) = 6.78: X1(2) = 6.99: X1(3) = 7.34: X1(4) = 7.87: X1(5) = 8.5: X1(6) = 8.9: X1(7) = 9.12: X1(8) = 9.33: X1(9) = 9.47: X1(10) = 9.55: X1(11) = 9.63: X1(12) = 9.7: X1(13) = 9.8: X1(14) = 9.82: X1(15) = 9.86: X1(16) = 10.3: X1(17) = 10.6: X1(18) = 10.76: X1(19) = 10.86: X1(20) = 10.95: X1(21) = 11.03: X1(22) = 11.07: X1(23) = 11.14: X1(24) = 11.16: X1(25) = 11.2: X1(26) = 11.21: X1(27) = 11.25: X1(28) = 11.27: X1(29) = 11.27: X1(30) = 11.31: X1(31) = 11.35: X1(32) = 11.36: X1(33) = 11.36: X1(34) = 11.37: X1(35) = 11.41: X1(36) = 11.42: X1(37) = 11.44: X1(38) = 11.46: X1(39) = 11.49: X1(40) = 11.51: X1(41) = 11.52: X1(42) = 11.53: X1(43) = 11.54: X1(44) = 11.56: X1(45) = 11.56: X1(46) = 11.57: X1(47) = 11.6: X1(48) = 11.6: X1(49) = 11.6: X1(50) = 11.6: X2(1) = 0: X2(2) = 0.0357: X2(3) = 0.07: X2(4) = 0.11: X2(5) = 0.14: X2(6) = 0.18: X2(7) = 0.21: X2(8) = 0.25: X2(9) = 0.28: X2(10) = 0.32: X2(11) = 0.36: X2(12) = 0.39: X2(13) = 0.43: X2(14) = 0.47: X2(15) = 0.5: X2(16) = 1#: X2(17) = 1.5: X2(18) = 2#:: X2(19) = 2.5: X2(20) = 3#:: X2(21) = 3.5: X2(22) = 4#: X2(23) = 4.5: X2(24) = 5#: X2(25) = 5.5: X2(26) = 6#: X2(27) = 6.5: X2(28) = 7#: X2(29) = 7.5: X2(30) = 8#: X2(31) = 8.5: X2(32) = 9#: X2(33) = 9.5: X2(34) = 10#: X2(35) = 10.5: X2(36) = 11#: X2(37) = 12#: X2(38) = 13#: X2(39) = 14#: X2(40) = 15#: X2(41) = 16#: X2(42) = 17#: X2(43) = 18#: X2(44) = 19#: X2(45) = 20#: X2(46) = 21#: X2(47) = 22#: X2(48) = 23#: X2(49) = 24#: X2(50) = 25#: For I = 1 To n3: X1(I) = X1(I) + 0.13: Next I End Sub Sub D36(): slovo = "36. C0Pb(II)=0.000100M. 20oC. CNaOH=0.0100M. CTM=0.00100M. PT. Kpopr = 1.00. + 0.13 pH. Ttitr . n = 58": cvet = 4: V = 20: n3 = 58: T1 = 0.001: T2 = T1: Kpopr = 1: C1 = 0.0001 / Kpopr: CA = 2 * C1: C(1) = CA: Ctitr = 0.01: CNaOH(1) = Ctitr: Label4.Caption = slovo: L2 = 1: ConstantsPT: R = 70: W7 = 2: V3 = 30: FuOb = 28 X1(1) = 6.27: X1(2) = 6.4: X1(3) = 6.48: X1(4) = 6.48: X1(5) = 6.48: X1(6) = 6.52: X1(7) = 6.71: X1(8) = 6.93: X1(9) = 7.75: X1(10) = 8.98: X1(11) = 9.2: X1(12) = 9.31: X1(13) = 9.41: X1(14) = 9.55: X1(15) = 9.65: X1(16) = 9.65: X1(17) = 9.75: X1(18) = 9.9: X1(19) = 9.94: X1(20) = 9.99: X1(21) = 10.06: X1(22) = 10.29: X1(23) = 10.52: X1(24) = 10.66: X1(25) = 10.77: X1(26) = 10.86: X1(27) = 10.96: X1(28) = 11#: X1(29) = 11.06: X1(30) = 11.09: X1(31) = 11.13: X1(32) = 11.17: X1(33) = 11.2: X1(34) = 11.22: X1(35) = 11.25: X1(36) = 11.27: X1(37) = 11.29: X1(38) = 11.31: X1(39) = 11.33: X1(40) = 11.35: X1(41) = 11.36: X1(42) = 11.38: X1(43) = 11.4: X1(44) = 11.41: X1(45) = 11.43: X1(46) = 11.44: X1(47) = 11.45: X1(48) = 11.47: X1(49) = 11.48: X1(50) = 11.5: X1(51) = 11.51: X1(52) = 11.53: X1(53) = 11.54: X1(54) = 11.55: X1(55) = 11.56: X1(56) = 11.57: X1(57) = 11.58: X1(58) = 11.6 X2(1) = 0: X2(2) = 0.03: X2(3) = 0.06: X2(4) = 0.09: X2(5) = 0.12: X2(6) = 0.18: X2(7) = 0.24: X2(8) = 0.3: X2(9) = 0.36: X2(10) = 0.42: X2(11) = 0.45: X2(12) = 0.48: X2(13) = 0.51: X2(14) = 0.54: X2(15) = 0.57: X2(16) = 0.6: X2(17) = 0.66: X2(18) = 0.72: X2(19) = 0.78: X2(20) = 0.84: X2(21) = 1#: X2(22) = 1.5: X2(23) = 2#: X2(24) = 2.5: X2(25) = 3#: X2(26) = 3.5: X2(27) = 4#: X2(28) = 4.5: X2(29) = 5#: X2(30) = 5.5: X2(31) = 6#: X2(32) = 6.5: X2(33) = 7#: X2(34) = 7.5: X2(35) = 8#: X2(36) = 8.5: X2(37) = 9#: X2(38) = 9.5: X2(39) = 10#: X2(40) = 10.5: X2(41) = 11#: X2(42) = 11.5: X2(43) = 12#: X2(44) = 12.5: X2(45) = 13#: X2(46) = 13.5: X2(47) = 14#: X2(48) = 15#: X2(49) = 16.5: X2(50) = 17#: X2(51) = 18#: X2(52) = 19#: X2(53) = 20#: X2(54) = 21#: X2(55) = 22#: X2(56) = 23#: X2(57) = 24#: X2(58) = 25#: For I = 1 To n3: X1(I) = X1(I) + 0.3: Next I End Sub Sub D37(): slovo = "37. C0Pb(II)=0.00100M. 20oC. CNaOH=0.100M. CTM=0,0100M. PT. Kpopr = 1.00. - 0.17 pH.. n = 52": cvet = 9: V = 20: n3 = 52: T1 = 0.01: T2 = T1: Kpopr = 1: C1 = 0.001 / Kpopr: CA = 2 * C1: C(1) = 2 * CA: Ctitr = 0.1: CNaOH(1) = Ctitr: Label4.Caption = slovo: L2 = 1: ConstantsPT: R = 70: W7 = 2: V3 = 30: FuOb = 7 X1(1) = 4.77: X1(2) = 6.1: X1(3) = 6.68: X1(4) = 7.11: X1(5) = 7.3: X1(6) = 7.49: X1(7) = 7.72: X1(8) = 8.16: X1(9) = 9.23: X1(10) = 9.9: X1(11) = 10.65: X1(12) = 10.82: X1(13) = 10.96: X1(14) = 11.04: X1(15) = 11.1: X1(16) = 11.16: X1(17) = 11.24: X1(18) = 11.29: X1(19) = 11.37: X1(20) = 11.42: X1(21) = 11.45: X1(22) = 11.47: X1(23) = 11.51: X1(24) = 11.53: X1(25) = 11.7: X1(26) = 11.81: X1(27) = 11.89: X1(28) = 11.95: X1(29) = 11.99: X1(30) = 12.03: X1(31) = 12.06: X1(32) = 12.08: X1(33) = 12.11: X1(34) = 12.12: X1(35) = 12.14: X1(36) = 12.16: X1(37) = 12.17: X1(38) = 12.18: X1(39) = 12.19: X1(40) = 12.2: X1(41) = 12.21: X1(42) = 12.21: X1(43) = 12.21: X1(44) = 12.21: X1(45) = 12.23: X1(46) = 12.23: X1(47) = 12.24: X1(48) = 12.25: X1(49) = 12.25: X1(50) = 12.26: X1(51) = 12.26: X1(52) = 12.26 X2(1) = 0: X2(2) = 0.04: X2(3) = 0.08: X2(4) = 0.12: X2(5) = 0.16: X2(6) = 0.2: X2(7) = 0.24: X2(8) = 0.28: X2(9) = 0.32: X2(10) = 0.36: X2(11) = 0.4: X2(12) = 0.45: X2(13) = 0.48: X2(14) = 0.52: X2(15) = 0.56: X2(16) = 0.6: X2(17) = 0.64: X2(18) = 0.68: X2(19) = 0.76: X2(20) = 0.8: X2(21) = 0.84: X2(22) = 0.88: X2(23) = 0.96: X2(24) = 1#: X2(25) = 1.5: X2(26) = 2#: X2(27) = 2.5: X2(28) = 3#: X2(29) = 3.5: X2(30) = 4#: X2(31) = 4.5: X2(32) = 5#: X2(33) = 5.5: X2(34) = 6#: X2(35) = 6.5: X2(36) = 7#: X2(37) = 7.5: X2(38) = 8#: X2(39) = 8.5: X2(40) = 9#: X2(41) = 9.5: X2(42) = 10#: X2(43) = 10.5: X2(44) = 11#: X2(45) = 12#: X2(46) = 13#: X2(47) = 14#: X2(48) = 15#: X2(49) = 16#: X2(50) = 17#: X2(51) = 18#: X2(52) = 20#: For I = 1 To n3: X1(I) = X1(I) - 0.17: Next I End Sub '***************************PT 176 Sub D38(): slovo = "38. CPb(II)=0.000100M. 20oC. CNaOH=0.0100M. PT. Kpopr = 1.00. DpH = +0.00. n = 40": cvet = 9: V = 20: n3 = 40: T1 = 0: T2 = T1: Kpopr = 1: C1 = 0.0001 / Kpopr: C(1) = C1: CA = 2 * C1: Ctitr = 0.01: CNaOH(1) = Ctitr: Label4.Caption = slovo: L2 = 1: ConstantsPT: R = 60: W7 = 1: V3 = 30 X1(1) = 6.46: X1(2) = 6.96: X1(3) = 7.08: X1(4) = 7.1: X1(5) = 7.1: X1(6) = 7.19: X1(7) = 8.44: X1(8) = 9.3: X1(9) = 9.51: X1(10) = 9.64: X1(11) = 9.74: X1(12) = 10.33: X1(13) = 10.67: X1(14) = 10.85: X1(15) = 10.98: X1(16) = 11.07: X1(17) = 11.15: X1(18) = 11.2: X1(19) = 11.25: X1(20) = 11.28: X1(21) = 11.33: X1(22) = 11.35: X1(23) = 11.4: X1(24) = 11.45: X1(25) = 11.49: X1(26) = 11.51: X1(27) = 11.54: X1(28) = 11.57: X1(29) = 11.6: X1(30) = 11.61: X1(31) = 11.62: X1(32) = 11.64: X1(33) = 11.66: X1(34) = 11.66: X1(35) = 11.68: X1(36) = 11.71: X1(37) = 11.71: X1(38) = 11.72: X1(39) = 11.72: X1(40) = 11.74 X2(1) = 0: X2(2) = 0.071: X2(3) = 0.11: X2(4) = 0.14: X2(5) = 0.18: X2(6) = 0.25: X2(7) = 0.32: X2(8) = 0.4: X2(9) = 0.43: X2(10) = 0.46: X2(11) = 0.5: X2(12) = 1#: X2(13) = 1.5: X2(14) = 2#: X2(15) = 2.5: X2(16) = 3#: X2(17) = 3.5: X2(18) = 4#: X2(19) = 4.5: X2(20) = 5#: X2(21) = 5.5: X2(22) = 6#: X2(23) = 7#: X2(24) = 8#: X2(25) = 9#: X2(26) = 10#: X2(27) = 11#: X2(28) = 12#: X2(29) = 13#: X2(30) = 14#: X2(31) = 15#: X2(32) = 16#: X2(33) = 17#: X2(34) = 18#: X2(35) = 19#: X2(36) = 20#: X2(37) = 21#: X2(38) = 22#: X2(39) = 23#: X2(40) = 24# ': For I = 1 To n3: X1(I) = X1(I) + 0.24: Next I End Sub Sub D39(): slovo = "39. C0Pb(II)=0.0100 M. 20oC. CNaOH=0.100M. PT. Kpopr = 1.0. DpH = +3.80 pH. n = 56": cvet = 4: V = 20: n3 = 56: T1 = 0: T2 = T1: Kpopr = 1: C1 = 0.01 / Kpopr: C(1) = C1: CA = 2 * C1: Ctitr = 0.1: CNaOH(1) = Ctitr: V = 25: Label4.Caption = slovo: L2 = 1: ConstantsPT: R = 60: W7 = 2: V3 = 30 X1(1) = 1.25: X1(2) = 2.02: X1(3) = 2.16: X1(4) = 2.24: X1(5) = 2.34: X1(6) = 2.38: X1(7) = 2.41: X1(8) = 2.43: X1(9) = 2.44: X1(10) = 2.56: X1(11) = 2.77: X1(12) = 3.01: X1(13) = 3.23: X1(14) = 3.63: X1(15) = 5.5: X1(16) = 6.63: X1(17) = 7.21: X1(18) = 7.49: X1(19) = 7.64: X1(20) = 7.73: X1(21) = 7.79: X1(22) = 7.85: X1(23) = 7.89: X1(24) = 7.92: X1(25) = 7.95: X1(26) = 7.97: X1(27) = 7.99: X1(28) = 8.04: X1(29) = 8.05: X1(30) = 8.06: X1(31) = 8.08: X1(32) = 8.09: X1(33) = 8.1: X1(34) = 8.11: X1(35) = 8.12: X1(36) = 8.13: X1(37) = 8.13: X1(38) = 8.13: X1(39) = 8.14: X1(40) = 8.15: X1(41) = 8.17: X1(42) = 8.2: X1(43) = 8.2: X1(44) = 8.21: X1(45) = 8.22: X1(46) = 8.22: X1(47) = 8.23: X1(48) = 8.23: X1(49) = 8.24: X1(50) = 8.24: X1(51) = 8.25: X1(52) = 8.25: X1(53) = 8.26: X1(54) = 8.26: X1(55) = 8.26: X1(56) = 8.27 X2(1) = 0: X2(2) = 0.0357: X2(3) = 0.0714: X2(4) = 0.1071: X2(5) = 0.1785: X2(6) = 0.2142: X2(7) = 0.2499: X2(8) = 0.2856: X2(9) = 0.3213: X2(10) = 0.4998: X2(11) = 1#: X2(12) = 1.5: X2(13) = 2#: X2(14) = 2.5: X2(15) = 3#: X2(16) = 3.5: X2(17) = 4#: X2(18) = 4.5: X2(19) = 5#: X2(20) = 5.5: X2(21) = 6#: X2(22) = 6.5: X2(23) = 7#: X2(24) = 7.5: X2(25) = 8#: X2(26) = 8.5: X2(27) = 9#: X2(28) = 9.5: X2(29) = 10#: X2(30) = 10.5: X2(31) = 11#: X2(32) = 11.5: X2(33) = 12#: X2(34) = 12.5: X2(35) = 13#: X2(36) = 13.5: X2(37) = 14#: X2(38) = 14.5: X2(39) = 15#: X2(40) = 15.5: X2(41) = 16#: X2(42) = 16.5: X2(43) = 17#: X2(44) = 17.5: X2(45) = 18#: X2(46) = 18.5: X2(47) = 19#: X2(48) = 19.5: X2(49) = 20#: X2(50) = 20.5: X2(51) = 21#: X2(52) = 21.5: X2(53) = 22#: X2(54) = 22.5: X2(55) = 23#: X2(56) = 23.5: For I = 1 To n3: X1(I) = X1(I) + 3.8: Next I End Sub Sub D40(): slovo = "40. C0Pb(II)=0.0100M. 20oC. CNaOH=0.100M. PT. Kpopr = 1.00. DpH = 0.0 pH. n = 52": cvet = 5: V = 20: n3 = 52: T1 = 0: T2 = T1: Kpopr = 1: C1 = 0.01 / Kpopr: C(1) = C1: CA = 2 * C1: Ctitr = 0.1: CNaOH(1) = Ctitr: Label4.Caption = slovo: L2 = 1: ConstantsPT: R = 60: W7 = 2: V3 = 30 X1(1) = 5.34: X1(2) = 5.83: X1(3) = 6.03: X1(4) = 6.13: X1(5) = 6.23: X1(6) = 6.25: X1(7) = 6.3: X1(8) = 6.34: X1(9) = 6.4: X1(10) = 6.42: X1(11) = 6.48: X2(11) = 0.31: X1(12) = 6.53: X1(14) = 6.77: X1(15) = 6.78: X1(16) = 7.01: X1(17) = 7.27: X1(18) = 7.79: X1(19) = 9.81: X1(20) = 10.91: X1(21) = 11.46: X1(22) = 11.69: X1(23) = 11.82: X1(24) = 11.88: X1(25) = 11.95: X1(26) = 11.99: X1(27) = 12.03: X1(28) = 12.06: X1(29) = 12.1: X1(30) = 12.12: X1(31) = 12.15: X1(32) = 12.16: X1(33) = 12.19: X1(34) = 12.2: X1(35) = 12.21: X1(36) = 12.23: X1(37) = 12.25: X1(38) = 12.26: X1(39) = 12.27: X1(40) = 12.28: X1(41) = 12.29: X1(42) = 12.31: X1(43) = 12.31: X1(44) = 12.32: X1(45) = 12.33: X1(46) = 12.35: X1(47) = 12.35: X1(48) = 12.36: X1(49) = 12.36: X1(50) = 12.37: X1(51) = 12.37: X1(52) = 12.37 X2(1) = 0: X2(2) = 0.026: X2(3) = 0.052: X2(4) = 0.078: X2(5) = 0.1: X2(6) = 0.13: X2(7) = 0.16: X2(8) = 0.18: X2(9) = 0.23: X2(10) = 0.26: X2(12) = 0.36: X1(13) = 6.56: X2(13) = 0.41: X2(14) = 0.5: X2(15) = 1#: X2(16) = 1.5: X2(17) = 2#: X2(18) = 2.5: X2(19) = 3#: X2(20) = 3.5: X2(21) = 4#: X2(22) = 4.5: X2(23) = 5#: X2(24) = 5.5: X2(25) = 6#: X2(26) = 6.5: X2(27) = 7#: X2(28) = 7.5: X2(29) = 8#: X2(30) = 8.5: X2(31) = 9#: X2(32) = 9.5: X2(33) = 10#: X2(34) = 10.5: X2(35) = 11#: X2(36) = 11.5: X2(37) = 12#: X2(38) = 12.5: X2(39) = 13#: X2(40) = 13.5: X2(41) = 14#: X2(42) = 15#: X2(43) = 16#: X2(44) = 17#: X2(45) = 18#: X2(44) = 19#: X2(47) = 20#: X2(48) = 21#: X2(49) = 22#: X2(50) = 23#: X2(51) = 24#: X2(52) = 25# End Sub Sub D41(): slovo = "41. C0Pb(II)=0.00100M. 20oC. CNaOH=0.100M. PT. Kpopr = 1.00. DpH = 0.0. n = 60": cvet = 10: V = 20: n3 = 60: T1 = 0: T2 = T1: Kpopr = 1: C1 = 0.001 / Kpopr: C(1) = C1: CA = 2 * C1: Ctitr = 0.1: CNaOH(1) = Ctitr: Label4.Caption = slovo: L2 = 1: ConstantsPT: R = 60: W7 = 2: V3 = 30 X1(1) = 5.79: X1(2) = 6.3: X1(3) = 6.96: X1(4) = 7.19: X1(5) = 7.37: X1(6) = 7.81: X1(7) = 11.04: X1(8) = 11.09: X1(9) = 11.18: X1(10) = 11.23: X1(11) = 11.24: X1(12) = 11.24: X1(13) = 11.24: X1(14) = 11.46: X1(15) = 11.49: X1(16) = 11.51: X1(17) = 11.53: X1(18) = 11.56: X1(19) = 11.58: X1(20) = 11.6: X1(21) = 11.62: X1(22) = 11.66: X1(23) = 11.69: X1(24) = 11.73: X1(25) = 11.76: X1(26) = 11.79: X1(27) = 11.81: X1(28) = 11.91: X1(29) = 11.98: X1(30) = 12.05: X1(31) = 12.09: X1(32) = 12.12: X1(33) = 12.15: X1(34) = 12.18: X1(35) = 12.2: X1(36) = 12.23: X1(37) = 12.24: X1(38) = 12.25: X1(39) = 12.26: X1(40) = 12.26: X1(41) = 12.27: X1(42) = 12.29: X1(43) = 12.3: X1(44) = 12.3: X1(45) 177 = 12.31: X1(46) = 12.31: X1(47) = 12.32: X1(48) = 12.33: X1(49) = 12.34: X1(50) = 12.34: X1(51) = 12.34: X1(52) = 12.35: X1(53) = 12.35: X1(54) = 12.36: X1(55) = 12.36: X1(56) = 12.36: X1(57) = 12.37: X1(58) = 12.37: X1(59) = 12.38: X1(60) = 12.38 X2(1) = 0: X2(2) = 0.05: X2(3) = 0.105: X2(4) = 0.16: X2(5) = 0.21: X2(6) = 0.32: X2(7) = 0.53: X2(8) = 0.58: X2(9) = 0.63: X2(10) = 0.68: X2(11) = 0.74: X2(12) = 0.79: X2(13) = 0.84: X2(14) = 0.95: X2(15) = 0.99: X2(16) = 1.05: X2(17) = 1.1: X2(18) = 1.16: X2(19) = 1.21: X2(20) = 1.26: X2(21) = 1.31: X2(22) = 1.42: X2(23) = 1.52: X2(24) = 1.68: X2(25) = 1.79: X2(26) = 1.89: X2(27) = 1.99: X2(28) = 2#: X2(29) = 2.5: X2(30) = 3#: X2(31) = 3.5: X2(32) = 4#: X2(33) = 4.5: X2(34) = 5#: X2(35) = 5.5: X2(36) = 6#: X2(37) = 6.5: X2(38) = 7#: X2 (39) = 7.5: X2(40) = 8#: X2(41) = 8.5: X2(42) = 9#: X2(43) = 9.5: X2(44) = 10#: X2(45) = 10.5: X2(46) = 11#: X2(47) = 11.5: X2(48) = 12#: X2(49) = 12.5: X2(50) = 13#: X2(51) = 13.5: X2(52) = 14#: X2(53) = 14.5: X2(54) = 15#:X2(55) = 15.5: X2(56) = 16#: X2(57) = 16.5: X2(58) = 17#: X2(59) = 17.5: X2(60) = 18# End Sub Sub D42(): slovo = "42. C0Pb(II)=0.00100M. 20oC. CNaOH=0.0100M. PT. Kpopr = 1.0. DpH = 0.0 . n = 55": cvet = 2: V = 20: n3 = 55: T1 = 0: T2 = T1: Kpopr = 1: C1 = 0.001 / Kpopr: C(1) = C1: CA = 2 * C1: Ctitr = 0.01: CNaOH(1) = Ctitr: Label4.Caption = slovo: L2 = 1: ConstantsPT: W7 = 2: R = 70: V3 = 30 X1(1) = 6.04: X1(2) = 6.25: X1(3) = 6.27: X1(4) = 6.3: X1(5) = 6.3: X1(6) = 6.36: X1(7) = 6.41: X1(8) = 6.31: X1(9) = 6.36: X1(10) = 6.33: X1(11) = 6.31: X1(12) = 6.29: X1(13) = 6.31: X1(14) = 7.09: X1(15) = 7.41: X1(16) = 7.67: X1(17) = 8.15: X1(18) = 9.03: X1(19) = 10.05: X1(20) = 10.51: X1(21) = 10.73: X1(22) = 10.89: X1(23) = 11#: X1(24) = 11.08: X1(25) = 11.16: X1(26) = 11.21: X1(27) = 11.25: X1(28) = 11.29: X1(29) = 11.32: X1(30) = 11.35: X1(31) = 11.38: X1(32) = 11.4: X1(33) = 11.42: X1(34) = 11.44: X1(35) = 11.46: X1(36) = 11.48: X1(37) = 11.49: X1(38) = 11.51: X1(39) = 11.52: X1(40) = 11.53: X1(41) = 11.54: X1(42) = 11.55: X1(43) = 11.56: X1(44) = 11.56: X1(45) = 11.58: X1(46) = 11.58: X1(47) = 11.6: X1(48) = 11.61: X1(49) = 11.61: X1(50) = 11.63: X1(51) = 11.64: X1(52) = 11.66: X1(53) = 11.68: X1(54) = 11.69: X1(55) = 11.69 X2(1) = 0: X2(2) = 0.071: X2(3) = 0.11: X2(4) = 0.14: X2(5) = 0.18: X2(6) = 0.25: X2(7) = 0.29: X2(8) = 0.32: X2(9) = 0.36: X2(10) = 0.4: X2(11) = 0.43: X2(12) = 0.46: X2(13) = 0.5: X2(14) = 1#: X2(15) = 1.5: X2(16) = 2#: X2(17) = 2.5: X2(18) = 3#: X2(19) = 3.5: X2(20) = 4#: X2(21) = 4.5: X2(22) = 5#: X2(23) = 5.5: X2(24) = 6#: X2(25) = 6.5: X2(26) = 7#: X2(27) = 7.5: X2(28) = 8#: X2(29) = 8.5: X2(30) = 9#: X2(31) = 9.5: X2(32) = 10#: X2(33) = 10.5: X2(34) = 11#: X2(35) = 11.5: X2(36) = 12#: X2(37) = 12.5: X2(38) = 13#: X2(39) = 13.5: X2(40) = 14#: X2(41) = 14.5: X2(42) = 15#: X2(43) = 15.5: X2(44) = 16#: X2(45) = 16.5: X2(46) = 17#: X2(47) = 17.5: X2(48) = 18#: X2(49) = 19#: X2(50) = 20#: X2(51) = 21#: X2(52) = 22#: X2(53) = 23#: X2(54) = 24#: X2(55) = 25# End Sub Sub D43(): slovo = "43. C0Pb(II)=0.100M. 20oC. CNaOH=0.100M. PT. Kpopr = 1.47. DpH = -0.17. n = 62": cvet = 13: V = 20: n3 = 62: T1 = 0: T2 = T1: Kpopr = 1.47: C1 = 0.1 / Kpopr: C(1) = C1: CA = 2 * C1: Ctitr = 0.1: CNaOH(1) = Ctitr: Label4.Caption = slovo: L2 = 1: ConstantsPT: W7 = 2: R = 30: V3 = 30 X1(1) = 4.73: X1(2) = 5.13: X1(3) = 5.27: X1(4) = 5.36: X1(5) = 5.41: X1(6) = 5.44: X1(7) = 5.46: X1(8) = 5.51: X1(9) = 5.54: X1(10) = 5.56: X1(11) = 5.59: X1(12) = 5.61: X1(13) = 5.62: X1(14) = 5.73: X1(15) = 5.81: X1(16) = 5.87: X1(17) = 5.9: X1(18) = 5.9: X1(19) = 5.93: X1(20) = 5.98: X1(21) = 6#: X1(22) = 6.03: X1(23) = 6.07: X1(24) = 6.11: X1(25) = 6.16: X1(26) = 6.18: X1(27) = 6.23: X1(28) = 6.28: X1(29) = 6.23: X1(30) = 6.37: X1(31) = 6.45: X1(32) = 6.5: X1(33) = 6.57: X1(34) = 6.65: X1(35) = 6.73: X1(36) = 6.82: X1(37) = 6.92: X1(38) = 7.03: X1(39) = 7.12: X1(40) = 7.2: X1(41) = 7.29: X1(42) = 7.36: X1(43) = 7.43: X1(44) = 7.48: X1(45) = 7.51: X1(46) = 7.4: X1(47) = 7.48: X1(48) = 7.61: X1(49) = 8#: X1(50) = 8.54: X1(51) = 8.55: X1(52) = 8.37: X1(53) = 8.35: X1(54) = 8.4: X1(55) = 10.38: X1(56) = 11.07: X1(57) = 11.32: X1(58) = 11.46: X1(59) = 11.55: X1(60) = 11.63: X1(61) = 11.68: X1(62) = 11.75 X2(1) = 0: X2(2) = 0.0357: X2(3) = 0.07: X2(4) = 0.11: X2(5) = 0.14: X2(6) = 0.18: X2(7) = 0.21: X2(8) = 0.28: X2(9) = 0.32: X2(10) = 0.36: X2(11) = 0.43: X2(12) = 0.46: X2(13) = 0.5: X2(14) = 1#: X2(15) = 1.5: X2(16) = 2#: X2(17) = 2.5: X2(18) = 3#: X2(19) = 3.5: X2(20) = 4#: X2(21) = 4.5: X2(22) = 5#: X2(23) = 5.5: X2(24) = 6#: X2(25) = 6.5: X2(26) = 7#: X2(27) = 7.5: X2(28) = 8#: X2(29) = 8.5: X2(30) = 9#: X2(31) = 9.5: X2(32) = 10#: X2(33) = 10.5: X2(34) = 11#: X2(35) = 11.5: X2(36) = 12#: X2(37) = 12.5: X2(38) = 13#: X2(39) = 13.5: X2(40) = 14#: X2(41) = 14.5: X2(42) = 15#: X2(43) = 15.5: X2(44) = 16#: X2(45) = 16.5: X2(46) = 17#: X2(47) = 17.5: X2(48) = 18#: X2(49) = 18.5: X2(50) = 19#: X2(51) = 19.5: X2(52) = 20#: X2(53) = 20.5: X2(54) = 21#: X2(55) = 21.5: X2(56) = 22#: X2(57) = 22.5: X2(58) = 23#: X2(59) = 23.5: X2(60) = 24#: X2(61) = 24.5: X2(62) = 25#: For I = 1 To n3: X1(I) = X1(I) - 0.17: Next I End Sub Sub D44(): slovo = "44. CPb(II)=0.09962M. 20oC. CNaOH=0.103M. PT. Kpopr = 1.00. DpH = 0.00. Ttitr = 60c. n = 187": cvet = 9: V = 20: n3 = 187: T1 = 0: T2 = T1: Kpopr = 1: C1 = 0.09962 / Kpopr: C(1) = C1: CA = 2 * C1: Ctitr = 0.103: CNaOH(1) = Ctitr: Label4.Caption = slovo: L2 = 1: ConstantsPT: W7 = 2: R = 30: V3 = 70 X1(1) = 4.56: X1(2) = 5.16: X1(3) = 5.17: X1(4) = 5.2: X1(5) = 5.23: X1(6) = 5.26: X1(7) = 5.28: X1(8) = 5.26: X1(9) = 5.27: X1(10) = 5.3: X1(11) = 5.33: X1(12) = 5.36: X1(13) = 5.37: X1(14) = 5.38: X1(15) = 5.39: X1(16) = 5.4: X1(17) = 5.42: X1(18) = 5.43: X1(19) = 5.44: X1(20) = 5.46: X1(21) = 5.48: X1(22) = 5.49: X1(23) = 5.5: X1(24) = 5.51: X1(25) = 5.53: X1(26) = 5.55: X1(27) = 5.56: X1(28) = 5.58: X1(29) = 5.59: X1(30) = 5.6: X1(31) = 5.61: X1(32) = 5.63: X1(33) = 5.64: X1(34) = 5.66: X1(35) = 5.67: X1(36) = 5.68: X1(37) = 5.7: X1(38) = 5.71: X1(39) = 5.73: X1(40) = 5.74: X1(41) = 5.75: X1(42) = 5.76: X1(43) = 5.77: X1(44) = 5.76: X1(45) = 5.76: X1(46) = 5.77: X1 (47) = 5.79: X1(48) = 5.81: X1(49) = 5.8: X1(50) = 5.81: X1(51) = 5.84: X1(52) = 5.85: X1(53) = 5.87: X1(54) = 5.87: X1(55) = 178 5.89: X1(56) = 5.91: X1(57) = 5.93: X1(58) = 5.94: X1(59) = 5.95: X1(60) = 5.96 X2(1) = 0: X2(2) = 0.2: X2(3) = 0.4: X2(4) = 0.6: X2(5) = 0.8: X2(6) = 1: X2(7) = 1.2: X2(8) = 1.4: X2(9) = 1.6: X2(10) = 1.8: X2(11) = 2: X2(12) = 2.2: X2(13) = 2.4: X2(14) = 2.6: X2(15) = 2.8: X2(16) = 3: X2(17) = 3.2: X2(18) = 3.4: X2(19) = 3.6: X2(20) = 3.8: X2(21) = 4: X2(22) = 4.2: X2(23) = 4.4: X2(24) = 4.6: X2(25) = 4.8: X2(26) = 5: X2(27) = 5.2: X2(28) = 5.4: X2(29) = 5.6: X2(30) = 5.8: X2(31) = 6: X2(32) = 6.2: X2(33) = 6.4: X2(34) = 6.6: X2(35) = 6.8: X2(36) = 7: X2(37) = 7.2: X2(38) = 7.4: X2(39) = 7.6: X2(40) = 7.8: X2(41) = 8: X2(42) = 8.2: X2(43) = 8.4: X2(44) = 8.6: X2(45) = 8.8: X2(46) = 9: X2(47) = 9.2: X2(48) = 9.4: X2(49) = 9.6: X2(50) = 9.8: X2(51) = 10: X2(52) = 10.2: X2(53) = 10.4: X2(54) = 10.6: X2(55) = 10.8: X2(56) = 11: X2(57) = 11.2: X2(58) = 11.4: X2(59) = 11.6: X2(60) = 11.8 X1(61) = 5.97: X1(62) = 5.99: X1(63) = 6: X1(64) = 6.02: X1(65) = 6.03: X1(66) = 6.04: X1(67) = 6.07: X1(68) = 6.08: X1(69) = 6.11: X1(70) = 6.12: X1(71) = 6.14: X1(72) = 6.16: X1(73) = 6.18: X1(74) = 6.2: X1(75) = 6.22: X2(76) = 15: X1(77) = 6.26: X1(78) = 6.28: X1(79) = 6.3: X1(80) = 6.33: X1(81) = 6.36: X1(82) = 6.39: X1(83) = 6.4: X1(84) = 6.43: X1(85) = 6.45: X1(86) = 6.48: X1(87) = 6.52: X1(88) = 6.55: X1(89) = 6.58: X1(90) = 6.62: X1(91) = 6.64: X1(92) = 6.67: X1(93) = 6.72: X1(94) = 6.75: X1(95) = 6.79: X1(96) = 6.82: X1(97) = 6.86: X1(98) = 6.9: X1(99) = 6.94: X1(100) = 6.96: X1(101) = 7: X1(102) = 7.02: X1(103) = 7.04: X1(104) = 7.06: X1(105) = 7.07: X1(106) = 7.08: X1(107) = 7.1: X1(108) = 7.13: X1(109) = 7.13: X1(110) = 7.1: X1(111) = 7.05: X1(112) = 7.02: X1(113) = 6.99: X1(114) = 6.99: X1(115) = 7: X1(116) = 7: X1(117) = 7.01: X1(118) = 7.02: X1(119) = 7.02: X1(120) = 7.03 X2(61) = 12: X2(62) = 12.2: X2(63) = 12.4: X2(64) = 12.6: X2(65) = 12.8: X2(66) = 13: X2(67) = 13.2: X2(68) = 13.4: X2(69) = 13.6: X2(70) = 13.8: X2(71) = 14: X2(72) = 14.2: X2(73) = 14.4: X2(74) = 14.6: X2(75) = 14.8: X1(76) = 6.24: X2(77) = 15.2: X2(78) = 15.4: X2(79) = 15.6: X2(80) = 15.8: X2(81) = 16: X2(82) = 16.2: X2(83) = 16.4: X2(84) = 16.6: X2(85) = 16.8: X2(86) = 17: X2(87) = 17.2: X2(88) = 17.4: X2(89) = 17.6: X2(90) = 17.8: X2(91) = 18: X2(92) = 18.2: X2(93) = 18.4: X2(94) = 18.6: X2(95) = 18.8: X2(96) = 19: X2(97) = 19.2: X2(98) = 19.4: X2(99) = 19.7: X2(100) = 19.8: X2(101) = 20: X2(102) = 20.1: X2(103) = 20.2: X2(104) = 20.3: X2(105) = 20.4: X2(106) = 20.5: X2(107) = 20.7: X2(108) = 20.9: X2(109) = 21: X2(110) = 21.2: X2(111) = 21.4: X2(112) = 21.6: X2(113) = 21.8: X2(114) = 22: X2(115) = 22.2: X2(116) = 22.4: X2(117) = 22.6: X2(118) = 22.8: X2(119) = 23: X2(120) = 23.2 X1(121) = 7.03: X2(121) = 23.4: X1(122) = 7.04: X2(122) = 23.6: X1(123) = 7.05: X2(123) = 23.8: X1(124) = 7.05: X2(124) = 24: X1(125) = 7.07: X2(125) = 24.2: X1(126) = 7.09: X2(126) = 24.4: X1(127) = 7.1: X2(127) = 24.6: X1(128) = 7.12: X2(128) = 24.8: X1(129) = 7.15: X2(129) = 25: X1(130) = 7.18: X2(130) = 25.2: X1(131) = 7.23: X2(131) = 25.4: X1(132) = 7.26: X2(132) = 25.6: X1(133) = 7.29: X2(133) = 25.8: X1(134) = 7.33: X2(134) = 26: X1(135) = 7.36: X2(135) = 26.2: X1(136) = 7.45: X2(136) = 26.4: X1(137) = 7.54: X2(137) = 26.6: X1(138) = 7.62: X2(138) = 26.8: X1(139) = 7.85: X2(139) = 27: X1(140) = 8.1: X2(140) = 27.2: X1(141) = 8.26: X2(141) = 27.3: X1(142) = 9.46: X2(142) = 27.5: X1(143) = 9.9: X2(143) = 27.6: X1(144) = 9.82: X2(144) = 27.7: X1(145) = 9.79: X2(145) = 27.8: X1(146) = 9.73: X2(146) = 27.9: X1(147) = 9.65: X2(147) = 28: X1(148) = 9.56: X2(148) = 28.1: X1(149) = 9.52: X2(149) = 28.2: X1(150) = 9.54: X2(150) = 28.3 X1(151) = 9.56: X2(151) = 28.4: X1(152) = 9.51: X2(152) = 28.5: X1(153) = 9.44: X2(153) = 28.6: X1(154) = 9.4: X2(154) = 28.7: X1(155) = 9.24: X2(155) = 28.8: X1(156) = 9.3: X2(156) = 28.9: X1(157) = 9.22: X2(157) = 29: X1(158) = 9.16: X2(158) = 29.1: X1(159) = 9.16: X2(159) = 29.2: X1(160) = 9.08: X2(160) = 29.3: X1(161) = 9.01: X2(161) = 29.4: X1(162) = 9.05: X2(162) = 29.5: X1(163) = 9.04: X2(163) = 29.6: X1(164) = 9.05: X2(164) = 29.7: X1(165) = 9: X2(165) = 29.8: X1(166) = 9.04: X2(166) = 30: X1(167) = 9.06: X2(167) = 30.2: X1(168) = 9.34: X2(168) = 30.4: X1(169) = 9.13: X2(169) = 30.6: X1(170) = 9.36: X2(170) = 30.8: X1(171) = 9.66: X2(171) = 31: X1(172) = 9.96: X2(172) = 31.2: X1(173) = 10.08: X2(173) = 31.4: X1(174) = 10.48: X2(174) = 31.65: X1(175) = 10.65: X2(175) = 31.8: X1(176) = 10.81: X2(176) = 32: X1(177) = 10.93: X2(177) = 32.2: X1(178) = 11.04: X2(178) = 32.4: X1(179) = 11.11: X2(179) = 32.6: X1(180) = 11.18: X2(180) = 32.8 X1(181) = 11.23: X2(181) = 33: X1(182) = 11.29: X2(182) = 33.2: X1(183) = 11.33: X2(183) = 33.4: X1(184) = 11.37: X2(184) = 33.6: X1(185) = 11.41: X2(185) = 33.8: X1(186) = 11.43: X2(186) = 34: X1(187) = 11.46: X2(187) = 34.2 End Sub Sub D45(): slovo = "45. CPb(II)=0.10009M. 20oC. CNaOH=0.101M. PT. Kpopr = 1.00. DpH = 0.00. Ttitr = 30c. n = 203": cvet = 12: V = 20: n3 = 203: T1 = 0: T2 = T1: Kpopr = 1: C1 = 0.10009 / Kpopr: C(1) = C1: CA = 2 * C1: Ctitr = 0.101: CNaOH(1) = Ctitr: Label4.Caption = slovo: L2 = 1: ConstantsPT: W7 = 2: R = 30: V3 = 70 X1(1) = 4.55: X1(2) = 5.12: X1(3) = 5.2: X1(4) = 5.23: X1(5) = 5.29: X1(6) = 5.38: X1(7) = 5.34: X1(8) = 5.3: X1(9) = 5.3: X1(10) = 5.32: X1(11) = 5.3: X1(12) = 5.3: X1(13) = 5.31: X1(14) = 5.33: X1(15) = 5.33: X1(16) = 5.34: X1(17) = 5.35: X1(18) = 5.36: X1(19) = 5.37: X1(20) = 5.38: X1(21) = 5.38: X1(22) = 5.39: X1(23) = 5.39: X1(24) = 5.4: X1(25) = 5.41: X1(26) = 5.42: X1(27) = 5.43: X1(28) = 5.45: X1(29) = 5.45: X1(30) = 5.47: X1(31) = 5.48: X1(32) = 5.49: X1(33) = 5.5: X1(34) = 5.52: X1(35) = 5.53: X1(36) = 5.54: X1(37) = 5.56: X1(38) = 5.57: X1(39) = 5.58: X1(40) = 5.62: X1(41) = 5.64: X1(42) = 5.67: X1(43) = 5.68: X1(44) = 5.7: X1(45) = 5.71: X1(46) = 5.72: X1(47) = 5.73: X1(48) = 5.75: X1(49) = 5.76: X1(50) = 5.78: X1(51) = 5.79: X1(52) = 5.8: X1(53) = 5.81: X1(54) = 5.83: X1(55) = 5.84: X1(56) = 5.86: X1(57) = 5.87: X1(58) = 5.89:: X1(59) = 5.9: X1(60) = 5.92: X1(61) = 5.93: X1(62) = 5.95: X1(63) = 5.98: X1(64) = 5.99: X1(65) = 6.01: X1(66) = 6.03: X1(67) = 6.04: X1(68) = 6.06: X1(69) = 6.08: X1(70) = 6.1: X1(71) = 6.12: X1(72) = 6.14: X1(73) = 6.15: X1(74) = 6.17: X1(75) = 6.2: X1(76) = 6.21: X1(77) = 6.24: X1(78) = 6.25: X1(79) = 6.28: X1(80) = 6.3: X1(81) = 6.32: X1(82) = 6.35: X1(83) = 6.38: X1(84) = 6.4: X1(85) = 6.43: X1(86) = 6.45: X1(87) = 6.48: X1(88) = 6.5: X1(89) = 6.53: X1(90) = 6.57: X1(91) = 6.59: X1(92) = 6.63: X1(93) = 6.65: X1(94) = 6.68: X1(95) = 6.72: X1(96) = 6.75: X1(97) = 6.79: 179 X1(98) = 6.83: X1(99) = 6.84: X1(100) = 6.84: X1(101) = 6.93: X1(102) = 6.96: X1(103) = 6.99: X1(104) = 7.02: X1(105) = 7.04: X1(106) = 7.05: X1(107) = 7.01: X1(108) = 6.99: X1(109) = 6.99: X1(110) = 7.01: X1(111) = 7.03: X1(112) = 7.06: X1(113) = 7.09: X1(114) = 7.11: X1(115) = 7.13: X1(116) = 7.15: X1(117) = 7.18: X1(118) = 7.2: X1(119) = 7.21: X1(120) = 7.21: X1(121) = 7.2: X1(122) = 7.17: X1(123) = 7.15: X1(124) = 7.12: X1(125) = 7.12: X1(126) = 7.12: X1(127) = 7.1: X1(128) = 7.13: X1(129) = 7.16: X1(130) = 7.19: X1(131) = 7.22: X1(132) = 7.25: X1(133) = 7.3: X1(134) = 7.34: X1(135) = 7.38: X1(136) = 7.45: X1(137) = 7.48: X1(138) = 7.52: X1(139) = 7.56: X1(140) = 7.61: X1(141) = 7.65: X1(142) = 7.74: X1(143) = 7.84: X1(144) = 7.93: X1(145) = 8.15: X1(146) = 8.48: X1(147) = 8.9: X1(148) = 9.5: X1(149) = 9.13: X1(150) = 8.84: X1(151) = 8.74: X1(152) = 8.6: X1(153) = 8.59: X1(154) = 8.55: X1(155) = 8.57: X1(156) = 8.48: X1(157) = 8.5: X1(158) = 8.45: X1(159) = 8.48: X1(160) = 8.46: X1(161) = 8.46: X1(162) = 8.41: X1(163) = 8.44: X1(164) = 8.48: X1(165) = 8.45: X1(166) = 8.45: X1(167) = 8.47: X1(168) = 8.5: X1(169) = 8.7: X1(170) = 8.88: X1(171) = 9.08: X1(172) = 9.3: X1(173) = 9.93: X1(174) = 10.36: X1(175) = 10.55: X1(176) = 10.69: X1(177) = 10.78: X1(178) = 10.86: X1(179) = 10.92: X1(180) = 10.97: X1(181) = 11.03: X1(182) = 11.04: X1(183) = 11.15: X1(184) = 11.21: X1(185) = 11.26: X1(186) = 11.32: X1(187) = 11.36: X1(188) = 11.4: X1(189) = 11.42: X1(190) = 11.49: X1(191) = 11.51: X1(192) = 11.56: X1(193) = 11.61: X1(194) = 11.66: X1(195) = 11.69: X1(196) = 11.72: X1(197) = 11.75: X1(198) = 11.8: X1(199) = 11.84: X1(200) = 11.87: X1(201) = 11.9: X1(202) = 11.95: X1(203) = 12 X2(1) = 0: X2(2) = 0.2: X2(3) = 0.4: X2(4) = 0.6: X2(5) = 0.8: X2(6) = 1: X2(7) = 1.2: X2(8) = 1.4: X2(9) = 1.6: X2(10) = 1.8: X2(11) = 2: X2(12) = 2.2: X2(13) = 2.4: X2(14) = 2.6: X2(15) = 2.8: X2(16) = 3: X2(17) = 3.2: X2(18) = 3.4: X2(19) = 3.6: X2(20) = 3.8: X2(21) = 4: X2(22) = 4.2: X2(23) = 4.4: X2(24) = 4.6: X2(25) = 4.8: X2(26) = 5: X2(27) = 5.2: X2(28) = 5.4: X2(29) = 5.6: X2(30) = 5.8: X2(31) = 6: X2(32) = 6.2: X2(33) = 6.4: X2(34) = 6.6: X2(35) = 6.8: X2(36) = 7: X2(37) = 7.2: X2(38) = 7.4: X2(39) = 7.6: X2(40) = 7.8: X2(41) = 8: X2(42) = 8.2: X2(43) = 8.4: X2(44) = 8.6: X2(45) = 8.8: X2(46) = 9: X2(47) = 9.2: X2(48) = 9.4: X2(49) = 9.6: X2(50) = 9.8: X2(51) = 10: X2(52) = 10.2: X2(53) = 10.4: X2(54) = 10.6: X2(55) = 10.8: X2(56) = 11: X2(57) = 11.2: X2(58) = 11.4: X2(59) = 11.6: X2(60) = 11.8: X2(61) = 12: X2(62) = 12.2: X2(63) = 12.4: X2(64) = 12.6: X2(65) = 12.8: X2(66) = 13: X2(67) = 13.2: X2(68) = 13.4: X2(69) = 13.6: X2(70) = 13.8: X2(71) = 14: X2(72) = 14.2: X2(73) = 14.4: X2(74) = 14.6: X2(75) = 14.8: X2(76) = 15: X2(77) = 15.2: X2(78) = 15.4: X2(79) = 15.6: X2(80) = 15.8: X2(81) = 16: X2(82) = 16.2: X2(83) = 16.4: X2(84) = 16.6: X2(85) = 16.8: X2(86) = 17: X2(87) = 17.2: X2(88) = 17.4: X2(89) = 17.6: X2(90) = 17.8: X2(91) = 18: X2(92) = 18.2: X2(93) = 18.4: X2(94) = 18.6: X2(95) = 18.8: X2(96) = 19: X2(97) = 19.2: X2(98) = 19.4: X2(99) = 19.6: X2(100) = 19.8: X2(101) = 20: X2(102) = 20.2: X2(103) = 20.4: X2(104) = 20.6: X2(105) = 20.8: X2(106) = 21: X2(107) = 21.2: X2(108) = 21.4: X2(109) = 21.6: X2(110) = 21.8: X2(111) = 22: X2(112) = 22.2: X2(113) = 22.45: X2(114) = 22.6: X2(115) = 22.8: X2(116) = 23: X2(117) = 23.2: X2(118) = 23.4: X2(119) = 23.6: X2(120) = 23.8: X2(121) = 24: X2(122) = 24.2: X2(123) = 24.4: X2(124) = 24.6: X2(125) = 24.8: X2(126) = 25: X2(127) = 25.2: X2(128) = 25.4: X2(129) = 25.6: X2(130) = 25.8: X2(131) = 26: X2(132) = 26.2: X2(133) = 26.4: X2(134) = 26.6: X2(135) = 26.8: X2(136) = 27: X2(137) = 27.1: X2(138) = 27.2: X2(139) = 27.3: X2(140) = 27.4: X2(141) = 27.5: X2(142) = 27.6: X2(143) = 27.7: X2(144) = 27.8: X2(145) = 27.9: X2(146) = 28: X2(147) = 28.1: X2(148) = 28.2: X2(149) = 28.3: X2(150) = 28.4: X2(151) = 28.5: X2(152) = 28.6: X2(153) = 28.7: X2(154) = 28.8: X2(155) = 28.92: X2(156) = 29: X2(157) = 29.1: X2(158) = 29.2: X2(159) = 29.3: X2(160) = 29.4: X2(161) = 29.5: X2(162) = 29.6: X2(163) = 29.7: X2(164) = 29.8: X2(165) = 29.9: X2(166) = 30: X2(167) = 30.1: X2(168) = 30.2: X2(169) = 30.4: X2(170) = 30.6: X2(171) = 30.8: X2(172) = 31: X2(173) = 31.2: X2(174) = 31.4: X2(175) = 31.6: X2(176) = 31.82: X2(177) = 32: X2(178) = 32.2: X2(179) = 32.4: X2(180) = 32.6: X2(181) = 32.8: X2(182) = 33: X2(183) = 33.2: X2(184) = 33.4: X2(185) = 33.6: X2(186) = 33.8: X2(187) = 34: X2(188) = 34.2: X2(189) = 34.5: X2(190) = 34.8: X2(191) = 35:: X2(192) = 35.5: X2(193) = 36: X2(194) = 36.5: X2(195) = 37: X2(196) = 37.5: X2(197) = 38: X2(198) = 39: X2(199) = 40: X2(200) = 41: X2(201) = 42: X2(202) = 44: X2(203) = 47: 'For I = 1 To n3: X1(I) = X1(I) + 0.17: Next I End Sub Sub D46(): slovo = "46. CPb(II)=0.10166M. 20oC. CNaOH=0.101M. PT. Kpopr = 1. DpH = 0. Ttitr = 180c. n = 94": cvet = 3: V = 20: n3 = 94: T1 = 0: T2 = T1: Kpopr = 1: C1 = 0.10166 / Kpopr: C(1) = C1: CA = 2 * C1: Ctitr = 0.101: CNaOH(1) = Ctitr: Label4.Caption = slovo: L2 = 1: ConstantsPT: W7 = 2: R = 30: V3 = 70 X1(1) = 4.59: X1(2) = 5.11: X1(3) = 5.15: X1(4) = 5.2: X1(5) = 5.23: X1(6) = 5.28: X1(7) = 5.31: X1(8) = 5.29: X1(9) = 5.28: X1(10) = 5.29: X1(11) = 5.29: X1(12) = 5.3: X1(13) = 5.31: X1(14) = 5.32: X1(15) = 5.33: X1(16) = 5.34: X1(17) = 5.36: X1(18) = 5.38: X1(19) = 5.4: X1(20) = 5.43: X1(21) = 5.45: X1(22) = 5.48: X1(23) = 5.51: X1(24) = 5.53: X1(25) = 5.56: X1(26) = 5.6: X1(27) = 5.64: X1(28) = 5.68: X1(29) = 5.73: X1(30) = 5.77: X1(31) = 5.82: X1(32) = 5.84: X1(33) = 5.9: X1(34) = 5.95: X1(35) = 5.98: X1(36) = 6.02: X1(37) = 6.06: X1(38) = 6.11: X1(39) = 6.15: X1(40) = 6.19: X1(41) = 6.25: X1(42) = 6.3: X1(43) = 6.35: X1(44) = 6.41: X1(45) = 6.47: X1(46) = 6.59: X1(47) = 6.66: X1(48) = 6.74: X1(49) = 6.82: X1(50) = 6.91 X1(51) = 6.97: X1(52) = 7.02: X1(53) = 7.05: X1(54) = 7.09: X1(55) = 7.13: X1(56) = 7.15: X1(57) = 7.18: X1(58) = 7.21: X1(59) = 7.23: X1(60) = 7.25: X1(61) = 7.27: X1(62) = 7.29: X1(63) = 7.3: X1(64) = 7.29: X1(65) = 7.23: X1(66) = 7.19: X1(67) = 7.16: X1(68) = 7.16: X1(69) = 7.14: X1(70) = 7.13: X1(71) = 7.12: X1(72) = 7.1: X1(73) = 7.1: X1(74) = 7.12: X1(75) = 7.16: X1(76) = 7.2: X1(77) = 7.26: X1(78) = 7.35: X1(79) = 7.46: X1(80) = 7.66: X1(81) = 8.34: X1(82) = 8.63: X1(83) = 8.3: X1(84) = 8.15: X1(85) = 8.11: X1(86) = 8.08: X1(87) = 8.06: X1(88) = 8.05: X1(89) = 8.04: X1(90) = 8.04: X1(91) = 8.17: X1(92) = 8.87: X1(93) = 10.35: X1(94) = 10.81 X2(1) = 0: X2(2) = 0.2: X2(3) = 0.4: X2(4) = 0.6: X2(5) = 0.8: X2(6) = 1: X2(7) = 1.2: X2(8) = 1.4: X2(9) = 1.6: X2(10) = 1.8: X2(11) = 2: X2(12) = 2.2: X2(13) = 2.4: X2(14) = 2.6: X2(15) = 2.8: X2(16) = 3: X2(17) = 3.4: X2(18) = 180 3.8: X2(19) = 4.2: X2(20) = 4.6: X2(21) = 5: X2(22) = 5.5: X2(23) = 6: X2(24) = 6.5: X2(25) = 7: X2(26) = 7.5: X2(27) = 8: X2(28) = 8.5: X2(29) = 9: X2(30) = 9.5: X2(31) = 10: X2(32) = 10.5: X2(33) = 11: X2(34) = 11.5: X2(35) = 12: X2(36) = 12.5: X2(37) = 13: X2(38) = 13.5: X2(39) = 14: X2(40) = 14.5: X2(41) = 15: X2(42) = 15.5: X2(43) = 16: X2(44) = 16.5: X2(45) = 17: X2(46) = 18: X2(47) = 18.5: X2(48) = 19: X2(49) = 19.5: X2(50) = 20 X2(51) = 20.5: X2(52) = 20.8: X2(53) = 21: X2(54) = 21.2: X2(55) = 21.4: X2(56) = 21.6: X2(57) = 21.8: X2(58) = 22: X2(59) = 22.2: X2(60) = 22.4: X2(61) = 22.6: X2(62) = 22.8: X2(63) = 23: X2(64) = 23.2: X2(65) = 23.4: X2(66) = 23.6: X2(67) = 23.8: X2(68) = 24: X2(69) = 24.2: X2(70) = 24.5: X2(71) = 24.6: X2(72) = 24.8: X2(73) = 25: X2(74) = 25.5: X2(75) = 26: X2(76) = 26.5: X2(77) = 27: X2(78) = 27.5: X2(79) = 28: X2(80) = 28.5: X2(81) = 29: X2(82) = 29.2: X2(83) = 29.4: X2(84) = 29.6: X2(85) = 29.8: X2(86) = 30: X2(87) = 30.2: X2(88) = 30.5: X2(89) = 31: X2(90) = 31.5: X2(91) = 32: X2(92) = 32.5: X2(93) = 33: X2(94) = 33.5 End Sub Sub D47(): slovo = "47. CPb(II)=0.009979M. 20oC. CNaOH=0.01062M. PT. Kpopr = 1. DpH = 0. Ttitr = 60c. n = 183": cvet = 5: V = 20: n3 = 183: T1 = 0: T2 = T1: Kpopr = 1: C1 = 0.009979 / Kpopr: C(1) = C1: CA = 2 * C1: Ctitr = 0.01062: CNaOH(1) = Ctitr: Label4.Caption = slovo: L2 = 1: ConstantsPT: W7 = 1: R = 70: V3 = 70 X1(1) = 5.35: X1(2) = 5.73: X1(3) = 5.78: X1(4) = 5.85: X1(5) = 5.94: X1(6) = 6.01: X1(7) = 6.05: X1(8) = 6.05: X1(9) = 6.11: X1(10) = 6.12: X1(11) = 6.15: X1(12) = 6.16: X1(13) = 6.18: X1(14) = 6.2: X1(15) = 6.22: X1(16) = 6.22: X1(17) = 6.17: X1(18) = 6.09: X1(19) = 6.04: X1(20) = 6: X1(21) = 5.98: X1(22) = 5.95: X1(23) = 5.95: X1(24) = 5.93: X1(25) = 5.95: X1(26) = 5.92: X1(27) = 5.93: X1(28) = 5.93: X1(29) = 5.89: X1(30) = 5.89: X1(31) = 5.87: X1(32) = 5.88: X1(33) = 5.89: X1(34) = 5.87: X1(35) = 5.86: X1(36) = 5.88: X1(37) = 5.88: X1(38) = 5.89: X1(39) = 5.86: X1(40) = 5.88: X1(41) = 5.86: X1(42) = 5.88: X1(43) = 5.93: X1(44) = 5.9: X1(45) = 5.94: X1(46) = 5.93: X1(47) = 5.9: X1(48) = 5.93: X1(49) = 5.93: X1(50) = 5.92 X1(51) = 5.94: X1(52) = 5.92: X1(53) = 5.96: X1(54) = 5.97: X1(55) = 5.94: X1(56) = 5.97: X1(57) = 5.99: X1(58) = 5.96: X1(59) = 5.99: X1(60) = 6: X1(61) = 6.02: X1(62) = 5.99: X1(63) = 6.03: X1(64) = 6.01: X1(65) = 6.04: X1(66) = 6.05: X1(67) = 6.05: X1(68) = 6.05: X1(69) = 6.16: X1(70) = 6.12: X1(71) = 6.14: X1(72) = 6.13: X1(73) = 6.15: X1(74) = 6.14: X1(75) = 6.19: X1(76) = 6.17: X1(77) = 6.21: X1(78) = 6.21: X1(79) = 6.21: X1(80) = 6.2: X1(81) = 6.21: X1(82) = 6.24: X1(83) = 6.23: X1(84) = 6.27: X1(85) = 6.4: X1(86) = 6.43: X1(87) = 6.39: X1(88) = 6.45: X1(89) = 6.46: X1(90) = 6.45: X1(91) = 6.51: X1(92) = 6.52: X1(93) = 6.53: X1(94) = 6.6: X1(95) = 6.62: X1(96) = 6.63: X1(97) = 6.69: X1(98) = 6.73: X1(99) = 6.8: X1(100) = 6.87 X1(101) = 6.94: X1(102) = 7.01: X1(103) = 7.08: X1(104) = 7.1: X1(105) = 7.22: X1(106) = 7.35: X1(107) = 7.51: X1(108) = 7.62: X1(109) = 7.88: X1(110) = 8.35: X1(111) = 8.96: X1(112) = 9.25: X1(113) = 9.36: X1(114) = 9.56: X1(115) = 9.6: X1(116) = 9.71: X1(117) = 9.72: X1(118) = 9.8: X1(119) = 9.8: X1(120) = 9.81: X1(121) = 9.79: X1(122) = 9.79: X1(123) = 9.68: X1(124) = 9.53: X1(125) = 9.45: X1(126) = 9.4: X1(127) = 9.39: X1(128) = 9.36: X1(129) = 9.34: X1(130) = 9.32: X1(131) = 9.3: X1(132) = 9.32: X1(133) = 9.33: X1(134) = 9.33: X1(135) = 9.34: X1(136) = 9.33: X1(137) = 9.34: X1(138) = 9.34: X1(139) = 9.34: X1(140) = 9.35: X1(141) = 9.45: X1(142) = 9.48: X1(143) = 9.54: X1(144) = 9.6: X1(145) = 9.69: X1(146) = 9.78: X1(147) = 9.9: X1(148) = 10.04: X1(149) = 10.18: X1(150) = 10.32 X1(151) = 10.38: X1(152) = 10.43: X1(153) = 10.49: X1(154) = 10.54: X1(155) = 10.58: X1(156) = 10.61: X1(157) = 10.64: X1(158) = 10.68: X1(159) = 10.71: X1(160) = 10.73: X1(161) = 10.78: X1(162) = 10.83: X1(163) = 10.87: X1(164) = 10.91: X1(165) = 10.95: X1(166) = 10.98: X1(167) = 11.02: X1(168) = 11.05: X1(169) = 11.08: X1(170) = 11.11: X1(171) = 11.13: X1(172) = 11.16: X1(173) = 11.18: X1(174) = 11.22: X1(175) = 11.25: X1(176) = 11.29: X1(177) = 11.32: X1(178) = 11.34: X1(179) = 11.37: X1(180) = 11.39: X1(181) = 11.41: X1(182) = 11.43: X1(183) = 11.44: X2(1) = 0: X2(2) = 0.23: X2(3) = 0.4: X2(4) = 0.6: X2(5) = 0.8: X2(6) = 1: X2(7) = 1.2: X2(8) = 1.4: X2(9) = 1.6: X2(10) = 1.8: X2(11) = 2: X2(12) = 2.2: X2(13) = 2.4: X2(14) = 2.6: X2(15) = 2.8: X2(16) = 3: X2(17) = 3.2: X2(18) = 3.4: X2(19) = 3.6: X2(20) = 3.8: X2(21) = 4.02: X2(22) = 4.2: X2(23) = 4.4: X2(24) = 4.6: X2(25) = 4.8: X2(26) = 5: X2(27) = 5.2: X2(28) = 5.4: X2(29) = 5.6: X2(30) = 5.8: X2(31) = 6: X2(32) = 6.2: X2(33) = 6.4: X2(34) = 6.6: X2(35) = 6.8: X2(36) = 7: X2(37) = 7.2: X2(38) = 7.4: X2(39) = 7.6: X2(40) = 7.8: X2(41) = 8: X2(42) = 8.2: X2(43) = 8.5: X2(44) = 8.7: X2(45) = 9: X2(46) = 9.2: X2(47) = 9.4: X2(48) = 9.6: X2(49) = 9.8: X2(50) = 10 X2(51) = 10.2: X2(52) = 10.4: X2(53) = 10.6: X2(54) = 10.8: X2(55) = 11: X2(56) = 11.2: X2(57) = 11.4: X2(58) = 11.6: X2(59) = 11.8: X2(60) = 12: X2(61) = 12.2: X2(62) = 12.4: X2(63) = 12.6: X2(64) = 12.8: X2(65) = 13: X2(66) = 13.2: X2(67) = 13.4: X2(68) = 13.6: X2(69) = 14: X2(70) = 14.2: X2(71) = 14.4: X2(72) = 14.6: X2(73) = 14.8: X2(74) = 15: X2(75) = 15.2: X2(76) = 15.4: X2(77) = 15.6: X2(78) = 15.8: X2(79) = 16: X2(80) = 16.2: X2(81) = 16.4: X2(82) = 16.6: X2(83) = 16.8: X2(84) = 17: X2(85) = 17.5: X2(86) = 17.8: X2(87) = 18: X2(88) = 18.2: X2(89) = 18.4: X2(90) = 18.6: X2(91) = 18.8: X2(92) = 19: X2(93) = 19.2: X2(94) = 19.4: X2(95) = 19.6: X2(96) = 19.8: X2(97) = 20: X2(98) = 20.2: X2(99) = 20.5: X2(100) = 20.8 X2(101) = 21: X2(102) = 21.2: X2(103) = 21.4: X2(104) = 21.6: X2(105) = 21.8: X2(106) = 22: X2(107) = 22.2: X2(108) = 22.4: X2(109) = 22.6: X2(110) = 22.8: X2(111) = 23: X2(112) = 23.1: X2(113) = 23.2: X2(114) = 23.3: X2(115) = 23.4: X2(116) = 23.5: X2(117) = 23.6: X2(118) = 23.7: X2(119) = 23.8: X2(120) = 23.9: X2(121) = 24: X2(122) = 24.2: X2(123) = 24.5: X2(124) = 24.8: X2(125) = 25: X2(126) = 25.2: X2(127) = 25.4: X2(128) = 25.6: X2(129) = 25.8: X2(130) = 26: X2(131) = 26.2: X2(132) = 26.4: X2(133) = 26.6: X2(134) = 26.8: X2(135) = 27: X2(136) = 27.2: X2(137) = 27.4: X2(138) = 27.6: X2(139) = 27.8: X2(140) = 28: X2(141) = 28.4: X2(142) = 28.8: X2(143) = 29.2: X2(144) = 29.6: X2(145) = 30: X2(146) = 30.4: X2(147) = 30.8: X2(148) = 31.2: X2(149) = 31.6: X2(150) = 32 X2(151) = 32.2: X2(152) = 32.4: X2(153) = 32.6: X2(154) = 32.8: X2(155) = 33: X2(156) = 33.2: X2(157) = 33.4: X2(158) = 33.6: X2(159) = 33.8: X2(160) = 34: X2(161) = 34.4: X2(162) = 34.8: X2(163) = 35.2: X2(164) = 35.6: 181 X2(165) = 36: X2(166) = 36.5: X2(167) = 37: X2(168) = 37.5: X2(169) = 38: X2(170) = 38.5: X2(171) = 39: X2(172) = 39.5: X2(173) = 40: X2(174) = 41: X2(175) = 42: X2(176) = 43: X2(177) = 44: X2(178) = 45: X2(179) = 46.02: X2(180) = 47: X2(181) = 48.1: X2(182) = 49: X2(183) = 50 End Sub Sub D48(): slovo = "48. CPb(II)=0.00103M. 20oC. CNaOH=0.00102M. PT. Kpopr = 0.00. DpH = 0.00. t = 60 c. n = 140": cvet = 12: V = 20: n3 = 140: T1 = 0: T2 = T1: Kpopr = 1: C1 = 0.00103 / Kpopr: C(1) = C1: CA = 2 * C1: Ctitr = 0.00102: CNaOH(1) = Ctitr: Label4.Caption = slovo: L2 = 1: ConstantsPT: W7 = 1: R = 70: V3 = 70 X1(1) = 5.72: X1(2) = 5.89: X1(3) = 6: X1(4) = 6.1: X1(5) = 6.17: X1(6) = 6.16: X1(7) = 6.1: X1(8) = 6.06: X1(9) = 6.04: X1(10) = 6.03: X1(11) = 6.05: X1(12) = 6.02: X1(13) = 6.03: X1(14) = 6.02: X1(15) = 6.02: X1(16) = 6.01: X1(17) = 6.03: X1(18) = 6.02: X1(19) = 6.04: X1(20) = 6.02: X1(21) = 6.05: X1(22) = 6.06: X1(23) = 6.08: X1(24) = 6.09: X1(25) = 6.09: X1(26) = 6.1: X1(27) = 6.11: X1(28) = 6.12: X1(29) = 6.12: X1(30) = 6.13: X1(31) = 6.14: X1(32) = 6.15: X1(33) = 6.15: X1(34) = 6.16: X1(35) = 6.16: X1(36) = 6.17: X1(37) = 6.19: X1(38) = 6.21: X1(39) = 6.23: X1(40) = 6.24: X1(41) = 6.25: X1(42) = 6.26: X1(43) = 6.27: X1(44) = 6.25: X1(45) = 6.24: X1(46) = 6.2: X1(47) = 6.2: X1(48) = 6.19: X1(49) = 6.19: X1(50) = 6.19 X1(51) = 6.2: X1(52) = 6.2: X1(53) = 6.2: X1(54) = 6.22: X1(55) = 6.23: X1(56) = 6.25: X1(57) = 6.26: X1(58) = 6.26: X1(59) = 6.27: X1(60) = 6.28: X1(61) = 6.29: X1(62) = 6.29: X1(63) = 6.29: X1(64) = 6.3: X1(65) = 6.3: X1(66) = 6.32: X1(67) = 6.33: X1(68) = 6.34: X1(69) = 6.36: X1(70) = 6.37: X1(71) = 6.37: X1(72) = 6.39: X1(73) = 6.38: X1(74) = 6.39: X1(75) = 6.41: X1(76) = 6.43: X1(77) = 6.44: X1(78) = 6.46: X1(79) = 6.48: X1(80) = 6.5: X1(81) = 6.52: X1(82) = 6.52: X1(83) = 6.58: X1(84) = 6.64: X1(85) = 6.73: X1(86) = 6.83: X1(87) = 6.87: X1(88) = 6.91: X1(89) = 6.95: X1(90) = 7.01: X1(91) = 7.08: X1(92) = 7.18: X1(93) = 7.29: X1(94) = 7.3: X1(95) = 7.3: X1(96) = 7.43: X1(97) = 7.62: X1(98) = 7.94: X1(99) = 8.05: X1(100) = 8.08 X1(101) = 8.13: X1(102) = 8.11: X1(103) = 8.08: X1(104) = 8.05: X1(105) = 8.02: X1(106) = 8.22: X1(107) = 8.39: X1(108) = 8.51: X1(109) = 8.65: X1(110) = 8.74: X1(111) = 8.87: X1(112) = 8.88: X1(113) = 8.89: X1(114) = 8.88: X1(115) = 8.85: X1(116) = 8.85: X1(117) = 8.85: X1(118) = 8.82: X1(119) = 8.9: X1(120) = 8.97: X1(121) = 9.06: X1(122) = 9.08: X1(123) = 9.13: X1(124) = 9.17: X1(125) = 9.2: X1(126) = 9.24: X1(127) = 9.27: X1(128) = 9.29: X1(129) = 9.31: X1(130) = 9.33: X1(131) = 9.39: X1(132) = 9.46: X1(133) = 9.51: X1(134) = 9.55: X1(135) = 9.59: X1(136) = 9.62: X1(137) = 9.66: X1(138) = 9.69: X1(139) = 9.72: X1(140) = 9.74 X2(1) = 0: X2(2) = 0.2: X2(3) = 0.4: X2(4) = 0.6: X2(5) = 0.8: X2(6) = 1: X2(7) = 1.2: X2(8) = 1.4: X2(9) = 1.6: X2(10) = 1.8: X2(11) = 2: X2(12) = 2.2: X2(13) = 2.4: X2(14) = 2.6: X2(15) = 2.8: X2(16) = 3: X2(17) = 3.2: X2(18) = 3.4: X2(19) = 3.6: X2(20) = 3.8: X2(21) = 4: X2(22) = 4.4: X2(23) = 4.8: X2(24) = 5.2: X2(25) = 5.6: X2(26) = 6: X2(27) = 6.4: X2(28) = 6.8: X2(29) = 7.2: X2(30) = 7.6: X2(31) = 8: X2(32) = 8.4: X2(33) = 8.8: X2(34) = 9.2: X2(35) = 9.6: X2(36) = 10: X2(37) = 10.4: X2(38) = 10.8: X2(39) = 11.2: X2(40) = 11.6: X2(41) = 12: X2(42) = 12.4: X2(43) = 12.8: X2(44) = 13.2: X2(45) = 13.6: X2(46) = 14: X2(47) = 14.4: X2(48) = 14.8: X2(49) = 15.2: X2(50) = 15.6 X2(51) = 16: X2(52) = 16.4: X2(53) = 16.8: X2(54) = 17.2: X2(55) = 17.6: X2(56) = 18: X2(57) = 18.4: X2(58) = 18.8: X2(59) = 19.2: X2(60) = 19.6: X2(61) = 20: X2(62) = 20.4: X2(63) = 20.8: X2(64) = 21.2: X2(65) = 21.6: X2(66) = 22: X2(67) = 22.5: X2(68) = 23: X2(69) = 23.5: X2(70) = 24: X2(71) = 24.5: X2(72) = 25: X2(73) = 25.5: X2(74) = 26: X2(75) = 26.5: X2(76) = 27: X2(77) = 27.5: X2(78) = 28: X2(79) = 28.5: X2(80) = 29: X2(81) = 29.5: X2(82) = 30: X2(83) = 31: X2(84) = 32: X2(85) = 33: X2(86) = 34: X2(87) = 34.5: X2(88) = 35: X2(89) = 35.5: X2(90) = 36: X2(91) = 36.5: X2(92) = 37: X2(93) = 37.5: X2(94) = 37.8: X2(95) = 38: X2(96) = 38.5: X2(97) = 39: X2(98) = 39.5: X2(99) = 39.8: X2(100) = 40 X2(101) = 40.2: X2(102) = 40.4: X2(103) = 40.6: X2(104) = 40.8: X2(105) = 41: X2(106) = 41.4: X2(107) = 41.8: X2(108) = 42.2: X2(109) = 42.6: X2(110) = 43: X2(111) = 43.5: X2(112) = 43.8: X2(113) = 44: X2(114) = 44.2: X2(115) = 44.4: X2(116) = 44.6: X2(117) = 44.8: X2(118) = 45: X2(119) = 45.5: X2(120) = 46: X2(121) = 46.5: X2(122) = 47: X2(123) = 47.5: X2(124) = 48: X2(125) = 48.5: X2(126) = 49: X2(127) = 49.5: X2(128) = 50: X2(129) = 50.5: X2(130) = 51: X2(131) = 52: X2(132) = 53: X2(133) = 54: X2(134) = 55: X2(135) = 56: X2(136) = 57: X2(137) = 58: X2(138) = 59: X2(139) = 60: X2(140) = 61 'For I = 1 To n3: X1(I) = X1(I) + 1: Next I End Sub Sub D49(): slovo = "49. CPb(II)=0.010175M. 20oC. CNaOH=0.0105M. PT. Kpopr = 1. DpH = 0. t = 30 c. n = 185": cvet = 2: V = 20: n3 = 185: T1 = 0: T2 = T1: Kpopr = 1: C1 = 0.010175 / Kpopr: C(1) = C1: CA = 2 * C1: Ctitr = 0.0105: CNaOH(1) = Ctitr: Label4.Caption = slovo: L1 = 12: L2 = 1: ConstantsPT: W7 = 2: R = 70: V3 = 70 X1(1) = 5.26: X1(2) = 5.51: X1(3) = 5.63: X1(4) = 5.78: X1(5) = 5.82: X1(6) = 5.84: X1(7) = 5.97: X1(8) = 6.03: X1(9) = 6.06: X1(10) = 6.08: X1(11) = 6.11: X1(12) = 6.14: X1(13) = 6.15: X1(14) = 6.2: X1(15) = 6.19: X1(16) = 6.2: X1(17) = 6.22: X1(18) = 6.24: X1(19) = 6.25: X1(20) = 6.28: X1(21) = 6.29: X1(22) = 6.31: X1(23) = 6.33: X1(24) = 6.33: X1(25) = 6.34: X1(26) = 6.35: X1(27) = 6.37: X1(28) = 6.37: X1(29) = 6.38: X1(30) = 6.39: X1(31) = 6.41: X1(32) = 6.42: X1(33) = 6.43: X1(34) = 6.46: X1(35) = 6.46: X1(36) = 6.49: X1(37) = 6.48: X1(38) = 6.48: X1(39) = 6.48: X1(40) = 6.48: X1(41) = 6.48: X1(42) = 6.48: X1(43) = 6.48: X1(44) = 6.48: X1(45) = 6.48: X1(46) = 6.48: X1(47) = 6.49: X1(48) = 6.5: X1(49) = 6.5: X1(50) = 6.51: X1(51) = 6.51: X1(52) = 6.52: X1(53) = 6.53: X1(54) = 6.53: X1(55) = 6.54: X1(56) = 6.55: X1(57) = 6.58: X1(58) = 6.6: X1(59) = 6.62: X1(60) = 6.65: X1(61) = 6.68: X1(62) = 6.71: X1(63) = 6.74: X1(64) = 6.77: X1(65) = 6.8: X1(66) = 6.84: X1(67) = 6.87: X1(68) = 6.9: X1(69) = 6.93: X1(70) = 6.97: X1(71) = 7.01: X1(72) = 7.04: X1(73) = 7.08: X1(74) = 7.11: X1(75) = 7.16: X1(76) = 7.2: X1(77) = 7.25: X1(78) = 7.3: X1(79) = 7.35: X1(80) = 7.41: X1(81) = 7.48: X1(82) = 7.56: X1(83) = 7.62: X1(84) = 7.66: X1(85) = 7.7: X1(86) = 7.76: X1(87) = 7.8: X1(88) = 7.87: X1(89) = 7.94: 182 X1(90) = 7.97: X1(91) = 8.02: X1(92) = 8.08: X1(93) = 8.14: X1(94) = 8.18: X1(95) = 8.26: X1(96) = 8.33: X1(97) = 8.39: X1(98) = 8.46: X1(99) = 8.52: X1(100) = 8.61 X1(101) = 8.62: X1(102) = 8.58: X1(103) = 8.5: X1(104) = 8.44: X1(105) = 8.39: X1(106) = 8.4: X1(107) = 8.39: X1(108) = 8.39: X1(109) = 8.42: X1(110) = 8.45: X1(111) = 8.47: X1(112) = 8.49: X1(113) = 8.49: X1(114) = 8.5: X1(115) = 8.5: X1(116) = 8.5: X1(117) = 8.51: X1(118) = 8.56: X1(119) = 8.57: X1(120) = 8.58: X1(121) = 8.59: X1(122) = 8.6: X1(123) = 8.67: X1(124) = 8.7: X1(125) = 8.8: X1(126) = 8.88: X1(127) = 8.97: X1(128) = 9.11: X1(129) = 9.27: X1(130) = 9.39: X1(131) = 9.55: X1(132) = 9.74: X1(133) = 9.88: X1(134) = 9.99: X1(135) = 10.09: X1(136) = 10.19: X1(137) = 10.27: X1(138) = 10.33: X1(139) = 10.38: X1(140) = 10.43: X1(141) = 10.48: X1(142) = 10.52: X1(143) = 10.55: X1(144) = 10.58: X1(145) = 10.62: X1(146) = 10.65: X1(147) = 10.68: X1(148) = 10.71: X1(149) = 10.72: X1(150) = 10.74 X1(151) = 10.77: X1(152) = 10.79: X1(153) = 10.81: X1(154) = 10.83: X1(155) = 10.86: X1(156) = 10.89: X1(157) = 10.92: X1(158) = 10.95: X1(159) = 10.98: X1(160) = 11: X1(161) = 11.02: X1(162) = 11.04: X1(163) = 11.06: X1(164) = 11.08: X1(165) = 11.12: X1(166) = 11.16: X1(167) = 11.2: X1(168) = 11.22: X1(169) = 11.26: X1(170) = 11.29: X1(171) = 11.31: X1(172) = 11.33: X1(173) = 11.35: X1(174) = 11.37: X1(175) = 11.39: X1(176) = 11.4: X1(177) = 11.42: X1(178) = 11.43: X1(179) = 11.45: X1(180) = 11.46: X1(181) = 11.47: X1(182) = 11.48: X1(183) = 11.49: X1(184) = 11.5: X1(185) = 11.51 X2(1) = 0: X2(2) = 0.2: X2(3) = 0.4: X2(4) = 0.6: X2(5) = 0.8: X2(6) = 1: X2(7) = 1.2: X2(8) = 1.4: X2(9) = 1.6: X2(10) = 1.8: X2(11) = 2: X2(12) = 2.2: X2(13) = 2.4: X2(14) = 2.6: X2(15) = 2.8: X2(16) = 3: X2(17) = 3.2: X2(1 8) = 3.4: X2(19) = 3.6: X2(20) = 3.8: X2(21) = 4: X2(22) = 4.2: X2(23) = 4.4: X2(24) = 4.6: X2(25) = 4.8: X2(26) = 5: X2(27) = 5.2: X2(28) = 5.4: X2(29) = 5.6: X2(30) = 5.8: X2(31) = 6: X2(32) = 6.2: X2(33) = 6.4: X2(34) = 6.6: X2(35) = 6.8: X2(36) = 7: X2(37) = 7.2: X2(38) = 7.4: X2(39) = 7.6: X2(40) = 7.8: X2(41) = 8: X2(42) = 8.2: X2(43) = 8.4: X2(44) = 8.6: X2(45) = 8.8: X2(46) = 9: X2(47) = 9.2: X2(48) = 9.4: X2(49) = 9.6: X2(50) = 9.8 X2(51) = 10: X2(52) = 10.2: X2(53) = 10.4: X2(54) = 10.6: X2(55) = 10.8: X2(56) = 11: X2(57) = 11.4: X2(58) = 11.8: X2(59) = 12.2: X2(60) = 12.6: X2(61) = 13: X2(62) = 13.5: X2(63) = 14: X2(64) = 14.5: X2(65) = 15: X2(66) = 15.5: X2(67) = 16: X2(68) = 16.5: X2(69) = 17: X2(70) = 17.5: X2(71) = 18: X2(72) = 18.5: X2(73) = 19.05: X2(74) = 19.5: X2(75) = 20: X2(76) = 20.5: X2(77) = 21: X2(78) = 21.5: X2(79) = 22: X2(80) = 22.5: X2(81) = 23: X2(82) = 23.5: X2(83) = 23.8: X2(84) = 24: X2(85) = 24.2: X2(86) = 24.4: X2(87) = 24.6: X2(88) = 24.8: X2(89) = 25: X2(90) = 25.1: X2(91) = 25.2: X2(92) = 25.3: X2(93) = 25.4: X2(94) = 25.5: X2(95) = 25.6: X2(96) = 25.7: X2(97) = 25.8: X2(98) = 25.9: X2(99) = 26: X2(100) = 26.1 X2(101) = 26.2: X2(102) = 26.3: X2(103) = 26.4: X2(104) = 26.5: X2(105) = 26.6: X2(106) = 26.7: X2(107) = 26.8: X2(108) = 26.9: X2(109) = 27: X2(110) = 27.2: X2(111) = 27.4: X2(112) = 27.6: X2(113) = 27.8: X2(114) = 28: X2(115) = 28.2: X2(116) = 28.4: X2(117) = 28.6: X2(118) = 28.8: X2(119) = 29: X2(120) = 29.2: X2(121) = 29.4: X2(122) = 29.6: X2(123) = 29.8: X2(124) = 30: X2(125) = 30.2: X2(126) = 30.4: X2(127) = 30.6: X2(128) = 30.8: X2(129) = 31: X2(130) = 31.2: X2(131) = 31.4: X2(132) = 31.6: X2(133) = 31.8:: X2(134) = 32: X2(135) = 32.2: X2(136) = 32.4: X2(137) = 32.6: X2(138) = 32.8: X2(139) = 33: X2(140) = 33.2: X2(141) = 33.4: X2(142) = 33.6: X2(143) = 33.8: X2(144) = 34:: X2(145) = 34.2: X2(146) = 34.4: X2(147) = 34.6: X2(148) = 34.8: X2(149) = 35: X2(150) = 35.2 X2(151) = 35.4: X2(152) = 35.6: X2(153) = 35.8: X2(154) = 36: X2(155) = 36.4: X2(156) = 36.8: X2(157) = 37.2: X2(158) = 37.6: X2(159) = 38: X2(160) = 38.4: X2(161) = 38.8: X2(162) = 39.2: X2(163) = 39.6: X2(164) = 40: X2(165) = 41: X2(166) = 42: X2(167) = 43: X2(168) = 44: X2(169) = 45: X2(170) = 46: X2(171) = 47: X2(172) = 48: X2(173) = 49: X2(174) = 50: X2(175) = 51: X2(176) = 52: X2(177) = 53: X2(178) = 54: X2(179) = 55: X2(180) = 56: X2(181) = 57: X2(182) = 58: X2(183) = 59: X2(184) = 60: X2(185) = 61 End Sub Sub D50(): slovo = "50. CPb(II)=0.001001M. 20oC. CNaOH=0.00106M. PT. Kpopr = 1. DpH = 0. t = 30 c. n = 265": cvet = 5: V = 20: n3 = 271: T1 = 0: T2 = T1: Kpopr = 1: C1 = 0.001001: C(1) = C1: CA = 2 * C1: Ctitr = 0.00106 / Kpopr: CNaOH(1) = Ctitr: Label4.Caption = slovo: L1 = 12: L2 = 1: ConstantsPT: W7 = 1: R = 70: V3 = 70 X1(1) = 5.94: X1(2) = 6.06: X1(3) = 6.09: X1(4) = 6.06: X1(5) = 6.01: X1(6) = 5.98: X1(7) = 5.98: X1(8) = 5.96: X1(9) = 5.96: X1(10) = 5.96: X1(11) = 5.95: X1(12) = 5.95: X1(13) = 5.96: X1(14) = 5.97: X1(15) = 5.97: X1(16) = 5.97: X1(17) = 5.97: X1(18) = 5.98: X1(19) = 5.98: X1(20) = 5.98: X1(21) = 6: X1(22) = 6.01: X1(23) = 6.01: X1(24) = 6.01: X1(25) = 6.02: X1(26) = 6.03: X1(27) = 6.04: X1(28) = 6.06: X1(29) = 6.06: X1(30) = 6.08: X1(31) = 6.08: X1(32) = 6.08: X1(33) = 6.09: X1(34) = 6.1: X1(35) = 6.11: X1(36) = 6.11: X1(37) = 6.12: X1(38) = 6.13: X1(39) = 6.14: X1(40) = 6.14: X1(41) = 6.14: X1(42) = 6.15: X1(43) = 6.16: X1(44) = 6.17: X1(45) = 6.18: X1(46) = 6.19: X1(47) = 6.2: X1(48) = 6.2: X1(49) = 6.2: X1(50) = 6.21: X1(51) = 6.22: X1(52) = 6.22: X1(53) = 6.23: X1(54) = 6.22: X1(55) = 6.22: X1(56) = 6.22: X1(57) = 6.21: X1(58) = 6.2: X1(59) = 6.18: X1(60) = 6.18: X1(61) = 6.19: X1(62) = 6.19: X1(63) = 6.19: X1(64) = 6.19: X1(65) = 6.19: X1(66) = 6.2: X1(67) = 6.2: X1(68) = 6.2: X1(69) = 6.2: X1(70) = 6.2: X1(71) = 6.2: X1(72) = 6.21: X1(73) = 6.21: X1(74) = 6.21: X1(75) = 6.21: X1(76) = 6.21: X1(77) = 6.22: X1(78) = 6.22: X1(79) = 6.22: X1(80) = 6.22: X1(81) = 6.23: X1(82) = 6.23: X1(83) = 6.23: X1(84) = 6.23: X1(85) = 6.24: X1(86) = 6.24: X1(87) = 6.25: X1(88) = 6.26: X1(89) = 6.26: X1(90) = 6.26: X1(91) = 6.27: X1(92) = 6.28: X1(93) = 6.29: X1(94) = 6.29: X1(95) = 6.3: X1(96) = 6.3: X1(97) = 6.3: X1(98) = 6.29: X1(99) = 6.29: X1(100) = 6.29 X1(101) = 6.29: X1(102) = 6.29: X1(103) = 6.28: X1(104) = 6.26: X1(105) = 6.24: X1(106) = 6.24: X1(107) = 6.23: X1(108) = 6.23: X1(109) = 6.24: X1(110) = 6.24: X1(111) = 6.23: X1(112) = 6.22: X1(113) = 6.23: X1(114) = 6.23: X1(115) = 6.24: X1(116) = 6.24: X1(117) = 6.26: X1(118) = 6.26: X1(119) = 6.27: X1(120) = 6.27: X1(121) = 6.27: X1(122) = 6.28: X1(123) = 6.28: X1(124) = 6.29: X1(125) = 6.3: X1(126) = 6.29: X1(127) = 6.3: X1(128) = 6.31: X1(129) 183 = 6.32: X1(130) = 6.33: X1(131) = 6.34: X1(132) = 6.34: X1(133) = 6.33: X1(134) = 6.36: X1(135) = 6.37: X1(136) = 6.37: X1(137) = 6.38: X1(138) = 6.38: X1(139) = 6.39: X1(140) = 6.39: X1(141) = 6.41: X1(142) = 6.41: X1(143) = 6.42: X1(144) = 6.43: X1(145) = 6.43: X1(146) = 6.44: X1(147) = 6.45: X1(148) = 6.46: X1(149) = 6.47: X1(150) = 6.48 X1(151) = 6.49: X1(152) = 6.49: X1(153) = 6.5: X1(154) = 6.51: X1(155) = 6.52: X1(156) = 6.53: X1(157) = 6.54: X1(158) = 6.55: X1(159) = 6.56: X1(160) = 6.57: X1(161) = 6.59: X1(162) = 6.6: X1(163) = 6.6: X1(164) = 6.61: X1(165) = 6.63: X1(166) = 6.65: X1(167) = 6.66: X1(168) = 6.67: X1(169) = 6.69: X1(170) = 6.7: X1(171) = 6.72: X1(172) = 6.74: X1(173) = 6.75: X1(174) = 6.76: X1(175) = 6.78: X1(176) = 6.8: X1(177) = 6.81: X1(178) = 6.82: X1(179) = 6.85: X1(180) = 6.88: X1(181) = 6.91: X1(182) = 6.95: X1(183) = 6.99: X1(184) = 7.02: X1(185) = 7.05: X1(186) = 7.11: X1(187) = 7.16: X1(188) = 7.23: X1(189) = 7.3: X1(190) = 7.38: X1(191) = 7.44: X1(192) = 7.54: X1(193) = 7.67: X1(194) = 7.77: X1(195) = 7.95: X1(196) = 8.08: X1(197) = 8.16: X1(198) = 8.27: X1(199) = 8.34: X1(200) = 8.41 X1(201) = 8.47: X1(202) = 8.51: X1(203) = 8.58: X1(204) = 8.61: X1(205) = 8.62: X1(206) = 8.66: X1(207) = 8.68: X1(208) = 8.7: X1(209) = 8.74: X1(210) = 8.77: X1(211) = 8.76: X1(212) = 8.78: X1(213) = 8.82: X1(214) = 8.84: X1(215) = 8.86: X1(216) = 8.89: X1(217) = 8.88: X1(218) = 8.91: X1(219) = 8.93: X1(220) = 8.91: X1(221) = 8.92: X1(222) = 8.93: X1(223) = 8.96: X1(224) = 8.97: X1(225) = 8.99: X1(226) = 9.01: X1(227) = 9.02: X1(228) = 9.03: X1(229) = 9.03: X1(230) = 9.04: X1(231) = 9.03: X1(232) = 9.01: X1(233) = 9.02: X1(234) = 9.03: X1(235) = 9.04: X1(236) = 9.05: X1(237) = 9.06: X1(238) = 9.07: X1(239) = 9.08: X1(240) = 9.08: X1(241) = 9.08: X1(242) = 9.04: X1(243) = 9.04: X1(244) = 9.04: X1(245) = 9.04: X1(246) = 9.05: X1(247) = 9.03: X1(248) = 9.03: X1(249) = 9.01: X1(250) = 9.02: X1(251) = 9.02: X1(252) = 9.02: X1(253) = 9.03: X1(254) = 9.04: X1(255) = 9.04: X1(256) = 9.04: X1(257) = 9.02: X1(258) = 9.01: X1(259) = 8.98: X1(260) = 8.99: X1(261) = 8.98: X1(262) = 8.98: X1(263) = 8.97: X1(264) = 8.96: X1(265) = 8.95: X1(266) = 9.13: X1(267) = 9.25: X1(268) = 9.39: X1(269) = 9.47: X1(270) = 9.61: X1(271) = 10.05 X2(1) = 0: X2(2) = 0.2: X2(3) = 0.4: X2(4) = 0.6: X2(5) = 0.8: X2(6) = 1: X2(7) = 1.2: X2(8) = 1.4: X2(9) = 1.6: X2(10) = 1.8: X2(11) = 2: X2(12) = 2.2: X2(13) = 2.4: X2(14) = 2.6: X2(15) = 2.8: X2(16) = 3: X2(17) = 3.2: X2(18) = 3.4: X2(19) = 3.6: X2(20) = 3.8: X2(21) = 4: X2(22) = 4.2: X2(23) = 4.4: X2(24) = 4.6: X2(25) = 4.8: X2(26) = 5: X2(27) = 5.2: X2(28) = 5.4: X2(29) = 5.6: X2(30) = 5.8: X2(31) = 6: X2(32) = 6.2: X2(33) = 6.4: X2(34) = 6.6: X2(35) = 6.8: X2(36) = 7: X2(37) = 7.2: X2(38) = 7.4: X2(39) = 7.6: X2(40) = 7.8: X2(41) = 8: X2(42) = 8.2: X2(43) = 8.4: X2(44) = 8.6: X2(45) = 8.8: X2(46) = 9: X2(47) = 9.2: X2(48) = 9.4: X2(49) = 9.6: X2(50) = 9.8 X2(51) = 10: X2(52) = 10.2: X2(53) = 10.4: X2(54) = 10.6: X2(55) = 10.8: X2(56) = 11: X2(57) = 11.2: X2(58) = 11.4: X2(59) = 11.6: X2(60) = 11.8: X2(61) = 12.05: X2(62) = 12.2: X2(63) = 12.4: X2(64) = 12.6: X2(65) = 12.8: X2(66) = 13: X2(67) = 13.2: X2(68) = 13.4: X2(69) = 13.6: X2(70) = 13.8: X2(71) = 14: X2(72) = 14.2: X2(73) = 14.4: X2(74) = 14.6: X2(75) = 14.8: X2(76) = 15: X2(77) = 15.2: X2(78) = 15.4: X2(79) = 15.6: X2(80) = 15.8: X2(81) = 16: X2(82) = 16.2: X2(83) = 16.4: X2(84) = 16.6: X2(85) = 16.8: X2(86) = 17: X2(87) = 17.2: X2(88) = 17.42: X2(89) = 17.6: X2(90) = 17.8: X2(91) = 18: X2(92) = 18.4: X2(93) = 18.6: X2(94) = 18.8: X2(95) = 19: X2(96) = 19.2: X2(97) = 19.4: X2(98) = 19.6: X2(99) = 19.8: X2(100) = 20 X2(101) = 20.2: X2(102) = 20.4: X2(103) = 20.6: X2(104) = 20.8: X2(105) = 21: X2(106) = 21.2: X2(107) = 21.4: X2(108) = 21.6: X2(109) = 21.8: X2(110) = 22: X2(111) = 22.2: X2(112) = 22.4: X2(113) = 22.6: X2(114) = 22.8: X2(115) = 23: X2(116) = 23.2: X2(117) = 23.4: X2(118) = 23.6: X2(119) = 23.8: X2(120) = 24: X2(121) = 24.2: X2(122) = 24.4: X2(123) = 24.6: X2(124) = 24.8: X2(125) = 25: X2(126) = 25.2: X2(127) = 25.4: X2(128) = 25.6: X2(129) = 25.8: X2(130) = 26: X2(131) = 26.2: X2(132) = 26.4: X2(133) = 26.6: X2(134) = 26.8: X2(135) = 27: X2(136) = 27.2: X2(137) = 27.4: X2(138) = 27.6: X2(139) = 27.8: X2(140) = 28: X2(141) = 28.2: X2(142) = 28.4: X2(143) = 28.6: X2(144) = 28.8: X2(145) = 29: X2(146) = 29.2: X2(147) = 29.4: X2(148) = 29.6: X2(149) = 29.8: X2(150) = 30 X2(151) = 30.2: X2(152) = 30.4: X2(153) = 30.6: X2(154) = 30.8: X2(155) = 31: X2(156) = 31.2: X2(157) = 31.4: X2(158) = 31.6: X2(159) = 31.8: X2(160) = 32: X2(161) = 32.2: X2(162) = 32.4: X2(163) = 32.6: X2(164) = 32.8: X2(165) = 33: X2(166) = 33.2: X2(167) = 33.4: X2(168) = 33.6: X2(169) = 33.8: X2(170) = 34: X2(171) = 34.2: X2(172) = 34.4: X2(173) = 34.6: X2(174) = 34.8: X2(175) = 35: X2(176) = 35.2: X2(177) = 35.4: X2(178) = 35.6: X2(179) = 35.8: X2(180) = 36: X2(181) = 36.2: X2(182) = 36.4: X2(183) = 36.6: X2(184) = 36.8: X2(185) = 37: X2(186) = 37.2: X2(187) = 37.4: X2(188) = 37.6: X2(189) = 37.8: X2(190) = 38: X2(191) = 38.2: X2(192) = 38.4: X2(193) = 38.6: X2(194) = 38.8: X2(195) = 39: X2(196) = 39.2: X2(197) = 39.4: X2(198) = 39.6: X2(199) = 39.8: X2(200) = 40 X2(201) = 40.2: X2(202) = 40.4: X2(203) = 40.6: X2(204) = 40.8: X2(205) = 41: X2(206) = 41.2: X2(207) = 41.4: X2(208) = 41.6: X2(209) = 41.8: X2(210) = 42: X2(211) = 42.2: X2(212) = 42.4: X2(213) = 42.6: X2(214) = 42.8: X2(215) = 43: X2(216) = 43.2: X2(217) = 43.4: X2(218) = 43.6: X2(219) = 43.8: X2(220) = 44: X2(221) = 44.2: X2(222) = 44.4: X2(223) = 44.6: X2(224) = 44.8: X2(225) = 45: X2(226) = 45.2: X2(227) = 45.4: X2(228) = 45.6: X2(229) = 45.8: X2(230) = 46: X2(231) = 46.2: X2(232) = 46.4: X2(233) = 46.6: X2(234) = 46.8: X2(235) = 47: X2(236) = 47.2: X2(237) = 47.4: X2(238) = 47.6: X2(239) = 47.8: X2(240) = 48: X2(241) = 48.2: X2(242) = 48.4: X2(243) = 48.6: X2(244) = 48.8: X2(245) = 49: X2(246) = 49.2: X2(247) = 49.4: X2(248) = 49.6: X2(249) = 49.8: X2(250) = 50 X2(251) = 50.2: X2(252) = 50.4: X2(253) = 50.6: X2(254) = 50.82: X2(255) = 51: X2(256) = 51.2: X2(257) = 51.4: X2(258) = 51.6: X2(259) = 51.8: X2(260) = 52: X2(261) = 52.2: X2(262) = 52.4: X2(263) = 52.6: X2(264) = 52.8: X2(265) = 53: X2(266) = 54.5: X2(267) = 55.5: X2(268) = 56.5: X2(269) = 57.5: X2(270) = 58.5: X2(271) = 68.5 End Sub Sub D51(): slovo = "51. CPb(II)=0.0009964M. 20oC. CNaOH=0.0102M. PT. Kpopr = 1. DpH = + 0.35. t = 60 c. n = 52": cvet = 5: V = 20: n3 = 52: T1 = 0: T2 = T1: Kpopr = 1: C1 = 0.0009964 / Kpopr: C(1) = C1: CA = 2 * C1: Ctitr = 0.0102: CNaOH(1) = Ctitr: Label4.Caption = slovo: L1 = 10: L2 = 1: ConstantsPT: W7 = 2: R = 70: V3 = 10: 184 FuOb = 7 X1(1) = 5.89: X1(2) = 5.85: X1(3) = 5.88: X1(4) = 5.95: X1(5) = 6.06: X1(6) = 6.23: X1(7) = 6.37: X1(8) = 6.48: X1(9) = 6.57: X1(10) = 6.62: X1(11) = 6.67: X1(12) = 6.75: X1(13) = 6.82: X1(14) = 6.92: X1(15) = 6.95: X1(16) = 6.99: X1(17) = 7.03: X1(18) = 7.07: X1(19) = 7.13: X1(20) = 7.22: X1(21) = 7.26: X1(22) = 7.29: X1(23) = 7.33: X1(24) = 7.37: X1(25) = 7.43: X1(26) = 7.48: X1(27) = 7.54: X1(28) = 7.62: X1(29) = 7.72: X1(30) = 7.81: X1(31) = 7.86: X1(32) = 8.08: X1(33) = 8.39: X1(34) = 8.53: X1(35) = 9.05: X1(36) = 9.37: X1(37) = 9.57: X1(38) = 9.76: X1(39) = 9.91: X1(40) = 9.97: X1(41) = 10.1: X1(42) = 10.2: X1(43) = 10.29: X1(44) = 10.36: X1(45) = 10.43: X1(46) = 10.48: X1(47) = 10.54: X1(48) = 10.57: X1(49) = 10.6: X1(50) = 10.63: X1(51) = 10.66: X1(52) = 10.9 X2(1) = 0: X2(2) = 0.1: X2(3) = 0.2: X2(4) = 0.3: X2(5) = 0.4: X2(6) = 0.5: X2(7) = 0.6: X2(8) = 0.7: X2(9) = 0.8: X2(10) = 0.9: X2(11) = 1: X2(12) = 1.1: X2(13) = 1.2: X2(14) = 1.3: X2(15) = 1.4: X2(16) = 1.5: X2(17) = 1.6: X2(18) = 1.7: X2(19) = 1.8: X2(20) = 1.9: X2(21) = 2: X2(22) = 2.1: X2(23) = 2.2: X2(24) = 2.3: X2(25) = 2.4: X2(26) = 2.5: X2(27) = 2.6: X2(28) = 2.7: X2(29) = 2.8: X2(30) = 2.9: X2(31) = 3: X2(32) = 3.1: X2(33) = 3.2: X2(34) = 3.3: X2(35) = 3.4: X2(36) = 3.5: X2(37) = 3.6: X2(38) = 3.7: X2(39) = 3.8: X2(40) = 3.9: X2(41) = 4: X2(42) = 4.1: X2(43) = 4.2: X2(44) = 4.3: X2(45) = 4.4: X2(46) = 4.5: X2(47) = 4.6: X2(48) = 4.7: X2(49) = 4.8: X2(50) = 4.9: X2(51) = 5: X2(52) = 6: For I = 1 To n3: X1(I) = X1(I) + 0.35: Next I End Sub Sub D52(): slovo = "52. CPb(II)=0.02764M. 20oC. CHCl=0.1M. PT. Kpopr = 1. DpH = 0. t = 30 c. n = 102. m = 0.1235g": cvet = 5: V = 20: n3 = 83: T1 = 0: T2 = T1: Kpopr = 1: C1 = 0.02558 / Kpopr: C(1) = C1: CA = 2 * C1: Ctitr = 0.1: CNaOH(1) = Ctitr: Label4.Caption = slovo: L1 = 12: L2 = 2: ConstantsPT: W7 = 5: R = 70 X1(1) = 8.32: X1(2) = 7.35: X1(3) = 7.23: X1(4) = 7.03: X1(5) = 6.88: X1(6) = 6.85: X1(7) = 6.74: X1(8) = 6.74: X1(9) = 6.68: X1(10) = 6.71: X1(11) = 6.72: X1(12) = 6.69: X1(13) = 6.67: X1(14) = 6.67: X1(15) = 6.6: X1(16) = 6.51: X1(17) = 6.47: X1(18) = 6.35: X1(19) = 6.24: X1(20) = 6.08: X1(21) = 6.11: X1(22) = 5.8: X1(23) = 5.64: X1(24) = 5.59: X1(25) = 5.46: X1(26) = 5.33: X1(27) = 5.24: X1(28) = 5.5: X1(29) = 5.56: X1(30) = 5.5: X1(31) = 5.55: X1(32) = 5.42: X1(33) = 5.4: X1(34) = 5.32: X1(35) = 5.26: X1(36) = 5.23: X1(37) = 5.16: X1(38) = 5.12: X1(39) = 5.1: X1(40) = 5.06: X1(41) = 5.02: X1(42) = 4.99: X1(43) = 4.97: X1(44) = 4.93: X1(45) = 4.91: X1(46) = 4.89: X1(47) = 4.86: X1(48) = 4.84: X1(49) = 4.81: X1(50) = 4.8 X1(51) = 4.77: X1(52) = 4.75: X1(53) = 4.73: X1(54) = 4.72: X1(55) = 4.69: X1(56) = 4.69: X1(57) = 4.67: X1(58) = 4.65: X1(59) = 4.64: X1(60) = 4.62: X1(61) = 4.6: X1(62) = 4.59: X1(63) = 4.56: X1(64) = 4.56: X1(65) = 4.54: X1(66) = 4.5: X1(67) = 4.5: X1(68) = 4.5: X1(69) = 4.45: X1(70) = 4.38: X1(71) = 4.38: X1(72) = 4.35: X1(73) = 4.39: X1(74) = 4.28: X1(75) = 4.22: X1(76) = 4.19: X1(77) = 4.11: X1(78) = 3.91: X1(79) = 3.85: X1(80) = 3.46: X1(81) = 3.34 : X1(82) = 3.23: X1(83) = 3.02: X1(84) = 2.92: X1(85) = 2.78: X1(86) = 2.66: X1(87) = 2.58: X1(88) = 2.53: X1(89) = 2.46: X1(90) = 2.41: X1(91) = 2.37: X1(92) = 2.32: X1(93) = 2.28: X1(94) = 2.26: X1(95) = 2.21: X1(96) = 2.16: X1(97) = 2.11: X1(98) = 2.07: X1(99) = 2.03: X1(100) = 1.99: X1(101) = 1.96: X1(102) = 1.93 X2(1) = 0: X2(2) = 0.2: X2(3) = 0.3: X2(4) = 0.4: X2(5) = 0.5: X2(6) = 0.6: X2(7) = 0.7: X2(8) = 0.8: X2(9) = 0.9: X2(10) = 1: X2(11) = 1.1: X2(12) = 1.2: X2(13) = 1.3: X2(14) = 1.4: X2(15) = 1.5: X2(16) = 1.6: X2(17) = 1.7: X2(18) = 1.8: X2(19) = 1.9: X2(20) = 2.02: X2(21) = 2.1: X2(22) = 2.2: X2(23) = 2.3: X2(24) = 2.4: X2(25) = 2.5: X2(26) = 2.65: X2(27) = 2.8: X2(28) = 2.9: X2(29) = 3: X2(30) = 3.1: X2(31) = 3.2: X2(32) = 3.3: X2(33) = 3.4: X2(34) = 3.5: X2(35) = 3.6: X2(36) = 3.7: X2(37) = 3.8: X2(38) = 3.9: X2(39) = 4: X2(40) = 4.1: X2(41) = 4.2: X2(42) = 4.3: X2(43) = 4.4: X2(44) = 4.5: X2(45) = 4.6: X2(46) = 4.7: X2(47) = 4.8: X2(48) = 4.9: X2(49) = 5: X2(50) = 5.1 X2(51) = 5.2: X2(52) = 5.3: X2(53) = 5.4: X2(54) = 5.5: X2(55) = 5.6: X2(56) = 5.7: X2(57) = 5.8: X2(58) = 5.9: X2(59) = 6: X2(60) = 6.1: X2(61) = 6.2: X2(62) = 6.3: X2(63) = 6.4: X2(64) = 6.5: X2(65) = 6.6: X2(66) = 6.7: X2(67) = 6.8: X2(68) = 6.9: X2(69) = 7: X2(70) = 7.1: X2(71) = 7.2: X2(72) = 7.3: X2(73) = 7.4: X2(74) = 7.5: X2(75) = 7.6: X2(76) = 7.7: X2(77) = 7.8: X2(78) = 7.9: X2(79) = 8: X2(80) = 8.1: X2(81) = 8.2: X2(82) = 8.3: X2(83) = 8.4: X2(84) = 8.5: X2(85) = 8.6: X2(86) = 8.7: X2(87) = 8.8: X2(88) = 8.9: X2(89) = 9: X2(90) = 9.1: X2(91) = 9.2: X2(92) = 9.3: X2(93) = 9.4: X2(94) = 9.5: X2(95) = 9.6: X2(96) = 9.8: X2(97) = 10: X2(98) = 10.2: X2(99) = 10.4: X2(100) = 10.6: X2(101) = 10.8: X2(102) = 11 'For I = 1 To n3: X1(I) = X1(I) + 1.85: X2(I) = X2(n3) - X2(I) - 2.8: Next I ': End Sub Sub D53(): slovo = "53. CPb(II)=0.100287M. 20oC. CNaOH=0.1012M. PT. Kpopr = 1. DpH = 0. t = 30 c. n = 144": cvet = 5: V = 20: n3 = 144: T1 = 0: T2 = T1: Kpopr = 1: C1 = 0.100287 / Kpopr: C(1) = C1: CA = 2 * C1: Ctitr = 0.1012: CNaOH(1) = Ctitr: Label4.Caption = slovo: L1 = 10: L2 = 1: ConstantsPT: W7 = 2: R = 30 X1(1) = 4.4: X1(2) = 5.08: X1(3) = 5.19: X1(4) = 5.22: X1(5) = 5.24: X1(6) = 5.27: X1(7) = 5.27: X1(8) = 5.27: X1(9) = 5.27: X1(10) = 5.28: X1(11) = 5.29: X1(12) = 5.3: X1(13) = 5.31: X1(14) = 5.32: X1(15) = 5.33: X1(16) = 5.34: X1(17) = 5.36: X1(18) = 5.38: X1(19) = 5.4: X1(20) = 5.41: X1(21) = 5.43: X1(22) = 5.45: X1(23) = 5.46: X1(24) = 5.46: X1(25) = 5.47: X1(26) = 5.49: X1(27) = 5.49: X1(28) = 5.51: X1(29) = 5.52: X1(30) = 5.53: X1(31) = 5.55: X1(32) = 5.56: X1(33) = 5.58: X1(34) = 5.58: X1(35) = 5.6: X1(36) = 5.61: X1(37) = 5.63: X1(38) = 5.63: X1(39) = 5.64: X1(40) = 5.65: X1(41) = 5.67: X1(42) = 5.69: X1(43) = 5.69: X1(44) = 5.7: X1(45) = 5.71: X1(46) = 5.72: X1(47) = 5.74: X1(48) = 5.75: X1(49) = 5.77: X1(50) = 5.78 X1(51) = 5.79: X1(52) = 5.81: X1(53) = 5.82: X1(54) = 5.84: X1(55) = 5.85: X1(56) = 5.86: X1(57) = 5.88: X1(58) = 5.89: X1(59) = 5.9: X1(60) = 5.92: X1(61) = 5.93: X1(62) = 5.95: X1(63) = 5.97: X1(64) = 5.98: X1(65) = 5.99: X1(66) = 6.01: X1(67) = 6.03: X1(68) = 6.04: X1(69) = 6.06: X1(70) = 6.08: X1(71) = 6.1: X1(72) = 6.12: X1(73) = 6.14: X1(74) = 6.15: X1(75) = 6.17: X1(76) = 6.19: X1(77) = 6.21: X1(78) = 6.23: X1(79) = 6.25: X1(80) = 6.27: X1(81) = 6.29: X1(82) = 6.32: X1(83) = 6.35: X1(84) = 6.37: X1(85) = 6.4: X1(86) = 6.43: X1(87) = 6.46: X1(88) = 6.49: X1(89) = 6.51: 185 X1(90) = 6.55: X1(91) = 6.57: X1(92) = 6.6: X1(93) = 6.63: X1(94) = 6.66: X1(95) = 6.69: X1(96) = 6.72: X1(97) = 6.74: X1(98) = 6.74: X1(99) = 6.74: X1(100) = 6.72 X1(101) = 6.71: X1(102) = 6.7: X1(103) = 6.69: X1(104) = 6.68: X1(105) = 6.66: X1(106) = 6.65: X1(107) = 6.64: X1(108) = 6.63: X1(109) = 6.62: X1(110) = 6.61: X1(111) = 6.6: X1(112) = 6.6: X1(113) = 6.61: X1(114) = 6.6: X1(115) = 6.6: X1(116) = 6.61: X1(117) = 6.62: X1(118) = 6.63:: X1(119) = 6.65: X1(120) = 6.67: X1(121) = 6.68: X1(122) = 6.68: X1(123) = 6.7: X1(124) = 6.73: X1(125) = 6.75: X1(126) = 6.78: X1(127) = 6.81: X1(128) = 6.84: X1(129) = 6.87: X1(130) = 6.91: X1(131) = 6.98: X1(132) = 7.02: X1(133) = 7.08: X1(134) = 7.15: X1(135) = 7.23: X1(136) = 7.29: X1(137) = 7.31: X1(138) = 7.38: X1(139) = 7.47: X1(140) = 7.52: X1(141) = 7.64: X1(142) = 7.82: X1(143) = 7.95: X1(144) = 8.52 X2(1) = 0: X2(2) = 0.2: X2(3) = 0.4: X2(4) = 0.6: X2(5) = 0.8: X2(6) = 1: X2(7) = 1.2: X2(8) = 1.4: X2(9) = 1.6: X2(10) = 1.8: X2(11) = 2: X2(12) = 2.2: X2(13) = 2.4: X2(14) = 2.6: X2(15) = 2.8: X2(16) = 3: X2(17) = 3.2: X2(18) = 3.4: X2(19) = 3.6: X2(20) = 3.8: X2(21) = 4: X2(22) = 4.2: X2(23) = 4.4: X2(24) = 4.6: X2(25) = 4.8: X2(26) = 5.02: X2(27) = 5.2: X2(28) = 5.4: X2(29) = 5.6: X2(30) = 5.8: X2(31) = 6: X2(32) = 6.2: X2(33) = 6.4: X2(34) = 6.6: X2(35) = 6.8: X2(36) = 7: X2(37) = 7.2: X2(38) = 7.4: X2(39) = 7.6: X2(40) = 7.8: X2(41) = 8: X2(42) = 8.2: X2(43) = 8.4: X2(44) = 8.6: X2(45) = 8.8: X2(46) = 9: X2(47) = 9.2: X2(48) = 9.4: X2(49) = 9.6: X2(50) = 9.8 X2(51) = 10: X2(52) = 10.2: X2(53) = 10.4: X2(54) = 10.6: X2(55) = 10.8: X2(56) = 11: X2(57) = 11.2: X2(58) = 11.4: X2(59) = 11.6: X2(60) = 11.8: X2(61) = 12: X2(62) = 12.2: X2(63) = 12.4: X2(64) = 12.6: X2(65) = 12.8: X2(66) = 13: X2(67) = 13.2: X2(68) = 13.4: X2(69) = 13.6: X2(70) = 13.8: X2(71) = 14: X2(72) = 14.2: X2(73) = 14.4: X2(74) = 14.6: X2(75) = 14.8: X2(76) = 15: X2(77) = 15.2: X2(78) = 15.4: X2(79) = 15.6: X2(80) = 15.8: X2(81) = 16: X2(82) = 16.2: X2(83) = 16.4: X2(84) = 16.6: X2(85) = 16.8: X2(86) = 17: X2(87) = 17.2: X2(88) = 17.4: X2(89) = 17.6: X2(90) = 17.8: X2(91) = 18: X2(92) = 18.2: X2(93) = 18.4: X2(94) = 18.6: X2(95) = 18.8: X2(96) = 19: X2(97) = 19.2: X2(98) = 19.4: X2(99) = 19.6: X2(100) = 19.8 X2(101) = 20: X2(102) = 20.2: X2(103) = 20.4: X2(104) = 20.6: X2(105) = 20.8: X2(106) = 21: X2(107) = 21.2: X2(108) = 21.4: X2(109) = 21.6: X2(110) = 21.8: X2(111) = 22: X2(112) = 22.2: X2(113) = 22.4: X2(114) = 22.6: X2(115) = 22.8: X2(116) = 23: X2(117) = 23.2: X2(118) = 23.4: X2(119) = 23.6: X2(120) = 23.8: X2(121) = 24: X2(122) = 24.2: X2(123) = 24.4: X2(124) = 24.6: X2(125) = 24.8: X2(126) = 25: X2(127) = 25.2: X2(128) = 25.4: X2(129) = 25.6: X2(130) = 25.8: X2(131) = 26: X2(132) = 26.2: X2(133) = 26.4: X2(134) = 26.6: X2(135) = 26.8: X2(136) = 26.9: X2(137) = 27: X2(138) = 27.1: X2(139) = 27.2: X2(140) = 27.3: X2(141) = 27.4: X2(142) = 27.5: X2(143) = 27.6: X2(144) = 27.7 End Sub Sub D54(): slovo = "54. CPb(II)=0.007239M. 20oC. CHCl=0.1M. PT. Kpopr = 1. DpH = 0. t = 30 c. n = 113. m = 0.1235g": cvet = 3: V = 20: n3 = 94: T1 = 0: T2 = T1: Kpopr = 1: C1 = 0.0361 / Kpopr: C(1) = C1: CA = 2 * C1: Ctitr = 0.1: CNaOH(1) = Ctitr: Label4.Caption = slovo: L1 = 12: L2 = 2: ConstantsPT: W7 = 3: R = 70 X1(1) = 8.31: X1(2) = 7.6: X1(3) = 7.35: X1(4) = 7.21: X1(5) = 7.1: X1(6) = 7.06: X1(7) = 6.99: X1(8) = 7: X1(9) = 6.97: X1(10) = 6.9: X1(11) = 6.87: X1(12) = 6.84: X1(13) = 6.82: X1(14) = 6.76: X1(15) = 6.76: X1(16) = 6.73: X1(17) = 6.71: X1(18) = 6.68: X1(19) = 6.65: X1(20) = 6.66: X1(21) = 6.62: X1(22) = 6.6: X1(23) = 6.6: X1(24) = 6.57: X1(25) = 6.55: X1(26) = 6.53: X1(27) = 6.51: X1(28) = 6.5: X1(29) = 6.48: X1(30) = 6.46: X1(31) = 6.47: X1(32) = 6.44: X1(33) = 6.42: X1(34) = 6.4: X1(35) = 6.37: X1(36) = 6.28: X1(37) = 6.23: X1(38) = 6.15: X1(39) = 6.06: X1(40) = 5.98: X1(41) = 5.73: X1(42) = 5.59: X1(43) = 5.43: X1(44) = 5.32: X1(45) = 5.28: X1(46) = 5.21: X1(47) = 5.15: X1(48) = 5.09: X1(49) = 5.05: X1(50) = 5.02 X1(51) = 4.98: X1(52) = 4.94: X1(53) = 4.9: X1(54) = 4.89: X1(55) = 4.86: X1(56) = 4.83: X1(57) = 4.8: X1(58) = 4.78: X1(59) = 4.76: X1(60) = 4.75: X1(61) = 4.73: X1(62) = 4.71: X1(63) = 4.7: X1(64) = 4.67: X1(65) = 4.67: X1(66) = 4.66: X1(67) = 4.64: X1(68) = 4.63: X1(69) = 4.61: X1(70) = 4.6: X1(71) = 4.59: X1(72) = 4.57: X1(73) = 4.57: X1(74) = 4.55: X1(75) = 4.54: X1(76) = 4.52: X1(77) = 4.5: X1(78) = 4.49: X1(79) = 4.48: X1(80) = 4.44: X1(81) = 4.4: X1(82) = 4.36: X1(83) = 4.32: X1(84) = 4.24: X1(85) = 4.25: X1(86) = 4.11: X1(87) = 4.16: X1(88) = 4.04: X1(89) = 4.04: X1(90) = 3.8: X1(91) = 3.68: X1(92) = 3.54: X1(93) = 3.5: X1(94) = 3.31: X1(95) = 3.16: X1(96) = 3.17: X1(97) = 3.03: X1(98) = 3.03: X1(99) = 2.9: X1(100) = 2.83 X1(101) = 2.71: X1(102) = 2.66: X1(103) = 2.57: X1(104) = 2.48: X1(105) = 2.4: X1(106) = 2.32: X1(107) = 2.28: X1(108) = 2.21: X1(109) = 2.17: X1(110) = 2.12: X1(111) = 2.08: X1(112) = 2.05: X1(113) = 2.02 X2(1) = 0: X2(2) = 0.1: X2(3) = 0.2: X2(4) = 0.3: X2(5) = 0.4: X2(6) = 0.5: X2(7) = 0.6: X2(8) = 0.7: X2(9) = 0.8: X2(10) = 0.9: X2(11) = 1: X2(12) = 1.1: X2(13) = 1.2: X2(14) = 1.32: X2(15) = 1.4: X2(16) = 1.5: X2(17) = 1.6: X2(18) = 1.7: X2(19) = 1.8: X2(20) = 1.9: X2(21) = 2: X2(22) = 2.1: X2(23) = 2.2: X2(24) = 2.3: X2(25) = 2.4: X2(26) = 2.5: X2(27) = 2.62: X2(28) = 2.7: X2(29) = 2.8: X2(30) = 2.9: X2(31) = 3: X2(32) = 3.1: X2(33) = 3.2: X2(34) = 3.3: X2(35) = 3.4: X2(36) = 3.6: X2(37) = 3.7: X2(38) = 3.8: X2(39) = 3.9: X2(40) = 4: X2(41) = 4.1: X2(42) = 4.2: X2(43) = 4.3: X2(44) = 4.4: X2(45) = 4.5: X2(46) = 4.6: X2(47) = 4.7: X2(48) = 4.8: X2(49) = 4.9: X2(50) = 5 X2(51) = 5.1: X2(52) = 5.2: X2(53) = 5.3: X2(54) = 5.4: X2(55) = 5.5: X2(56) = 5.6: X2(57) = 5.7: X2(58) = 5.8: X2(59) = 5.9: X2(60) = 6: X2(61) = 6.1: X2(62) = 6.2: X2(63) = 6.3: X2(64) = 6.4: X2(65) = 6.5: X2(66) = 6.6: X2(67) = 6.7: X2(68) = 6.8: X2(69) = 6.9: X2(70) = 7: X2(71) = 7.1: X2(72) = 7.2: X2(73) = 7.3: X2(74) = 7.4: X2(75) = 7.6: X2(76) = 7.8: X2(77) = 8: X2(78) = 8.1: X2(79) = 8.2: X2(80) = 8.4: X2(81) = 8.6: X2(82) = 8.8: X2(83) = 9: X2(84) = 9.1: X2(85) = 9.2: X2(86) = 9.3: X2(87) = 9.4: X2(88) = 9.5: X2(89) = 9.6: X2(90) = 9.7: X2(91) = 9.8: X2(92) = 9.9: X2(93) = 10: X2(94) = 10.1: X2(95) = 10.2: X2(96) = 10.3: X2(97) = 10.4: X2(98) = 10.5: X2(99) = 10.6: X2(100) = 10.7 X2(101) = 10.8: X2(102) = 10.9: X2(103) = 11.02: X2(104) = 11.2: X2(105) = 11.4: X2(106) = 11.65: X2(107) = 11.8: X2(108) = 12: X2(109) = 12.2: X2(110) = 12.4: X2(111) = 12.6: X2(112) = 12.8: X2(113) = 13 186 'For I = 1 To n3: X1(I) = X1(I) + 1.85: X2(I) = X2(n3) - X2(I) - 2.8: Next I End Sub Sub D55(): slovo = "55. CPb(II)=0.033M. 20oC. CHCl=0.1M. PT. Kpopr = 1. DpH = 0. t = 30 c. n = 113":cvet = 3: V = 20: n3 = 113: T1 = 0: T2 = T1: Kpopr = 1: C1 = 0.033 / Kpopr: C(1) = C1: CA = 2 * C1: Ctitr = 0.1: CNaOH(1) = Ctitr: Label4.Caption = slovo: L1 = 12: L2 = 2: ConstantsPT: W7 = 1: R = 70 X1(1) = 8.31: X1(2) = 7.6: X1(3) = 7.35: X1(4) = 7.21: X1(5) = 7.1: X1(6) = 7.06: X1(7) = 6.99: X1(8) = 7: X1(9) = 6.97: X1(10) = 6.9: X1(11) = 6.87: X1(12) = 6.84: X1(13) = 6.82: X1(14) = 6.76: X1(15) = 6.76: X1(16) = 6.73: X1(17) = 6.71: X1(18) = 6.68: X1(19) = 6.65: X1(20) = 6.66: X1(21) = 6.62: X1(22) = 6.6: X1(23) = 6.6: X1(24) = 6.57: X1(25) = 6.55: X1(26) = 6.53: X1(27) = 6.51: X1(28) = 6.5: X1(29) = 6.48: X1(30) = 6.46: X1(31) = 6.47: X1(32) = 6.44: X1(33) = 6.42: X1(34) = 6.4: X1(35) = 6.37: X1(36) = 6.28: X1(37) = 6.23: X1(38) = 6.15: X1(39) = 6.06: X1(40) = 5.98: X1(41) = 5.73: X1(42) = 5.59: X1(43) = 5.43: X1(44) = 5.32: X1(45) = 5.28: X1(46) = 5.21: X1(47) = 5.15: X1(48) = 5.09: X1(49) = 5.05: X1(50) = 5.02 X1(51) = 4.98: X1(52) = 4.94: X1(53) = 4.9: X1(54) = 4.89: X1(55) = 4.86: X1(56) = 4.83: X1(57) = 4.8: X1(58) = 4.78: X1(59) = 4.76: X1(60) = 4.75: X1(61) = 4.73: X1(62) = 4.71: X1(63) = 4.7: X1(64) = 4.67: X1(65) = 4.67: X1(66) = 4.66: X1(67) = 4.64: X1(68) = 4.63: X1(69) = 4.61: X1(70) = 4.6: X1(71) = 4.59: X1(72) = 4.57: X1(73) = 4.57: X1(74) = 4.55: X1(75) = 4.54: X1(76) = 4.52: X1(77) = 4.5: X1(78) = 4.49: X1(79) = 4.48: X1(80) = 4.44: X1(81) = 4.4: X1(82) = 4.36: X1(83) = 4.32: X1(84) = 4.24: X1(85) = 4.25: X1(86) = 4.11: X1(87) = 4.16: X1(88) = 4.04: X1(89) = 4.04: X1(90) = 3.8: X1(91) = 3.68: X1(92) = 3.54: X1(93) = 3.5: X1(94) = 3.31: X1(95) = 3.16: X1(96) = 3.17: X1(97) = 3.03: X1(98) = 3.03: X1(99) = 2.9: X1(100) = 2.83 X1(101) = 2.71: X1(102) = 2.66: X1(103) = 2.57: X1(104) = 2.48: X1(105) = 2.4: X1(106) = 2.32: X1(107) = 2.28: X1(108) = 2.21: X1(109) = 2.17: X1(110) = 2.12: X1(111) = 2.08: X1(112) = 2.05: X1(113) = 2.02 X2(1) = 0: X2(2) = 0.1: X2(3) = 0.2: X2(4) = 0.3: X2(5) = 0.4: X2(6) = 0.5: X2(7) = 0.6: X2(8) = 0.7: X2(9) = 0.8: X2(10) = 0.9: X2(11) = 1: X2(12) = 1.1: X2(13) = 1.2: X2(14) = 1.32: X2(15) = 1.4: X2(16) = 1.5: X2(17) = 1.6: X2(18) = 1.7: X2(19) = 1.8: X2(20) = 1.9: X2(21) = 2: X2(22) = 2.1: X2(23) = 2.2: X2(24) = 2.3: X2(25) = 2.4: X2(26) = 2.5: X2(27) = 2.62: X2(28) = 2.7: X2(29) = 2.8: X2(30) = 2.9: X2(31) = 3: X2(32) = 3.1: X2(33) = 3.2: X2(34) = 3.3: X2(35) = 3.4: X2(36) = 3.6: X2(37) = 3.7: X2(38) = 3.8: X2(39) = 3.9: X2(40) = 4: X2(41) = 4.1: X2(42) = 4.2: X2(43) = 4.3: X2(44) = 4.4: X2(45) = 4.5: X2(46) = 4.6: X2(47) = 4.7: X2(48) = 4.8: X2(49) = 4.9: X2(50) = 5 X2(51) = 5.1: X2(52) = 5.2: X2(53) = 5.3: X2(54) = 5.4: X2(55) = 5.5: X2(56) = 5.6: X2(57) = 5.7: X2(58) = 5.8: X2(59) = 5.9: X2(60) = 6: X2(61) = 6.1: X2(62) = 6.2: X2(63) = 6.3: X2(64) = 6.4: X2(65) = 6.5: X2(66) = 6.6: X2(67) = 6.7: X2(68) = 6.8: X2(69) = 6.9: X2(70) = 7: X2(71) = 7.1: X2(72) = 7.2: X2(73) = 7.3: X2(74) = 7.4: X2(75) = 7.6: X2(76) = 7.8: X2(77) = 8: X2(78) = 8.1: X2(79) = 8.2: X2(80) = 8.4: X2(81) = 8.6: X2(82) = 8.8: X2(83) = 9: X2(84) = 9.1: X2(85) = 9.2: X2(86) = 9.3: X2(87) = 9.4: X2(88) = 9.5: X2(89) = 9.6: X2(90) = 9.7: X2(91) = 9.8: X2(92) = 9.9: X2(93) = 10: X2(94) = 10.1: X2(95) = 10.2: X2(96) = 10.3: X2(97) = 10.4: X2(98) = 10.5: X2(99) = 10.6: X2(100) = 10.7 X2(101) = 10.8: X2(102) = 10.9: X2(103) = 11.02: X2(104) = 11.2: X2(105) = 11.4: X2(106) = 11.65: X2(107) = 11.8: X2(108) = 12: X2(109) = 12.2: X2(110) = 12.4: X2(111) = 12.6: X2(112) = 12.8: X2(113) = 13 For I = 1 To n3: X1(I) = X1(I): X2(I) = X2(n3) - X2(I): Next I End Sub Private Sub Command21_Click(): CurrentX = 55: CurrentY = 0: Print "35. CPb(II)=0.0000100M..20oC. CNaOH=0.0100M..CTM=0.000100....PT. Kpopr = 1.00. D + 0.13 pH n = 50": CurrentX = 55: CurrentY = 150: Print "36. CPb(II)=0.000100M....20oC. CNaOH =0.0100M..CTM=0.00100M..PT. Kpopr = 1.00. D + 0.17 pH n = 58": CurrentX = 55: CurrentY = 300: Print "37. CPb(II)=0.00100M......20oC. CNaOH =0.100M....CTM=0,0100M....PT. Kpopr = 1.00. D + 0.13 pH n = 52": CurrentX = 55: CurrentY = 450: Print "43. CPb(II)=0.100M..........20oC. CNaOH=0.100M..................................PT. Kpopr = 1.47. D - 0.17 pH n = 62. Ttitr = 20 c.": CurrentX = 25: CurrentY = 600: Print "40. CPb(II)=0.0100M........20oC. CNaOH=0.100M...................................PT. Kpopr = 1.00. D + 0.00 pH n = 52": CurrentX = 55: CurrentY = 750: Print "41. CPb(II)=0.00100M..... 20oC. CNaOH=0.100M..................................PT. Kpopr = 1.00. D + 0.00 pH n = 60" CurrentX = 55: CurrentY = 900: Print "42. CPb(II)=0.00100M..... 20oC. CNaOH=0.0100M............................... PT. Kpopr = 1.00. D + 0.00 pH n = 55": CurrentX = 55: CurrentY = 1050: Print "38. CPb(II)=0.000100M... 20oC. CNaOH=0.0100M............................... PT. Kpopr = 1.00. D + 0.00 pH n = 40": CurrentX = 55: CurrentY = 6900: Print "39. CPb(II)=0.0100 M.20oC. CNaOH =0.100M.PT. Kpopr=1.00. D+3.80pH n=56": CurrentX = 55: CurrentY = 1200: Print "44. CPb(II)=0.09962M.... 20oC. CNaOH =0.103M.................................. PT. Kpopr = 1.00. D + 0.00 pH n = 186. Ttitr=60c": CurrentX = 55: CurrentY = 1350: Print "45. CPb(II)=0.10009M.... 20oC. CNaOH =0.101M.................................. PT. Kpopr = 1.00. D + 0.00 pH n = 205. Ttitr=30c": CurrentX = 55: CurrentY = 1500: Print "46. CPb(II)=0.10166M.... 20oC. CNaOH=0.101M.................................. PT. Kpopr = 1.00. D + 0.00 pH n = 94. Ttitr=180c" CurrentX = 55: CurrentY = 1650: Print "47. CPb(II)=0.009979M... 20oC. CNaOH =0.01062................................. PT. Kpopr = 1.00. D + 0.00 pH n = 183. Ttitr=60c": CurrentX = 55: CurrentY = 1800: Print "48. CPb(II)=0.00103M.... 20oC. CNaOH =0.0105M................................ PT. Kpopr = 1.00. D + 0.00 pH n = 140. Ttitr=60c": CurrentX = 55: CurrentY = 1950: Print "49. CPb(II)=0.010175M... 20oC. CNaOH =0.0100M............................... PT. Kpopr = 1.00. D + 0.00 pH n = 185. Ttitr=30c": CurrentX = 55: CurrentY = 2100: Print "50. CPb(II)=0.001001M... 20oC. CNaOH =0.0106M............................... PT. Kpopr = 1.00. D + 0.00 pH n = 265. Ttitr=30c": CurrentX = 55: CurrentY = 2250: Print "51. CPb(II)=0.000996M... 20oC. CNaOH=0.0102M............................... PT. Kpopr = 1.00. D + 0.00 pH n = 52. Ttitr=60c": CurrentX = 55: CurrentY = 2400: Print "52. CPb(II)=0.02764 M... 20oC. CHCl =0.100 187 M.................................... PT. Kpopr = 1.00. D + 0.00 pH n =102. Ttitr=30c" CurrentX = 55: CurrentY = 2550: Print "53. CPb(II)=0.1003 M... 20oC. CNaOH=0.1012M................................. PT. Kpopr = 1.00. D + 0.00 pH n =144. Ttitr=30c": CurrentX = 55: CurrentY = 2700: Print "54. CPb(II)=0.007239M... 20oC. CHCl =0.0100M.................................. PT. Kpopr = 1.00. D + 0.00 pH n =113. Ttitr=30c": CurrentX = 55: CurrentY = 2850: Print "55. CPb(II)=0.000996M... 20oC. CNaOH=0.0102M............................... PT. Kpopr = 1.00. D + 0.00 pH n = 52. Ttitr=60c": CurrentX = 55: CurrentY = 3000: Print "56. CPb(II)=0.000996M... 20oC. CNaOH=0.0102M............................... PT. Kpopr = 1.00. D + 0.00 pH n = 52. Ttitr=60c": CurrentX = 55: CurrentY = 3150: Print "57. CPb(II)=0.02764M..... 20oC. CHCl=0.1M......................................... PT. Kpopr = 1. DpH = 0. t = 30 c. n = 102. m = 0.1235g" CurrentX = 55: CurrentY = 3300: Print "58. CPb(II)=0.007239M... 20oC. CHCl=0.100M..................................... PT. Kpopr = 1. DpH = 0. t = 30 c. n = 113. m = 0.1235g": CurrentX = 55: CurrentY = 3450: Print "59. CPb(II)=0.099925M... 20oC. CNaOH=0.101M................................. PT. Kpopr = 1. DpH = 0. t = 30 c. n = 220": CurrentX = 55: CurrentY = 3600: Print "60. CPb(II)=0.099925M... 20oC. CHNO3=0.1M..................................... PT. Kpopr = 1. DpH = 0. t = 30 c. n = 208": CurrentX = 55: CurrentY = 3750: Print "61. CPb(II)=0.100075M... 20oC. CNaOH=0.102M................................. PT. Kpopr = 1. DpH = 0. t = 30 c. n = 165": CurrentX = 55: CurrentY = 3900: Pri nt "62. CPb(II)=0.100075M.... 20oC. CHCl=0.1M........................................ PT. Kpopr = 1. DpH = 0. t = 30 c. n = 187" : CurrentX = 55: CurrentY = 4050: Print "63. CPb(II)=0.099985M.... 20oC. CNaOH=0.102M................................ PT. Kpopr = 1. DpH = 0. t = 30 c. n = 192" CurrentX = 55: CurrentY = 4200: Print "64. CPb(II)=0.100121M... 20oC. CNaOH=0.104M................................. PT. Kpopr = 1. DpH = 0. t = 30 c. n = 144 ": CurrentX = 55: CurrentY = 4350: Print "65. CPb(II)=0.099925M... 20oC. CNaOH=0.104M. CO3в NaOH= 0.003755.. PT. Kpopr = 1.03. DpH = 0. t = 30 c. n = 148": CurrentX = 55: CurrentY = 4500: Print "66. CPb(II)=0.099970M... 20oC. CNaOH=0.102M. MCO3 в Pb(NO3)2=3%.. PT. Kpopr = 1.08. DpH = 0. t = 30 c. n = 104": CurrentX = 55: CurrentY = 4650: Print "67. CPb(II)=0.099970M... 20oC. CNaOH=0.102M. MCO3(в Pb(NO3)2)=3%.. PT. Kpopr = 1.08. DpH = 0. t = 60 c. n = 104": CurrentX = 55: CurrentY = 4800: Print "68. CPb(II)=0.099970M... 20oC. CNaOH=0.102M. MCO3(в Pb(NO3)2)=3%.. PT. Kpopr = 1.08. DpH = 0. t = 60 c. n = 2" CurrentX = 11000: CurrentY = 3000: Print "DATA OK": CurrentX = 9500: CurrentY = 3250: Print "19. CPb(II)=0.0100.........20oC ": CurrentX = 9500: CurrentY = 3450: Print "20. CPb(II)=0.0005.........20oC ": CurrentX = 9500: CurrentY = 3650: Print "21. CPb(II)=0.0100.........20oC ": CurrentX = 9500: CurrentY = 3850: Print "22. CPb(II)=0.120...........20oC ": CurrentX = 9500: CurrentY = 4050: Print "23. CPb(II)=0.0100.........20oC ": CurrentX = 9500: CurrentY = 4250: Print "24. CPb(II)=0.0100.........25oC ": CurrentX = 9500: CurrentY = 4450: Print "25. CPb(II)=0.0100.........25oC ": CurrentX = 9500: CurrentY = 4650: Print "26. CPb(II)=0.0100.........25oC ": CurrentX = 9500: CurrentY = 4850: Print "27. CPb(II)=0.0100.........25oC ": CurrentX = 9500: CurrentY = 5050: Print "28. CPb(II)=0.0100.........25oC ": CurrentX = 9500: CurrentY = 5250: Print "29. CPb(II)=0.0100.........45oC ": CurrentX = 9500: CurrentY = 5450: Print "30. CPb(II)=0.0100.........45oC ": CurrentX = 9500: CurrentY = 5650: Print "31. CPb(II)=0.0100.........45oC ": CurrentX = 9500: CurrentY = 5850: Print "32. CPb(OH)3=0.0100....65oC ": CurrentX = 9500: CurrentY = 6050: Print "33. CPb(II)=0.0100.........65oC ": CurrentX = 9500: CurrentY = 6250: Print "34. CPb(II)=0.0100.........65oC " End Sub Sub D56(): slovo = "56. CPb(II)=0.100136M. 20oC. CNaOH=0.102M. PT. Kpopr = 1. DpH = 0. t = 30 c. n = 185": cvet = 5: V = 20: n3 = 185: T1 = 0: T2 = T1: Kpopr = 1: C1 = 0.100136 / Kpopr: C(1) = C1: CA = 2 * C1: Ctitr = 0.102: CNaOH(1) = Ctitr: Label4.Caption = slovo: L1 = 12: L2 = 2: ConstantsPT: W7 = 4: R = 70: V3 = 10 X1(1) = 4.63: X1(2) = 5.11: X1(3) = 5.19: X1(4) = 5.26: X1(5) = 5.29: X1(6) = 5.32: X1(7) = 5.32: X1(8) = 5.31: X1(9) = 5.32: X1(10) = 5.32: X1(11) = 5.32: X1(12) = 5.33: X1(13) = 5.34: X1(14) = 5.35: X1(15) = 5.36: X1(16) = 5.37: X1(17) = 5.38: X1(18) = 5.39: X1(19) = 5.4: X1(20) = 5.41: X1(21) = 5.43: X1(22) = 5.44: X1(23) = 5.45: X1(24) = 5.46: X1(25) = 5.47: X1(26) = 5.49: X1(27) = 5.5: X1(28) = 5.51: X1(29) = 5.52: X1(30) = 5.54: X1(31) = 5.55: X1(32) = 5.56: X1(33) = 5.58: X1(34) = 5.58: X1(35) = 5.61: X1(36) = 5.62: X1(37) = 5.64: X1(38) = 5.64: X1(39) = 5.66: X1(40) = 5.67: X1(41) = 5.68: X1(42) = 5.69: X1(43) = 5.7: X1(44) = 5.72: X1(45) = 5.73: X1(46) = 5.74: X1(47) = 5.75: X1(48) = 5.76: X1(49) = 5.77: X1(50) = 5.79 X1(51) = 5.8: X1(52) = 5.81: X1(53) = 5.83: X1(54) = 5.84: X1(55) = 5.86: X1(56) = 5.87: X1(57) = 5.89: X1(58) = 5.9: X1(59) = 5.92: X1(60) = 5.93: X1(61) = 5.95: X1(62) = 5.96: X1(63) = 5.98: X1(64) = 6: X1(65) = 6.02: X1(66) = 6.03: X1(67) = 6.05: X1(68) = 6.06: X1(69) = 6.08: X1(70) = 6.1: X1(71) = 6.12: X1(72) = 6.14: X1(73) = 6.16: X1(74) = 6.18: X1(75) = 6.2: X1(76) = 6.22: X1(77) = 6.24: X1(78) = 6.27: X1(79) = 6.29: X1(80) = 6.31: X1(81) = 6.34: X1(82) = 6.34: X1(83) = 6.39: X1(84) = 6.42: X1(85) = 6.45: X1(86) = 6.47: X1(87) = 6.5: X1(88) = 6.53: X1(89) = 6.57: X1(90) = 6.6: X1(91) = 6.64: X1(92) = 6.67: X1(93) = 6.7: X1(94) = 6.74: X1(95) = 6.76: X1(96) = 6.76: X1(97) = 6.75: X1(98) = 6.73: X1(99) = 6.72: X1(100) = 6.72 X1(101) = 6.7: X1(102) = 6.69: X1(103) = 6.69: X1(104) = 6.67: X1(105) = 6.66: X1(106) = 6.66: X1(107) = 6.66: X1(108) = 6.65: X1(109) = 6.64: X1(110) = 6.65: X1(111) = 6.66: X1(112) = 6.63: X1(113) = 6.6: X1(114) = 6.58: X1(115) = 6.6: X1(116) = 6.61: X1(117) = 6.62: X1(118) = 6.65: X1(119) = 6.67: X1(120) = 6.68: X1(121) = 6.7: X1(122) = 6.72: X1(123) = 6.74: X1(124) = 6.76: X1(125) = 6.79: X1(126) = 6.81: X1(127) = 6.84: X1(128) = 6.87: X1(129) = 6.95: X1(130) = 6.99: X1(131) = 7.04: X1(132) = 7.12: X1(133) = 7.21: X1(134) = 7.43: X1(135) = 7.7: X1(136) = 8.92: X1(137) = 9.79: X1(138) = 10.23: X1(139) = 10.38: X1(140) = 10.58: X1(141) = 10.69: X1(142) = 10.8: X1(143) = 10.88: X1(144) = 10.89: X1(145) = 10.94: X1(146) = 10.97: X1(147) = 10.98: X1(148) = 10.91: X1(149) = 10.88: X1(150) = 10.85 188 X1(151) = 10.78: X1(152) = 10.78: X1(153) = 10.77: X1(154) = 10.72: X1(155) = 10.74: X1(156) = 10.73: X1(157) = 10.7: X1(158) = 10.73: X1(159) = 10.76: X1(160) = 10.79: X1(161) = 10.77: X1(162) = 10.81: X1(163) = 10.84: X1(164) = 10.83: X1(165) = 10.85: X1(166) = 10.86: X1(167) = 10.85: X1(168) = 10.86: X1(169) = 10.87: X1(170) = 10.87: X1(171) = 10.83: X1(172) = 10.84: X1(173) = 10.83: X1(174) = 10.83: X1(175) = 10.87: X1(176) = 10.92: X1(177) = 10.94: X1(178) = 10.98: X1(179) = 11.02: X1(180) = 11.04: X1(181) = 11.07: X1(182) = 11.07: X1(183) = 11.13: X1(184) = 11.18: X1(185) = 11.21 X2(1) = 0: X2(2) = 0.2: X2(3) = 0.4: X2(4) = 0.6: X2(5) = 0.8: X2(6) = 1: X2(7) = 1.2: X2(8) = 1.4: X2(9) = 1.6: X2(10) = 1.82: X2(11) = 2: X2(12) = 2.25: X2(13) = 2.4: X2(14) = 2.6: X2(15) = 2.8: X2(16) = 3: X2(17) = 3.2: X2(18) = 3.4: X2(19) = 3.6: X2(20) = 3.8: X2(21) = 4.02: X2(22) = 4.2: X2(23) = 4.4: X2(24) = 4.6: X2(25) = 4.8: X2(26) = 5: X2(27) = 5.2: X2(28) = 5.4: X2(29) = 5.6: X2(30) = 5.8: X2(31) = 6: X2(32) = 6.2: X2(33) = 6.4: X2(34) = 6.6: X2(35) = 6.8: X2(36) = 7: X2(37) = 7.2: X2(38) = 7.4: X2(39) = 7.6: X2(40) = 7.8: X2(41) = 8: X2(42) = 8.2: X2(43) = 8.4: X2(44) = 8.6: X2(45) = 8.8: X2(46) = 9: X2(47) = 9.2: X2(48) = 9.4: X2(49) = 9.6: X2(50) = 9.8: X2(51) = 10: X2(52) = 10.2: X2(53) = 10.45: X2(54) = 10.6: X2(55) = 10.8: X2(56) = 11: X2(57) = 11.2: X2(58) = 11.4: X2(59) = 11.6: X2(60) = 11.8: X2(61) = 12: X2(62) = 12.2: X2(63) = 12.4: X2(64) = 12.6: X2(65) = 12.8: X2(66) = 13: X2(67) = 13.2: X2(68) = 13.4: X2(69) = 13.6: X2(70) = 13.8: X2(71) = 14: X2(72) = 14.2: X2(73) = 14.4: X2(74) = 14.6: X2(75) = 14.8: X2(76) = 15: X2(77) = 15.2: X2(78) = 15.4: X2(79) = 15.6: X2(80) = 15.8: X2(81) = 16: X2(82) = 16.2: X2(83) = 16.4: X2(84) = 16.6: X2(85) = 16.8: X2(86) = 17: X2(87) = 17.2: X2(88) = 17.4: X2(89) = 17.6: X2(90) = 17.8: X2(91) = 18: X2(92) = 18.2: X2(93) = 18.4: X2(94) = 18.6: X2(95) = 18.8: X2(96) = 19: X2(97) = 19.2: X2(98) = 19.4: X2(99) = 19.6: X2(100) = 19.84 X2(101) = 20: X2(102) = 20.2: X2(103) = 20.4: X2(104) = 20.6: X2(105) = 20.8: X2(106) = 21: X2(107) = 21.2: X2(108) = 21.4: X2(109) = 21.6: X2(110) = 21.8: X2(111) = 22: X2(112) = 22.2: X2(113) = 22.6: X2(114) = 22.8: X2(115) = 23: X2(116) = 23.2: X2(117) = 23.4: X2(118) = 23.6: X2(119) = 23.8: X2(120) = 24: X2(121) = 24.2: X2(122) = 24.4: X2(123) = 24.6: X2(124) = 24.8: X2(125) = 25: X2(126) = 25.2: X2(127) = 25.4: X2(128) = 25.6: X2(129) = 25.8: X2(130) = 26: X2(131) = 26.2: X2(132) = 26.4: X2(133) = 26.6: X2(134) = 26.8: X2(135) = 27: X2(136) = 27.2: X2(137) = 27.3: X2(138) = 27.4: X2(139) = 27.5: X2(140) = 27.6: X2(141) = 27.7: X2(142) = 27.8: X2(143) = 27.9: X2(144) = 28: X2(145) = 28.1: X2(146) = 28.2: X2(147) = 28.3: X2(148) = 28.4: X2(149) = 28.5: X2(150) = 28.6 X2(151) = 28.7: X2(152) = 28.8: X2(153) = 28.9: X2(154) = 29: X2(155) = 29.1: X2(156) = 29.2: X2(157) = 29.3: X2(158) = 29.4: X2(159) = 29.5: X2(160) = 29.6: X2(161) = 29.7: X2(162) = 29.8: X2(163) = 29.9: X2(164) = 30: X2(165) = 30.1: X2(166) = 30.2: X2(167) = 30.3: X2(168) = 30.4: X2(169) = 30.5: X2(170) = 30.6: X2(171) = 30.7: X2(172) = 30.8: X2(173) = 30.9: X2(174) = 31: X2(175) = 31.2: X2(176) = 31.4: X2(177) = 31.6: X2(178) = 31.8: X2(179) = 32: X2(180) = 32.2: X2(181) = 32.4: X2(182) = 32.6: X2(183) = 32.8: X2(184) = 33: X2(185) = 33.1: End Sub Sub D57(): slovo = "57. CPb(II)=0.02764M. 20oC. CHCl=0.1M. PT. Kpopr = 1. DpH = 0. t = 30 c. n = 102. m = 0.1235g": cvet = 5: V = 20: n3 = 102: T1 = 0: T2 = T1: Kpopr = 1: C1 = 0.02558 / Kpopr: C(1) = C1: CA = 2 * C1: Ctitr = 0.1: CNaOH(1) = Ctitr: Label4.Caption = slovo: L1 = 12: L2 = 2: ConstantsPT: W7 = 1: R = 70 X1(1) = 8.32: X1(2) = 7.35: X1(3) = 7.23: X1(4) = 7.03: X1(5) = 6.88: X1(6) = 6.85: X1(7) = 6.74: X1(8) = 6.74: X1(9) = 6.68: X1(10) = 6.71: X1(11) = 6.72: X1(12) = 6.69: X1(13) = 6.67: X1(14) = 6.67: X1(15) = 6.6: X1(16) = 6.51: X1(17) = 6.47: X1(18) = 6.35: X1(19) = 6.24: X1(20) = 6.08: X1(21) = 6.11: X1(22) = 5.8: X1(23) = 5.64: X1(24) = 5.59: X1(25) = 5.46: X1(26) = 5.33: X1(27) = 5.24: X1(28) = 5.5: X1(29) = 5.56: X1(30) = 5.5: X1(31) = 5.55: X1(32) = 5.42: X1(33) = 5.4: X1(34) = 5.32: X1(35) = 5.26: X1(36) = 5.23: X1(37) = 5.16: X1(38) = 5.12: X1(39) = 5.1: X1(40) = 5.06: X1(41) = 5.02: X1(42) = 4.99: X1(43) = 4.97: X1(44) = 4.93: X1(45) = 4.91: X1(46) = 4.89: X1(47) = 4.86: X1(48) = 4.84: X1(49) = 4.81: X1(50) = 4.8 X1(51) = 4.77: X1(52) = 4.75: X1(53) = 4.73: X1(54) = 4.72: X1(55) = 4.69: X1(56) = 4.69: X1(57) = 4.67: X1(58) = 4.65: X1(59) = 4.64: X1(60) = 4.62: X1(61) = 4.6: X1(62) = 4.59: X1(63) = 4.56: X1(64) = 4.56: X1(65) = 4.54: X1(66) = 4.5: X1(67) = 4.5: X1(68) = 4.5: X1(69) = 4.45: X1(70) = 4.38: X1(71) = 4.38: X1(72) = 4.35: X1(73) = 4.39: X1(74) = 4.28: X1(75) = 4.22: X1(76) = 4.19: X1(77) = 4.11: X1(78) = 3.91: X1(79) = 3.85: X1(80) = 3.46: X1(81) = 3.34: X1(82) = 3.23: X1(83) = 3.02: X1(84) = 2.92: X1(85) = 2.78: X1(86) = 2.66: X1(87) = 2.58: X1(88) = 2.53: X1(89) = 2.46: X1(90) = 2.41: X1(91) = 2.37: X1(92) = 2.32: X1(93) = 2.28: X1(94) = 2.26: X1(95) = 2.21: X1(96) = 2.16: X1(97) = 2.11: X1(98) = 2.07: X1(99) = 2.03: X1(100) = 1.99: X1(101) = 1.96: X1(102) = 1.93 X2(1) = 0: X2(2) = 0.2: X2(3) = 0.3: X2(4) = 0.4: X2(5) = 0.5: X2(6) = 0.6: X2(7) = 0.7: X2(8) = 0.8: X2(9) = 0.9: X2(10) = 1: X2(11) = 1.1: X2(12) = 1.2: X2(13) = 1.3: X2(14) = 1.4: X2(15) = 1.5: X2(16) = 1.6: X2(17) = 1.7: X2(18) = 1.8: X2(19) = 1.9: X2(20) = 2.02: X2(21) = 2.1: X2(22) = 2.2: X2(23) = 2.3: X2(24) = 2.4: X2(25) = 2.5: X2(26) = 2.65: X2(27) = 2.8: X2(28) = 2.9: X2(29) = 3: X2(30) = 3.1: X2(31) = 3.2: X2(32) = 3.3: X2(33) = 3.4: X2(34) = 3.5: X2(35) = 3.6: X2(36) = 3.7: X2(37) = 3.8: X2(38) = 3.9: X2(39) = 4: X2(40) = 4.1: X2(41) = 4.2: X2(42) = 4.3: X2(43) = 4.4: X2(44) = 4.5: X2(45) = 4.6: X2(46) = 4.7: X2(47) = 4.8: X2(48) = 4.9: X2(49) = 5: X2(50) = 5.1 X2(51) = 5.2: X2(52) = 5.3: X2(53) = 5.4: X2(54) = 5.5: X2(55) = 5.6: X2(56) = 5.7: X2(57) = 5.8: X2(58) = 5.9: X2(59) = 6: X2(60) = 6.1: X2(61) = 6.2: X2(62) = 6.3: X2(63) = 6.4: X2(64) = 6.5: X2(65) = 6.6: X2(66) = 6.7: X2(67) = 6.8: X2(68) = 6.9: X2(69) = 7: X2(70) = 7.1: X2(71) = 7.2: X2(72) = 7.3: X2(73) = 7.4: X2(74) = 7.5: X2(75) = 7.6: X2(76) = 7.7: X2(77) = 7.8: X2(78) = 7.9: X2(79) = 8: X2(80) = 8.1: X2(81) = 8.2: X2(82) = 8.3: X2(83) = 8.4: X2(84) = 8.5: X2(85) = 8.6: X2(86) = 8.7: X2(87) = 8.8: X2(88) = 8.9: X2(89) = 9: X2(90) = 9.1: X2(91) = 9.2: X2(92) = 9.3: X2(93) = 9.4: X2(94) = 9.5: X2(95) = 9.6: X2(96) = 9.8: X2(97) = 10: X2(98) = 10.2: X2(99) = 10.4: X2(100) = 10.6: X2(101) = 10.8: X2(102) = 11 For I = 1 To n3: X1(I) = X1(I) + 1.1: X2(I) = X2(n3) - X2(I) - 2.8: Next I ': 189 End Sub Sub D58(): slovo = "58. CPb(II)=0.007239M. 20oC. CHCl=0.1M. PT. Kpopr = 1. DpH = 0. t = 30 c. n = 113. m = 0.1235g": cvet = 3: V = 20: n3 = 113: T1 = 0: T2 = T1: Kpopr = 1: C1 = 0.0361 / Kpopr: C(1) = C1: CA = 2 * C1: Ctitr = 0.1: CNaOH(1) = Ctitr: Label4.Caption = slovo: L1 = 12: L2 = 2: ConstantsPT: W7 = 1: R = 70 X1(1) = 8.31: X1(2) = 7.6: X1(3) = 7.35: X1(4) = 7.21: X1(5) = 7.1: X1(6) = 7.06: X1(7) = 6.99: X1(8) = 7: X1(9) = 6.97: X1(10) = 6.9: X1(11) = 6.87: X1(12) = 6.84: X1(13) = 6.82: X1(14) = 6.76: X1(15) = 6.76: X1(16) = 6.73: X1(17) = 6.71: X1(18) = 6.68: X1(19) = 6.65: X1(20) = 6.66: X1(21) = 6.62: X1(22) = 6.6: X1(23) = 6.6: X1(24) = 6.57: X1(25) = 6.55: X1(26) = 6.53: X1(27) = 6.51: X1(28) = 6.5: X1(29) = 6.48: X1(30) = 6.46: X1(31) = 6.47: X1(32) = 6.44: X1(33) = 6.42: X1(34) = 6.4: X1(35) = 6.37: X1(36) = 6.28: X1(37) = 6.23: X1(38) = 6.15: X1(39) = 6.06: X1(40) = 5.98: X1(41) = 5.73: X1(42) = 5.59: X1(43) = 5.43: X1(44) = 5.32: X1(45) = 5.28: X1(46) = 5.21: X1(47) = 5.15: X1(48) = 5.09: X1(49) = 5.05: X1(50) = 5.02 X1(51) = 4.98: X1(52) = 4.94: X1(53) = 4.9: X1(54) = 4.89: X1(55) = 4.86: X1(56) = 4.83: X1(57) = 4.8: X1(58) = 4.78: X1(59) = 4.76: X1(60) = 4.75: X1(61) = 4.73: X1(62) = 4.71: X1(63) = 4.7: X1(64) = 4.67: X1(65) = 4.67: X1(66) = 4.66: X1(67) = 4.64: X1(68) = 4.63: X1(69) = 4.61: X1(70) = 4.6: X1(71) = 4.59: X1(72) = 4.57: X1(73) = 4.57: X1(74) = 4.55: X1(75) = 4.54: X1(76) = 4.52: X1(77) = 4.5: X1(78) = 4.49: X1(79) = 4.48: X1(80) = 4.44: X1(81) = 4.4: X1(82) = 4.36: X1(83) = 4.32: X1(84) = 4.24: X1(85) = 4.25: X1(86) = 4.11: X1(87) = 4.16: X1(88) = 4.04: X1(89) = 4.04: X1(90) = 3.8: X1(91) = 3.68: X1(92) = 3.54: X1(93) = 3.5: X1(94) = 3.31: X1(95) = 3.16: X1(96) = 3.17: X1(97) = 3.03: X1(98) = 3.03: X1(99) = 2.9: X1(100) = 2.83 X1(101) = 2.71: X1(102) = 2.66: X1(103) = 2.57: X1(104) = 2.48: X1(105) = 2.4: X1(106) = 2.32: X1(107) = 2.28: X1(108) = 2.21: X1(109) = 2.17: X1(110) = 2.12: X1(111) = 2.08: X1(112) = 2.05: X1(113) = 2.02 X2(1) = 0: X2(2) = 0.1: X2(3) = 0.2: X2(4) = 0.3: X2(5) = 0.4: X2(6) = 0.5: X2(7) = 0.6: X2(8) = 0.7: X2(9) = 0.8: X2(10) = 0.9: X2(11) = 1: X2(12) = 1.1: X2(13) = 1.2: X2(14) = 1.32: X2(15) = 1.4: X2(16) = 1.5: X2(17) = 1.6: X2(18) = 1.7: X2(19) = 1.8: X2(20) = 1.9: X2(21) = 2: X2(22) = 2.1: X2(23) = 2.2: X2(24) = 2.3: X2(25) = 2.4: X2(26) = 2.5: X2(27) = 2.62: X2(28) = 2.7: X2(29) = 2.8: X2(30) = 2.9: X2(31) = 3: X2(32) = 3.1: X2(33) = 3.2: X2(34) = 3.3: X2(35) = 3.4: X2(36) = 3.6: X2(37) = 3.7: X2(38) = 3.8: X2(39) = 3.9: X2(40) = 4: X2(41) = 4.1: X2(42) = 4.2: X2(43) = 4.3: X2(44) = 4.4: X2(45) = 4.5: X2(46) = 4.6: X2(47) = 4.7: X2(48) = 4.8: X2(49) = 4.9: X2(50) = 5 X2(51) = 5.1: X2(52) = 5.2: X2(53) = 5.3: X2(54) = 5.4: X2(55) = 5.5: X2(56) = 5.6: X2(57) = 5.7: X2(58) = 5.8: X2(59) = 5.9: X2(60) = 6: X2(61) = 6.1: X2(62) = 6.2: X2(63) = 6.3: X2(64) = 6.4: X2(65) = 6.5: X2(66) = 6.6: X2(67) = 6.7: X2(68) = 6.8: X2(69) = 6.9: X2(70) = 7: X2(71) = 7.1: X2(72) = 7.2: X2(73) = 7.3: X2(74) = 7.4: X2(75) = 7.6: X2(76) = 7.8: X2(77) = 8: X2(78) = 8.1: X2(79) = 8.2: X2(80) = 8.4: X2(81) = 8.6: X2(82) = 8.8: X2(83) = 9: X2(84) = 9.1: X2(85) = 9.2: X2(86) = 9.3: X2(87) = 9.4: X2(88) = 9.5: X2(89) = 9.6: X2(90) = 9.7: X2(91) = 9.8: X2(92) = 9.9: X2(93) = 10: X2(94) = 10.1: X2(95) = 10.2: X2(96) = 10.3: X2(97) = 10.4: X2(98) = 10.5: X2(99) = 10.6: X2(100) = 10.7 X2(101) = 10.8: X2(102) = 10.9: X2(103) = 11.02: X2(104) = 11.2: X2(105) = 11.4: X2(106) = 11.65: X2(107) = 11.8: X2(108) = 12: X2(109) = 12.2: X2(110) = 12.4: X2(111) = 12.6: X2(112) = 12.8: X2(113) = 13 For I = 1 To n3: X1(I) = X1(I) + 1.1: X2(I) = X2(n3) - X2(I) - 2.8: Next I End Sub Sub D59(): slovo = "59. CPb(II)=0.099925M. 20oC. CNaOH=0.101M. PT. Kpopr = 1. DpH = 0. t = 30 c. n = 220": cvet = 3: V = 20: n3 = 220: T1 = 0: T2 = T1: Kpopr = 1: C1 = 0.099925 / Kpopr: C(1) = C1: CA = 2 * C1: Ctitr = 0.101: CNaOH(1) = Ctitr: Label4.Caption = slovo: L1 = 10: L2 = 1: ConstantsPT: W7 = 2: R = 30 X1(1) = 4.44: X1(2) = 5.1: X1(3) = 5.18: X1(4) = 5.22: X1(5) = 5.27: X1(6) = 5.28: X1(7) = 5.28: X1(8) = 5.27: X1(9) = 5.27: X1(10) = 5.28: X1(11) = 5.3: X1(12) = 5.32: X1(13) = 5.34: X1(14) = 5.35: X1(15) = 5.37: X1(16) = 5.38: X1(17) = 5.39: X1(18) = 5.4: X1(19) = 5.41: X1(20) = 5.43: X1(21) = 5.44: X1(22) = 5.45: X1(23) = 5.47: X1(24) = 5.48: X1(25) = 5.49: X1(26) = 5.5: X1(27) = 5.51: X1(28) = 5.53: X1(29) = 5.54: X1(30) = 5.55: X1(31) = 5.56: X1(32) = 5.57: X1(33) = 5.59: X1(34) = 5.6: X1(35) = 5.61: X1(36) = 5.62: X1(37) = 5.62: X1(38) = 5.64: X1(39) = 5.65: X1(40) = 5.67: X1(41) = 5.68: X1(42) = 5.69: X1(43) = 5.71: X1(44) = 5.73: X1(45) = 5.73: X1(46) = 5.76: X1(47) = 5.78: X1(48) = 5.79: X1(49) = 5.8: X1(50) = 5.81 X1(51) = 5.82: X1(52) = 5.83: X1(53) = 5.85: X1(54) = 5.87: X1(55) = 5.88: X1(56) = 5.88: X1(57) = 5.89: X1(58) = 5.9: X1(59) = 5.92: X1(60) = 5.94: X1(61) = 5.95: X1(62) = 5.97: X1(63) = 5.97: X1(64) = 5.99: X1(65) = 6.01: X1(66) = 6.02: X1(67) = 6.05: X1(68) = 6.06: X1(69) = 6.07: X1(70) = 6.09: X1(71) = 6.11: X1(72) = 6.12: X1(73) = 6.15: X1(74) = 6.16: X1(75) = 6.18: X1(76) = 6.21: X1(77) = 6.23: X1(78) = 6.25: X1(79) = 6.27: X1(80) = 6.29: X1(81) = 6.31: X1(82) = 6.33: X1(83) = 6.36: X1(84) = 6.38: X1(85) = 6.41: X1(86) = 6.43: X1(87) = 6.45: X1(88) = 6.47: X1(89) = 6.48: X1(90) = 6.49: X1(91) = 6.5: X1(92) = 6.52: X1(93) = 6.53: X1(94) = 6.55: X1(95) = 6.56: X1(96) = 6.58: X1(97) = 6.6: X1(98) = 6.61: X1(99) = 6.63: X1(100) = 6.64 X1(101) = 6.63: X1(102) = 6.63: X1(103) = 6.61: X1(104) = 6.59: X1(105) = 6.59: X1(106) = 6.58: X1(107) = 6.58: X1(108) = 6.57: X1(109) = 6.56: X1(110) = 6.56: X1(111) = 6.56: X1(112) = 6.55: X1(113) = 6.55: X1(114) = 6.55: X1(115) = 6.54: X1(116) = 6.54: X1(117) = 6.54: X1(118) = 6.54: X1(119) = 6.54: X1(120) = 6.54: X1(121) = 6.52: X1(122) = 6.52: X1(123) = 6.52: X1(124) = 6.52: X1(125) = 6.52: X1(126) = 6.52: X1(127) = 6.52: X1(128) = 6.52: X1(129) = 6.52: X1(130) = 6.51: X1(131) = 6.51: X1(132) = 6.49: X1(133) = 6.49: X1(134) = 6.49: X1(135) = 6.49: X1(136) = 6.5: X1(137) = 6.5: X1(138) = 6.5: X1(139) = 6.51: X1(140) = 6.52: X1(141) = 6.51: X1(142) = 6.52: X1(143) = 6.52: X1(144) = 6.53: X1(145) = 6.55: X1(146) = 6.55: X1(147) = 6.55: X1(148) = 6.56: X1(149) = 6.57: X1(150) = 6.57 X1(151) = 6.57: X1(152) = 6.58: X1(153) = 6.59: X1(154) = 6.59: X1(155) = 6.6: X1(156) = 6.61: X1(157) = 6.68: X1(158) = 6.8: X1(159) = 6.74: X1(160) = 6.7: X1(161) = 6.69: X1(162) = 6.69: X1(163) = 6.7: X1(164) = 6.72: 190 X1(165) = 6.73: X1(166) = 6.75: X1(167) = 6.75: X1(168) = 6.77: X1(169) = 6.79: X1(170) = 6.82: X1(171) = 6.84: X1(172) = 6.84: X1(173) = 6.88: X1(174) = 6.92: X1(175) = 6.93::: X1(176) = 6.98: X1(177) = 7.03: X1(178) = 7.05: X1(179) = 7.11: X1(180) = 7.18: X1(181) = 7.2: X1(182) = 7.32: X1(183) = 7.36: X1(184) = 7.52: X1(185) = 7.61: X1(186) = 7.85: X1(187) = 7.7: X1(188) = 8.31: X1(189) = 8.62: X1(190) = 9.39: X1(191) = 9.61: X1(192) = 10.1: X1(193) = 10.37: X1(194) = 10.44: X1(195) = 10.55: X1(196) = 9.34: X1(197) = 9.69: X1(198) = 8.4: X1(199) = 9.68: X1(200) = 9.99 X1(201) = 9.99: X1(202) = 10.1: X1(203) = 10.16: X1(204) = 10.2: X1(205) = 10.2: X1(206) = 10.08: X1(207) = 10.17: X1(208) = 10.11: X1(209) = 10.2: X1(210) = 10.15: X1(211) = 10.3: X1(212) = 10.44: X1(213) = 10.47: X1(214) = 10.51:: X1(215) = 10.5: X1(216) = 10.6: X1(217) = 10.66: X1(218) = 10.75: X1(219) = 10.82: X1(220) = 10.88 X2(1) = 0: X2(2) = 0.2: X2(3) = 0.4: X2(4) = 0.6: X2(5) = 0.8: X2(6) = 1: X2(7) = 1.2: X2(8) = 1.4: X2(9) = 1.6: X2(10) = 1.8: X2(11) = 2: X2(12) = 2.2: X2(13) = 2.4: X2(14) = 2.6: X2(15) = 2.8: X2(16) = 3: X2(17) = 3.2: X2(18) = 3.4: X2(19) = 3.6: X2(20) = 3.8: X2(21) = 4: X2(22) = 4.2: X2(23) = 4.4: X2(24) = 4.6: X2(25) = 4.8: X2(26) = 5: X2(27) = 5.2: X2(28) = 5.4: X2(29) = 5.6: X2(30) = 5.8: X2(31) = 6: X2(32) = 6.2: X2(33) = 6.4: X2(34) = 6.6: X2(35) = 6.8: X2(36) = 7: X2(37) = 7.2: X2(38) = 7.4: X2(39) = 7.6: X2(40) = 7.8: X2(41) = 8: X2(42) = 8.2: X2(43) = 8.4: X2(44) = 8.6: X2(45) = 8.8: X2(46) = 9: X2(47) = 9.2: X2(48) = 9.4: X2(49) = 9.6: X2(50) = 9.8: X2(51) = 10: X2(52) = 10.2: X2(53) = 10.4: X2(54) = 10.6: X2(55) = 10.8: X2(56) = 11: X2(57) = 11.2: X2(58) = 11.4: X2(59) = 11.6: X2(60) = 11.8: X2(61) = 12: X2(62) = 12.2: X2(63) = 12.4: X2(64) = 12.6: X2(65) = 12.8: X2(66) = 13: X2(67) = 13.2: X2(68) = 13.4: X2(69) = 13.6: X2(70) = 13.8: X2(71) = 14: X2(72) = 14.2: X2(73) = 14.4: X2(74) = 14.6: X2(75) = 14.8: X2(76) = 15: X2(77) = 15.2: X2(78) = 15.4: X2(79) = 15.6: X2(80) = 15.8: X2(81) = 16: X2(82) = 16.2: X2(83) = 16.4: X2(84) = 16.6: X2(85) = 16.8: X2(86) = 17: X2(87) = 17.1: X2(88) = 17.2: X2(89) = 17.3: X2(90) = 17.4: X2(91) = 17.5: X2(92) = 17.6: X2(93) = 17.7: X2(94) = 17.8: X2(95) = 17.9: X2(96) = 18: X2(97) = 18.1: X2(98) = 18.2: X2(99) = 18.3: X2(100) = 18.4 X2(101) = 18.5: X2(102) = 18.6: X2(103) = 18.7: X2(104) = 18.8: X2(105) = 18.9: X2(106) = 19: X2(107) = 19.1: X2(108) = 19.2: X2(109) = 19.3: X2(110) = 19.4: X2(111) = 19.5: X2(112) = 19.6: X2(113) = 19.7: X2(114) = 19.8: X2(115) = 19.9: X2(116) = 20: X2(117) = 20.1: X2(118) = 20.2: X2(119) = 20.3: X2(120) = 20.4: X2(121) = 20.5: X2(122) = 20.6: X2(123) = 20.7: X2(124) = 20.8: X2(125) = 20.9: X2(126) = 21: X2(127) = 21.3: X2(128) = 21.4: X2(129) = 21.5: X2(130) = 21.6: X2(131) = 21.7: X2(132) = 21.8: X2(133) = 21.9: X2(134) = 22: X2(135) = 22.1: X2(136) = 22.2: X2(137) = 22.3: X2(138) = 22.4: X2(139) = 22.5: X2(140) = 22.6: X2(141) = 22.7: X2(142) = 22.8: X2(143) = 22.9: X2(144) = 23: X2(145) = 23.1: X2(146) = 23.2: X2(147) = 23.3: X2(148) = 23.4: X2(149) = 23.5: X2(150) = 23.6 X2(151) = 23.7: X2(152) = 23.8: X2(153) = 23.9: X2(154) = 24: X2(155) = 24.1: X2(156) = 24.2: X2(157) = 24.3: X2(158) = 24.4: X2(159) = 24.5: X2(160) = 24.6: X2(161) = 24.7: X2(162) = 24.8: X2(163) = 24.9: X2(164) = 25: X2(165) = 25.1: X2(166) = 25.2: X2(167) = 25.3: X2(168) = 25.4: X2(169) = 25.5: X2(170) = 25.6: X2(171) = 25.7: X2(172) = 25.8: X2(173) = 25.9: X2(174) = 26: X2(175) = 26.1: X2(176) = 26.2: X2(177) = 26.3: X2(178) = 26.4: X2(179) = 26.5: X2(180) = 26.6: X2(181) = 26.7: X2(182) = 26.8: X2(183) = 26.9: X2(184) = 27: X2(185) = 27.1: X2(186) = 27.2: X2(187) = 27.3: X2(188) = 27.4: X2(189) = 27.5: X2(190) = 27.6: X2(191) = 27.7: X2(192) = 27.8: X2(193) = 27.9: X2(194) = 28: X2(195) = 28.1: X2(196) = 28.2: X2(197) = 28.3: X2(198) = 28.4: X2(199) = 28.5: X2(200) = 28.6 X2(201) = 28.7: X2(202) = 28.8: X2(203) = 28.9: X2(204) = 29: X2(205) = 29.1: X2(206) = 29.2: X2(207) = 29.3: X2(208) = 29.4: X2(209) = 29.5: X2(210) = 29.6: X2(211) = 29.8: X2(212) = 30: X2(213) = 30.2: X2(214) = 30.4: X2(215) = 30.6: X2(216) = 31: X2(217) = 31.2: X2(218) = 31.4: X2(219) = 31.6: X2(220) = 31.8 End Sub Sub D60(): slovo = "60. CPb(II)=0.099925M. 20oC. CHNO3=0.1M. PT. Kpopr = 1. DpH = 0. t = 30 c. n = 208":cvet = 5: V = 20: n3 = 208: T1 = 0: T2 = T1: Kpopr = 1: C1 = 0.099925 / Kpopr: C(1) = C1: CA = 2 * C1: Ctitr = 0.1: CNaOH(1) = Ctitr: Label4.Caption = slovo: L1 = 12: L2 = 2: ConstantsPT: W7 = 1: R = 70 X1(1) = 10.88: X1(2) = 10.81: X1(3) = 10.66: X1(4) = 10.44: X1(5) = 10.27: X1(6) = 9.66: X1(7) = 8.99: X1(8) = 8.25: X1(9) = 8.01: X1(10) = 7.79: X1(11) = 7.63: X1(12) = 7.54: X1(13) = 7.43: X1(14) = 7.37: X1(15) = 7.29: X1(16) = 7.23: X1(17) = 7.19: X1(18) = 7.14: X1(19) = 7.12: X1(20) = 7.07: X1(21) = 7.05: X1(22) = 7.02: X1(23) = 7: X1(24) = 6.97: X1(25) = 6.95: X1(26) = 6.92: X1(27) = 6.91: X1(28) = 6.89: X1(29) = 6.88: X1(30) = 6.85: X1(31) = 6.83: X1(32) = 6.82: X1(33) = 6.81: X1(34) = 6.79: X1(35) = 6.77: X1(36) = 6.76: X1(37) = 6.75: X1(38) = 6.74: X1(39) = 6.73: X1(40) = 6.72: X1(41) = 6.71: X1(42) = 6.71: X1(43) = 6.7: X1(44) = 6.7: X1(45) = 6.69: X1(46) = 6.69: X1(47) = 6.68: X1(48) = 6.68: X1(49) = 6.68: X1(50) = 6.68 X1(51) = 6.67: X1(52) = 6.68: X1(53) = 6.67: X1(54) = 6.67: X1(55) = 6.67: X1(56) = 6.66: X1(57) = 6.66: X1(58) = 6.66: X1(59) = 6.66: X1(60) = 6.65: X1(61) = 6.64: X1(62) = 6.64: X1(63) = 6.64: X1(64) = 6.63: X1(65) = 6.63: X1(66) = 6.62: X1(67) = 6.62: X1(68) = 6.62: X1(69) = 6.61: X1(70) = 6.61: X1(71) = 6.61: X1(72) = 6.6: X1(73) = 6.6: X1(74) = 6.59: X1(75) = 6.58: X1(76) = 6.58: X1(77) = 6.57: X1(78) = 6.57: X1(79) = 6.57: X1(80) = 6.56: X1(81) = 6.56: X1(82) = 6.56: X1(83) = 6.55: X1(84) = 6.54: X1(85) = 6.54: X1(86) = 6.54: X1(87) = 6.53: X1(88) = 6.53: X1(89) = 6.52: X1(90) = 6.52: X1(91) = 6.51: X1(92) = 6.51: X1(93) = 6.51: X1(94) = 6.5: X1(95) = 6.49: X1(96) = 6.49: X1(97) = 6.49: X1(98) = 6.48: X1(99) = 6.47: X1(100) = 6.47 X1(101) = 6.45: X1(102) = 6.44: X1(103) = 6.42: X1(104) = 6.41: X1(105) = 6.4: X1(106) = 6.39: X1(107) = 6.38: X1(108) = 6.37: X1(109) = 6.36: X1(110) = 6.34: X1(111) = 6.33: X1(112) = 6.32: X1(113) = 6.31: X1(114) = 6.3: X1(115) = 6.29: X1(116) = 6.28: X1(117) = 6.27: X1(118) = 6.26: X1(119) = 6.24: X1(120) = 6.23: X1(121) = 6.22: X1(122) = 6.21: X1(123) = 6.2: X1(124) = 6.19: X1(125) = 6.18: X1(126) = 6.17: X1(127) = 6.17: X1(128) = 6.16: 191 X1(129) = 6.15: X1(130) = 6.14: X1(131) = 6.13: X1(132) = 6.12: X1(133) = 6.12: X1(134) = 6.11: X1(135) = 6.1: X1(136) = 6.09: X1(137) = 6.08: X1(138) = 6.07: X1(139) = 6.06: X1(140) = 6.05: X1(141) = 6.04: X1(142) = 6.03: X1(143) = 6.02: X1(144) = 6: X1(145) = 5.99: X1(146) = 5.97: X1(147) = 5.96: X1(148) = 5.94: X1(149) = 5.89: X1(150) = 5.84 X1(151) = 5.78: X1(152) = 5.75: X1(153) = 5.69: X1(154) = 5.67: X1(155) = 5.64: X1(156) = 5.61: X1(157) = 5.58: X1(158) = 5.55: X1(159) = 5.53: X1(160) = 5.5: X1(161) = 5.47: X1(162) = 5.44: X1(163) = 5.41: X1(164) = 5.38: X1(165) = 5.35: X1(166) = 5.32: X1(167) = 5.3: X1(168) = 5.27: X1(169) = 5.25: X1(170) = 5.23: X1(171) = 5.19: X1(172) = 5.17: X1(173) = 5.14: X1(174) = 5.12: X1(175) = 5.11: X1(176) = 5.08: X1(177) = 5.06: X1(178) = 5.04: X1(179) = 5.02: X1(180) = 5: X1(181) = 4.99: X1(182) = 4.98:: X1(183) = 4.96: X1(184) = 4.94: X1(185) = 4.92: X1(186) = 4.9: X1(187) = 4.88: X1(188) = 4.86: X1(189) = 4.85: X1(190) = 4.83: X1(191) = 4.81: X1(192) = 4.8: X1(193) = 4.79: X1(194) = 4.77: X1(195) = 4.76: X1(196) = 4.74: X1(197) = 4.73: X1(198) = 4.7: X1(199) = 4.67: X1(200) = 4.65 X1(201) = 4.6: X1(202) = 4.46: X1(203) = 4.37: X1(204) = 4.11: X1(205) = 3.82: X1(206) = 3.6: X1(207) = 3.44: X1(208) = 3.26 X2(1) = 0: X2(2) = 0.1: X2(3) = 0.3: X2(4) = 0.4: X2(5) = 0.5: X2(6) = 0.6: X2(7) = 0.7: X2(8) = 0.8: X2(9) = 0.9: X2(10) = 1: X2(11) = 1.1: X2(12) = 1.2: X2(13) = 1.3: X2(14) = 1.4: X2(15) = 1.5: X2(16) = 1.6: X2(17) = 1.7: X2(18) = 1.8: X2(19) = 1.9: X2(20) = 2: X2(21) = 2.1: X2(22) = 2.2: X2(23) = 2.3: X2(24) = 2.4: X2(25) = 2.5: X2(26) = 2.6: X2(27) = 2.7: X2(28) = 2.8: X2(29) = 2.9: X2(30) = 3: X2(31) = 3.1: X2(32) = 3.2: X2(33) = 3.3: X2(34) = 3.4: X2(35) = 3.5: X2(36) = 3.6: X2(37) = 3.7: X2(38) = 3.8: X2(39) = 3.9: X2(40) = 4: X2(41) = 4.1: X2(42) = 4.2: X2(43) = 4.3: X2(44) = 4.4: X2(45) = 4.5: X2(46) = 4.6: X2(47) = 4.7: X2(48) = 4.8: X2(49) = 4.9: X2(50) = 5 X2(51) = 5.1: X2(52) = 5.2: X2(53) = 5.3: X2(54) = 5.4: X2(55) = 5.5: X2(56) = 5.6: X2(57) = 5.7: X2(58) = 5.8: X2(59) = 5.9: X2(60) = 6: X2(61) = 6.14: X2(62) = 6.2: X2(63) = 6.3: X2(64) = 6.42: X2(65) = 6.5: X2(66) = 6.6: X2(67) = 6.7: X2(68) = 6.8: X2(69) = 6.9: X2(70) = 7: X2(71) = 7.1: X2(72) = 7.2: X2(73) = 7.3: X2(74) = 7.4: X2(75) = 7.5: X2(76) = 7.6: X2(77) = 7.7: X2(78) = 7.8: X2(79) = 7.9: X2(80) = 8: X2(81) = 8.1: X2(82) = 8.2: X2(83) = 8.3: X2(84) = 8.4: X2(85) = 8.5: X2(86) = 8.6: X2(87) = 8.7: X2(88) = 8.8: X2(89) = 8.9: X2(90) = 9: X2(91) = 9.1: X2(92) = 9.2: X2(93) = 9.3: X2(94) = 9.4: X2(95) = 9.5: X2(96) = 9.6: X2(97) = 9.7: X2(98) = 9.8: X2(99) = 9.9: X2(100) = 10 X2(101) = 10.2: X2(102) = 10.4: X2(103) = 10.6: X2(104) = 10.8: X2(105) = 11: X2(106) = 11.2: X2(107) = 11.4: X2(108) = 11.6: X2(109) = 11.8: X2(110) = 12: X2(111) = 12.2: X2(112) = 12.4: X2(113) = 12.6: X2(114) = 12.8: X2(115) = 13: X2(116) = 13.2: X2(117) = 13.4: X2(118) = 13.6: X2(119) = 13.8: X2(120) = 14: X2(121) = 14.2: X2(122) = 14.4: X2(123) = 14.6: X2(124) = 14.8: X2(125) = 15: X2(126) = 15.22: X2(127) = 15.4: X2(128) = 15.6: X2(129) = 15.8: X2(130) = 16: X2(131) = 16.2: X2(132) = 16.4: X2(133) = 16.6: X2(134) = 16.8: X2(135) = 17: X2(136) = 17.2: X2(137) = 17.4: X2(138) = 17.6: X2(139) = 17.8: X2(140) = 18: X2(141) = 18.2: X2(142) = 18.4: X2(143) = 18.6: X2(144) = 18.8: X2(145) = 19: X2(146) = 19.2: X2(147) = 19.4: X2(148) = 19.6: X2(149) = 19.8: X2(150) = 20 X2(151) = 20.2: X2(152) = 20.4: X2(153) = 20.6: X2(154) = 20.8: X2(155) = 21: X2(156) = 21.2: X2(157) = 21.4: X2(158) = 21.6: X2(159) = 21.8: X2(160) = 22: X2(161) = 22.2: X2(162) = 22.4: X2(163) = 22.6: X2(164) = 22.8: X2(165) = 23: X2(166) = 23.2: X2(167) = 23.4: X2(168) = 23.6: X2(169) = 23.8: X2(170) = 24: X2(171) = 24.2: X2(172) = 24.4: X2(173) = 24.6: X2(174) = 24.8: X2(175) = 25: X2(176) = 25.2: X2(177) = 25.4: X2(178) = 25.6: X2(179) = 25.8: X2(180) = 26: X2(181) = 26.2: X2(182) = 26.4: X2(183) = 26.8: X2(184) = 27: X2(185) = 27.2: X2(186) = 27.4: X2(187) = 27.6: X2(188) = 27.8: X2(189) = 28: X2(190) = 28.2: X2(191) = 28.4: X2(192) = 28.6: X2(193) = 28.8: X2(194) = 29: X2(195) = 29.2: X2(196) = 29.4: X2(197) = 29.6: X2(198) = 29.8: X2(199) = 30: X2(200) = 30.2 X2(201) = 30.4: X2(202) = 30.6: X2(203) = 30.8: X2(204) = 31: X2(205) = 31.2: X2(206) = 31.4: X2(207) = 31.6: X2(208) = 31.8 For I = 1 To n3: X2(I) = 31.8 - X2(I): X1(I) = X1(I) + 0.67: Next I End Sub Sub D61(): slovo = "61. CPb(II)=0.100075M. 20oC. CNaOH=0.102M. PT. Kpopr = 1. DpH = 0. t = 30 c. n = 165": cvet = 4: V = 20: n3 = 165: T1 = 0: T2 = T1: Kpopr = 1: C1 = 0.100075 / Kpopr: C(1) = C1: CA = 2 * C1: Ctitr = 0.102: CNaOH(1) = Ctitr: Label4.Caption = slovo: L1 = 10: L2 = 1: ConstantsPT: W7 = 2: R = 30: V3 = 40 X1(1) = 4.44: X1(2) = 5.1: X1(3) = 5.16: X1(4) = 5.21: X1(5) = 5.24: X1(6) = 5.27: X1(7) = 5.31: X1(8) = 5.3: X1(9) = 5.3: X1(10) = 5.31: X1(11) = 5.31: X1(12) = 5.33: X1(13) = 5.36: X1(14) = 5.37: X1(15) = 5.39: X1(16) = 5.41: X1(17) = 5.42: X1(18) = 5.43: X1(19) = 5.44: X1(20) = 5.46: X1(21) = 5.47: X1(22) = 5.48: X1(23) = 5.49: X1(24) = 5.51: X1(25) = 5.53: X1(26) = 5.55: X1(27) = 5.55: X1(28) = 5.56: X1(29) = 5.57: X1(30) = 5.58: X1(31) = 5.59: X1(32) = 5.61: X1(33) = 5.61: X1(34) = 5.62: X1(35) = 5.64: X1(36) = 5.64: X1(37) = 5.65: X1(38) = 5.66: X1(39) = 5.68: X1(40) = 5.69: X1(41) = 5.7: X1(42) = 5.72: X1(43) = 5.73: X1(44) = 5.74: X1(45) = 5.76: X1(46) = 5.77: X1(47) = 5.79: X1(48) = 5.8: X1(49) = 5.81: X1(50) = 5.82: X1(51) = 5.82: X1(52) = 5.83: X1(53) = 5.85: X1(54) = 5.86: X1(55) = 5.87: X1(56) = 5.89: X1(57) = 5.9: X1(58) = 5.91: X1(59) = 5.93: X1(60) = 5.95: X1(61) = 5.96: X1(62) = 5.98: X1(63) = 5.99: X1(64) = 6.01: X1(65) = 6.02: X1(66) = 6.04: X1(67) = 6.06: X1(68) = 6.08: X1(69) = 6.09: X1(70) = 6.11: X1(71) = 6.13: X1(72) = 6.14: X1(73) = 6.16:: X1(74) = 6.18: X1(75) = 6.2: X1(76) = 6.22: X1(77) = 6.24: X1(78) = 6.26: X1(79) = 6.28: X1(80) = 6.3: X1(81) = 6.32: X1(82) = 6.34: X1(83) = 6.37: X1(84) = 6.4: X1(85) = 6.41: X1(86) = 6.44: X1(87) = 6.46: X1(88) = 6.49: X1(89) = 6.52: X1(90) = 6.55: X1(91) = 6.57: X1(92) = 6.6: X1(93) = 6.62: X1(94) = 6.63: X1(95) = 6.62: X1(96) = 6.6: X1(97) = 6.59: X1(98) = 6.58: X1(99) = 6.58: X1(100) = 6.57 X1(101) = 6.57: X1(102) = 6.57: X1(103) = 6.57: X1(104) = 6.57: X1(105) = 6.58: X1(106) = 6.57: X1(107) = 6.58: X1(108) = 6.58: X1(109) = 6.58: X1(110) = 6.6: X1(111) = 6.61: X1(112) = 6.63: X1(113) = 6.64: X1(114) = 6.65: X1(115) = 6.67: X1(116) = 6.68: X1(117) = 6.7: X1(118) = 6.72: X1(119) = 6.75: X1(120) = 6.77: X1(121) = 6.8: X1(122) 192 = 6.83: X1(123) = 6.86: X1(124) = 6.9: X1(125) = 6.93: X1(126) = 6.96: X1(127) = 7: X1(128) = 7.04: X1(129) = 7.08: X1(130) = 7.14: X1(131) = 7.17: X1(132) = 7.23: X1(133) = 7.3: X1(134) = 7.37: X1(135) = 7.45: X1(136) = 7.57: X1(137) = 7.71: X1(138) = 7.86: X1(139) = 8.1: X1(140) = 8.32: X1(141) = 8.61: X1(142) = 8.36: X1(143) = 8.39: X1(144) = 9.25: X1(145) = 9.53: X1(146) = 9.89: X1(147) = 10.07: X1(148) = 10.21: X1(149) = 10.22: X1(150) = 10.32 X1(151) = 10.26: X1(152) = 10.27: X1(153) = 10.17: X1(154) = 10.19: X1(155) = 10.19: X1(156) = 10.28: X1(157) = 10.23: X1(158) = 10.32: X1(159) = 10.36: X1(160) = 10.38: X1(161) = 10.41: X1(162) = 10.43: X1(163) = 10.45: X1(164) = 10.34: X1(165) = 10.34: X2(1) = 0: X2(2) = 0.2: X2(3) = 0.4: X2(4) = 0.6: X2(5) = 0.8: X2(6) = 1: X2(7) = 1.2: X2(8) = 1.4: X2(9) = 1.6: X2(10) = 1.8: X2(11) = 2: X2(12) = 2.2: X2(13) = 2.4: X2(14) = 2.6: X2(15) = 2.8: X2(16) = 3: X2(17) = 3.2: X2(18) = 3.4: X2(19) = 3.6: X2(20) = 3.82: X2(21) = 4: X2(22) = 4.2: X2(23) = 4.4: X2(24) = 4.6: X2(25) = 4.8:: X2(26) = 5: X2(27) = 5.2: X2(28) = 5.4: X2(29) = 5.6: X2(30) = 5.8: X2(31) = 6: X2(32) = 6.2: X2(33) = 6.4: X2(34) = 6.6: X2(35) = 6.8: X2(36) = 7: X2(37) = 7.2: X2(38) = 7.4: X2(39) = 7.6: X2(40) = 7.8: X2(41) = 8: X2(42) = 8.2: X2(43) = 8.4: X2(44) = 8.6: X2(45) = 8.8: X2(46) = 9: X2(47) = 9.2: X2(48) = 9.4: X2(49) = 9.6: X2(50) = 9.8 X2(51) = 10: X2(52) = 10.2: X2(53) = 10.4: X2(54) = 10.6: X2(55) = 10.8: X2(56) = 11: X2(57) = 11.2: X2(58) = 11.4: X2(59) = 11.6: X2(60) = 11.8: X2(61) = 12: X2(62) = 12.2: X2(63) = 12.4: X2(64) = 12.6: X2(65) = 12.8: X2(66) = 13: X2(67) = 13.2: X2(68) = 13.4: X2(69) = 13.6: X2(70) = 13.8: X2(71) = 14: X2(72) = 14.2: X2(73) = 14.4: X2(74) = 14.6: X2(75) = 14.8: X2(76) = 15: X2(77) = 15.2: X2(78) = 15.4: X2(79) = 15.6: X2(80) = 15.8: X2(81) = 16: X2(82) = 16.2: X2(83) = 16.4: X2(84) = 16.6: X2(85) = 16.8: X2(86) = 17: X2(87) = 17.2: X2(88) = 17.4: X2(89) = 17.6: X2(90) = 17.8: X2(91) = 18: X2(92) = 18.2: X2(93) = 18.4: X2(94) = 18.6: X2(95) = 18.8: X2(96) = 19: X2(97) = 19.2: X2(98) = 19.4: X2(99) = 19.6: X2(100) = 19.8 X2(101) = 20: X2(102) = 20.2: X2(103) = 20.4: X2(104) = 20.6: X2(105) = 20.8: X2(106) = 21: X2(107) = 21.2: X2(108) = 21.4: X2(109) = 21.6: X2(110) = 21.8: X2(111) = 22: X2(112) = 22.2: X2(113) = 22.4: X2(114) = 22.6: X2(115) = 22.8: X2(116) = 23: X2(117) = 23.2: X2(118) = 23.4: X2(119) = 23.6: X2(120) = 23.8: X2(121) = 24: X2(122) = 24.2: X2(123) = 24.4: X2(124) = 24.6: X2(125) = 24.8: X2(126) = 25: X2(127) = 25.2: X2(128) = 25.4: X2(129) = 25.6: X2(130) = 25.8: X2(131) = 26: X2(132) = 26.2: X2(133) = 26.4: X2(134) = 26.6: X2(135) = 26.8: X2(136) = 27: X2(137) = 27.2: X2(138) = 27.4: X2(139) = 27.6: X2(140) = 27.8: X2(141) = 28: X2(142) = 28.2: X2(143) = 28.4: X2(144) = 28.6: X2(145) = 28.7: X2(146) = 28.8: X2(147) = 28.9: X2(148) = 29: X2(149) = 29.1: X2(150) = 29.2 X2(151) = 29.3: X2(152) = 29.4: X2(153) = 29.5: X2(154) = 29.6: X2(155) = 29.7: X2(156) = 29.9: X2(157) = 30.1: X2(158) = 30.3: X2(159) = 30.5: X2(160) = 30.7: X2(161) = 30.9: X2(162) = 31.1: X2(163) = 31.3: X2(164) = 31.4: X2(165) = 31.5: End Sub Sub D62(): slovo = "62. CPb(II)=0.100075M. 20oC. CHCl=0.1M. PT. Kpopr = 1. DpH = 0. t = 30 c. n = 187": cvet = 6: V = 20: n3 = 187: T1 = 0: T2 = T1: Kpopr = 1: C1 = 0.100075 / Kpopr: C(1) = C1: CA = 2 * C1: Ctitr = 0.1: CNaOH(1) = Ctitr: Label4.Caption = slovo: L1 = 12: L2 = 2: ConstantsPT: W7 = 1: R = 70: V3 = 40 X1(1) = 10.29: X1(2) = 9.04: X1(3) = 9.1: X1(4) = 8.85: X1(5) = 8.81: X1(6) = 8.66: X1(7) = 8.55: X1(8) = 8.51: X1(9) = 8.39: X1(10) = 8.22: X1(11) = 8.06: X1(12) = 8.05: X1(13) = 8.01: X1(14) = 7.85: X1(15) = 7.8: X1(16) = 7.63: X1(17) = 7.57: X1(18) = 7.43: X1(19) = 7.38: X1(20) = 7.29: X1(21) = 7.26: X1(22) = 7.19: X1(23) = 7.17: X1(24) = 7.12: X1(25) = 7.08: X1(26) = 7.06: X1(27) = 7.02: X1(28) = 7: X1(29) = 6.97: X1(30) = 6.96: X1(31) = 6.95: X1(32) = 6.96: X1(33) = 6.98: X1(34) = 6.99: X1(35) = 6.99: X1(36) = 7.01: X1(37) = 7.02: X1(38) = 7.02: X1(39) = 7.03: X1(40) = 7.02: X1(41) = 7.03: X1(42) = 7.02: X1(43) = 7.03: X1(44) = 7.03: X1(45) = 7: X1(46) = 7: X1(47) = 6.98: X1(48) = 6.98: X1(49) = 6.98: X1(50) = 6.96 X1(51) = 6.96: X1(52) = 6.93: X1(53) = 6.93: X1(54) = 6.91: X1(55) = 6.91: X1(56) = 6.89: X1(57) = 6.89: X1(58) = 6.89: X1(59) = 6.86: X1(60) = 6.86: X1(61) = 6.83: X1(62) = 6.8: X1(63) = 6.77: X1(64) = 6.75: X1(65) = 6.75: X1(66) = 6.72: X1(67) = 6.7: X1(68) = 6.69: X1(69) = 6.68: X1(70) = 6.66: X1(71) = 6.64: X1(72) = 6.64: X1(73) = 6.61: X1(74) = 6.59: X1(75) = 6.58: X1(76) = 6.55: X1(77) = 6.52: X1(78) = 6.5: X1(79) = 6.48: X1(80) = 6.47: X1(81) = 6.45: X1(82) = 6.42: X1(83) = 6.41: X1(84) = 6.38: X1(85) = 6.36: X1(86) = 6.34: X1(87) = 6.31: X1(88) = 6.28: X1(89) = 6.25: X1(90) = 6.23: X1(91) = 6.18: X1(92) = 6.13: X1(93) = 6.06: X1(94) = 5.99: X1(95) = 5.93: X1(96) = 5.82: X1(97) = 5.73: X1(98) = 5.67: X1(99) = 5.59: X1(100) = 5.53 X1(101) = 5.47: X1(102) = 5.43: X1(103) = 5.38: X1(104) = 5.34: X1(105) = 5.31: X1(106) = 5.27: X1(107) = 5.24: X1(108) = 5.21: X1(109) = 5.19: X1(110) = 5.16: X1(111) = 5.14: X1(112) = 5.11: X1(113) = 5.09: X1(114) = 5.08: X1(115) = 5.06: X1(116) = 5.03: X1(117) = 5.02: X1(118) = 5: X1(119) = 4.99: X1(120) = 4.97: X1(121) = 4.96: X1(122) = 4.95: X1(123) = 4.93: X1(124) = 4.91: X1(125) = 4.89: X1(126) = 4.87: X1(127) = 4.86: X1(128) = 4.85: X1(129) = 4.83: X1(130) = 4.82: X1(131) = 4.81: X1(132) = 4.8: X1(133) = 4.79: X1(134) = 4.77:: X1(135) = 4.76: X1(136) = 4.75: X1(137) = 4.74: X1(138) = 4.73: X1(139) = 4.72: X1(140) = 4.72: X1(141) = 4.71: X1(142) = 4.71: X1(143) = 4.7: X1(144) = 4.69: X1(145) = 4.68: X1(146) = 4.67: X1(147) = 4.66: X1(148) = 4.65: X1(149) = 4.65: X1(150) = 4.64 X1(151) = 4.63: X1(152) = 4.62: X1(153) = 4.62: X1(154) = 4.61: X1(155) = 4.6: X1(156) = 4.59: X1(157) = 4.58: X1(158) = 4.58: X1(159) = 4.57: X1(160) = 4.56: X1(161) = 4.55: X1(162) = 4.55: X1(163) = 4.54: X1(164) = 4.53: X1(165) = 4.52: X1(166) = 4.51: X1(167) = 4.5: X1(168) = 4.49: X1(169) = 4.48: X1(170) = 4.47: X1(171) = 4.46: X1(172) = 4.45: X1(173) = 4.44: X1(174) = 4.43: X1(175) = 4.42: X1(176) = 4.42: X1(177) = 4.4: X1(178) = 4.38: X1(179) = 4.37: X1(180) = 4.36: X1(181) = 4.32: X1(182) = 4.28: X1(183) = 4.27: X1(184) = 4.14: X1(185) = 4.06: X1(186) = 3.77: X1(187) = 3.51 X2(1) = 0: X2(2) = 0.2: X2(3) = 0.3: X2(4) = 0.4: X2(5) = 0.5: X2(6) = 0.6: X2(7) = 0.7: X2(8) = 0.8: X2(9) = 0.9: X2(10) = 1: X2(11) = 1.1: X2(12) = 1.2: X2(13) = 1.3: X2(14) = 1.4: X2(15) = 1.5: X2(16) = 1.6: X2(17) = 1.7: 193 X2(18) = 1.8: X2(19) = 1.9: X2(20) = 2: X2(21) = 2.1: X2(22) = 2.2: X2(23) = 2.3: X2(24) = 2.4: X2(25) = 2.5: X2(26) = 2.6: X2(27) = 2.7: X2(28) = 2.8: X2(29) = 2.9: X2(30) = 3: X2(31) = 3.1: X2(32) = 3.2: X2(33) = 3.3: X2(34) = 3.4: X2(35) = 3.5: X2(36) = 3.6: X2(37) = 3.7: X2(38) = 3.8: X2(39) = 3.9: X2(40) = 4: X2(41) = 4.1: X2(42) = 4.2: X2(43) = 4.3: X2(44) = 4.4: X2(45) = 4.5: X2(46) = 4.6: X2(47) = 4.7: X2(48) = 4.8: X2(49) = 4.9: X2(50) = 5 X2(51) = 5.1: X2(52) = 5.2: X2(53) = 5.3: X2(54) = 5.4: X2(55) = 5.5: X2(56) = 5.6: X2(57) = 5.7: X2(58) = 5.8: X2(59) = 5.9: X2(60) = 6: X2(61) = 6.2: X2(62) = 6.4: X2(63) = 6.6: X2(64) = 6.8: X2(65) = 7: X2(66) = 7.2: X2(67) = 7.4: X2(68) = 7.6: X2(69) = 7.8: X2(70) = 8: X2(71) = 8.2: X2(72) = 8.4: X2(73) = 8.6: X2(74) = 8.8: X2(75) = 9: X2(76) = 9.2: X2(77) = 9.4: X2(78) = 9.6: X2(79) = 9.8: X2(80) = 10: X2(81) = 10.2: X2(82) = 10.4: X2(83) = 10.6: X2(84) = 10.8: X2(85) = 11: X2(86) = 11.2: X2(87) = 11.4: X2(88) = 11.6: X2(89) = 11.8: X2(90) = 12: X2(91) = 12.2: X2(92) = 12.4: X2(93) = 12.6: X2(94) = 12.8: X2(95) = 13: X2(96) = 13.2: X2(97) = 13.4: X2(98) = 13.6: X2(99) = 13.8: X2(100) = 14 X2(101) = 14.2: X2(102) = 14.4: X2(103) = 14.6: X2(104) = 14.8: X2(105) = 15: X2(106) = 15.2: X2(107) = 15.4: X2(108) = 15.6: X2(109) = 15.8: X2(110) = 16: X2(111) = 16.2: X2(112) = 16.4: X2(113) = 16.6: X2(114) = 16.8: X2(115) = 17: X2(116) = 17.2: X2(117) = 17.4: X2(118) = 17.6: X2(119) = 17.8: X2(120) = 18: X2(121) = 18.2: X2(122) = 18.4: X2(123) = 18.6: X2(124) = 18.8: X2(125) = 19: X2(126) = 19.2: X2(127) = 19.4: X2(128) = 19.6: X2(129) = 19.8: X2(130) = 20: X2(131) = 20.2: X2(132) = 20.4: X2(133) = 20.6: X2(134) = 20.8: X2(135) = 21: X2(136) = 21.2: X2(137) = 21.4: X2(138) = 21.6: X2(139) = 21.8: X2(140) = 22: X2(141) = 22.2: X2(142) = 22.4: X2(143) = 22.6: X2(144) = 22.8: X2(145) = 23: X2(146) = 23.2: X2(147) = 23.4: X2(148) = 23.6: X2(149) = 23.8: X2(150) = 24 X2(151) = 24.2: X2(152) = 24.4: X2(153) = 24.6: X2(154) = 24.8: X2(155) = 25: X2(156) = 25.2: X2(157) = 25.4: X2(158) = 25.6: X2(159) = 25.8: X2(160) = 26: X2(161) = 26.2: X2(162) = 26.4: X2(163) = 26.6: X2(164) = 26.8: X2(165) = 27: X2(166) = 27.2: X2(167) = 27.4: X2(168) = 27.6: X2(169) = 27.8: X2(170) = 28: X2(171) = 28.2: X2(172) = 28.4: X2(173) = 28.6: X2(174) = 28.8: X2(175) = 29: X2(176) = 29.2: X2(177) = 29.4: X2(178) = 29.6: X2(179) = 29.8: X2(180) = 30: X2(181) = 30.2: X2(182) = 30.4: X2(183) = 30.6: X2(184) = 30.8: X2(185) = 31: X2(186) = 31.2: X2(187) = 31.4 For I = 1 To n3: X2(I) = 31.5 - X2(I): X1(I) = X1(I) + 1.1: Next I End Sub Sub D63(): slovo = "63. CPb(II)=0.099985M. 20oC. CNaOH=0.102M. PT. Kpopr = 1. DpH = 0. t = 30 c. n = 192": cvet = 6: V = 20: n3 = 192: T1 = 0: T2 = T1: Kpopr = 1: C1 = 0.099985 / Kpopr: C(1) = C1: CA = 2 * C1: Ctitr = 0.102: CNaOH(1) = Ctitr: Label4.Caption = slovo: L1 = 10: L2 = 1: ConstantsPT: W7 = 5: R = 90: V3 = 40 X1(1) = 4.46: X1(2) = 4.93: X1(3) = 5.09: X1(4) = 5.16: X1(5) = 5.21: X1(6) = 5.24: X1(7) = 5.24: X1(8) = 5.26: X1(9) = 5.29: X1(10) = 5.31: X1(11) = 5.34: X1(12) = 5.36: X1(13) = 5.37: X1(14) = 5.37: X1(15) = 5.36: X1(16) = 5.36: X1(17) = 5.36: X1(18) = 5.37: X1(19) = 5.37: X1(20) = 5.38: X1(21) = 5.39: X1(22) = 5.39: X1(23) = 5.4: X1(24) = 5.4: X1(25) = 5.43: X1(26) = 5.44: X1(27) = 5.46: X1(28) = 5.46: X1(29) = 5.47: X1(30) = 5.49: X1(31) = 5.49: X1(32) = 5.5: X1(33) = 5.52: X1(34) = 5.55: X1(35) = 5.56: X1(36) = 5.57: X1(37) = 5.58: X1(38) = 5.58: X1(39) = 5.59: X1(40) = 5.61: X1(41) = 5.63: X1(42) = 5.65: X1(43) = 5.65: X1(44) = 5.66: X1(45) = 5.67: X1(46) = 5.67: X1(47) = 5.68: X1(48) = 5.68: X1(49) = 5.69: X1(50) = 5.7 X1(51) = 5.71: X1(52) = 5.72: X1(53) = 5.74: X1(54) = 5.75: X1(55) = 5.76: X1(56) = 5.76: X1(57) = 5.77: X1(58) = 5.78: X1(59) = 5.8: X1(60) = 5.81: X1(61) = 5.82: X1(62) = 5.83: X1(63) = 5.85: X1(64) = 5.87: X1(65) = 5.88: X1(66) = 5.89: X1(67) = 5.9: X1(68) = 5.92: X1(69) = 5.94: X1(70) = 5.94: X1(71) = 5.96: X1(72) = 5.97: X1(73) = 5.99: X1(74) = 6: X1(75) = 6.02: X1(76) = 6.04: X1(77) = 6.05: X1(78) = 6.07: X1(79) = 6.09: X1(80) = 6.11: X1(81) = 6.12: X1(82) = 6.14: X1(83) = 6.16: X1(84) = 6.18: X1(85) = 6.2: X1(86) = 6.22: X1(87) = 6.24: X1(88) = 6.26: X1(89) = 6.28: X1(90) = 6.3: X1(91) = 6.32: X1(92) = 6.34: X1(93) = 6.37: X1(94) = 6.39: X1(95) = 6.42: X1(96) = 6.44: X1(97) = 6.47: X1(98) = 6.49: X1(99) = 6.53: X1(100) = 6.56 X1(101) = 6.59: X1(102) = 6.61: X1(103) = 6.65: X1(104) = 6.68: X1(105) = 6.71: X1(106) = 6.73: X1(107) = 6.73: X1(108) = 6.74: X1(109) = 6.4: X1(110) = 6.41: X1(111) = 6.43: X1(112) = 6.45: X1(113) = 6.46: X1(114) = 6.47: X1(115) = 6.49: X1(116) = 6.5: X1(117) = 6.51: X1(118) = 6.52: X1(119) = 6.52: X1(120) = 6.53: X1(121) = 6.53: X1(122) = 6.53: X1(123) = 6.54: X1(124) = 6.55: X1(125) = 6.55: X1(126) = 6.56: X1(127) = 6.59: X1(128) = 6.61: X1(129) = 6.62: X1(130) = 6.64: X1(131) = 6.67: X1(132) = 6.71: X1(133) = 6.74: X1(134) = 6.77: X1(135) = 6.8: X1(136) = 6.84: X1(137) = 6.91: X1(138) = 6.91: X1(139) = 6.99: X1(140) = 7.02: X1(141) = 7.05: X1(142) = 7.11: X1(143) = 7.15: X1(144) = 7.23: X1(145) = 7.28: X1(146) = 7.4: X1(147) = 7.54: X1(148) = 7.73: X1(149) = 8.1: X1(150) = 7.99 X1(151) = 9.71: X1(152) = 10.13: X1(153) = 10.38: X1(154) = 10.48: X1(155) = 10.57: X1(156) = 10.48: X1(157) = 10.44: X1(158) = 10.35: X1(159) = 10.31: X1(160) = 10.26: X1(161) = 10.37: X1(162) = 10.43: X1(163) = 10.48: X1(164) = 10.53: X1(165) = 10.58: X1(166) = 10.61: X1(167) = 10.64: X1(168) = 10.71: X1(169) = 10.78: X1(170) = 10.81: X1(171) = 10.86: X1(172) = 10.88: X1(173) = 10.89: X1(174) = 10.97: X1(175) = 10.98: X1(176) = 10.99: X1(177) = 11.04: X1(178) = 11.09: X1(179) = 11.14: X1(180) = 11.19: X1(181) = 11.31: X1(182) = 11.41: X1(183) = 11.5: X1(184) = 11.57: X1(185) = 11.64: X1(186) = 11.69: X1(187) = 11.75: X1(188) = 11.79: X1(189) = 11.84: X1(190) = 11.88: X1(191) = 11.95: X1(192) = 12.01: X2(1) = 0: X2(2) = 0.1: X2(3) = 0.2: X2(4) = 0.3: X2(5) = 0.5: X2(6) = 0.6: X2(7) = 0.7: X2(8) = 0.8: X2(9) = 0.9: X2(10) = 1: X2(11) = 1.12: X2(12) = 1.2: X2(13) = 1.3: X2(14) = 1.4: X2(15) = 1.5: X2(16) = 1.6: X2(17) = 1.7: X2(18) = 1.8: X2(19) = 1.9: X2(20) = 2: X2(21) = 2.1: X2(22) = 2.2: X2(23) = 2.3: X2(24) = 2.4: X2(25) = 2.6: X2(26) = 2.8: X2(27) = 3: X2(28) = 3.2: X2(29) = 3.4: X2(30) = 3.6: X2(31) = 3.8: X2(32) = 4: X2(33) = 4.2: X2(34) = 4.4: X2(35) = 4.6: X2(36) = 4.8: X2(37) = 5: X2(38) = 5.2: X2(39) = 5.4: X2(40) = 5.6: X2(41) = 5.8: X2(42) = 6: X2(43) = 6.2: 194 X2(44) = 6.4: X2(45) = 6.6: X2(46) = 6.8: X2(47) = 7: X2(48) = 7.2: X2(49) = 7.4: X2(50) = 7.6 X2(51) = 7.8: X2(52) = 8: X2(53) = 8.2: X2(54) = 8.4: X2(55) = 8.6: X2(56) = 8.8: X2(57) = 9: X2(58) = 9.2: X2(59) = 9.4: X2(60) = 9.6: X2(61) = 9.8: X2(62) = 10: X2(63) = 10.2: X2(64) = 10.4: X2(65) = 10.6: X2(66) = 10.8: X2(67) = 11: X2(68) = 11.2: X2(69) = 11.4: X2(70) = 11.6: X2(71) = 11.8: X2(72) = 12: X2(73) = 12.2: X2(74) = 12.4: X2(75) = 12.6: X2(76) = 12.8: X2(77) = 13: X2(78) = 13.2: X2(79) = 13.4: X2(80) = 13.6: X2(81) = 13.8: X2(82) = 14: X2(83) = 14.2: X2(84) = 14.4: X2(85) = 14.6: X2(86) = 14.8: X2(87) = 15.04: X2(88) = 15.2: X2(89) = 15.4: X2(90) = 15.6: X2(91) = 15.8: X2(92) = 16: X2(93) = 16.2: X2(94) = 16.4: X2(95) = 16.6: X2(96) = 16.8: X2(97) = 17.02: X2(98) = 17.2: X2(99) = 17.4: X2(100) = 17.6 X2(101) = 17.8: X2(102) = 18: X2(103) = 18.2: X2(104) = 18.4: X2(105) = 18.6: X2(106) = 18.8: X2(107) = 19: X2(108) = 19.1: X2(109) = 19.3: X2(110) = 19.5: X2(111) = 19.7: X2(112) = 20: X2(113) = 20.2: X2(114) = 20.4: X2(115) = 20.6: X2(116) = 20.8: X2(117) = 21: X2(118) = 21.2: X2(119) = 21.4: X2(120) = 21.6: X2(121) = 21.8: X2(122) = 22: X2(123) = 22.2: X2(124) = 22.4: X2(125) = 22.6: X2(126) = 22.8: X2(127) = 23: X2(128) = 23.3: X2(129) = 23.6: X2(130) = 24: X2(131) = 24.3: X2(132) = 24.6: X2(133) = 25: X2(134) = 25.2: X2(135) = 25.4: X2(136) = 25.6: X2(137) = 25.9: X2(138) = 26: X2(139) = 26.2: X2(140) = 26.3: X2(141) = 26.4: X2(142) = 26.5: X2(143) = 26.6: X2(144) = 26.7: X2(145) = 26.8: X2(146) = 26.9: X2(147) = 27: X2(148) = 27.1: X2(149) = 27.2: X2(150) = 27.3 X2(151) = 27.5: X2(152) = 27.6: X2(153) = 27.7: X2(154) = 27.8: X2(155) = 27.9: X2(156) = 28: X2(157) = 28.1: X2(158) = 28.2: X2(159) = 28.3: X2(160) = 28.4: X2(161) = 28.6: X2(162) = 28.9: X2(163) = 29.5: X2(164) = 29.8: X2(165) = 30: X2(166) = 30.2: X2(167) = 30.4: X2(168) = 30.6: X2(169) = 30.8: X2(170) = 31: X2(171) = 31.2: X2(172) = 31.4: X2(173) = 31.6: X2(174) = 31.8: X2(175) = 32: X2(176) = 32.2: X2(177) = 32.4: X2(178) = 32.6: X2(179) = 32.8: X2(180) = 33: X2(181) = 33.5: X2(182) = 34: X2(183) = 34.5: X2(184) = 35: X2(185) = 35.5: X2(186) = 36: X2(187) = 36.5: X2(188) = 37: X2(189) = 37.5: X2(190) = 38: X2(191) = 39: X2(192) = 40: End Sub Sub D64(): slovo = "64. CPb(II)=0.100121M. 20oC. CNaOH=0.104M. PT. Kpopr = 1. DpH = 0. t = 30 c. n = 144. áåç ÑÎ3": cvet = 0: V = 20: n3 = 144: T1 = 0: T2 = T1: Kpopr = 1: C1 = 0.100121 / Kpopr: C(1) = C1: CA = 2 * C1: Ctitr = 0.104: CNaOH(1) = Ctitr: Label4.Caption = slovo: L1 = 10: L2 = 1: ConstantsPT: W7 = 1: R = 50: V3 = 40 X1(1) = 4.51: X1(2) = 5.15: X1(3) = 5.25: X1(4) = 5.3: X1(5) = 5.34: X1(6) = 5.37: X1(7) = 5.4: X1(8) = 5.42: X1(9) = 5.44: X1(10) = 5.44: X1(11) = 5.43: X1(12) = 5.43: X1(13) = 5.45: X1(14) = 5.46: X1(15) = 5.47: X1(16) = 5.48: X1(17) = 5.5: X1(18) = 5.52: X1(19) = 5.55: X1(20) = 5.58: X1(21) = 5.62: X1(22) = 5.65: X1(23) = 5.69: X1(24) = 5.71: X1(25) = 5.75: X1(26) = 5.78: X1(27) = 5.8: X1(28) = 5.83: X1(29) = 5.86: X1(30) = 5.9: X1(31) = 5.93: X1(32) = 5.97: X1(33) = 6: X1(34) = 6.05: X1(35) = 6.08: X1(36) = 6.13: X1(37) = 6.17: X1(38) = 6.21: X1(39) = 6.25: X1(40) = 6.31: X1(41) = 6.33: X1(42) = 6.35: X1(43) = 6.37: X1(44) = 6.4: X1(45) = 6.41: X1(46) = 6.44: X1(47) = 6.47: X1(48) = 6.52: X1(49) = 6.55: X1(50) = 6.54 X1(51) = 6.51: X1(52) = 6.49: X1(53) = 6.48: X1(54) = 6.48: X1(55) = 6.47: X1(56) = 6.47: X1(57) = 6.48: X1(58) = 6.49: X1(59) = 6.49: X1(60) = 6.5: X1(61) = 6.5: X1(62) = 6.51: X1(63) = 6.52: X1(64) = 6.53: X1(65) = 6.54: X1(66) = 6.55: X1(67) = 6.57: X1(68) = 6.58: X1(69) = 6.6: X1(70) = 6.62: X1(71) = 6.63: X1(72) = 6.65: X1(73) = 6.67: X1(74) = 6.69: X1(75) = 6.71: X1(76) = 6.73: X1(77) = 6.76: X1(78) = 6.78: X1(79) = 6.8: X1(80) = 6.83: X1(81) = 6.86: X1(82) = 6.89: X1(83) = 6.93: X1(84) = 6.95: X1(85) = 7: X1(86) = 7.04: X1(87) = 7.1: X1(88) = 7.15:: X1(89) = 7.21: X1(90) = 7.29: X1(91) = 7.39: X1(92) = 7.54: X1(93) = 7.73: X1(94) = 8.15: X1(95) = 9.4: X1(96) = 9.35: X1(97) = 9.4: X1(98) = 10.23: X1(99) = 10.49: X1(100) = 10.65 X1(101) = 10.75: X1(102) = 10.8: X1(103) = 10.82: X1(104) = 10.77: X1(105) = 10.8: X1(106) = 10.78: X1(107) = 10.78: X1(108) = 10.75: X1(109) = 10.73: X1(110) = 10.73: X1(111) = 10.77: X1(112) = 10.73: X1(113) = 10.75: X1(114) = 10.78: X1(115) = 10.8: X1(116) = 10.75: X1(117) = 10.75: X1(118) = 10.76: X1(119) = 10.8: X1(120) = 10.83: X1(121) = 10.87: X1(122) = 10.92: X1(123) = 10.97: X1(124) = 11.04: X1(125) = 11.1: X1(126) = 11.16: X1(127) = 11.24: X1(128) = 11.28: X1(129) = 11.34: X1(130) = 11.38: X1(131) = 11.42: X1(132) = 11.5: X1(133) = 11.58: X1(134) = 11.64: X1(135) = 11.69: X1(136) = 11.73: X1(137) = 11.77: X1(138) = 11.84: X1(139) = 11.9: X1(140) = 11.94: X1(141) = 11.98: X1(142) = 12.02: X1(143) = 12.05: X1(144) = 12.08: X2(1) = 0: X2(2) = 0.2: X2(3) = 0.4: X2(4) = 0.6: X2(5) = 0.8: X2(6) = 1: X2(7) = 1.2: X2(8) = 1.4: X2(9) = 1.6: X2(10) = 1.8: X2(11) = 2: X2(12) = 2.2: X2(13) = 2.4: X2(14) = 2.6: X2(15) = 2.8: X2(16) = 3: X2(17) = 3.5: X2(18) = 4: X2(19) = 4.5: X2(20) = 5: X2(21) = 5.5: X2(22) = 6: X2(23) = 6.5: X2(24) = 7: X2(25) = 7.5: X2(26) = 8: X2(27) = 8.5: X2(28) = 9: X2(29) = 9.5: X2(30) = 10: X2(31) = 10.5: X2(32) = 11: X2(33) = 11.5: X2(34) = 12: X2(35) = 12.5: X2(36) = 13: X2(37) = 13.5: X2(38) = 14: X2(39) = 14.5: X2(40) = 15: X2(41) = 15.2: X2(42) = 15.4: X2(43) = 15.6: X2(44) = 15.8: X2(45) = 16: X2(46) = 16.2: X2(47) = 16.52: X2(48) = 17: X2(49) = 17.5: X2(50) = 18 X2(51) = 18.2: X2(52) = 18.4: X2(53) = 18.6: X2(54) = 18.8: X2(55) = 19: X2(56) = 19.2: X2(57) = 19.4: X2(58) = 19.6: X2(59) = 19.8: X2(60) = 20: X2(61) = 20.2: X2(62) = 20.4: X2(63) = 20.6: X2(64) = 20.8: X2(65) = 21: X2(66) = 21.2: X2(67) = 21.4: X2(68) = 21.6: X2(69) = 21.8: X2(70) = 22: X2(71) = 22.2: X2(72) = 22.4: X2(73) = 22.6: X2(74) = 22.8: X2(75) = 23: X2(76) = 23.2: X2(77) = 23.4: X2(78) = 23.6: X2(79) = 23.8: X2(80) = 24: X2(81) = 24.2: X2(82) = 24.4: X2(83) = 24.6: X2(84) = 24.8: X2(85) = 25: X2(86) = 25.2: X2(87) = 25.4: X2(88) = 25.6: X2(89) = 25.8: X2(90) = 26: X2(91) = 26.2: X2(92) = 26.4: X2(93) = 26.6: X2(94) = 26.8: X2(95) = 27: X2(96) = 27.1: X2(97) = 27.2: X2(98) = 27.4: X2(99) = 27.6: X2(100) = 27.8 X2(101) = 28: X2(102) = 28.2: X2(103) = 28.4: X2(104) = 28.6: X2(105) = 28.8: X2(106) = 29: X2(107) = 29.2: X2(108) = 29.4: X2(109) = 29.6: X2(110) = 29.8: X2(111) = 30: X2(112) = 30.2: X2(113) = 30.4: X2(114) = 30.6: X2(115) = 30.8: X2(116) = 31: X2(117) = 31.2: X2(118) = 31.4: X2(119) = 31.6: X2(120) = 31.8: X2(121) = 32: X2(122) = 32.2: X2(123) = 32.4: X2(124) = 32.6: X2(125) = 32.8: X2(126) = 33: X2(127) = 33.22: X2(128) = 3.4: X2(129) = 33.6: 195 X2(130) = 33.8: X2(131) = 34: X2(132) = 34.4: X2(133) = 34.8: X2(134) = 35.3: X2(135) = 35.8: X2(136) = 36.3: X2(137) = 36.8: X2(138) = 37.8: X2(139) = 38.8: X2(140) = 39.8: X2(141) = 40.8: X2(142) = 41.8: X2(143) = 42.8: X2(144) = 43.8 End Sub Sub D65(): slovo = "65. CPb(II)=0.099925M. 20oC. CNaOH=0.104M. CO3(в NaOH)= 0.003755 PT. Kpopr = 1.03. DpH = 0. t = 30 c. n = 148": cvet = 0: V = 20: n3 = 148: T = 0: T1 = 0: T2 = T1: Kpopr = 1.03: C1 = 0.099925 / Kpopr: C(1) = C1: CA = 2 * C1: Ctitr = 0.104: CNaOH(1) = Ctitr: Label4.Caption = slovo: L1 = 12: L2 = 2: ConstantsPT: W7 = 4: R = 50: V3 = 40 X1(1) = 4.48: X1(2) = 5.12: X1(3) = 5.23: X1(4) = 5.27: X1(5) = 5.3: X1(6) = 5.35: X1(7) = 5.37: X1(8) = 5.4: X1(9) = 5.43: X1(10) = 5.43: X1(11) = 5.41: X1(12) = 5.43: X1(13) = 5.43: X1(14) = 5.44: X1(15) = 5.45: X1(16) = 5.46: X1(17) = 5.48: X1(18) = 5.5: X1(19) = 5.51: X1(20) = 5.55: X1(21) = 5.55: X1(22) = 5.55: X1(23) = 5.57: X1(24) = 5.57: X1(25) = 5.58: X1(26) = 5.6: X1(27) = 5.61: X1(28) = 5.65: X1(29) = 5.67: X1(30) = 5.72: X1(31) = 5.73: X1(32) = 5.76: X1(33) = 5.8: X1(34) = 5.83: X1(35) = 5.86: X1(36) = 5.9: X1(37) = 5.93: X1(38) = 5.96: X1(39) = 5.99: X1(40) = 6.03: X1(41) = 6.07: X1(42) = 6.11: X1(43) = 6.15: X1(44) = 6.2: X1(45) = 6.25: X1(46) = 6.3: X1(47) = 6.36: X1(48) = 6.42: X1(49) = 6.45: X1(50) = 6.47 X1(51) = 6.5: X1(52) = 6.52: X1(53) = 6.55: X1(54) = 6.55: X1(55) = 6.57: X1(56) = 6.58: X1(57) = 6.58: X1(58) = 6.57: X1(59) = 6.56: X1(60) = 6.55: X1(61) = 6.55: X1(62) = 6.55: X1(63) = 6.55: X1(64) = 6.55: X1(65) = 6.55: X1(66) = 6.56: X1(67) = 6.56: X1(68) = 6.56: X1(69) = 6.57: X1(70) = 6.58: X1(71) = 6.58: X1(72) = 6.59: X1(73) = 6.6: X1(74) = 6.62: X1(75) = 6.64: X1(76) = 6.65: X1(77) = 6.67: X1(78) = 6.69: X1(79) = 6.71: X1(80) = 6.73: X1(81) = 6.75: X1(82) = 6.77: X1(83) = 6.8: X1(84) = 6.83: X1(85) = 6.86: X1(86) = 6.9: X1(87) = 6.93: X1(88) = 6.97: X1(89) = 7.01: X1(90) = 7.05: X1(91) = 7.1: X1(92) = 7.15: X1(93) = 7.22: X1(94) = 7.3: X1(95) = 7.38: X1(96) = 7.48: X1(97) = 7.63: X1(98) = 7.9: X1(99) = 8.45: X1(100) = 9.15 X1(101) = 9.05: X1(102) = 9.75: X1(103) = 10.17: X1(104) = 10.41: X1(105) = 10.57: X1(106) = 10.68: X1(107) = 10.72: X1(108) = 10.71: X1(109) = 10.71: X1(110) = 10.72: X1(111) = 10.72: X1(112) = 10.73: X1(113) = 10.75: X1(114) = 10.77: X1(115) = 10.79: X1(116) = 10.79: X1(117) = 10.81: X1(118) = 10.83: X1(119) = 10.83: X1(120) = 10.9: X1(121) = 10.93: X1(122) = 10.98: X1(123) = 10.98: X1(124) = 11.05: X1(125) = 11.12: X1(126) = 11.2: X1(127) = 11.26: X1(128) = 11.32: X1(129) = 11.38: X1(130) = 11.42: X1(131) = 11.46: X1(132) = 11.5: X1(133) = 11.53: X1(134) = 11.57: X1(135) = 11.6: X1(136) = 11.63: X1(137) = 11.67: X1(138) = 11.7: X1(139) = 11.75: X1(140) = 11.8: X1(141) = 11.84: X1(142) = 11.87: X1(143) = 11.93: X1(144) = 11.98: X1(145) = 12.02: X1(146) = 12.05: X1(147) = 12.08: X1(148) = 12.12: X2(1) = 0: X2(2) = 0.2: X2(3) = 0.4: X2(4) = 0.6: X2(5) = 0.8: X2(6) = 1: X2(7) = 1.2: X2(8) = 1.4: X2(9) = 1.6: X2(10) = 1.8: X2(11) = 2: X2(12) = 2.2: X2(13) = 2.4: X2(14) = 2.6: X2(15) = 2.8: X2(16) = 3: X2(17) = 3.2: X2(18) = 3.4: X2(19) = 3.6: X2(20) = 3.8: X2(21) = 4: X2(22) = 4.2: X2(23) = 4.4: X2(24) = 4.6: X2(25) = 4.8: X2(26) = 5: X2(27) = 5.5: X2(28) = 6: X2(29) = 6.5: X2(30) = 7: X2(31) = 7.5: X2(32) = 8: X2(33) = 8.5: X2(34) = 9: X2(35) = 9.5: X2(36) = 10: X2(37) = 10.5: X2(38) = 11: X2(39) = 11.5: X2(40) = 12: X2(41) = 12.5: X2(42) = 13: X2(43) = 13.5: X2(44) = 14: X2(45) = 14.5: X2(46) = 15: X2(47) = 15.5: X2(48) = 16: X2(49) = 16.2: X2(50) = 16.4 X2(51) = 16.6: X2(52) = 16.8: X2(53) = 17: X2(54) = 17.2: X2(55) = 17.4: X2(56) = 17.6: X2(57) = 17.8: X2(58) = 18: X2(59) = 18.2: X2(60) = 18.4: X2(61) = 18.6: X2(62) = 18.8: X2(63) = 19: X2(64) = 19.2: X2(65) = 19.4: X2(66) = 19.6: X2(67) = 19.8: X2(68) = 20: X2(69) = 20.2: X2(70) = 20.4: X2(71) = 20.6: X2(72) = 20.8: X2(73) = 21: X2(74) = 21.2: X2(75) = 21.4: X2(76) = 21.6: X2(77) = 21.8: X2(78) = 22: X2(79) = 22.2: X2(80) = 22.4: X2(81) = 22.6: X2(82) = 22.8: X2(83) = 23: X2(84) = 23.2: X2(85) = 23.4: X2(86) = 23.6: X2(87) = 23.8: X2(88) = 24: X2(89) = 24.2: X2(90) = 24.4: X2(91) = 24.6: X2(92) = 24.8: X2(93) = 25: X2(94) = 25.2: X2(95) = 25.4: X2(96) = 25.6: X2(97) = 25.8: X2(98) = 26: X2(99) = 26.2: X2(100) = 26.4 X2(101) = 26.6: X2(102) = 26.8: X2(103) = 27: X2(104) = 27.2: X2(105) = 27.4: X2(106) = 27.6: X2(107) = 27.8: X2(108) = 28: X2(109) = 28.2: X2(110) = 28.4: X2(111) = 28.6: X2(112) = 28.8: X2(113) = 29: X2(114) = 29.2: X2(115) = 29.4: X2(116) = 29.6: X2(117) = 29.8: X2(118) = 30: X2(119) = 30.2: X2(120) = 30.44: X2(121) = 30.6: X2(122) = 30.8: X2(123) = 31: X2(124) = 31.2: X2(125) = 31.4: X2(126) = 31.6: X2(127) = 31.8: X2(128) = 32: X2(129) = 32.2: X2(130) = 32.4: X2(131) = 32.6: X2(132) = 32.8: X2(133) = 33: X2(134) = 33.2: X2(135) = 33.4: X2(136) = 33.6: X2(137) = 33.8: X2(138) = 34: X2(139) = 34.5: X2(140) = 35: X2(141) = 35.5: X2(142) = 36: X2(143) = 37: X2(144) = 38: X2(145) = 39: X2(146) = 40: X2(147) = 41: X2(148) = 42 End Sub 'ñ CO3 â NaOH Sub D66(): slovo = "66. CPb(II)=0.099970M. 20oC. CNaOH=0.102M. MCO3(в Pb(NO3)2)=3% PT. Kpopr = 1.08. DpH = 0. t = 30 c. n = 104": cvet = 0: V = 20: n3 = 104: T1 = 0: T2 = T1: Kpopr = 1.08: C1 = 0.09997 / Kpopr: C(1) = C1: CA = 2 * C1: Ctitr = 0.102: CNaOH(1) = Ctitr: Label4.Caption = slovo: L1 = 10: L2 = 1: ConstantsPT: W7 = 5: R = 50: V3 = 40 X1(1) = 4.5: X1(2) = 5.15: X1(3) = 5.25: X1(4) = 5.33: X1(5) = 5.37: X1(6) = 5.4: X1(7) = 5.43: X1(8) = 5.45: X1(9) = 5.46: X1(10) = 5.47: X1(11) = 5.47: X1(12) = 5.53: X1(13) = 5.48: X1(14) = 5.49: X1(15) = 5.6: X1(16) = 5.51: X1(17) = 5.51: X1(18) = 5.51: X1(19) = 5.51: X1(20) = 5.53: X1(21) = 5.55: X1(22) = 5.55: X1(23) = 5.6: X1(24) = 5.57: X1(25) = 5.59: X1(26) = 5.59: X1(27) = 5.59: X1(28) = 5.61: X1(29) = 5.66: X1(30) = 5.74: X1(31) = 5.75: X1(32) = 5.79: X1(33) = 5.81: X1(34) = 5.85: X1(35) = 5.89: X1(36) = 5.91: X1(37) = 5.95: X1(38) = 6.02: X1(39) = 6.1: X1(40) = 6.2: X1(41) = 6.3: X1(42) = 6.4: X1(43) = 6.51: X1(44) = 6.65: X1(45) = 6.75: X1(46) = 6.79: X1(47) = 6.7: X1(48) = 6.55: X1(49) = 6.51: X1(50) = 6.48 X1(51) = 6.45: X1(52) = 6.45: X1(53) = 6.44: X1(54) = 6.44: X1(55) = 6.47: X1(56) = 6.5: X1(57) = 6.55: 196 X1(58) = 6.59: X1(59) = 6.74: X1(60) = 6.9: X1(61) = 7.2: X1(62) = 8.5: X1(63) = 9.1: X1(64) = 9.32: X1(65) = 9.42: X1(66) = 9.95: X1(67) = 10.18: X1(68) = 10.35: X1(69) = 10.42: X1(70) = 10.45: X1(71) = 10.4: X1(72) = 10.29: X1(73) = 10.23: X1(74) = 10.17: X1(75) = 10.1: X1(76) = 9.9: X1(77) = 10.1: X1(78) = 10.3: X1(79) = 10.37: X1(80) = 10.4: X1(81) = 10.4: X1(82) = 10.41: X1(83) = 10.66: X1(84) = 10.8: X1(85) = 10.85: X1(86) = 10.97: X1(87) = 11.08: X1(88) = 11.22: X1(89) = 11.35: X1(90) = 11.44: X1(91) = 11.52: X1(92) = 11.58: X1(93) = 11.63: X1(94) = 11.68: X1(95) = 11.71: X1(96) = 11.75: X1(97) = 11.78: X1(98) = 11.81: X1(99) = 11.85: X1(100) = 11.87: X1(101) = 11.92: X1(102) = 11.96: X1(103) = 11.99: X1(104) = 12.03 X2(1) = 0: X2(2) = 0.2: X2(3) = 0.4: X2(4) = 0.6: X2(5) = 0.8: X2(6) = 1: X2(7) = 1.2: X2(8) = 1.4: X2(9) = 1.6: X2(10) = 1.8: X2(11) = 2: X2(12) = 2.2: X2(13) = 2.4: X2(14) = 2.6: X2(15) = 2.8: X2(16) = 3: X2(17) = 3.2: X2(18) = 3.4: X2(19) = 3.6: X2(20) = 3.8: X2(21) = 4: X2(22) = 4.2: X2(23) = 4.4: X2(24) = 4.6: X2(25) = 4.8: X2(26) = 5: X2(27) = 5.2: X2(28) = 5.6: X2(29) = 6: X2(30) = 6.5: X2(31) = 7: X2(32) = 7.5: X2(33) = 8: X2(34) = 8.5: X2(35) = 9: X2(36) = 9.5: X2(37) = 10: X2(38) = 11: X2(39) = 12: X2(40) = 13: X2(41) = 14: X2(42) = 15: X2(43) = 16: X2(44) = 17: X2(45) = 18: X2(46) = 18.5: X2(47) = 18.8: X2(48) = 19: X2(49) = 19.2: X2(50) = 19.4 X2(51) = 19.6: X2(52) = 19.8: X2(53) = 20: X2(54) = 20.2: X2(55) = 20.6: X2(56) = 21: X2(57) = 21.5: X2(58) = 22: X2(59) = 23: X2(60) = 24: X2(61) = 25: X2(62) = 25.5: X2(63) = 25.6: X2(64) = 25.7: X2(65) = 25.8: X2(66) = 25.9: X2(67) = 26: X2(68) = 26.1: X2(69) = 26.2: X2(70) = 26.3: X2(71) = 26.4: X2(72) = 26.5: X2(73) = 26.6: X2(74) = 26.7: X2(75) = 26.8: X2(76) = 26.9: X2(77) = 27: X2(78) = 27.2: X2(79) = 27.4: X2(80) = 27.6: X2(81) = 27.8: X2(82) = 28: X2(83) = 28.5: X2(84) = 29: X2(85) = 29.5: X2(86) = 30: X2(87) = 30.5: X2(88) = 31: X2(89) = 31.5: X2(90) = 32: X2(91) = 32.5: X2(92) = 33: X2(93) = 33.5: X2(94) = 34: X2(95) = 34.5: X2(96) = 35: X2(97) = 35.5: X2(98) = 36: X2(99) = 36.5: X2(100) = 37 X2(101) = 38: X2(102) = 39: X2(103) = 40: X2(104) = 41 End Sub ' ñ CO3 â Pb(NO3)2 30c Sub D67(): slovo = "67. CPb(II)=0.099970M. 20oC. CNaOH=0.102M. MCO3(в Pb(NO3)2)=3% PT. Kpopr = 1.08. DpH = 0. t = 60 c. n = 104": cvet = 0: V = 20: n3 = 104: T1 = 0: T2 = T1: Kpopr = 1.08: C1 = 0.09997 / Kpopr: C(1) = C1: CA = 2 * C1: Ctitr = 0.102: CNaOH(1) = Ctitr: Label4.Caption = slovo: L1 = 10: L2 = 1: ConstantsPT: W7 = 2: R = 50: V3 = 40 X1(1) = 4.5: X1(2) = 5.15: X1(3) = 5.26: X1(4) = 5.33: X1(5) = 5.37: X1(6) = 5.4: X1(7) = 5.43: X1(8) = 5.43: X1(9) = 5.46: X1(10) = 5.47: X1(11) = 5.46: X1(12) = 5.48: X1(13) = 5.48: X1(14) = 5.49: X1(15) = 5.53: X1(16) = 5.5: X1(17) = 5.5: X1(18) = 5.5: X1(19) = 5.51: X1(20) = 5.53: X1(21) = 5.55: X1(22) = 5.55: X1(23) = 5.57: X1(24) = 5.57: X1(25) = 5.58: X1(26) = 5.58: X1(27) = 5.58: X1(28) = 5.64: X1(29) = 5.66: X1(30) = 5.71: X1(31) = 5.75: X1(32) = 5.79: X1(33) = 5.8: X1(34) = 5.85: X1(35) = 5.89: X1(36) = 5.91: X1(37) = 5.95: X1(38) = 6.02: X1(39) = 6.1: X1(40) = 6.2: X1(41) = 6.3: X1(42) = 6.4: X1(43) = 6.51: X1(44) = 6.65: X1(45) = 6.7: X1(46) = 6.72: X1(47) = 6.66: X1(48) = 6.53: X1(49) = 6.5: X1(50) = 6.46: X1(51) = 6.44: X1(52) = 6.44: X1(53) = 6.43: X1(54) = 6.43: X1(55) = 6.46: X1(56) = 6.49: X1(57) = 6.53: X1(58) = 6.57: X1(59) = 6.7: X1(60) = 6.86: X1(61) = 7.21: X1(62) = 8.2: X1(63) = 8.5: X1(64) = 9.05: X1(65) = 9.32: X1(66) = 9.9: X1(67) = 10.16: X1(68) = 10.32: X1(69) = 10.39: X1(70) = 10.4: X1(71) = 10.29: X1(72) = 10.15: X1(73) = 10.14: X1(74) = 10.04: X1(75) = 9.96: X1(76) = 9.7: X1(77) = 9.95: X1(78) = 10.18: X1(79) = 10.22: X1(80) = 10.25: X1(81) = 10.27: X1(82) = 10.3: X1(83) = 10.55: X1(84) = 10.7: X1(85) = 10.8: X1(86) = 10.92: X1(87) = 11.06: X1(88) = 11.22: X1(89) = 11.35: X1(90) = 11.44: X1(91) = 11.52: X1(92) = 11.58: X1(93) = 11.63: X1(94) = 11.68: X1(95) = 11.71: X1(96) = 11.75: X1(97) = 11.78: X1(98) = 11.81: X1(99) = 11.85: X1(100) = 11.87 X1(101) = 11.92: X1(102) = 11.96: X1(103) = 11.99: X1(104) = 12.03 X2(1) = 0: X2(2) = 0.2: X2(3) = 0.4: X2(4) = 0.6: X2(5) = 0.8: X2(6) = 1: X2(7) = 1.2: X2(8) = 1.4: X2(9) = 1.6: X2(10) = 1.8: X2(11) = 2: X2(12) = 2.2: X2(13) = 2.4: X2(14) = 2.6: X2(15) = 2.8: X2(16) = 3: X2(17) = 3.2: X2(18) = 3.4: X2(19) = 3.6: X2(20) = 3.8: X2(21) = 4: X2(22) = 4.2: X2(23) = 4.4: X2(24) = 4.6: X2(25) = 4.8: X2(26) = 5: X2(27) = 5.2: X2(28) = 5.6: X2(29) = 6: X2(30) = 6.5: X2(31) = 7: X2(32) = 7.5: X2(33) = 8: X2(34) = 8.5: X2(35) = 9: X2(36) = 9.5: X2(37) = 10: X2(38) = 11: X2(39) = 12: X2(40) = 13: X2(41) = 14: X2(42) = 15: X2(43) = 16: X2(44) = 17: X2(45) = 18: X2(46) = 18.5: X2(47) = 18.8: X2(48) = 19: X2(49) = 19.2: X2(50) = 19.4 X2(51) = 19.6: X2(52) = 19.8: X2(53) = 20: X2(54) = 20.2: X2(55) = 20.6: X2(56) = 21: X2(57) = 21.5: X2(58) = 22: X2(59) = 23: X2(60) = 24: X2(61) = 25: X2(62) = 25.5: X2(63) = 25.6: X2(64) = 25.7: X2(65) = 25.8: X2(66) = 25.9: X2(67) = 26: X2(68) = 26.1: X2(69) = 26.2: X2(70) = 26.3: X2(71) = 26.4: X2(72) = 26.5: X2(73) = 26.6: X2(74) = 26.7: X2(75) = 26.8: X2(76) = 26.9: X2(77) = 27: X2(78) = 27.2: X2(79) = 27.4: X2(80) = 27.6: X2(81) = 27.8: X2(82) = 28: X2(83) = 28.5: X2(84) = 29: X2(85) = 29.5: X2(86) = 30: X2(87) = 30.5: X2(88) = 31: X2(89) = 31.5: X2(90) = 32: X2(91) = 32.5: X2(92) = 33: X2(93) = 33.5: X2(94) = 34: X2(95) = 34.5: X2(96) = 35: X2(97) = 35.5: X2(98) = 36: X2(99) = 36.5: X2(100) = 37 X2(101) = 38: X2(102) = 39: X2(103) = 40: X2(104) = 41 End Sub Sub D68(): slovo = "68. CPb(II)=0.099970M. 20oC. CNaOH=0.102M. MCO3(в Pb(NO3)2)=3% PT. Kpopr = 1.08. DpH = 0. t = 60 c. n = 2": cvet = 0: V = 20: n3 = 2: T1 = 0: T2 = T1: Kpopr = 1.08: C1 = 0.09997 / Kpopr: C(1) = C1: CA = 2 * C1: Ctitr = 0.102: CNaOH(1) = Ctitr: Label4.Caption = slovo: L1 = 10: L2 = 1: ConstantsPT: W7 = 3: R = 90: V3 = 40 X1(1) = 7.77: X2(1) = 25.7: X1(2) = 9.18: X2(2) = 26.8 End Sub
