1 000738 2 Настоящее изобретение относится к при-

1
Настоящее изобретение относится к применению 2-этилгексил-α-циано-β,β-дифенилакрилата в косметических композициях или для
получения косметических композиций, содержащих п-метилбензилиденкамфору в сочетании,
по крайней мере, с одним дибензоилметановым
производным, с целью улучшения стабильности
п-метилбензилиденкамфоры в таких композициях.
Известно, что световые излучения с длинами волн от 280 нм до 400 нм вызывают потемнение эпидермы человека, а лучи с длинами
волн от 280 нм до 320 нм, известные под названием УФ-Б (ультрафиолетовое излучение Б),
провоцируют эритемы и ожоги кожи, которые
могут препятствовать проявлению естественного загара; следовательно, нужно отфильтровывать излучение УФ-Б.
Также известно, что УФ-А-лучи с длинами
волн от 320 нм до 400 нм, которые вызывают
потемнение кожи, способны индуктировать её
старение, особенно в случае чувствительной
кожи или кожи, постоянно подвергающейся
воздействию солнечного излучения. УФ-А-лучи
вызывают в первую очередь потерю эластичности кожи и появление морщин, что приводит к
преждевременному старению. Они благоприятствуют возникновению эритематозной реакции
или усиливают эту реакцию у некоторых индивидуумов или даже могут быть первопричиной
фототоксических или фотоаллергических реакций. Следовательно, желательно отфильтровывать также УФ-А-излучение.
В этом отношении дибензоилметановые
производные, и в частности, 4-трет-бутил-4'метоксидибензоилметан, выпускаемый в продажу фирмой Givaudan под торговым названием
"Parsol 1789", представляют особый интерес как
УФ-А-фильтры, поскольку обладают собственной сильной абсорбирующей способностью.
Однако эти фильтры обладают тем недостатком, что они являются фотореактивными, то
есть разлагаются под действием света и тем самым теряют свои фотозащитные свойства в отношении кожи и волос.
В заявке на патент Франции 2 697 700 заявителем уже предложено сочетать с 4-третбутил-4'-метоксидибензоилметаном п-метилбензилиденкамфору, чтобы улучшить светостойкость косметических композиций, содержащих
4-трет-4'-метоксидибензоилметан.
Однако, это решение не является полностью удовлетворительным, учитывая тот факт,
что п-метилбензилиденкамфора сама склонна к
постепенному исчезновению под действием
света. В содержащих её косметических композициях концентрация п-метилбензилиденкамфоры снижается под действием света и, следовательно, они теряют свою фотозащитную эффективность.
Однако в результате значительных исследований, проводимых в области вышеуказанной
000738
2
фотозащиты, заявитель в настоящее время нашел, что введение 2-этилгексил-α-циано-β,βдифенилакрилата в композицию, содержащую
п-метилбензилиденкамфору в сочетании по
крайней мере с одним дибензоилметановым
производным, и, в частности, с 4-трет-бутил-4'метоксидибензоилметаном, позволяет улучшать
заметным образом стабильность п-метилбензилиденкамфоры в таких композициях, и, следовательно, общую эффективность этих композиций.
Это открытие составляет основу изобретения.
Следовательно, предметом настоящего
изобретения является применение 2-этилгексилα-циано-β, β-дифенилакрилата в косметических
композициях или для получения косметических
композиций, содержащих п-метилбензилиденкамфору и дибензоилметановое производное, в частности, 4-трет-4'-метоксидибензоилметан, для улучшения стабильности пметилбензилиденкамфоры в вышеуказанных
композициях.
Предметом настоящего изобретения является также способ улучшения стабильности, и,
следовательно, эффективности, косметической
композиции, содержащей п-метилбензилиденкамфору и дибензоилметановое производное, в
частности, 4-трет-бутил-4'-метоксидибензоилметан, причем вышеуказанный способ состоит
во введении в вышеуказанную композицию эффективного количества 2-этилгексил-α-циано-β,
β-дифенилакрилата.
Таким образом, согласно изобретению,
можно получать косметические композиции,
содержащие, по крайней мере, одно дибензоилметановое производное в сочетании с пметилбензилиденкамфорой, концентрация пметилбензилиденкамфоры в которых остается
относительно постоянной, даже если эти композиции подвергают воздействию света.
Другие характеристики, аспекты и преимущества настоящего изобретения следуют из
нижеприводимого подробного описания.
Композиции согласно настоящему изобретению, следовательно, содержат п-метилбензилиденкамфору в сочетании, по крайней мере,
с одним дибензоилметановым производным.
Как указано выше, дибензоилметановыми
производными согласно настоящему изобретению являются сами по себе уже хорошо известные соединения, описываемые, в частности, в
заявках на патенты Франции 2 326 405 и 2 440
933, а также в заявке на европейский патент 0
114 607, технические сведения из которых, касающиеся самого определения этих соединений,
полностью включены в настоящее описание в
качестве ссылок.
Из более предпочтительных согласно настоящему изобретению дибензоилметановых
производных, в частности, можно назвать, не
3
ограничивая этим перечнем объема охраны изобретения, следующие :
- 2-метилдибензоилметан;
- 4-метилдибензоилметан;
- 4-изопропилдибензоилметан;
- 4-трет-бутилдибензоилметан;
- 2,4-диметилдибензоилметан;
- 2,5-диметилдибензоилметан;
- 4,4'-диизопропилдибензоилметан;
- 4-трет -бутил-4'-метоксидибензоилметан;
- 2-метил-5-изопропил-4'-метоксидибензоилметан;
- 2-метил-5-трет-бутил-4'-метоксидибензоилметан;
- 2,4-диметил-4'-метоксидибензоилметан;
- 2,6-диметил-4-трет-бутил-4'-метоксидибензоилметан.
Из вышеуказанных дибензоилметановых
производных согласно настоящему изобретению особенно предпочитают использовать 4трет-бутил-4'-метоксидибензоилметан, в частности, тот, который предлагается к продаже
фирмой Givaudan под торговым названием
"PARSOL 1789", это соединение отвечает следующей структурной формуле (I):
Другим предпочтительным согласно настоящему изобретению дибензоилметановым
производным является 4-изопропилдибензоилметан, представляющий собой соединение,
выпускаемое в продажу фирмой Мерк под названием "EUSOLEX 8020" и отвечающее следующей структурной формуле (II):
п-Метилбензилиденкамфора представляет
собой известный жирорастворимый фильтр,
абсорбирующий в УФ-Б-области, выпускаемый,
в частности, фирмой Мерк под торговым названием "EUSOLEX 6300".
Что касается 2-этилгексил-α-циано-β,βдифенилакрилата, называемого ещё октокриленом, то он представляет собой жидкий липофильный фильтр, известный своей активностью
в отношении УФ-Б. Речь идет о продукте, который имеется в продаже и выпускается, в частности, фирмой БАСФ под названием «UVINUL N
539». Указанное соединение oтвечает следующей формуле (III)
в которой φ означает фенильный радикал.
000738
4
Таким образом, когда добавляют достаточное (эффективное) количество 2-этилгексилα-циано-β,β-дифенилакрилата к композиции,
содержащей п-метилбензилиденкамфору и дибензоилметановое производное, в частности, 4трет-бутил-4'-метоксидибензоилметан, то наблюдают повышение светостойкости этой композиции, и, следовательно, улучшение её эффективности во времени.
Предпочтительно, 2-этилгексил-α-циано-β,
β-дифенилакрилат в композициях согласно изобретению находится в количестве, по крайней
мере, равном 0,5 мас.%, в расчете на всю массу
композиции. Ещё более предпочтительно, это
количество составляет от 0,5 до 3 мас.%, в расчете на всю массу композиции.
Косметические композиции согласно настоящему изобретению, разумеется, могут содержать один или несколько дополнительных,
активных в отношении УФ-А-и/или УФ-Бизлучений гидрофильных или липофильных
солнечных фильтров, отличных от вышеуказанных трех фильтров.
Эти дополнительные фильтры могут быть
выбраны, в частности, среди производных коричной кислоты, производных салициловой кислоты, производных камфоры, других, чем пметилбензилиденкамфора, как, например, бензол-1,4-ди(3-метилиден-10-камфосульфоновая)
кислота, производных триазина, производных
бензофенона, других, чем 2-этилгексил-αциано-β,β-дифенилакрилат,β,β-дифенилакрилатных
производных,
производных
паминобензойной кислоты, полимерных фильтров и силиконовых фильтров, описанных в международной заявке 93/04665. Другие примеры
органических фильтров приводятся в заявке на
европейский патент 0 487 404.
Композиции согласно изобретению также
могут содержать способствующие загару компоненты и/или компоненты для искусственного
загара кожи (агенты, вызывающие искусственный загар кожи) такие как, например, дигидроксиацетон (DHA).
Косметические композиции согласно изобретению могут ещё содержать пигменты или
нанопигменты (средний размер первичных частиц обычно составляет 5-100 нм, предпочтительно 10-50 нм), оксиды металлов с защитным
покрытием или без него, как, например, нанопигменты на основе диоксида титана (аморфного или кристаллического в рутильной и/или анатазной форме), железа, цинка, циркония или
церия, которые все являются сами по себе хорошо известными фотозащитными агентами,
действующими путем физической блокировки
(отражение и/или диффузия) на УФ-излучение.
Классическими защитными покрытиями являются, кроме того, оксид алюминия и/или стеарат алюминия. Такие нанопигменты на основе
оксидов металлов с защитным покрытием или
5
без него описываются, в частности, в заявках на
европейские патенты 0 518 772 и 0 518 773.
Композиции согласно настоящему изобретению, кроме того, могут содержать классические косметические добавки, особенно выбираемые среди жировых компонентов, органических растворителей, ионных или неионных загустителей, смягчающих средств, антиоксидантов, опалесцирующих компонентов, стабилизаторов,
пластификаторов,
силиконов,
αгидроксикислот, противовспенивателей, гидратантов, витаминов, отдушек, консервантов, поверхностно-активных веществ, наполнителей,
комплексообразователей, полимеров, пропеллентов, подщелачивающих или подкисляющих
агентов, красителей, или любого другого ингредиента, обычно используемого, в косметике, в
частности, для получения противосолнечных
композиций в виде эмульсий.
Разумеется, специалист должен выбирать
возможное или возможные вышеуказанные дополнительные соединения и/или их количества
таким образом, чтобы не ухудшались или существенно не ухудшались за счет предусматриваемой добавки или предусматриваемых добавок
предпочтительные свойства, присущие тройному сочетанию согласно изобретению.
Жировые вещества могут состоять из масла или воска или их смесей, они содержат также
жирные кислоты, жирные спирты и эфиры жирных кислот. Масла могут быть выбраны среди
животных, растительных, минеральных или
синтетических масел и, в частности, среди вазелинового масла, парафинового масла, силиконовых, летучих или нет, масел, изопарафинов,
поли-α-олефинов, фторированных или перфторированных масел. Точно также, воски могут
быть выбраны среди известных животных восков, природных восков, растительных, минеральных или синтетических восков.
Из органических растворителей можно назвать спирты и низшие многоатомные спирты.
Загустители могут быть выбраны, в частности, среди сшитых полиакриловых кислот,
гуаровых смол и модифицированных или немодифицированных целлюлоз, таких, как гидроксипропилированная гуаровая смола, метилгидроксиэтилцеллюлоза и гидроксипропилметилцеллюлоза.
Композиции согласно изобретению могут
быть получены хорошо известными специалисту способами, в частности, такими, которые
предназначены для приготовления эмульсий
типа масло-в-воде или вода-в-масле.
Эта композиция может находиться в частности в виде простой или сложной эмульсии
(вода-в-масле; масло-в-воде; масло-вода-масло;
или вода-масло-вода), такой как крем, молочко,
гель или гель-крем, в виде порошка (пудры),
твердой палочки и при необходимости может
000738
6
быть упакована в виде аэрозоля и находиться в
форме пены или спрея.
Когда речь идет об эмульсии, её водная
фаза может содержать везикулярную неионную
дисперсию, получаемую известными способами
(Bangham, Standish и Watkins, J. Mol. Biol., 13,
238 (1965); патенты Франции 2 315 991 и
2416008).
Косметическая композиция согласно изобретению может быть использована в качестве
композиции для защиты эпидермы человека или
волос от ультрафиолетовых лучей, в качестве
противосолнечной композиции или как средство
для макияжа.
Когда косметическую композицию согласно изобретению используют для защиты эпидермы человека от Уф-лучей, или в качестве
противосолнечного состава, она может находиться в виде суспензии или дисперсии в растворителях или жировых веществах, в виде неионной везикулярной дисперсии или же в виде
эмульсии, предпочтительно типа масло-в-воде,
такой, как крем или молочко, в виде мази, геля,
гель-крема, твердой палочки, карандаша, аэрозольной пены или спрея.
Когда косметическую композицию согласно изобретению используют для защиты волос,
то она может находиться в виде шампуня, лосьона, геля, эмульсии, неионной везикулярной
дисперсии, лака для волос и представлять собой,
например, композицию для ополаскивания, для
нанесения до или после мытья шампунем, до
или после окрашивания или обесцвечивания, до,
во время или после перманента или распрямления волос, или в виде лосьона или геля для укладки волос или лечебно-профилактического
назначения, лосьона или геля для расчесывания
или укладки волос, состава для перманентной
завивки или распрямления, окраски или обесцвечивания волос.
Когда композицию используют в качестве
средства для макияжа ресниц, бровей или кожи,
такого, как лечебно-профилактический крем для
эпидермы, тональный крем, карандаш губной
помады, тени для век, румяна, тушь для ресниц
или косметический карандаш, называемый еще
"карандаш для подводки глаз", она может находиться в твердой или пастообразной, безводной
или водной форме, как эмульсии масло-в-воде
или вода-в-масле, неионные везикулярные дисперсии или же суспензии.
Для сведения, в случае противосолнечных
составов согласно изобретению, которые имеют
основу типа эмульсии масло-в-воде, водная фаза
(включающая обычно гидрофильные фильтры)
составляет обычно 50-95 мас.%, предпочтительно 70 - 90 мас. %, в расчете на всю совокупность
состава, а масляная фаза (включающая, в частности, липофильные фильтры) составляет 5-50
мас.%, предпочтительно 10-30 мас.%, в расчете
на всю совокупность состава, и (со)эмульгатор
или (со)эмульгаторы составляют 0,5-20 мас.%,
7
000738
предпочтительно 2-10 мас.%, в расчете на всю
совокупность состава.
Ниже приводится конкретный пример, иллюстрирующий изобретение, но не ограничивающий его объема охраны.
Пример.
Готовят шесть эмульсий масло-в-воде следующего состава:
п-Метилбензилиденкамфора (Eusolex 6300)
4,5%
4-трет -Бутил-4'-метоксидибензоилметан (Parsol 1789) 1,5%
2-Этилгексил-α-циано-β,β-дифенилакрилат (Uvinul N Х%
539)
Смесь глицеринмоностеарата с ПЭГ-стеаратом (100
1,5%
этиленоксидных звеньев), выпускаемая в продажу
фирмой ICI под торговым названием " Arlacel 165"
1,7%
Дважды перегнанный чистый цетиловый спирт (C16
90%)
Сшитая полиакриловая кислота
0,2%
8%
Бензоат спиртов с C12/C15
Гексадецилфосфат калия
1%
Триэтаноламин
0,2%
Дигидрат натриевой соли этилендиаминтетрауксус0,1%
ной кислоты
Циклометикон, выпускаемый в продажу фирмой Дау 5%
Корнинг под названием " DC 245 Fluid "
Смесь α,ω-дигидроксилированного полидиметилси- 5%
локсана с циклотетра- и циклопентадиметилсилоксаном (56/44) (14/86)
Антиоксидант
0,5%
Гидратанты
15%
Консерванты
Достаточное количество
Деминерализованная
стерилизованная вода
До общего количества 100,0%
Х изменяется в пределах от 0 до 10%.
Для каждой из этих эмульсий определяют
содержание в процентах остаточной пметилбензилиденкамфоры после облучения УФлучами согласно следующему протоколу: в случае каждой композиции готовят четыре контрольных образца и четыре испытуемых образца. На матированные, предварительно промытые водой, затем высушенные пластины из полиметилметакрилата помещают 16 мг композиции, которую наносят тонким слоем на поверхность размером 2х4 см2. Затем все пластины
выдерживают в темноте в течение получаса.
После этого пластины (SUNTEST CPS Heraues)
облучают в течение четырех часов и пяти минут, сохраняя контрольные пластины в темноте
в течение времени облучения других пластин.
Затем проводят количественный анализ
образцов следующим образом: экстрагируют
фильтры, погружая каждую пластину в 50 г
изопропанола, чтобы солюбилизировать фильтры. Пластины и содержащий фильтры растворитель после этого обрабатывают ультразвуком в
течение 5 мин для обеспечения эффективного
перемешивания. Всё количество остаточного
фильтра УФ-Б (Uvinul N 539 + Eusolex 6300)
количественно определяют на спектрофотометре.
Учитывая, что 2-этилгексил-α-циано-β,βдифенилакрилат совершенно фотостабилен (никакого заметного разложения), из этого всего
количества после УФ-Б-облучения вычитают
начальное содержание 2-этилгексил-α-циано-
8
β,β-дифенилакрилата: таким образом получают
концентрацию остаточной п-метилбензилиденкамфоры (Eusolex 6300).
Равным образом определяют концентрацию остаточного УФ-А-фильтра (Parsol 1789).
Результаты
содержания
остаточного
фильтра в процентах представлены в таблице 1.
% добавленного
Uvinul N 539
0
0,5
1,5
3
6
10
% остаточного Eusolex 6300 (УФ-Б)
65
84
76
88
79
88
Таблица 1
% остаточного
Parsol 1789 (УФ-А)
62
78
74
87
87
92
Эти результаты ясно показывают, что присутствие 2-этилгексил-α-циано-β,β-дифенилакрилата (Uvinul N 539) в содержащей пметилбензилиденкамфору (Eusolex 6300) в сочетании с 4-трет-бутил-4'-метоксидибензоилметаном (Parsol 1789) композиции повышает стабильность п-метилбензилиденкамфоры. Начиная с добавления 0,5% 2-этилгексил-α-цианоβ,β-дифенилакрилата к композиции, содержащей 4,5% п-метил-бензилиденкамфоры и 1,5%
4-трет-бутил-4'-метоксидибензоилметана, стабильность п-метилбензилиденкамфоры значительным образом улучшается. Учитывая тот
факт, что п-метилбензилиденкамфора фотостабилизирует 4-трет-бутил-4'-метоксидибензоилметан (см. патент Франции 2 607 700), следовательно, констатируют (колонка 3 таблицы 1),
что фотостабильность 4-трет-бутил-4'-метоксидибензоилметана четко улучшается.
Композиция согласно изобретению, следовательно, особенно фотостабильна.
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
1. Применение 2-этилгексил-α-циано-β,βдифенилакрилата в косметических композициях
или для получения косметических композиций,
содержащих п-метилбензилиденкамфору и дибензоилметановое производное, для улучшения
стабильности п-метилбензилиденкамфоры в
вышеуказанных композициях.
2. Применение по п.1, отличающееся тем,
что вышеуказанным дибензоилметановым производным является 4-трет-бутил-4'-метоксидибензоилметан.
3. Применение по п.1, отличающееся тем,
что вышеуказанным дибензоилметановым производным является 4-изопропилдибензоилметан.
4. Применение по любому из пп.1-3, отличающееся тем, что 2-этилгексил-α-циано-β,βдифенилакрилат содержится в вышеуказанной
композиции в количестве, по крайней мере,
равном 0,5 мас.% в расчете на всю массу композиции.
9
000738
5. Применение по п.4, отличающееся тем,
что вышеуказанное количество 2-этилгексил-αциано-β,β-дифенилакрилата составляет от 0,5 до
3 мас.% в расчете на всю массу композиции.
6. Способ улучшения стабильности косметических композиций, содержащих п-метилбензилиденкамфору и дибензоилметановое производное, отличающийся тем, что он состоит во
введении в вышеуказанные композиции эффек-
10
тивного количества 2-этилгексил-α-циано-β,βдифенилакрилата.
7. Способ по п.6, отличающийся тем, что
дибензоилметановым производным является 4трет-бутил-4'-метоксидибензоилметан.
8. Способ по п.6, отличающийся тем, что
дибензоилметановым производным является 4изопропилдибензоилметан.
Евразийская патентная организация, ЕАПВ
Россия, Москва, ГСП 103621, М. Черкасский пер., 2/6