Ж У Р Н А Л университета в о д н ы х коммуникаций Список литературы 1. Анфилатов В. С. Системный анализ в управлении / В. С. Анфилатов. — М.: Финансы и статистика, 2009. — 368 с. 2. Кубарев М. С. Научно-методические основы разработки стратегии предприятия в условиях экологизации производства: автореф. дис. … канд. наук / М. С. Кубарев. — Екатеринбург, 2007. — 16 с. 3. Сорокин Н. Д. Плата за негативное воздействие на окружающую среду: пособие для природопользователей / Н. Д. Сорокин. — СПб., 2008. (Б-ка Интеграла). 4. Балтийский регион как полюс экономической интеграции Северо-Запада Российской Федерации и Европейского Союза / В. П. Гутник, А. П. Клемешев, Г. М. Федоров [и др.]; под ред. В. П. Гутника, А. П. Клемешева. — Калининград, 2006. 5. Руководящие указания по аудиту систем менеджмента качества и/или систем экологического менеджмента // Российский морской регистр судоходства. — М., 2007. 6. Митрофанова Л. А. Прогнозирование ситуации и оптимизации принятия решений для повышения безопасности и улучшения экологической обстановки при чрезвычайных ситуациях на водном транспорте / Л. А. Митрофанова, Е. И. Сухорукова, Ю. Д. Моторыгин // Сервис безопасности в России: материалы Междунар. науч.-практ. конф. — СПб.: СПб ун-т ГПС МЧС России, 2009. 7. Климкина Н. Л. Программный комплекс статистического анализа вероятностных процессов на основе цепей Маркова / Н. Л. Климкина, Е. М. Гриценко // СГТУ. Сер.: Наука и образование. — 2007. — № 1. УДК 502.1/2:656.6 Е. М. Морозова, ст. преподаватель, СПГУВК ИССЛЕДОВАНИЕ СПОСОБА ОБЕЗЗАРАЖИВАНИЯ СТОЧНЫХ ВОД С ПОМОЩЬЮ ОЗОНА INVESTIGATION OF METHOD OF SEWAGE DESINFECTION WITH OZONE Выпуск 3 В статье представлены сравнительные характеристики различных способов обеззараживания сточных вод. Рассмотрен способ обеззараживания сточных вод озоном: физические и химические свойства озона, процесс образования озона, реакции, протекающие в процессе обеззараживания, описывается бактерицидное действие. The article gives comparative characteristics of different methods for sewage disinfection. Method of sewage water disinfection with ozone is considered: physical and chemical properties of ozone, process of ozone formation, reactions in the process of disinfection, bactericidal effect is described. 162 Ключевые слова: сточные воды, способы обеззараживания, озон, озонирование, бактерицидное действие. Key words: sewage, methods of disinfection, ozone, ozonizing, bactericidal effect. В СЕ природные воды, а также большинство питьевых и особенно сточных являются средой обитания микроорганизмов. Вода, используемая для хозяйственнопитьевых целей, не должна содержать болезнетворных микроорганизмов или способного к росту планктона. При эксплуатации аппа- Ж У Р Н А Л университета в о д н ы х коммуникаций ношении, допустимо сбрасывать в водоем только после их очистки и обеззараживания. Обеззараживанием очищенных сточных вод называется процесс уничтожения имеющихся в воде болезнетворных бактерий и устранения опасности заражения воды в водоемах. Выбор метода обеззараживания осуществляют на основании расхода и качества очищенных сточных вод, условий поставки и хранения реагентов. Также выбор метода обеззараживания сточных вод определяется не только технико-экономическими показателями, но и экологическими требованиями (табл. 1). Таблица 1 Сравнительные характеристики различных методов обеззараживания сточных вод ратуры, охлаждаемой водой, забираемой непосредственно из водоисточников, возникают затруднения из-за развития на омываемых поверхностях микрофлоры и водорослей. При этом ухудшается теплоотдача, уменьшается мощность турбин. Наличие в природной воде железа и марганца создает условия для зарастания железо- или манганобактерий, что может привести к зарастанию трубопроводов. Поступление необеззараженных сточных вод в водоемы может стать причиной возникновения массовых эпидемических заболеваний: брюшной тиф, холера, гепатит А. Поэтому сточные воды, опасные в эпидемическом от- Время, мин Последействие, сут Органолептические свойства воды Конструктивная сложность Хлорирование 30–60 1–5 Ухудшает Высокая при применении жидкого хлора (опасность утечки) Озонирование 5–30 — Улучшает Средняя (высокое электрическое напряжение, утечка озона) УФ-облучение 1–15 — Не влияет Малая Не влияет Высокая (необходимость обеспечения радиационной безопасности, опасность при смене источников облучения) Не влияет Высокая (необходимость обеспечения радиационной безопасности, сложная конструкция ускорителя) Метод обеззараживания γ-облучение Облучение ускоренными электронами 1–15 1–15 — — основано на разрыве свободным кислородом органических соединений при взаимодействии с ними. В реакциях разрушения органических соединений участвуют и свободные радикалы, образующиеся при разложении озона в воде. Озон (О3) — аллотропная модификация кислорода. При нормальных условиях озон представляет собой голубой газ с интенсивной окраской и характерным запахом, который ощущается при концентрации озона 10–7–10–8 %. Чистый озон — вещество взрывчатое, однако при его концентрации в воздухе и кислородных смесях менее 10 % взрывоопасность минимальна. Озон — один из сильнейших окислителей. Он окисляет все металлы, кроме Выпуск 3 Обеззараживание воды озоном имеет значительные преимущества перед хлорированием. При введении озона в воду происходит окисление ферментов бактериальных клеток, а также органических веществ, обусловливающих цветность, привкус и запах. В процессе обработки воды происходят реакции окисления органических примесей воды и частичное ее обеззараживание. Озонирование позволяет достичь наряду с обесцвечиванием, устранением привкусов и запахов воды ее обеззараживания, за счет высокой окислительной способности озона. При этом в воду не вносятся посторонние примеси и не образуются вредные для человека соединения. Бактерицидное действие озона 163 Выпуск 3 Ж У Р Н А Л 164 университета в о д н ы х коммуникаций золота и платиновых металлов, а также большинство неметаллов. Он переводит низшие оксиды в высшие, а сульфиды металлов — в сульфаты. Озоно-воздушную смесь получают действием электрического разряда на кислород воздуха в озонаторах. При этом в озонаторе под действием внешней энергии протекает распад молекул кислорода и синтеза молекул озона: О2 + энергия ↔ О + О, О2 + О ↔ О3 + энергия. В сухом воздухе озон медленно разлагается с образованием кислорода: О3 ↔ О2 + О – 115,6 кДж О + О3 ↔ 2О2 + 457,6 кДж . 2О3 ↔ 3О2 + 342 кДж Этот процесс ускоряется при увеличении влажности воздуха и в присутствии катализаторов (платины, серебра, кобальта, марганца). Поэтому во влажном воздухе озон проявляет сильное коррозионное действие. Более устойчивы к действию озона нержавеющая сталь и алюминий. В воде озон разлагается по радикальному механизму, который сопровождается образованием перекисных соединений и свободных радикалов ОН*, НО2*, обладающих высокой химической активностью, это можно представить следующим образом: О3 + Н2О → 2ОН* + О2 (начало цепи) О3 + ОН– → НО2* + О2, О3 + НО2* → ОН* + 2О2 (развитие цепи) ОН* + ОН* → Н2О2 (обрыв цепи) О3 + Н2О2 → ОН* + НО2 + О2, ОН* + НО2 → Н2О + О2 (обрыв цепи). Развитие промышленности и сельского хозяйства значительно повысили угрозу загрязнения сточных вод токсичными продуктами. Особую опасность представляют находящиеся в воде пестициды, принадлежащие к разным классам органических соединений. Токсичность пестицидов возрастает в процессе обработки сточных вод, в частности при обеззараживании хлорированием. Более токсичные кислородные производные образуются при взаимодействии с хлором карбофоса и фосфамида. Высокотоксичный метилпараоксон образуется при взаимодействии хлора с метафосом. Паратион незначительными доза- ми хлора окисляется в параоксон, который в 100 раз токсичнее паратиона. При озонировании пестицидов одновременно с дезодорацией растворов происходит глубокое разрушение исходных соединений. Так, фосфамид и карбофос разлагаются практически полностью с образованием нетоксичных продуктов, причем дезодорация достигается уже в самом начале процесса озонирования. Аналогично происходит и разрушение метафоса. Озонирование воды, содержащей фенол, о-креозол, о-хлорфенол, п-хлорфенол, позволяет достичь практически полного их разрушения, тогда как хлорирование фенолсодержащих сточных вод сопровождается появлением стойкого запаха за счет образования хлорфенольных соединений. При озонировании воды, содержащей СПАВ и нефтепродукты, полностью уничтожаются запахи, при концентрациях СПАВ до 5–10 мг/л. При более высоких концентрациях возникает неприятный устойчивый запах, что объясняется накоплением в растворе промежуточных продуктов реакции. В большинстве реакций озона с неорганическими веществами в окислении принимает участие только один атом кислорода, два других атома выделяются в виде молекулы О2. Взаимодействие с озоном обычно приводит к образованию высших оксидов. Так, марганец окисляется до MnO4–, низшие оксиды азота переходят в N2O5, аммиак окисляется до нитрата аммония NH4NO3, галогены — до ClO2 и Br2O5. Окисление озоном сероводорода протекает в две стадии: H2S + O3 → H2O + SO2 3H2S + 4O2 → 3H2SO4. При избытке окислителя преобладает вторая реакция. Очень легко взаимодействуют с озоном цианиды с образованием мочевины: CN– + O3 → OCN– + O2 OCN– + 2H+ + H2O → CO2 + NH4+ NH4+ + OCN– → CO(NH2)2. Бактерицидное действие озона объясняется его способностью нарушать обмен веществ в живой клетке за счет смещения равновесия восстановления сульфидных групп в неактивные дисульфидные формы. Ж У Р Н А Л Озон очень эффективно обеззараживает споры, патогенные микроорганизмы и вирусы. Озон окисляет компоненты стенки клетки еще до проникновения внутрь микроорганизма и окисления цитоплазматических структур (ферментов, ДНК, РНК). Когда бόльшая часть мембраны разрушена, клетка погибает. Если мембраны разрушены частично, клетки могут соединиться друг с другом, чем объясняются наблюдаемые иногда повреждения, не приводящие к гибели клетки. университета в о д н ы х коммуникаций Более широкое использование озона может быть связано с его потенциально меньшей опасностью для водоема-приемника: остаточный растворенный в воде озон полностью разлагается за 7–10 мин, а значит, в водоем не поступает. Поэтому использование озона для обработки сточных вод имеет двойную цель: обеспечить обеззараживание и улучшить качество очищенной воды. Данные об эффективности обработки сточных вод озоном представлены в табл. 2. Таблица 2 Эффективность (%) обработки озоном биологически очищенных сточных вод Бактериологический показатель Эффект снижения Микробное число Энтерококки Фекальные стрептококки Бактериофаги Сальмонеллы Взвешенные вещества БПК5 ХПК Окисляемость перманганатная СПАВ и нефтепродукты Нитриты Железо и марганец 99,99 99,78 99,70 99,91 100 30–50 5–25 15–20 20–30 99,00 99,00 30–50 Можно выделить основные показания к применению озона для обработки сточных вод: — недопустимо высокое содержание хлора и необходимость дехлорирования; — невозможность применения по каким-либо причинам хлора; — необходимость одновременного с обеззараживанием улучшения качества воды; — предотвращение образования в результате хлорирования канцерогенных соединений. Реакции озона со сточными водами еще мало изучены, поэтому необходимым этапом в разработке технологии озонирования сточных вод является проведение предварительных технологических исследований. Список литературы Выпуск 3 1. Отведение и очистка сточных вод Санкт-Петербурга / под общ. ред. Ф. В. Кармазинова. — СПб.: Изд-во «Новый журнал», 2002. — 684 с. 2. Ивчатов А. Л. Химия воды и микробиология / А. Л. Ивчатов, В. И. Малов. — М.: ИНФРАМ, 2011. — 218 с. 3. Воронов Ю. В. Водоотведение / Ю. В. Воронов [и др.]. — М.: ИНФРА-М, 2008. 4. Вехотко Т. И. Химия и микробиология природных и сточных вод / Т. И. Вехотко, Л. И. Ильменкова. — Л.: ЛИИЖТ, 1982. — Ч. 5: Стабилизация воды. Методы обеззараживания воды. 5. Кульский Л. А. Химия и микробиология воды. Практикум / Л. А. Кульский, Т. М. Левченко, М. В. Петрова. — Киев: Вища школа, 1976. 165