ИНЖЕНЕРНО-ЭКОЛОГИЧЕСКИЕ ПРОБЛЕМЫ ПЕРЕРАБОТКИ ФОСФАТНОГО СЫРЬЯ И АНАЛИЗ УТИЛИЗАЦИИ ОТХОДОВ

advertisement
Тургумбаева Х.Х., Бейсекова Т.И., Лапшина И.З., Шанбаев М.Ж.
Казахский национальный технический университет им.К.И.Сатпаева
Алматы, Казахстан
ИНЖЕНЕРНО-ЭКОЛОГИЧЕСКИЕ ПРОБЛЕМЫ ПЕРЕРАБОТКИ
ФОСФАТНОГО СЫРЬЯ И АНАЛИЗ УТИЛИЗАЦИИ ОТХОДОВ
ФОСФОРНОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ НА ПРИМЕРЕ ТОО «КАЗФОСФАТ»
Цель работы: На основе
Каратау-Жамбылский
территориальнопроизводственного комплекса (ТПК) выявить инженерно-экологические проблемы
добычи и переработки фосфатного сырья и провести анализ отходов фосфорной
промышленности, включающий оценку видов и объемов накопленных отходов.
Одна из главных категорий в инженерной экологии – природно-промышленная
система, образовавшаяся в результате взаимодействия производства с природной средой,
которая обладает определенной структурой и особенностями функционирования.
При появлении в структуре экологической системы объектов промышленного
производства, оказывающих влияние на ее функционирование, возникает новая
(искусственная) экологическая система, которую и предлагается называть природнопромышленной системой. В общем случае ППС включает в свою структуру все
компоненты нообиогеоценоза, но характеризуется различными пространственными
параметрами, определяемыми интенсивностью воздействия производства на природную
среду. Пространственная иерархия ППС может быть выражена следующей
последовательностью:
- нообиогеоценоз;
- природно-промышленный комплекс (ППК);
- территориально-производственный комплекс (ТПК).
Природно-промышленный комплекс – это относительно самостоятельная
природно-промышленная система, в структуру которой входят промышленные,
природные, коммунально-бытовые и аграрные объекты, функционирующие как единое
целое. Рационально функционирующий ППК характеризуется минимальными
материальными, энергетическими, трудовыми и другими затратами при условии
получения планируемого объема промышленной продукции, обеспечения необходимого
качества окружающей природной среды и достижения оптимальной продуктивности
сельско-, лесо-, рыбохозяйственных и других угодий, входящих в его состав. Границами
природно-промышленного комплекса (выделенной ППС) будут границы зоны влияния
промышленных предприятий, входящих в состав комплекса [1,2].
Главным компонентом, определяющим направление и характер функционирования
ППК в целом, является его промышленное звено. В структурной схеме промышленного
звена можно выделить объекты основного производства, объекты энергетики и
организации, обеспечивающие строительство новых и реконструкцию действующих
промышленных предприятий. Продукцией промышленного звена считается вся
продукция, отправляемая за пределы ППК, а также предназначенная для удовлетворения
собственных нужд ППК (коммунально-бытового звена) и поддержания заданной
продуктивности (качества) экологической системы района. К продуктам промышленного
звена относятся отходы производства – газообразные, жидкие и пылевидные
промышленные выбросы, которые классифицируются как безвозвратные потери и
загрязняют природную среду.
Давая общее определение, можно сказать, что природно-промышленный комплекс
– это относительная устойчивая и самостоятельная структурная единица ноосфера,
включающая в себя природные, промышленные, сельскохозяйственные и коммунально-
бытовые объекты, которые функционируют как единое целое на основе определенного
типа обмена веществом, энергией и информацией.
На современном этапе развития экономики важное место занимает формирование
крупных территориально-производственных комплексов (ТПК), промышленных районов
и узлов и обеспечение их рационального функционирования. Территориальнопроизводственный комплекс объединяет в единую социально-экономическую систему
функционально
и
территориально
взаимосвязанные
промышленные,
сельскохозяйственные, коммунальные и другие производства, обеспечивая тем самым
комплексное и эффективное использование природных богатств региона.
Выделение территориально-производственных комплексов (ТПК) основывается на
анализе территориальной дифференциации процесса хозяйственного освоения. Его
интенсивность, продолжительность, направленность определяются конкретной
социально-экономической и природной обстановкой, в результате чего формируются
устойчивые в данных условиях типы сочетания хозяйственной деятельности.
Территориально-производственные комплексы (ТПК) имеют большие экономические
основы формирования. Наблюдающиеся отличия связаны со специфическими
признаками, присущими каждому ТПК, и обусловлены, прежде всего, видами сырьевых
ресурсов. В пределах Казахстана сформировано 20 ТПК, иерархическая структура
которых представлена на рисунке 1 [3].
Первый уровень – промышленные узлы, второй – независимые предприятия,
каждой из которых обладает своими внутренними и внешними связями, третий –
разделение предприятия на производства: добыча, термическая подготовка,
восстановительная плавка и т.д., четвертый – технологические линии (смещение,
спекание, дробление, грохочение), пятый – оборудование (окомкователь, смеситель,
грохот, дробилка).
Каратау-Жамбылский ТПК, площадью 56,6 тыс.м2 формируется в юго-западной
части Жамбылской области. В его состав входят четыре административных района, города
Жамбыл, Жанатас, Каратау, а также сельские населенные пункты. Ядро ТПК – ряд
многоотраслевых комплексов, в том числе химический. Химический комплекс,
определяющий специализацию ТПК, характеризуется законченным технологическим
циклом от добычи и переработки фосфоритного сырья до производства минеральных
удобрений и желтого фосфора. В настоящее время он производит до 117 тыс.т. желтого
фосфора и около 1 млн.т. минеральных удобрений. В основном все промышленные
предприятия сосредоточены в городах Жамбыле, Жанатасе и Каратау [4,5].
Технология электротермического метода характеризуется сложностью и
многообразием физико-химических процессов, протекающих при восстановлении фосфат
кальция в электропечах, что в значительной мере обусловливается качеством исходного
сырья, направляемого на переработку. В мировой практике для получения фосфора
электротермическим
методом,
как
правило,
используются
апатит
или
высококачественные фосфориты, содержащие 30 % Р2О5 и более. Специфическими
особенностями отечественной фосфатно-сырьевой базы является наличие ряда
месторождений фосфоритов со сравнительно невысоким в среднем до 27 % содержанием
Р2О5, сложным минералогическим составом, значительным содержанием примесей [6,7].
На рисунке 2 представлена принципиальная схема системы, включающей ряд
подсистем-блоков, учитывающих все производственные операции производства желтого
фосфора.
Анализ Каратау-Жамбылского ТПК (рисунок 1 и рисунок 2) показывает
региональную структуру развития производительных сил и наиболее целесообразную
направленность сырьевых потоков между промышленными узлами. Геотехнические
системы сформированы на уровнях – промышленное предприятие – окружающая среда
(ПП-ОС), промышленный узел – окружающая среда (ПУ-ОС) и ТПК. Эта специфика
КАЗАХСТАН
ТПК
Казахстана
КаратауC
Жамбылский ПТК
Каратау
ДЗС
Жанатас
ДПО
НДФЗ
Аглопроизводство
АКМ-I
Смеситель
АКМ-II
Жамбыл
Фосфорное
производство
АКМ-III
Окомкователь
Промышленные
узлы
Предприятия
Производство
Технологические
линии
Оборудование
Рисунок 1. Иерархическая структура промышленности Казахстана
1
МЕСТОРОЖДЕНИЕ
Разведанные запасы
1.1
Прогнозные запасы
1.4
Промышленные запасы
1.2
Забалансовые запасы
1.3
Добыча горной массы
Вскрышные
породы
2.1
Фосфориты
товарные
среднекусковые
2.2
Фосфориты
товарные
2.3
Фосфориты
мелкокусковые
2.4
Фосконцентрат
3.2
Фосфориты
кремнистые
2.5
Рудная
мелочь
2.6
3
Обогащение
Фоссырье
тонкого помола
3.1
2
Кремний
товарный
3.3
Фосфатокремнистые сланцы
2.7
Кремний фосфатизированный
2.8
Термоподготовка сырья
Хвосты
Обжиг
4.1
3.4
Агломерация
4.2
4
Окомкование
4.3
Электровозгонка фосфора
Производство минеральных удобрений
Удобрения
Отходы
6.1
6
Желтый фосфор
5.1
Шлаки
5.2
5
Шламы
5.3
6.2
Производство побочных продуктов
Строительные материалы
7.1
Рисунок 2. Принципиальная схема производства минеральных удобрений и желтого фосфора
7
обусловлена особенностью перерабатываемого сырья и климатическими условиями
региона [8,9].
Индексация в системе строится по принципу: блок-элемент. Для потоков вещества на
первом месте стоит индекс источника, на втором – приемника, 1 – месторождение: 1.1 –
разведанные запасы; 1.2 – промышленные запасы; 1.3 – забалансовые запасы; 1.4 –
прогнозные запасы. 2 – горно-добывающий блок: 2.1 – вскрышные породы; 2.2 – фосфориты
товарные среднекусковые; 2.3 – фосфориты товарные; 2.4 – фосфориты мелкокусковые; 2.5 –
фосфориты кремнистые; 2.6 – фосфоритная рудная мелочь; 2.7 – фосфато-кремнистые
сланцы; 2.8 – кремний фосфатизированные. 3 – блок обогащения сырья: 3.1 – фоссырье
тонкого помола; 3.2 – фосфоритный концентрат; 3.3 – товарные кремни; 3.4 – хвосты
обогатительных фабрик. 4 – блок термоподготовки сырья: 4.1 – обжиг; 4.2 – агломерация; 4.3
– окомкавание. 5 – блок электровозгонки фосфора: 5.1 – желтый фосфор; 5.2 – шлаки; 5.3 –
шламы. 6 – блок производства минеральных удобрений: 6.1 – удобрения; 6.2 – отходы. 7 –
блок переработки побочных продуктов: 7.1 – строительные материалы.
Территориально-производственные комплексы (ТПК) имеют большие экономические
основы формирования. Наблюдающиеся отличия связаны со специфическими признаками,
присущими каждому ТПК, и обусловлены, прежде всего, видами сырьевых ресурсов. В
пределах Казахстана сформировано 19 ТПК.
Первый уровень – промышленные узлы, второй – независимые предприятия, каждой
из которых обладает своими внутренними и внешними связями, третий – разделение
предприятия на производства: добыча, термическая подготовка, восстановительная плавка и
т.д., четвертый – технологические линии (смещение, спекание, дробление, грохочение),
пятый – оборудование (окомкователь, смеситель, грохот, дробилка).
Каратау-Жамбылский ТПК, площадью 56,6 тыс.м2 формируется в юго-западной части
Жамбылской области. В его состав входят четыре административных района, города
Жамбыл, Жанатас, Каратау, а также сельские населенные пункты. Ядро ТПК – ряд
многоотраслевых комплексов, в том числе химический. Химический комплекс,
определяющий специализацию ТПК, характеризуется законченным технологическим циклом
от добычи и переработки фосфоритного сырья до производства минеральных удобрений и
желтого фосфора. В настоящее время он производит до 117 тыс.т. желтого фосфора и около
1 млн.т. минеральных удобрений. В основном все промышленные предприятия
сосредоточены в городах Жамбыле, Жанатасе и Каратау.
Изучая перераспределение природных и техногенных потоков вещества, энергии и
информации в геотехнических системах, сформированных под воздействием
промышленности, следует выделить химико-технологические системы (ХТС) следующих
иерархических уровней: большая ХТС – ТПК; ХТС – (ПУ-ОС), ХТС – (ПП-ОС); ХТС –
производство, технология, аппарат. Во всех ХТС происходит физико-химический предел
природных материалов, выступающих в роли сырья или носителя с образованием целевого
или побочных продуктов. Побочные продукты зачастую поступают в окружающую среду,
вызывая ее загрязнение и деградацию [10,11,12].
Сравнительный анализ мировой и отечественной химической отрасли показывает, что
фосфорная промышленность в условиях Казахстана обладает большим потенциалом для развития.
Химическая отрасль определяет развитие научно — технического прогресса, расширяет сырьевую
базу промышленности, строительства, является необходимым условием идентификации сельского
хозяйства (производство минеральных удобрений), удовлетворяет спрос населения на продукцию
народного потребления.
В Республике Казахстан имеются огромные запасы фосфоритовых руд, сосредоточенных в
основном в недрах бассейна Каратау, расположенного в Жамбылской и частично в ЮжноКазахстанской областях. Здесь выявлено до 50 месторождений фосфоритов с учтенными
балансовыми запасами в количестве 5 млрд. тонн по руде и около 1,2 млрд. тонн пятиокиси фосфора
(Р2О5) [13,14,15].
Фосфорная отрасль представлена предприятием ТОО «Казфосфат», которая объединяет в себе
следующие филиалы: Новоджамбулский фосфорный завод, г.Тараз, Завод минеральных удобрений, г.
Тараз, Горно-перерабатывающий комплекс «Каратау», г.Жанатас, Горно-перерабатывающий
комплекс «Чулактау», г.Каратау, Железнодорожно-транспортный комплекс, г.Тараз, Химический
завод, г. Степногорск, Цех синтетических моющих средств, г. Шымкент
Продукция ТОО «Казфосфат» поставляется на рынки Восточной и Западной Европы, стран
СНГ, Китая, а также внутренний рынок.
Видами деятельности компании являются: проведение геологоразведочных работ, добыча и
переработка фосфоритной руды, производство и реализация желтого фосфора и его производных,
фосфорных минеральных удобрений и кормовых фосфатов, а также выпуск на основе минерального
сырья промышленной продукции.
Деятельность компании направлена на решение приоритетных задач по развитию
предприятий химической под отрасли Казахстана, выход на мировые рынки с качественной
конкурентоспособной продукцией, создание имиджа Республики Казахстана как поставщика
высокотехнологичных товаров, являющихся результатом высокого уровня переработки
сырья. Компания ТОО «Казфосфат» работает и развивается в трех основных направлениях:
Геологоразведочные работы, добыча и переработка фосфоритной руды, производство фоссырья
дробленого, фоссырья тонкого помола и других продуктов (кварцит, доломит, мрамор). Реализация
фоссырья тонкого помола, фоссырья дробленого, доломита, мрамора.
Для решения проблем связанных с утилизацией накопленных и вновь образующихся
отходов фосфорной промышленности необходимо провести исследовательские работы,
направленных на оценку состояния отрасли и перспективы ее развития. В соответствии с
разработанной иерархической структурой системного анализа утилизации отходов
фосфорной промышленности, проведены исследования по следующим категориям уровня:
анализ сырьевой базы фосфорных производств; анализ технологических потоков фосфорной
промышленности; анализ основных видов и объемов отходов фосфорной промышленности.
Фосфатное сырье в Казахстане и граничащих с ним государств, перерабатываемое на
фосфорсодержащие вещества, представлено апатитами, фосфоритами и комплексными
апатитосодержащими рудами. [16].
Основным фосфатным сырьем в Казахстане являются апатитово - фосфоритные руды,
промышленные залежи которых находятся в Каратау.
Сырьем для производства фосфорных удобрений, фосфорной кислоты и желтого фосфора
являются фосфориты Каратау. Месторождения фосфоритных руд представлены несколькими
типами: желваковыми (50.8 %), ракушечниковыми (3.4%), микрозернистыми (41.4%) и остаточнометасометрическими (4.4%). Запасы фосфоритов составляют 4 млрл.т.
Фосфориты микрозернистые (пластовые), сконцентрированные в бассейне Каратау в Казахстане
содержат 11-13% Р2О5. Из известных 12-ти участков месторождения Каратау эксплуатируются три –
Чулактау, Аксай и Джанатас, где запасы достигают 1.5 млрд.т. Около 70% фосфатных ресурсов
Каратау, а также основные запасы руд остаточно-метасоматического типа содержат 14-23% Р2О5
[17,18].
Анализ материальных потоков фосфорной промышленности по целевой продукции и
отходам производства, подлежащим утилизации представлен на рисунке 3.
Результаты анализа показали, что основными потребителями продукции ТОО
«Казфосфат» являются различные отрасли народного хозяйства: промышленность минеральных
удобрений, пищевая промышленность, промышленность химических реактивов, животноводческая
промышленность, металлургическая отрасль и др. Поэтому в последнее время фосфорная
промышленность является одной из наиболее перспективных и финансово-устойчивых отраслей
химического комплекса. Но данное развитие отрасли несет и отрицательные черты. Наиболее остро
сейчас стоит проблема, связанная с утилизацией отходов.
Анализ основных видов и объемов отходов фосфорной промышленности представлен на
рисунке 4.
В зависимости от состава руд и ряда других факторов применяют различные методы
химической переработки природных фосфатов и апатитов, причем руду в большинство
случаев предварительно размалывают и подвергают обогащению различными способами
[19].
Рисунок 3. Структура технологических потоков фосфорной промышленности Казахстана
Рисунок 4. Виды и объемы отходов получаемых при производстве фосфорсодержащих
веществ
Процессы обогащения руд сопровождаются образованием больших количества твердых
отходов в виде хвостов и пыли, уносимой с воздухов аспирационных систем и с газами
сушильных установок. Концентраты фосфорного сырья перерабатывают химическим путем двумя
группами методов. К первой группе относится прямая кислотная или термическая переработка сырья
с непосредственным получением готовых продуктов: суперфосфатов, обесфторенных фосфатов и др.
Вторая группа - это разложение фосфатов с получением термической и экстракционной фосфорных
кислот, которые служат для производства различных продуктов, в том числе и минеральных
удобрений [20,21].
В качестве твердого отхода производства фосфорной кислоты серно - кислотным способом
образуется фосфогипс - сульфат кальция с примесями фосфатов. На 1 т Р205 в фосфорной кислоте в
зависимости от используемого сырья получают от 2,5 до 5,43 т фосфогипса в пересчете на сухое
вещество (7,5 - 8,4 т в пересчете на дигидрат). В зависимости от условий получения фосфорной
кислоты в осадке образуется дигидрат CaS04 • 2Н2O полугидрат CaS04 • 0,5Н20 и л и безводный
сульфат кальция, что и обусловливает соответствующие названия продуктов - фосфогипс,
фосфополугидрат и фосфоангидрит. Эти отходы представляют собой серый мелкокристаллический
комкующийся порошок влажностью до 25 - 40% (в зависимости от условий получения фосфорной
кислоты). В пересчете на сухое вещество они содержат до 94% CaS04, основными примесями в них
являются непрореагировавшие фосфаты, полуторные оксиды, соединении фтора и стронция,
неотмытая фосфорная кислота, органические вещества. В них присутствуют соединения марганца,
молибдена, кобальта, цинка, меди, редкоземельных и некоторых других элементов [22].
Переработка отходов производства и потребления в качестве вторичного сырья – самый
распространенный способ уменьшения промышленных выбросов. Разработкой отдельных
мероприятий по сокращению отходов и очистке выбросов занимаются многие научноисследовательские и проектные организации, а также практически все предприятия имеющие
вредные выбросы. Для уменьшения количества отходов на действующих предприятиях часто
осуществляют полную или частичную утилизацию отходов путем химической переработки.
Существует много способов утилизации отходов различных предприятий [23].
Для наиболее перспективного метода утилизации отходов «вторичной переработки»,
рассмотрены три индивидуальные схемы рециклинга фосфорного шлама в следующие целевые
продукты: фосфит натрия, гипофосфит натрия, фосфогипс, двухосновный фосфит свинца,
фосфогипс (фосфорные удобрения, фосфорная кислота, желтый фосфор). К этой группе
относится
использование фосфогипса
в
качестве добавок
при
производстве
портландцемента и гипсование солонцов взамен природного гипса в сельском хозяйстве.
Рациональной схемой производства концентрированных фосфорных удобрений (по
методу сернокислотной экстракции) является осуществление технологического процесса по
замкнутому циклу с регенерацией серной кислоты из фосфогипса, возвращением ее в
производство и одновременным получением портландцемента хорошего качества.
Интересно и направление, связанное с использованием отходов фосфорной промышленности в
сельском хозяйстве в качестве удобрения или средства мелиорации. Разработаны технологические
процессы получения из фосфогипса ценного химического удобрения – сульфата аммония (NH4)2SO4,
а также использования его для химической мелиорации солонцовых почв. Однако, применение
отходов промышленности в сельском хозяйстве имеет свои сложности. Это связано с тем, что в них в
зависимости от исходного сырья могут находиться тяжелые металлы, мышьяк, фтор, селен и другие
вредные элементы, которые могут отправлять пахотную почву.
Все сказанное приводит к выводу, что единственное радикальное решение проблемы
дальнейшей производственной деятельности человечества без нарушения равновесия в природе – это
создание безотходных и малоотходных производств работающих по замкнутому циклу.
Схематическое отображение безотходного производства приведена на рисунке 5.
Плюсом такой переработки является сокращение шламоотвальных площадей, сокращение
экологической опасности, уменьшение загрязнения грунтовых вод и почв и др. Все остальные
направления могут рассматриваться либо как «временные» переходные меры, либо как элемент
безотходной технологии в пределах данного предприятия или комбинированного территориального
промышленного комплекса.
ИСХОДНОЕ СЫРЬЕ
ПРОИЗВОДСТВО
Отходы
Продукция
второй
стадии
ПРОИЗВОДСТВО
отходы
Продукция
второй
стадии
Рисунок 5. Схема безотходного технологического процесса
Выводы: Характерные особенности производства желтого фосфора, определяющие
комплекс эколого-экономических проблем, сводятся к следующему.
1.
Промышленность производства фосфора и минеральных удобрений –
полисырьевая отрасль, использующая взаимозаменяемые и невзаимозаменяемые ресурсы
(природные фосфаты, энергия, кокс, кварцит и др.);
2.
Производство отличается многостадийностью технологических процессов;
3.
Производство связано с многотоннажными перевозками сырья и готовой
продукции на большие расстояния. При этом требуется специализация транспортирования и
складирования;
4.
Побочный результат производства – образование многотоннажных твердых,
жидких и газообразных отходов производства, требующих больших капитальных и
эксплуатационных затрат на выделение, складирование, переработку и вызывающих
загрязнение окружающей природной среды.
На основе анализа сырьевой базы технологических потоков и отходов фосфорных производств
показано, что фосфорная промышленность обладает большим потенциалом для инновационного
развития путем расширения сырьевой базы за счет вторичной переработки отходов и использования
их в строительной индустрии и сельском хозяйстве.
Список литературы
1. Б.А. Иванов. Инженерная экология. –Ленинград, 1989.
2. Программа по развитию химической промышленности Республики Казахстан на
2010-2014 годы// Утверждена постановлением Правительства Республики Казахстан
от 30 сентября 2010 года № 1001.
3. Х.Х. Тургумбаева. Докторская диисертация «Формирование малоотходной химикотехнологической системы на примере Каратау-Жамбылского ТПК». –Шымкент, 1992.
4. Тургумбаева Х.Х. Формирование малоотходного технологического модуля
подготовки сырья. Библиограф.указ. Депон.науч.труды. М.: 1991, № 11 (241).
5. Альперович И.Г. Исследование по разработке требований к фосфато-кремнистым
рудам бассейна Каратау с учетом комплексной переработки их в фосфорных печах.
Автореф.дис.канд.техн.наук. Л.: 1973.
6. Дмитриевский Б.А., Копылев Б.А., Морозова Г.А. и др. Переработка фосфоритов
Каратау. Л.: Химия, 1975.
7. Мухленов И.П., Горштейн А.Е., Тумаркина Е.С. Основы химической технологии.
Учебник для студентов хим.-технологии. М.: Высшая школа, 1991.
8. Воробьев О.Г., Уфимцев Б.Ф., Чечкин С.А. Системный подход к количественной
оценке влияния промышленного предприятия на окружающую среду. М.: 1976.
9. Васильев М.Г. Химический комплекс России (Этапы развития, состояние,
направления структурной перестройки). М.: ОАО «НИИТЭХИМ», 2002.
10. Тургумбаева Х.Х., Тургумбаева Р.Х. Принципы оптимизации ресурсосбережения и
охраны окружающей среды. Научный журнал «Пищевая технология и сервис», АТУ,
2000, № 1, январь-март, с.91-94.
11. Тургумбаева Р.Х., Абдикаримов М.Н., Тургумбаева Х.Х. Специфические особенности
взаимодействия промышленного предприятия с окружающей средой. Журнал
«Промышленность Казахстана». Алматы, 2003, № 5(20), С.56-57.
12. Тургумбаева Р.Х., Тургумбаева Х.Х., Тургумбаев М.Х. Возможные пути оптимизации
геотехнических систем. Поиск, Алматы, 2003, №4, С.107-111.
13. Бессарабов А.М., Ягудин С.Ю., Гафитулин М.Ю., Терехов Д.В. Системный анализ
бюджетного инновационного финансирования отраслевых научных организации
химической и нефтехимической промышленности. Нефтепереработка и нефтехимия,
2006. № 4.
14. Несеров А.В., Шмелев В.В. Инновационная активность деятельности предприятий как
основа промышленной политики региона. Вестник НГУ. Серия: социальноэкономические науки, 2006.
Download
Study collections