12. Углеводороды и их наиболее важные реакции

РОССИЙСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ
ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ
МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ
Лекции по химии
для студентов лечебного, педиатрического,
московского и стоматологического факультетов
Подготовлено соответствии с ФГОС-3
в рамках реализации
Программы развития РНИМУ
Кафедра общей и биоорганической химии
Часть 2. Органическая химия
Тема 12
Углеводороды
и их наиболее важные реакции
Общая редакция — зав. кафедрой ОБОХимии,
проф. В.В. Негребецкий
2
Углеводороды
и их наиболее важные реакции
● Реакции радикального замещения в углеводородах
и их производных
○ Механизм галогенирование алканов
○ Реакции с участием молекулярного кислорода
● Реакционная способность ненасыщенных углеводородов
○ Реакции электрофильного присоединения AE
○ Схемы механизмов реакций электрофильного присоединения
○ Особенности реакций присоединения к сопряженным диенам
● Реакционная способность ароматических углеводородов
○ Ароматичность
○ Реакции электрофильного замещения SE
○ Схема механизма реакций электрофильного замещения
○ Ориентирующее действие заместителей в бензольном ядре
3
ОСНОВНЫЕ ГРУППЫ УГЛЕВОДОРОДОВ
НАСЫЩЕННЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ
Алканы
CH3CH2CH3
Циклоалканы
пропан
Алкены
НЕНАСЫЩЕННЫЕ
УГЛЕВОДОРОДЫ
Циклоалкены
Алкадиены
Алкины
CH2=CH—CH=CH2
CH2=CH2
этилен
пиклопропан
циклопентен
бутадиен 1,3
HC
CH
этин
АРЕНЫ
(АРОМАТИЧЕСКИЕ
УГЛЕВОДОРОДЫ)
бензол
нафталин
4
Реакции радикального замещения в углеводородах
и их производных
C
H
SR
Алканы
CH3
Циклоалканы
CH3
этан
C C
циклогексан
C
C H
аллильное
положение
H
бензильное
положение
O
C
H
α -положение
простого эфира
5
П У Т И О Б РА З О В А Н И Я С В О Б О Д Н Ы Х РА Д И К А Л О В
1. Фотохимический − расщепление ковалентной связи при
помощи лучистой энергии (фотолиз)
Cl2
hυ
Cl2
2Cl
2. Термический − расщепление ковалентной связи за счет
тепловой энергии (термолиз)
R O O R'
to
R O + R'
O
3. Химический − образование радикалов в окислительновосстановительных процессах
H O–
+
Fe3+
H O
+
Fe2+
6
М Е Х АН И З М
ГАЛ О Г Е Н И Р О ВА Н И Я
+
CH 4
hν
Cl2
метан
CH3Cl
+
АЛ К АН О В
HCl
хлорметан
Стадии процесса
1. Инициирование
Cl
Cl
hν
Cl
2 Cl
2. Рост цепи
Cl
+
H
CH3
HCl
CH3
+
Cl
Cl
CH3Cl
+
+
CH3
Cl
Свободнорадикальные реакции обычно имеют цепной характер
7
3. Обрыв цепи
Cl + Cl
CH3 +
CH3 +
CH3
Cl
Cl2
CH3CH3
CH3Cl
СН3• — простейший органический свободный радикал (плоский)
H
C H
H
H C
H
sp2
H
Простые алкильные радикалы — короткоживущие частицы
Высокая реакционная способность свободных радикалов
объясняется их стремлением достроить внешний
электронный уровень до устойчивого октета
8
РЕГИОСЕЛЕКТИВНОСТЬ РЕАКЦИЙ РАДИКАЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ
Региоселективность – предпочтительное протекание
реакции по одному из нескольких реакционных центров
одинаковой химической природы
Br
o
Br 2
hυ, t
CH3 CH2 CH3
–HBr
Статистически
+
CH3 CH CH3
Эксперимент (125 ° С)
+
CH3 CH2 CH2Br
25%
75%
97%
3%
Статический фактор: энергия разрыва связи (кДж/моль)
Преимущественное направление радикальной атаки
СН 3
СН 3
СН 3СН2
СН
Н
Н
СН3
406
393.5
СН3 С
СН3
Н
381
СН2
Н
331
СН 2=СН СН 2
Н
327
9
Динамический фактор: устойчивость (стабильность) радикала
Н
Н
С
Н
Н
CH2=CH CH 2
Н
С
Н
СН3
СН3
С
СН3
С
СН3
СН2
СН3
СН3
C
CH 2
СН2 СН
СН2
СН2
СН
СН2
мезомерный радикал
СН 2 СН
СН 2
СН 2 СН СН 2
мезомерные (резонансные) структуры
10
ПРЕИМУЩЕСТВЕННОЕ НАПРАВЛЕНИЕ РАДИКАЛЬНОЙ РЕАКЦИИ
.
CH CH3
CH2 CH3
+ X
.
–HX
.
этилбензол
CH2
CH CH2
CH 2 CH2
CH3 + X
.
CH2 CH CH CH3
бутен-1
11
ВЛИЯНИЕ РАЗЛИЧНЫХ ФАКТОРОВ НА СЕЛЕКТИВНОСТЬ
РАДИКАЛЬНЫХ РЕАКЦИЙ
Br2 + CH3 CH2 CH3
Br
CH3 CH CH3 + CH3 CH2 CH2Br
hυ, to
–HBr
125 oC
Cl2 + CH3 CH2 CH3
hυ, t
97%
3%
Cl
o
CH3 CH CH3 + CH3 CH2 CH2Cl
–HCl
o
550 C
o
70 C
42%
60%
58%
40%
Более высокая селективность менее активного реагента (радикала
брома) по сравнению с более активным реагентом (радикалом хлора)
— общая закономерность в протекании органических реакций
12
Р Е А К Ц И И С У Ч АС Т И Е М
М О Л Е К УЛ Я Р Н О Г О К И СЛ О Р О Д А
R
O O
H
+
O2
R
O
O
H
гидропероксид
Гидропероксиды
R
O
O
H
Гидропероксиды —
производные пероксида
водорода, в которых один
атом водорода замещен
на органический радикал
Пероксиды
R
O
O
R'
Пероксиды — производные
пероксида водорода, в которых
два атома водорода замещены
на органические радикалы
13
МЕХАНИЗМ РЕАКЦИЙ ПЕРОКСИДНОГО ОКИСЛЕНИЯ (S R )
инициирование
R
+
H
X
HX
+
R
рост цепи
R
+
RO O
+
O2
R
RO O
H
RO OH
+
R
обрыв цепи (один из возможных путей)
R
+
RO O
RO OR
14
ПРИМ ЕРЫ РЕАКЦ ИЙ ПЕРО КСИДНО ГО О КИСЛЕНИЯ
O O
O2
CH3CH 2OCH 2CH3
CH3CH2 O
диэтиловый эфир
H
C H
CH3
изопропилбензол
(кумол)
O2
CH 3
гидропероксид диэтилового
эфира
O2
циклогексен
CH3
CH
H
O O H
3-гидропероксициклогексен
O
CH3
C O O H
OH + CH3CCH3
CH3
гидропероксид
изопропилбензола
фенол
ацетон
(диметилкетон)
15
Реакционная способность
ненасыщенных углеводородов
Типичные реакции алкенов — реакции присоединения
Алкен
Реагент
+
H2
Продукт
Тип реакции
C C
Гидрирование
Pd
H H
+
С
Cl2
C
C
Cl Cl
С
+
+
HCl
H+
H2O
C
C
H
Cl
C C
Галогенирование
(хлорирование)
Гидрогалогенирование
(гидрохлорирование)
Гидратация
H OH
16
О СО Б Е ННО СТ И СТ Р О Е НИ Я АЛ К Е НО В
π-Доноры (нуклеофилы)
Электронная структура
этилена
Подвержены электрофильной атаке
Электрофильная атака
С С
+
Е+
электрофил
субстрат
17
О Б ЩАЯ СХ Е М А Р Е АК Ц И Й П Р И СО Е Д И НЕ Н И Я
σ -Связь
π-Связь
C
E
C
Nu
C
C
E
Nu
Электрофильное присоединение AE
C
C
E+
медленно
Nu–
C
C
быстро
E
алкен
карбокатион
C
C
E
Nu
продукт
присоединения
18
П Р И СО Е Д И НЕ НИ Е ГАЛ О Г Е НО В К АЛ К Е НАМ
Хлорирование
o
CH3CH2
CH
CH 2
+
Cl2
CHCl3, 0 C
CH3 CH2 CH(Cl) CH2Cl
бутен-1
1,2-дихлоробутан, 97%
o
CH3
CH
CH
CH3
+
Cl2
CCl4, _10 C
CH3 CH(Cl) CH(Cl) CH3
бутен-2
2,3-дихлоробутан, 100%
Бромирование
ο
+
алкен
Br2
H2O или CCl4, 20 C
Br Br
дибромоалкан
19
СХЕМЫ МЕХАНИЗМОВ РЕАКЦИЙ
ЭЛЕКТРОФИЛЬНОГО ПРИСОЕДИНЕНИЯ (AE)
П Р И СО Е Д И НЕ НИ Е ГАЛ О Г Е НО В К АЛ К Е НАМ
Основные стадии
анти-атака
Br2
С
С
(1)
С
С
Br δ+
Br+
(2)
Br δ-
алкен
π -комплекс
анти-присоединение с
образованием транс-аддуктов
C
C
+
Br
Br
Br–
(3)
Br
циклический
продукт
ион
антибромония присоединения
Нуклеофильная атака
галогенид-ионом
20
СТЕРЕОСЕЛЕКТИВНОСТЬ РЕАКЦИИ ГАЛОГЕНИРОВАНИЯ
Стереоселективность — предпочтительность образования
одного из нескольких возможных стереоизомеров
+
H
Br 2
H
H
Br
Br
H
+
транс-1,2-дибромоциклопентан
циклопентен
H
H
Br
Br
цис-1,2-дибромоциклопентан
Равновесие между ионом галогенония и карбокатионом
C
C
Br
циклический ион бромония
C
C
Br–
Br
карбокатион
21
ПРИСО ЕДИНЕНИЕ ГАЛО ГЕНО ВО ДОРОДОВ К АЛКЕНАМ
CH2 CH2 + HBr
+
CH3 CH2–Br
Cl
HCl
H
этилбромид
этилен
циклогексанхлорид
циклогексен
Схема механизма реакций гидрогалогенирования
Гетеролитический
электрофильный
механизм AE
С
Н
δ+
+H
Н
Н
С
δ−
Cl
С
Н
Н
Н
Н+
Н
С
H
+
С
Н
Легкость
присоединения:
Н
Н
Н
С
Cl
Н
Cl–
Н
HF < HCl < HBr < HI
R2C=CHR ≈ R2C=CH2 > RCH=CHR ≈ RCH=CH2
22
РЕГИОСЕЛЕКТИВНОСТЬ РЕАКЦИЙ ГИДРОГАЛОГЕНИРОВАНИЯ
Марковников
Владимир
Васильевич
1837 – 1904
При взаимодействии галогеноводородов, воды и
других реагентов типа НХ с несимметричными
алкенами водород присоединяется к атому углерода,
связанному с максимальным числом атомов
водорода, т. е. к наиболее «гидрогенизированному»
атому углерода двойной связи.
CH3
+
HBr
Br
H
1-метилциклогексен
Реакции
протекают
с высокой
региоселективностью
CH3
CH3COOH
1-бромо-1-метилциклогексан, 91%
(CH3)2C
CH2 + HCl
2-метилпропен
(изобутилен)
(C2H5)2O
CH3
H CH2 C
Cl
CH3
2-хлоро-2-метилпропан
(трет-бутилхлорид), 94%
23
ФАКТОРЫ, ОПРЕДЕЛЯЮЩИЕ НАПРАВЛЕНИЕ РЕАКЦИИ
Динамический фактор
Статические
факторы
CH 3
δ+
CH
а
δ–
CH2
CH
CH3
(I)
вторичный карбокатион
H+
пропен
(пропилен)
CH3
Cl–
CH3
CH3
Cl
конечный продукт
Cl–
б
CH
CH3
CH3
CH2 CH2
(II)
первичный карбокатион
CH2 CH2Cl
Электронный и пространственый факторы
R
R
C
C
карбокатион
R
R
C
H
C
H
R
R
H
третичный
вторичный
первичный
Уменьшение стабильности катионов
24
ПРИСОЕДИНЕНИЕ ВОДЫ (ГИДРАТАЦИЯ)
Катализаторы – сильные кислоты (серная, азотная, хлорная)
H2O, H+
CH2 CH2
этилен
этанол
CH3
C
CH 3CH 2OH
H2O, H+
CH2
CH3
C
CH3
CH3
Общий способ
получения
спиртов
CH 3
OH
2-метилпропанол-2
(трет-бутиловый спирт)
2-метилпропен
(изобутилен)
Схема механизма реакции гидратации (АЕ)
C
C
H
+
медленно
алкен
H
O
C
O
C
H
карбокатион
H
быстро
C
C
–H+
быстро
H
алкилоксониевый ион
C
C
H
OH
25
И С К Л Ю Ч Е Н И Я И З П РА В И Л А М А Р К О В Н И К О В А
ПРИСОЕДИНЕНИЕ К АЛКЕНАМ
С ЭЛЕКТРОНОАКЦЕПТОРНЫМИ ЗАМЕСТИТЕЛЯМИ
Статические факторы
++++
CF3
CH
δ+ δδ
CH2 + H Cl
CF3
-I CF
3
CF3
CH3
или
CH2
Cl
+Cl–
+H+
+
CH
CH2
CF3
CH2
+
CH2
динамический фактор
-ICF >> +ICH
3
3
Антимарковниковское
присоединение
26
Гидратация α ,β
β -ненасыщенных карбоновых кислот
β
CH2
α
CH
O
C
OH (H2SO4, 100
акриловая кислота
Статические
факторы
δ+
R CH
δ – δ+ O δ – +
H
CH C
OH
R – алкил, арил
O
H 2O
0C)
HO
CH2
CH2
C
OH
3-гидроксипропановая кислота
Динамический фактор
+
δ+ O
R CH2 CH C
OH
менее стабильный
карбокатион
одноименные заряды
на соседних атомах
OH
δ+ O
O
+
H2O
R CH CH2 C
R CH CH2 C
OH
OH – H+
относительно более
β -гидроксикарбоновая
стабильный карбокатион
кислота
27
СО ВРЕМ ЕННАЯ ИНТ ЕРПРЕТАЦ ИЯ
РЕГИО СЕЛЕК Т ИВНО СТ И РЕАКЦ ИЙ
ЭЛЕК Т РО ФИЛЬНО ГО ПРИСО ЕДИНЕН ИЯ К АЛКЕН АМ
( ЭМ ПИРИЧЕСКО ГО ПРАВИЛ А М АРКО ВНИКО ВА)
Направление присоединения реагентов типа НХ к
несимметричным алкенам определяется
относительнойустойчивостью возможных этих реакциях
промежуточных карбокатионов
Таким образом правило Марковникова без оговорок
применимо лишь к алкенам, не содержащим
электроноакцепторных заместителей.
28
Алкилирование алке нов карбокатионами в биох имиче ских ре акциях
2222
HHHH
CCCC
HHHH
CCCC
3333
OOOO
2222
HHHH
CCCC
OOOO
2222
HHHH
CCCC
2222
3333HHHH
HHHH CCCC
CCCC CCCC
OOOO
OOOO PPPP OOOO
OOOO PPPP OOOO
катион аллильного типа
3-метилбутен-2-илдифосфат
CCCC
3333
HHHH HHHH
CCCC CCCC
OOOO
OOOO PPPP OOOO
OOOO
OOOO PPPP OOOO
2222
HHHH
CCCC
HHHH
CCCC
3333 3333
HHHH HHHH
CCCC CCCC
OOOO
OOOO PPPP OOOO
2222
HHHH
CCCC
2222
HHHH
CCCC
HHHH
CCCC
CCCC
3333
HHHH HHHH
CCCC CCCC
3333
OOOO
2222
HHHH
CCCC
HHHH
3333CCCC HHHH
HHHH
CCCC CCCC
OOOO
OOOO PPPP OOOO
3-метилбутен-3-илдифосфат
(изопентенилдифосфат)
катион
аллильного типа
4
3333
OOOO
2222
HHHH
CCCC
HHHH
CCCC
CCCC
3333
HHHH HHHH
CCCC CCCC
промежуточный карбокатион
OOOO
OOOO PPPP OOOO
3333
OOOO
OOOO PPPP OOOO
OOOO
2222
HHHH
HHHH
CCCC
HHHH
3333CCCC
HHHH
CCCC CCCC
2222
HHHH
CCCC
2222
HHHH
CCCC
HHHH
CCCC
CCCC
3333
HHHH HHHH
CCCC CCCC
предшественник терпенов и стероидов
геранилдифосфат
+
C
P 2O7
29
О СО Б Е Н Н О СТ И Р Е АК Ц И Й П Р И СО Е Д И Н Е Н И Я
К СО П РЯ ЖЕ Н Н Ы М Д И Е Н АМ
Диены — ненасыщенные углеводороды, содержащие
две двойные связи (CnH2n−− 2)
кумулированные диены сопряженные диены
CH2=C=CH2
CH2=CH–CH=CH2
пропадиен
бутадиен-1,3
изолированные диены
CH2=CH–CH2–CH=CH2
пентадиен-1,4
Особенности строения сопряженных диенов
H
H 3
1
C C
C
H
2
H
H
C
4
H
π ,π -Сопряжение в бутадиене
30
Образование продуктов 1,2- и 1,4-присоединения
BrCH2CHCH CH2
1,2
1,2
Br2
Br
1,4
BrCH 2CH CHCH2Br
CH 2 CH CH CH2
бутадиен-1,3
CH3CHCH CH2
HCl
Cl
1,4
CH3CH CHCH2Cl
Схема механизма реакций 1,2- и 1,4-присоединения
1
2
3
4
СН2=СН СН=СН2 + HCl
+ Н+
+
СН2 СН2
СН=СН2
Cl
CH3 CH CH CH2
продукт 1,2
СН3 СН СН СН2 Cl
продукт 1,4
–
+ Cl
+
+1/2
+1 /2
СН3 СН СН СН2
СН3 СН СН=СН2
+
мезомерный катион
+
+
СН3 СН СН=СН2
СН3 СН СН СН2
31
Реакционная способность ароматических
углеводородов
АРОМАТИЧНОСТЬ
Соединение ароматично, если оно имеет плоский цикл и
сопряженную π-электронную систему, охватывающую все
атомы цикла и содержащую 4n + 2 р-электрона
(n = 0, 1, 2, 3 и т.д., правило Хюккеля, 1931)
Строение молекулы бензола
(6 р-электронов, n = 1)
Ароматичность обусловливает общие закономерности в
строении и химических свойствах аренов
Наиболее типичные реакции аренов
— реакции электрофильного замещения,
т.е. реакции, протекающие без нарушения ароматичности
32
НЕКОТОРЫЕ ПРИМЕРЫ
РЕАКЦИЙ ЭЛЕКТРОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ
Галогенирование
Алкилирование
FeCl3
+ Сl2
+ СН3Cl
Ацилирование
+ СН 3С
AlCl3
О AlCl3
Cl
Cl
+
HCl
CH3
+
HCl
О
C CH 3
+ HCl
Роль катализатора: формирование электрофильной частицы
СН3Cl + AlCl3
CH3+ ..... AlCl4–
33
Алкилирование алкенами, спиртами, алкилфосфатами
+ СН3
СН=СН2
Н+
СН 3
СН
СН3
Роль катализатора: формирование электрофильной частицы
СН3
СН=СН2 + Н
+ СН3СН2ОН
+
Н+
СН3
+
СН СН 3
СН2СН3
+ Н2О
Роль катализатора: формирование электрофильной частицы
..
+
СН3СН2ОН + Н
+ H
СН3СН2О
H
+
СН3СН2 + Н2О
34
Биологическая роль реакций SE-типа
БИОСИНТЕЗ ГОРМОНОВ ЩИТОВИДНОЙ ЖЕЛЕЗЫ
Иодирование аминокислоты тирозина
I
NH2
HO
CH2—CH—COOH
иодирование
HO
тирозин
NH2
CH2—CH—COOH
3-иодтирозин
I
HO
иодирование
NH2
CH2—CH—COOH
I
3,5-дииодтирозин
35
Алкилирование ароматических соединений
карбокатионами в биохимических реакциях
H
C=CHCH2 + +
R''
R'''
OH
катион
аллильного типа
CH3
OH
CH2CH C
R'
CH3
HHHH
СН3
2222
катион аллильного типа
OH
СН3
HHHH
CCCC
HHHH
CCCC
3333
3-метилбутен-2-илдифосфат
R'
CCCC
3333
HHHH HHHH
CCCC CCCC
OOOO
OOOO PPPP OOOO
OOOO
3333
OOOO PPPP OOOO
OOOO
2222
HHHH
CCCC
HHHH
CCCC
CCCC
3333
HHHH HHHH
CCCC CCCC
4
P2O7
двухатомный
фенол
R''
R'''
OH
промежуточный продукт в
биосинтезе ряда витаминов
и коферментов
36
СХ Е М А М Е Х АН И З М А Р Е АК Ц И Й
ЭЛ Е К Т Р О Ф И Л Ь Н О Г О З АМ Е ЩЕ Н И Я
H
E
+
E+
+
субстрат электрофил
продукт
H+
электрофуг
1. Генерирование электрофильной частицы
E
Y
поляризация
молекулы
E δ+
разрыв связи
δ
–
Y
E
+
Y–
2. Образование π-комплекса
E+
E+
E+
E+
E+
или
быстро
субстрат
π-комплекс
37
3. Образование σ -комплекса (аренониевого иона)
sp3-гибридизация
H
H
E+
+
E
медленно
субстрат
σ -комплекс
(бензолониевый ион)
4. Образование конечного продукта — стабилизация
σ -комплекса
H
+
σ -комплекс
E
E
+ H+
быстро
продукт
38
С У М М А Р Н А Я П О С Л Е Д О В АТ Е Л Ь Н О С Т Ь С ТА Д И Й
E+
H
E+
+
быстро
субстрат
E
+
H
E
медленно
быстро
π -комплекс
σ-комплекс
E
продукт
Ea2
H
E a1
+
E
σ-комплекс
+ E
E
+ H
Исходное
состояние
Продукты реакции
Координата реакции
Строение σ -комплекса (резонансные структуры)
E
H
E
H
E
E
δ+
H
H
δ+
или
(Ia)
(Iб)
(Iв)
δ+
(Iг)
39
ОРИЕНТИРУЮЩЕЕ ДЕЙСТВИЕ
ЭЛЕКТРОНОДОНОРНЫХ ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ
XI ─ − OH, − OR, NH2, NHR, − NR2, NHC(O)R (+M-эффект > − I-эффекта)
CH3 и другие алкилы (+I-эффект)
XI ─ активирующие заместители (орто-, пара-ориентанты)
XI
XI
XI
E
+ EY
– HY
E
продукт
орто-замещения
монозамещенный
бензол
продукт
пара-замещения
монозамещенный бензол
CH3
CH3
CH3
Br
FeBr3
+
толуол
толуол
Br2
+
– HBr
о-бромотолуол
(33%)
Br
п-бромотолуол, 67%
40
ОРИЕНТИРУЮЩЕЕ ДЕЙСТВИЕ
ЭЛЕКТРООТРИЦАТЕЛЬНЫХ ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ
XI I ─ − C≡
≡ N, − C(O)H, − C(O)R, − COOH, − COOR, − NO2, − SO3H
(−
− I-, − M-эффекты); − NH3+, − NR3+, − CF3, − CCl3 (−
− I-эффект)
XI I ─ дезактивирующие заместители (мета-ориентанты)
X II
X II
+
EY
– HY
монозамещенный бензол
E
продукт мета-замещения
COOH
COOH
FeBr3
+
+
Br2
HBr
Br
бензойная кислота
мета-бромбензойная
кислота
41
ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ОРИЕНТИРУЮЩЕГО ДЕЙСТВИЯ
ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ В СИНТЕТИЧЕСКИХ ЦЕЛЯХ
СН3
СН3
AlCl3
СН3
Cl
+ Cl2
+
толуол
Cl
ортохлортолуол
[O]
СOOН
AlCl3
пара-хлортолуол
СOOН
+ Cl2
Cl
бензойная кислота
мета-хлорбензойная кислота
42
ВЛИЯНИЕ ИЗМЕНЕНИЯ МЕХАНИЗМА РЕАКЦИИ
НА НАПРАВЛЕНИЕ ПРОЦЕССА
CH2Cl
hυ
SR
CH3
бензилхлорид
Cl2
– HCl
FeCl3
толуол
CH3
CH3
Cl
SE
+
Cl
орто-хлортолуол пара-хлортолуол
43