Экзаменационные задачи 1. При взаимодействии 0,0300 г некоторого металла с водой выделилось 18,26 мл водорода (750 мм рт. ст., 20°С). Определите металл. 2. Вычислите энтальпию реакции: Na2SO4(к) + 10H2O(ж) = Na2SO4⋅10H2O(к), если известно, что энтальпия растворения безводной соли Na2SO4 составляет –2,31 кДж/моль, а энтальпия растворения кристаллогидрата Na2SO4⋅ 10H2O(к) составляет 79,79 кДж/моль. 3. Вычислите энтальпию растворения кристаллогидрата MgSO4⋅ 7H2O, если известны энтальпия растворения безводного сульфата магния, равная –91,65 кДж/моль, и энтальпия гидратации MgSO4, то есть энтальпия реакции: MgSO4(к) + 7H2O(ж) = MgSO4⋅ 7H2O(к), равная –103,39 кДж/моль. 4. Энтальпия растворения кристаллогидрата MgCO3⋅5H2O составляет –6,78 кДж/моль. Энтальпия гидратации безводной соли по реакции: MgCO3(к) + 5H2O(ж) = MgCO3⋅5H2O(к), составляет –42,02 кДж/моль. Вычислите энтальпию растворения безводного карбоната магния. 5. Константа равновесия реакции: CaCO3(к) ↔ CaO(к) + CO2(г) при 600С ْ –3 ◦ равна 5·10 . Рассчитайте константу равновесия при 1000 С, если энтальпия реакции равна 178,2 кДж/моль. В какую сторону сместиться равновесие реакции при повышении температуры? 6. Константы равновесия реакции: Fe3O4(к) + 4C(к) ↔ 3Fe(к) + 4CO(г) при 600ْС и 800ْС равны соответственно 2,02·10–4 и 6,85·103. Экзотермическая или эндотермическая эта реакция. В какую сторону сместится равновесие данной реакции при повышении температуры? Рассчитайте по приведенным данным ∆rS и ∆rН. 7. Константы равновесия реакции: C(к) + CO2(г)↔ 2CO(г) при 400ْ С, 600ْС и 800ْС равны соответственно 6,0·10–5, 7,0·10–2 и 5,95. Рассчитайте по приведенным данным ∆rS и ∆rН. В какую сторону сместится равновесие реакции при повышении температуры? 8. Вычислите стандартную энтальпию образования аммиака по тепловым эффектам реакций: 2H2 + O2 = 2Н2Oж ∆rΗ1 = –571,6 кДж ∆rΗ2 = –1530 кДж 4NH3 + 3O2= 2N2 + 6H2Oж 9. Рассчитайте энтальпию реакции Салмаз→ Сграфит, если известно, что энтальпии реакций сгорания графита и алмаза соответственно равны –393,5 кДж и –395,3 кДж. 10. Определите температуру, при которой возможно восстановление водородом оксида железа (III) до свободного металла при стандартных 2 состояниях веществ. Зависимостью ∆rΗ° и ∆rS° от температуры можно пренебречь. o o o Вещество ∆ f H 298 кДж/моль ∆ f G 298 кДж/моль S 298 Дж/K⋅моль Fe2O3 –822,2 –740,3 H2(г) 0 0 Fe(к) 0 0 H2O(г) –241,8 228,6 11. Определите константу равновесия реакции N2O4(г)⇔ 2NO2(г) при 400 K o o Вещество кДж/моль кДж/моль ∆ f H 298 ∆ f G 298 87,4 130,5 27,2 188,7 o S 298 Дж/K⋅моль N2O4(г) 9,6 98,4 303,8 NO2(г) 33,4 51,5 240,2 12. В каком направлении будет протекать процесс 2NO2(г) )⇔ 2NO(г) + O2(г) при 500 K и стандартных состояниях всех веществ? Рассчитайте константу равновесия данного процесса. o o o Вещество ∆ f H 298 кДж/моль ∆ f G 298 кДж/моль S 298 Дж/K⋅моль NO(г) NO2(г) O2(г) 90,2 33,4 0 86,6 51,5 0 210,6 240,2 205,0 13. При увеличении концентрации вещества А в 1,6 раза скорость реакции возросла в 2,9 раза. Каков порядок реакции по веществу А? 14. Для реакции 2NОг + 2H2,г = N2,г + H2Oг при 904°С получены следующие экспериментальные данные: С(NО), моль/л С(H2), моль/л Скорость появления N2 моль/л c 0,420 0,122 0,136 0,210 0,122 0,0339 0,210 0,244 0,0678 0,105 0,488 0,0339 Определите порядок реакции по каждому реагенту, напишите кинетическое уравнение реакции. Определите константу скорости при температуре 904°С. 15. Во сколько раз возрастет скорость реакции, имеющей энергию активации 190 кДж/моль при увеличении температуры от 120° до 180°. 16. Разложение N2O5(г) ⇔ 2N2O4(г) + ½ O2(г) является реакцией I порядка. Константы скорости реакции при 293 K и 323 K равны 1,72⋅10–5 и 7,59⋅10–4 с–1. Напишите кинетическое уравнение реакции и рассчитайте ее энергию активации. 17. Реакция термического разложения этана является реакцией I порядка. 3 При 823 K константа скорости равна 2,5⋅105 с–1, при 903 K—141,5⋅105 с–1. Рассчитайте энергию активации данной реакции и предэкспоненциальный множитель. 18. Реакция А(г) + B(г) = D(г) имеет I порядок по компоненту А и I порядок по компоненту В. Начальная концентрация компонентов А и В соответственно равны 0,04 и 0,06 моль/л соответственно. Константа скорости при 25°С 0,3 л/моль⋅с. Запишите кинетическое уравнение данной реакции, найдите ее энергию активации и константу скорости при температуре 45°С. Предэкспоненциальный множитель равен 2,7⋅105. 19. Во сколько раз изменится скорость реакции при 400 K, если катализатор изменит энергию активации от 120 до 50 кДж? 20. Рассчитайте ионную силу и активность иона Н+ в растворе, содержащем 0,005 молей HCl и 0,001 молей CaCl2 в 1 литре. 21. В 0,05 М растворе HCN степень диссоциации равна 1,26⋅10–4. Найдите рН этого раствора и константу диссоциации HCN. 22. Рассчитайте, как изменится значение рН 0,1 М раствора HCN при разбавлении в 10 раз (Kд(HCN) = 6,16⋅10–10). 23. Смешали 100 мл 0,01 М раствора уксусной кислоты и 20 мл 0,05 М раствора соляной кислоты. Рассчитайте степень диссоциации уксусной кислоты в этом растворе (Kд(СH3COOH) = 1,8⋅10–5). 24. Сколько г ацетата натрия нужно растворить в 1 л 0,1 М раствора уксусной кислоты, чтобы получить раствор с рН равным 5. Изменением объема раствора можно пренебречь. 25. Рассчитайте рН раствора, содержащего в 1 л 0,05 моль NH3 и 0,025 моль NH4Cl. 26. Найдите концентрацию ионов Br– в насыщенном растворе HgBr2, если его ПР = 6,2⋅10–20. 27. Сколько г кристаллического PbCl2 можно растворить в 1 л 0,1 М раствора NaCl (ПР(PbCl2) = 1,7⋅10–5). 28. Определите, выпадет ли осадок при сливании 300 мл 0,001 М раствора Sr(NO3)2 и 600 мл 0,0001 М раствора Na2SO4 (ПР(SrSO4) = 3,44⋅10–7). Считая, что образовавшийся осадок находится в коллоидном состоянии, напишите строение мицеллы. Укажите знак заряда (±) коллоидной частицы. 29. Рассчитайте рН насыщенного раствора Ca(OH)2 и энергию Гиббса реакции растворения Ca(OH)2 в воде при 298 К (ПР(Ca(OH)2) = 5,02⋅10–6). 30. Рассчитайте степень гидролиза по первой ступени и рН 10–3 М раствора Al2(SO4)3 (Kд3(Al(OH)3) = 1,26⋅10–9). 31. Учитывая только I ступень гидролиза, рассчитайте концентрацию раствора AlCl3 рН которого равен 3,5 (Kд3(Al(OH)3) = 1,26⋅10–9). 32. Рассчитайте концентрацию водного раствора KCN, если его рН равен 10 4 (Kд(HCN) = 6,16⋅10–10). 33. Рассчитайте эдс гальванического элемента, состоящего из 2 цинковых электродов, если концентрации соли составляют 0,1 М у одного электрода и 10–4М у другого электрода. E o Zn 2+ = −0,76 В Zn 34. Рассчитайте константу равновесия реакции: Ti3+ + Mg → Mg2+ + Ti, если o E Ti 3+ Ti o = –1,37 В, а E Mg 2+ = −2,37 В . Mg 35. Рассчитайте константу равновесия и эдс реакции: Pb2+ + Zn → Zn2+ + Pb o при концентрациях ионов Zn2+ и Pb2+ 0,01 моль/л. E Zn 2+ o E Pb 2+ = −0,76 В , Zn = −0,13 В . Pb 36. Рассчитайте электродный потенциал полуреакции ClO4– +8H+ +8e = Cl– + 4H2O при рН равном 3 и концентрациях ионов ClO4– 0,01 моль/л и Cl– 0,005 моль/л. Стандартный электродный потенциал o EClO , H+ 4 = 1,39 В . Cl - 37. Рассчитайте концентрацию ионов Mn2+, если электродный потенциал полуреакции MnO4– +8H+ +5e = Mn2+ + 4H2O составляет 1,261 В, рН = 3, а концентрация ионов MnO4– 0,01 моль/л. E o MnO -4 , H + = 1,51 В Mn 2+ 38. Смешали равные объемы 2 М раствора K2Cr2O7, 0,4 М раствора CrCl3, 2 М раствора HCl и 0,2 М раствора Cl2. Напишите уравнение реакции и o = 1,33 В , E Cl 2 рассчитайте ее ∆Е. E o Cr2 O 72- , H + Cr 3+ = 1,36 В . 2Cl - 39. Вычислите электродный потенциал серебра в насыщенном растворе Ag2CrO4. E o Ag + = 0,80 В , ПР(Ag2CrO4) = 1,12⋅10–12. Ag 40. Вычислите ПР Ag2S при 298 K, если стандартный электродный потенциал серебра в насыщенном растворе Ag2S равен –0,65 В (концентрация S2– = 1М). E o Ag + = 0,80 В . Ag 41. Выпадет ли осадок, если к 10 мл 0,001 М раствора нитрата свинца прилить 20 мл 0,0002 М раствора сульфида натрия? Для расчета воспользуйтесь термодинамическими данными 5 Вещество или ион o ∆ f H 298 кДж/моль o ∆ f G 298 кДж/моль –100 –0,9 32,6 –99 –24,4 85,40 PbS Pb2+(р) S2–(р) o S 298 Дж/K⋅моль 91 13,0 –14,5 42. Определите константу равновесия реакции: 2FeCl3 + H2S ⇔ 2FeCl2 + S↓ + 2HCl и сделайте вывод, пойдет ли реакция в стандартных условиях. o E Fe 3+ Fe 2+ = 0,77 В , E oS H 2S = 0,14 В 43. Вычислите концентрации ионов Cl–, [Co(NH3)6]3+, [Co(NH3)5H2O]3+ в 0,01 М растворе соли [Co(NH3)6]Cl3, если константа равновесия процесса: [Co(NH3)6]3+ + H2O ⇔ [Co(NH3)5H2O]3+ + NH3 равна 0,25⋅10–5. 44. При какой концентрации ионов S2– выпадет осадок из 0,001 М раствора соли [Cd(NH3)6]Cl2, содержащего аммиак в концентрации 2 моль/л. β([Cd(NH3)6]2+) = 3,98⋅104; ПР(CdS) = 3,6⋅10–29 45. Константа устойчивости комплексного иона [Cd(CN)4]2– составляет 7,1⋅1018. Вычислите концентрацию ионов S2–, при которой начнется выпадение осадка CdS из 0,05 М раствора K2[Cd(CN)4], содержащего KCN в концентрации 0,1 моль/л. ПР(CdS) = 3,6⋅10–29 46. Определите константу устойчивости комплексного иона [Hg(CN)4]2–, если известно: Hg2+ + 2e = Hg Ε° = 0,85 В 2– – [Hg(CN)4] + 2e = Hg + 4CN Ε° = –0,37 В Число Фарадея F = 96500 Кл/моль. 47. Определите стандартный электродный потенциал реакции (CCN– = 1 М) [Ag(CN)2]– + e = Ag + 2CN– , если известен стандартный электродный потенциал реакции: Ag+ + e = Ag Ε° = 0,80 В и константа устойчивости комплексного иона [Ag(CN)2]– β = 7,1⋅1019. Число Фарадея F = 96500 Кл/моль. 48. Определите стандартный электродный потенциал реакции: Zn2+ + 2e = Zn, если известен стандартный электродный потенциал реакции: [Zn(CN)4]– + 2e = Zn + 4CN– Ε° = –1,26 В и константа устойчивости комплексного иона [Zn(CN)4]2– β = 7,7⋅1016. Число Фарадея F = 96500 Кл/моль. 6