Информационная таблица за период с 1.11. 13 по 1.11.14 .

Информационная таблица за период с 1.11. 13 по 1.11.14 .
Лаборатория (группа): Теоретическая химия
Раздел 1.
1. Число ВНЕШНИХ премий, наград, призовых мест, стипендий: __
а именно (подробная расшифровка пункта):
2.
Участие в Федеральных целевых программах, программах Президиума РАН, программах ОХНМ и др. отделений РАН, интеграционных программах СО РАН.
а именно (подробная расшифровка пункта с названием проекта, названием программы, руководителями
и т.д.):
1. Интеграционный проект СО РАН №108. «Исследование механизма образования,
осаждения в лёгких и биологического эффекта при ингаляции лекарственных и токсичных
наночастиц». – Руководитель- академик Болдырев В.В., ИХТТМ СО РАН, исполнитель
С.В.Восель.
2. Проект сотрудничества № 3 СО РАН – Тайвань, 2011-2014 годы, – Руководитель
А.А. Онищук, исполнитель С.В.Восель.
3.
Число (кроме указанных в п. 2) ТЕКУЩИХ грантов __4_ , зарубежных контрактов
____, х/д ____
1. Грант РФФИ 12-03-00058-а «Развитие немарковской кинетической теории диффузионно-ассистируемых многостадийных реакций в растворах» рук. Докторов А.Б.
(закончен).
2. Грант РФФИ 13-03-00771-а «Применение спектрально-разрешенной магниточувствительной флюоресценции для изучения изучения быстропротекающих процессов в облученных растворах», рук. Стась Д.И., исполнители Докторов А.Б. и Киприянов А.А.
3. Грант РФФИ, проект 12-03-00170-а «Супрамолекулярные фотоиндуцированные
процессы в слабосвязанных комплексах молекул. Исследование методом визуализации карт скоростей фотофрагментов», рук. Бакланов А.В., исполнитель Богданчиков Г.А. (закончен).
4. Грант РФФИ-ННИО, проект № 14-03-91331-ННИО_а «Сравнительное изучение
фотодинамики молекулярного иода и его комплексов в газовой фазе и в гелиевых
нанокаплях », рук. Бакланов А.В., исполнитель Богданчиков Г.А. (закончен).
4. Число защищенных докторских диссертаций: _
Далее список по формату:
ФИО, название диссертации, специальности, год и место защиты).
5. Число защищенных кандидатских диссертаций: _1_
Далее список по формату:
Киприянов Алексей Алексеевич, Неравновесные и многочастичные магнитно-спиновые
эффекты в радикальных реакциях, 2014 год, Новосибирск ИХКиГ СО РАН, рук. Пуртов
П.А.
6. Число защищенных дипломов:___
Далее список по формату:
ФИО студента, название работы, на соискание какой степени, ВУЗ, руководитель.
7. Преподавание в ВУЗах:
Далее список по формату:
ФИО преподавателя, вид деятельности (лекции, семинары, лаб. работы, курс новый или продолжающийся),
семестр, ВУЗ.
1. Докторов Александр Борисович, Лекции «Основы теории элементарных реакций»
для магистрантов, продолжающийся курс, весенний семестр, Новосибирский госуниверситет
2. Восель Сергей Владиславович, семинары по физике для студентов 1 – 3 курсов ФЕН,
продолжающийся курс, Новосибирский госуниверситет
3. Киприянов Алексей Александрович, семинары по термодинамике и молекулярной
физике, продолжающийся курс, весенний семестр, Новосибирский госуниверситет
4.Киприянов Алексей Александрович, лекции и семинары по физике для двухгодичного потока в СУНЦ НГУ.
5. Богданчиков Георгий Александрович, семинары «Строение вещества», 5-6-ой семестры, продолжающийся курс, Новосибирский госуниверситет
6. Богданчиков Георгий Александрович, лекции «Расчетные методы квантовой химии»,
продолжающийся курс, 8-ой семестр, Новосибирский госунив
8. Официальное участие в ОРГАНИЗАЦИИ конференций и т.п.:
а именно (подробная расшифровка пункта):
9. Организация и проведение экспедиций:
а именно (подробная расшифровка пункта с указанием наличия экспедиционного гранта):
Раздел 2.
10.
Опубликовано монографий, учебников и учебных пособий: _____
Далее список по формату:
авторы, название, издательство, год, объем.
11.
Опубликовано обзоров: ___
Далее список по формату:
Фамилия Инициалы, Фамилия Инициалы, ….,Фамилия Инициалы. Название статьи //
Название журнала номер тома начальная страница статьи - последняя страница статьи
(год)
12. Патентов (получено): ___
а именно (подробная расшифровка пункта):
13. Опубликовано препринтов: ____
а именно (подробная расшифровка пункта):
14.
Опубликовано научных статей в международных или зарубежных журналах: 7
Далее список по формату:
1.Alexander B. Doktorov and Alexey A. Kipriyanov,
General theory of multistage geminate reactions of isolated pairs of reactants. I. Kinetic
equations, The J. Chem. Phys. 140 (2014) 184104-14. doi: 10.1063/1.4874001.
2. A.B. Doktorov,
Analysis of the methods for the derivation of binary kinetic equations in the theory of
fluorescence concentration quenching. J. Chem. Phys. 141 (2014) 104104-22. doi:
10.1063/1.4894285.
3. Alexey A. Kipriyanovand Alexander B. Doktorov,
General theory of the multistage geminate reactions of the isolated pairs of reactants.
II. Detailed balance and universal asymptotes of kinetics. J. Chem. Phys.141 (2014)
144105-19; doi: 10.1063/1.4897257.
4, S.V. Vosel, A.A. Onischuk, P.A. Purtov, A.G. Nasibulin,
Fluctuation theory of single-walled carbon nanotube formation. J. Chem. Phys.139 (2013)
204705-15.
5.M.L. Strekalov,
An exactly solvable model for multiphoton excitation of polyatomic molecules in the presence of collisions, J. Stat. Mech. (2013) P11014.
6.M.L. Strekalov,
An exact analytical solution to the master equation for the vibration-dissociation process of
Morse oscillators, J. Math. Chem. 52 (2014) 2411.
7.S. G. Fedorenko, and A. I. Burshtein,
Kinetics of exciplex formation/dissipation in reaction following Weller Scheme II
J. Chem. Phys. 141, (2014) 114504-11; doi: 10.1063/1.4895625.
15.
Опубликовано научных статей в российских журналах, входящих в список ВАК:
_3_1.Самодуров А.В., Восель С.В., Бакланов А.М., Онищук А.А., Карасев В.В.
Исследование гомогенной нуклеации ибупрофена в проточной камере: определение поверхностного натяжения критических зародышей. Коллоидный журнал, т.
75 (2013) 442-454.
2.Боровкова О.В.,. Восель С.В., Онищук А.А., Бакланов А.М., Фомин В.М..
Экспериментальное изучение гомогенной нуклеации пересыщенного пара висмута. Оценка поверхностного натяжения критических зародышей // Доклады Академии Наук, т. 449 (2013) 45-49.
3. Валиулин С.В., Восель С.В., Карасев В.В., Онищук А.А., Бакланов А.М.,
Пуртов П.А.
Исследование гетерогенной нуклеации пересыщенного пара серы на затравочных
частицах оксида вольфрама и хлорида натрия. Определение угла смачивания критических зародышей серы. Коллоидный журнал, т. 76 (2014) 297-310.
16. Статей в журналах, не входящих в список ВАК, книгах и трудах конференций (более
3 стр. в печатном виде) при наличии редактора: ____
Далее список по формату:
Фамилия Инициалы, Фамилия Инициалы, ….Фамилия Инициалы. Название статьи //
полные выходные данные
17. Сделано докладов на международных и зарубежных конференциях: _8_
а именно:
заполнить таблицу ( в одной строке – одна конференция)
полное название конференции
Место и дата
конференции
International
Conference
“Reaction Kinetics in Soft
and Condensed
Matter
(RKSCM-14)”
Orleans, France,
July 1-4, 2014
авторы
докладчик
Recent developinvited
ment of the binary
theory of multistage physicochemical processes
in solutions based
on the kinetic theory notions
Orleans, France, Kinetics of excioral
July 1-4, 2014 plex
ff
formation/
dis
dissipation
in reaction following Weller Scheme I
and and II
A.B.Doktorov
A.A,Kipriyanov
A.B.Doktorov
S.G/Fedorenko
A.I. Burshtein
S.G/Fedorenko
International
Conference
“Reaction Kinetics in Soft
and Condensed
Matter
(RKSCM-14)”
Orleans, France,
July 1-4, 2014
Formation of exciplexes in Xirradiated alkane
solutions for luminophores with
short fluorescence
lifetimes
oral
D,V,Stass
NOSA-2014,
Stockholm,
Sveden, 30-31
January, 2014
Experimental
study of homogeneous nucleation
from the sulfur
vapor
Singlet oxygen
photogeneration
from X-O2 van der
Waals complex.
Double-spin flip
vs. charge-transfer
mechanism.
poster
A,R.Melnikov
E.V.Kalneus
V.V.Korolev
L.G.Dranov
A.I.Kruppa
A.A/Kipriyamov
A.B.Doktorov
D,V,Stass
Valiulin S.V.,
Zelik V.D., Vosel S.V,
Onischuk A.A.,
Karasev V.V.
A.V. Baklanov,
A. S. Bogomolov, A.P.
Pyryaeva, G.A.
Bogdanchikov,
S.A. Kochubei,
K.V. Vidma,
Z.Farook and
D.H. Parker
A.V. Baklanov,
A. S. Bogomolov, A.P.
Pyryaeva, G.A.
Bogdanchikov,
S.A. Kochubei,
K.V. Vidma,
Z.Farook and
International
Conference
“Reaction Kinetics in Soft
and Condensed
Matter
(RKSCM-14)”
Stereodynamics August 17-22,
2014
2014, St. Petersburg, Russia
Chemistry and
Physics at Low
Temperatures
August 24-29,
2014, Suzdal,
Russia
Тема доклада
вид доклада
oral
Singlet
oxygen ortal
photogeneration
from X-O2 van der
Waals
complex.
Double-spin flip
vs. charge-transfer
mechanism.
Zelik V.D.
A.V. Baklanov
A.V. Baklanov
Механизм образования синглетного кислорода
при фотовозбуждении Ван-дерВаальсовых комплексов C2H4-O2
II Молодежная 7–11 сентября
Lipid peroxidaнаучная школа 2014 года, Ноtion. Bistability
«Магнитный
восибирск,
and bifurcation
резонанс и
Академгородок, phenomena.
магнитные яв- Институт хиMagnetic field
ления в хими- мической кине- effects
ческой и био- тики и горения
логической
СО РАН.
физике»
Atmospheric
and Ocean Optics, Atmospheric Physics
Новосибирск,
23-27 июня
2014
poster
poster
D.H. Parker
.С. Богомолов,
С.А. Кочубей,
Г.А. Богданчиков, А.В. Бакланов
A. A. Kipriyanov, Jr., and
P. A. Purtov
А.С. Богомолов
A. A. Kipriyanov
18. Представлено докладов на международных и зарубежных конференциях (имеется в
виду случаи, когда в числе авторов доклада есть сотрудник нашего Института, но докладчик из другой организации): ____
а именно:
заполнить таблицу ( в одной строке – одна конференция)
полное название конМесто и
Тема доклада
ференции
дата
конференции
вид
доклада
авторы
Докладчик
(институт)
вид
доклада
авторы
докладчик
Бакланов
А.М., Боровкова
О.В., Восель С.В.,
Онищук
А.А.
Валиулин
19. Сделано докладов на Всероссийских конференциях: _2___
а именно:
заполнить таблицу ( в одной строке – одна конференция)
полное название конМесто и
Тема доклада
ференции
дата
конференции
XX Рабочая группа
Аэрозоли Сибири
Томск,
26-29
ноября
2013 г.
Определение поверхностного натяжения критических зародышей
сурьмы
Стендовый
XX Рабочая группа
Томск,
Влияние размера и хи-
Стен-
Бакланов
А.М.
Зелик
Аэрозоли Сибири
26-29
ноября
2013 г.
мического состава затравочных частиц на гетерогенную нуклеацию пара серы
довый
С.В., Зелик В.Д.,
Восель
С.В., Карасев
В.В., Бакланов
А.М.
В.Д.
20. Представлено докладов на Всероссийских конференциях (тот же случай, что и в п.18):
____
а именно:
заполнить таблицу ( в одной строке – одна конференция)
полное название конМесто и
Тема доклада
ференции
дата
конференции
вид
доклада
авторы
Докладчик
(институт)
21. Тезисов докладов на международных и зарубежных конференциях: _8___
а именно (подробная расшифровка пункта, отдельно выделить жирным шрифтом тезисы объёмом более 3
стр.):
1. A. Doktorov and A. Kipriyanov,
Recent development of the binary theory of multistage physicochemical processes in solutions based on the kinetic theory notions. Book of Abstracts of the International Conference “Reaction Kinetics in Soft and Condenced Matter (RKSCM-14)”, Orleans,
France, July 1-4, 2014, p. L-1 (приглащенный).
2. A,R. Melnikov, E.V. Kalneus, V.V. Korolev, L.G. Dranov, A.I. Kruppa, A.A. Kipriyanov,
A.B. Doktorov, D,V, Stass,
Formation of exciplexes in X-irradiated alkane solutions for luminophores with short fluorescence lifetimes, Book of Abstracts of the International Conference “Reaction Kinetics
in Soft and Condenced Matter (RKSCM-14)”, Orleans, France, July 1-4, 2014, p. O-14.
3.S.G. Fedorenko, A.I. Burshtein,
Kinetics of exciplex formation/dissipation in reaction following Weller Scheme I and II.
Book of Abstracts of the International Conference “Reaction Kinetics in Soft and
Condenced Matter (RKSCM-14)”, Orleans, France, July 1-4, 2014, p. O-5.
4. Valiulin S.V., Zelik V.D., Vosel S.V, Onischuk A.A., Karasev V.V.
Experimental study of homogeneous nucleation from the sulfur vapor. Book of abstracts
NOSA-2014, Stockholm, Sveden, 30-31 January, 2014, P. 85.
5. A.V. Baklanov, A. S. Bogomolov, A.P. Pyryaeva, G.A. Bogdanchikov, S.A. Kochubei,
K.V. Vidma, Z.Farook and D.H. Parker,
Singlet oxygen photogeneration from X-O2 van der Waals complex. Double-spin flip vs.
charge-transfer mechanism. Book of abstracts of the conference “Stereodynamics 2014”,
August 17-22, 2014, St. Petersburg, Russia, p. 46.
6. A.V. Baklanov, A. S. Bogomolov, A.P. Pyryaeva, G.A. Bogdanchikov, S.A. Kochubei,
K.V. Vidma, Z.Farook and D.H. Parker,
Singlet oxygen photogeneration from X-O2 van der Waals complex. Double-spin flip vs.
charge-transfer mechanism. Book of abstracts of the conference “Chemistry and Physics
at Low Temperatures”, Suzdal, Russia, August 24-29, 2014, p. 14.
7. А.С. Богомолов, С.А. Кочубей, Г.А. Богданчиков, А.В. Бакланов,
Механизм образования синглетного кислорода при фотовозбуждении Ван-дерВаальсовых комплексов C2H4-O2 . Тезисы конференции «Оптика атмосферы и океана. Физика атмосферы», Новосибирск, 23-27 июня 2014, стр. 30.
8. A. A. Kipriyanov, Jr., and P. A. Purtov,
Lipid peroxidation. Bistability and bifurcation phenomena. Magnetic field effects.
Тезисы II-ой Молодежной научной школы «Магнитный резонанс и магнитные явления в химической и биологической физике», Новосибирск, 7–11 сентября 2014
года, стр. 62
22. Тезисов докладов на Российских конференциях: __2__
а именно (подробная расшифровка пункта, отдельно выделить жирным шрифтом тезисы объёмом более 3
стр.):
1. Бакланов А.М., Боровкова О.В., Восель С.В., Онищук А.А.
Определение поверхностного натяжения критических зародышей сурьмы. Тезисы докладов XX Рабочая группа Аэрозоли Сибири, стр. 77, Томск, 26-29 ноября 2013 года.
2. Валиулин С.В., Зелик В.Д., Восель С.В., Карасев В.В., Бакланов А.М.,
Влияние размера и химического состава затравочных частиц на гетерогенную нуклеацию пара серы. Тезисы докладов. Аэрозоли Сибири. XX Рабочая группа. С. 41. г.
Томск, 26-29 ноября 2013 года.
Раздел 3.
Краткий иллюстрированный (С картинками в тексте, с обтеканием снизу и сверху. Не
надо делать обтекание еще слева или справа. Картинка в разрыве текста. Подпись не надо
включать в картинку. Графики приводить по возможности не в jpg а в исходнике (желательно в Original)) отчет о работе по теме базового бюджетного финансирования за отчетный период, объемом 2 -3 стр. со ссылками на вышедшие и посланные в печать работы.
V.44. Фундаментальные основы химии.
Проект V.44.1.5. Теоретическое исследование молекулярных и надмолекулярных систем
методами неравновесной статистической термодинамики, молекулярной динамики и
квантовой химии.
1.Построение теории многостадийных геминальных реакций и исследование общих кинетических свойств таких реакций.
На основе представления «эффективных» частиц сформулирован общий матричный
подход к рассмотрению многостадийных, зависимых от подвижности реактантов, геминальных реакций изолированных пар реактантов. Во внимание приняты всевозможные
элементарные реакции (стадии многостадийной реакции, включая физико-химические
процессы изменения внутренних квантовых состояний), протекающие с участием изолированных пар реактантов (или изолированных реактантов). Рассмотрение проведено в
терминах кинетического подхода, подразумевающего получение общих (матричных) кинетических уравнений для локальных и средних вероятностей обнаружения в исследуе-
мом образце любой из специй рассматриваемой реакции (или для локальных и средних
концентраций). Сформулированы рецепты расчета кинетических коэффициентов уравнений для средних величин в терминах относительных координат реактантов пар в общем
случае неоднородных реагирующих систем. Рассмотрен важный частный случай однородных реагирующих систем.
Проведен анализ полученных общих (матричных) кинетических уравнений для средних
вероятностей обнаружения в исследуемом образце любой из специй (или для средних
концентраций) для широкого класса многостадийных геминальных реакций изолированных пар. Установлены общие базовые принципы полного и детального баланса. Рассмотрено поведение рассматриваемой реагирующей системы на макроскопических временных
масштабах и установлены универсальные долговременные кинетики достижения равновесия.
По результатам работ опубликованы статьи:
1.Alexander B. Doktorov and Alexey A. Kipriyanov,
General theory of multistage geminate reactions of isolated pairs of reactants. I. Kinetic
equations, The J. Chem. Phys. 140 (2014) 184104-14. doi: 10.1063/1.4874001.
2.Alexey A. Kipriyanovand Alexander B. Doktorov,
General theory of the multistage geminate reactions of the isolated pairs of reactants.
2.Построение теории многостадийной реакции тушения возбужденного донора D* посредством дистанционного переноса электрона на акцептор A с образованием зарядовой
пары D+ A- и последующего обратимого образования эксиплекса.
В рамках Интегральной Теории Встреч сформулирована математическая проблема кинетического описания образования и диссипации эксиплексов в растворах, подчиняющихся веллеровской схеме II. Найдено аналитическое решение дифференциальных уравнений для важного случая необратимой дистанционной ионизации. Все расчеты проведены с учетом кулоновского взаимодействия заряженной пары. Проанализирована кинетика
образования и диссипации исходных реагентов, ионов и эксиплексов. Как было показано,
эта кинетика имеет существенно различное поведение на малых и больших временах. Если начальное протекание реакций характеризуется экспоненциальными процессами релаксации в жидкофазном столкновительном комплексе (клетке), то долговременная кинетика подчиняется степенному закону затухания, контролируемому бимолекулярной рекомбинацией ионов. Эти процессы хорошо разделены во времени промежуточной переходной стадией в ситуации низких уровней засветки, когда концентрация возбужденных
доноров достаточно мала (Рис.1). Такая двухстадийная кинетика имеет место только в
диффузионно-контролируемом режиме реакции. При переходе к кинетическому режиму
экспоненциальная геминальная стадия трансформации эксиплекса исчезает.
По результатам работ опубликована статья:
1.S. G. Fedorenko, and A. I. Burshtein,
Kinetics of exciplex formation/dissipation in reaction following Weller Scheme II. J. Chem.
Phys. 141, (2014) 114504-11; doi: 10.1063/1.4895625.
3. Разработка простой модели многофотонного возбуждения многоатомных молекул
при наличии столкновений. Аналитическое решение этой задачи будет полезным для
сравнения с экспериментом по порядку величины и развития на ее основе более сложных численных моделей для адекватного описания экспериментов с SF6 в инертных газах.
Проведено исследование нестационарной стадии релаксации высоко колебательно возбужденных молекул в буферном газе в присутствии источника, создающего возбужденные
молекулы. Первоначально неравновесное колебательное распределение создается с помощью многофотонного поглощения энергии из лазерного поля. Получено точное аналитическое решение управляющего уравнения с учетом колебательно колебательных и колебательно поступательных процессов, которое выражается через полиномы Мейкснера. С
зависящим от времени распределением для системы "молекула + поле" удалось рассчитать
среднее число фотонов, приходящихся на колебательные и поступательные степени свободы, а также среднюю передачу энергии за столкновение в согласии с экспериментальными данными для SF6 в аргоне.
По результатам работ опубликованы статьи:
1. M.L. Strekalov, An exactly solvable model for multiphoton excitation of polyatomic molecules in the presence of collisions, J. Stat. Mech. (2013) P11014.
2. M.L. Strekalov, An exact analytical solution to the master equation for the vibrationdissociation process of Morse oscillators, J. Math. Chem. 52 (2014) 2411.
4. Исследование реакции распада йод-силана: SiH3I  SiH3 + I. Предварительное рассмотрение показало, что этот процесс эндотермический и протекает безбарьерно. Теоретически рассчитанное изменение энтальпии реакции согласуется с экспериментальным, однако
ошибка в эксперименте велика (±5 ккал/моль). В группе МФД (руководитель А.В. Бакланов) проводятся попытки повысить эту экспериментальную точность, исследуя каналы
распада SiH3I при его фото возбуждении. В связи с этим предполагается параллельно эксперименту провести и более точный теоретический расчёт, т.е. с привлечением методов
CCSD(T) и CAS_MP2 расчитать энергию вертикального перехода из основного состояния
SiH3I в нижнее возбужденное, приводящее к продуктам (SiH3 + I), а также изменение энтальпии реакции. Все теоретические значения предполагается привести для бесконечного
набора базисных функций АО, используя экстраполяции результатов расчётов в базисах
aug-cc-pVnZ (n= 2, 3, 4, 5) для H, Si и aug-cc-pVnZ (n= 2, 3, 4, 5) –РР для I при n→∞.
Методом CCSD(T) рассчитано изменение энтальпии указанной реакции. При этом использована экстраполяция результатов на бесконечный набор базисных функций АО (augcc-pVnZ для H, Si и aug-cc-pVnZ–РР для I, где n= 2, 3, 4) при n→∞. Получены следующие
результаты (в ккал/моль): 73.3(0К), 74.4(298К). Экспериментальное значение
73.55±4.90(298К).
Кроме того, проведя аналогичные расчёты изменения энтальпии реакции: SiH3I+Н2 
SiH4+НI с привлечением наиболее точно измеренных экспериментальных данных для энтальпий образования SiH4 и НI из простых веществ, были извлечены значения аналогичных энтальпий образования для SiH3I: 2.1(0К), -0.3(298К). Экспериментальное значение 0.5±0.5(298К).
По результатам работы принята в печать статья:
Г. А. Богданчиков, А. В. Бакланов,
Расчет геометрии и энергии связи в Ван-дер-Ваальсовом комплексе этилена с кислородом
C2H4-O2, Журнал структурной химии (2014).
5.Построение теории нуклеации одностеночных углеродных нанотрубок (расчёт функции
распределения по диаметрам нанотрубок).
В рамках классической теории флуктуаций выведена аналитическая формула для работы образования в обратимом процессе углеродной шапочки на поверхности каталитиче-
ской наночастицы. Эта шапочка рассматривается как центр образования одностеночной
углеродной нанотрубки (ОУНТ). Работа её образования зависит от химического потенциала, C, углерода в его источнике. Используя выведенную формулу для работы, получено
выражение для скорости образования ОУНТ, из которого в свою очередь получена функция распределения ОУНТ по их диаметрам. Полученное распределение имеет резкий максимум. Обнаружено, что соответствующий ему диаметр, dm, изменяется весьма слабо при
изменении C, оставаясь в узком коридоре значений 1.0 < dm < 1.8 нм при изменении C в
широком диапазоне. Оказалось, что полученные распределения находятся в хорошем согласии с экспериментально измеренными диаметрами ОУНТ, образующимися в процессах
химического осаждения углерода на каталитические наночастицы. Показано, что увеличение dm сопровождается увеличением ширины распределения d. При этом селективность
dm/d является функцией от C , чем больше C тем меньше селективность.
По результатам работ опубликована статья:
1.S.V. Vosel, A.A. Onischuk, P.A. Purtov, A.G. Nasibulin,
Fluctuation theory of single-walled carbon nanotube formation. J. Chem. Phys.139 (2013)
204705-15.
6. Построение теории бифуркационных изменений свойств фотохимических систем при
изменении кинетических параметров (например, под влиянием магнитного поля). Теоретический анализ также предусматривает продолжение выявления различных факторов
осложняющих проведение реального эксперимента (химическая неидеальность, флуктуации) для наблюдения предсказанных эффектов.
Рассмотрена простая модельная система, основанная на физически ясных предположениях, и демонстрирующая, как слабое магнитное поле способно оказать сильное воздействие на живые системы. В качестве модельной системы анализируется воздействие
внешнего магнитного поля на процесс перекисного окисления липидов в стационарных
условиях. Предполагается, что при определенных условиях внешнее магнитное поле может изменить константы скоростей радикальных реакций и индуцировать в системе бифуркационный переход, который будет сопровождаться значительным изменением ее характеристик.
По материалам исследований направлена в печать статья:
1.A.A.Kipriyanov, A.B.Doktorov, P.A.Purtov,
Bistability and bifurcation phenomena in lipid peroxidation. Magnetic field effects.
Bioelectrochemistry (2014)
и защищена кандидатская диссертация Алексеем Алексеевичем Киприяновым на тему:
2.«Неравновесные и многочастичные магнитно-спиновые эффекты в радикальных реакциях».
Раздел 4.
Краткий иллюстрированный (с картинками в тексте, по тем же правилам) отчет о работе,
если таковая есть и она не вошла в Раздел 3, за отчетный период, со ссылками на вышедшие и посланные в печать работы. В заголовке указать тип и номер гранта, х/д
Грант РФФИ 12-03-00058-а «Развитие немарковской кинетической теории диффузионноассистируемых многостадийных реакций в растворах» (руководитель Докторов А.Б.).
В соответствии с общим планом работ по исследованию многостадийных объемных реакций с участием нестабильных фрагментов (мономолекулярных трансформаций) получены кинетические уравнения в приближении эффективных пар (EPA) для однородных
реакционных систем и проведена их редукция к кинетическим уравнения Модифицированной Теории Встреч и уравнениям в Регулярной Форме. На их основе рассчитана кинетика реакций и установлены универсальные кинетические законы и условия редукции кинетических уравнений к уравнениям формальной химической кинетики:
а) для объёмных двухстадийных обратимых бимолекулярных реакций
б) для объёмных двухстадийных реакций при наличии ассоциативно-диссоциативной стадии (реакции типа Михаэлиса-Ментен).
По результатам исследования готовятся публикации.
Раздел 4.
Основной результат лаборатории в текущем году. Формулировка результата с указанием
его значимости в 6-8 строк плюс пояснение в полстраницы без ссылок и плюс цветная
картинка на отдельном листе с подписью.
Механизмы образования эксиплексов в растворах притягивают внимание исследователей уже довольно долгое время. Более тридцати лет назад Веллер в своих пионерских
работах сформулировал две предельные ситуации: I) эксиплекс образуется непосредственно из исходной пары реагентов (D* +A) , а затем диссоциирует в зарядовую пару
( D   A  ) II)образование эксиплекса происходит путем последовательного превращения
исходной пары реагентов (D* +A) посредством переноса электрона в заряженную пару
( D   A  ) и затем в эксиплекс (Веллеровская схема II). Многочисленные экспериментальные работы подтвердили существование двух различных механизмов образования эксиплексов в растворах. Развитие время-разрешенных методов поставило задачу о кинетическом описании образования эксиплексов в растворах.
В настоящей работе в рамках Интегральной Теории Встреч сформулирована математическая проблема кинетического описания образования и диссипации эксиплексов, подчиняющихся Веллеровской схеме II. Найдено аналитическое решение дифференциальных
уравнений для важного случая необратимой дистанционной ионизации. Расчеты проведены с учетом кулоновского взаимодействия заряженной пары. Проанализирована кинетика
образования и диссипации исходных реагентов, ионов и эксиплексов. Как было показано,
эта кинетика имеет существенно различное поведение на малых и больших временах. Если начальное протекание реакций характеризуется экспоненциальными процессами релаксации в жидкофазном столкновительном комплексе (клетке), то долговременная кинетика подчиняется степенному закону затухания, контролируемому бимолекулярной рекомбинацией ионов. Эти процессы хорошо разделены во времени промежуточной переходной стадией в ситуации низких уровней засветки, когда концентрация возбужденных
доноров достаточно мала (Рис.1). Такая двухстадийная кинетика имеет место только в
диффузионно-контролируемом режиме реакции. При переходе к кинетическому режиму
экспоненциальная геминальная стадия трансформации эксиплекса исчезает.
1
0.1
N
Kinetics
0.01
1E-3
1E-4
N*
NE
1
1E-5
2
1E-6
0.1
1
10
100
1000
10000
100000
time [ns]
Рис.1. Кинетика необратимого тушения возбужденного донора N * (t ) , кинетика накопления ионов N  (t ) и кинетика образования / диссипации эксиплексов N E (t ) , следуемые из
Веллеровской схемы II (сплошные линии). Крупные точки – кинетический предел. Штриховые линии – натуральный распад донора (1) и эксиплекса (2).