Синтез ди- и триоктилциклопентадиена

СИНТЕЗ ДИ- И ТРИОКТИЛЦИКЛОПЕНТАДИЕНА
Мамедова А.М., Гасанов А.Г., Гусейнов Н.С., Гурбанова М.М.
Институт Нефтехимических процессов НАНА, г. Баку
Известно, что
алкилциклопентадиены находят самое широкое
применение а различных областях промышленности и сельского хозяйства.
В литературных источниках имеются сообщения об их применении в
качестве
синтетических масел и смазочных композиций, в качестве
диенового компонента в реакции Дильса-Альдера, в синтезе биндеров
(связуюших композиций), синтонов для получения топлив, смазок для
магнитофонно-записывающих устройств, в синтезе металлокомплексных
соединений, душистых веществ и т.д.
В настоящей работе осуществлен синтез диоктилциклопентадиена на
основе реакции алкилирования циклопентадиена н-октиловым спиртом по
схеме:
+
2 ROH
R
R
2 H2O
R = n.C8 H17
В качестве катализатора использовади оксид магния в присутствии 86 %ного водного раствора гидроксида калия.
Определены
физико-химические
диоктилциклопентадиена С21Н37: Т. кип.
1,4570, d420 0,8256
показатели
полученного
118-1200С (15 мм.рт.ст.), nd20
Строение синтезированного диоктилциклопентадиена подтверждено
методами ИК, ЯМР-спектроскопии, а также методом газо-жидкостной
хроматографии.
Для получения триоктилциклопентадиена С29Н54 исходный спирт взяли в
тройном избытке. Полученный продукт представляет собой озрачную
жидкость с т.кип. 175-1780С (3 мм.рт.ст.), nd20 1,4770, d420 0,8565
Предложен механизм реакции алкилирования циклопентадиена ноктиловым спиртом в присутствии основного катализатора и показано, что
реакция протекает в несколько стадий. Это объясняется тем, что ЦПД
представляет собой псевдоароматическую систему, в которой имеет место
делокализованная связь и сопряжение двойных связей как в молекуле
бензола :
- наличие делокализации в молекуле ЦПД активирует подвижность атомов
водорода и гидроксил-анион из молекулы катализатора отрывает протон
ОН- + Н-С5Н5 ---------- НОН +
С5Н5-
- молекула спирта реагирует с образовавшимся карбанионом с образованием
промежуточного комплекса
С5Н5- + R+ OH- ------- ( С5Н5 R )+ OH- наконец, образовавшийся комплекс отщепляет гидроксил-анион с
образованием алкилциклопентадиена
( С5Н5 R )+ OH- --------- С5Н5-R + OHАналогично
происходит
алкилирование
моноалкилзамещенных
циклопентадиенов. Синтезированные ди- и тироктилциклопентадиены могут
служить синтонами для получения синтетических масел.
.