Информационная таблица за период с 1.11.11 по 1.11.12. Лаборатория: Механизмов реакций

Информационная таблица за период с 1.11.11 по 1.11.12.
Лаборатория: Механизмов реакций
Раздел 1.
1. Число ВНЕШНИХ премий, наград, призовых мест, стипендий: __5
1. Сутурина Е.А. – стипендия фонда «Династия» для студентов-физиков.
2. Сутурина Е.А. – медаль РАН для студентов вузов.
3. Киселев В.Г. – лауреат конкурса Российского клуба Европейской Академии для молодых
учёных 2011 года.
4. Киселев В.Г. – стипендия Президента РФ для молодых ученых.
5. Лончаков А.В. – стипендия Президента РФ для аспирантов.
2. Участие в Федеральных целевых программах, программах Президиума РАН, программах
ОХНМ и др. отделений РАН, интеграционных программах СО РАН.
1. Грант по Программе фундаментальных исследований Президиума РАН №8 «Разработка
методов получения химических веществ и создание новых материалов», проект № 13
«Дизайн, синтез и исследование структуры и свойств новых молекулярных магнитоактивных веществ на основе халькоген-азотных гетероциклических анион-радикалов» - координатор – Ю.Н. Молин, отв. исполнитель Н.П. Грицан (продлен на 2012 г.).
2. ФЦП «Кадры инновационной России» (мероприятие 1.3.2 «Проведение научных исследований целевыми аспирантами», 47-ая очередь, естественные науки (лот 2012-1.3.2-12-0001014). Проект № 14.132.21.1471 «Теоретическое исследование комплексообразования
халькогеназотных гетероциклов» - руководитель Лончаков А.В. (2012-2013).
3. ФЦП «Кадры инновационной России»», мероприятие 1.3.2 «Проведение научных исследований целевыми аспирантами», 47-ая очередь, естественные науки (лот 2012-1.3.2-12000-1012), проект № 14.132.21.1451 «Развитие теоретического подхода и его применение
для исследования свойств новых молекулярных магнитных материалов» - руководитель
Сутурина Е.А. (2012-2013).
3. Число ТЕКУЩИХ грантов, зарубежных контрактов __14__, х/д __0__
1. Грант РФФИ 10-03-00735-а – «Квантовохимическое исследование свойств молекулярных
магнетиков на основе анион-радикальных солей переходных металлов», руководитель
Н.П. Грицан (закончен в 2012 году).
2. Грант РФФИ № 12-03-31363-мол_а – «Высокоточные квантовохимические расчеты термодинамики и кинетики первичных процессов термического разложения новых энергетических соединений в газовой фазе и расплаве», руководитель Киселев В.Г. (2012-2013).
3. Грант Администрации НСО – «Молекулярные материалы для электроники: применение
квантовохимических расчетов для исследования структурной организации тонких пленок
на поверхности подложки», руководитель Киселев В.Г. (2012).
4. Грант РФФИ № 12-03-31534-мол_а – «Теоретическое и экспериментальное изучение ассоциации и комплексообразования халькогенадиазолов», руководитель Лончаков А.В.
(2012-2013).
5. Грант РФФИ № 12-03-01042-а – «Новые подходы к получению наноструктурированных
материалов на основе гомо- и блок-сополимеров различного строения», руководитель
Еделева М.В. (МТЦ СО РАН), исполнитель Киселев В.Г. (2012-2014).
6. Грант РФФИ-DFG № 11-03-91336-ННИО_а «Управление молекулярной ориентацией и
электронными свойствами межфазных границ в тонких пленках полярных фталоцианинов
металлов: химическая модификация границы раздела и влияние внешних полей», руководитель Басова Т.В. (ИНХ СО РАН), исполнитель Киселев В.Г. (2011-2012).
7. Грант РФФИ № 12-03-91372-СТ_а «Управление молекулярной ориентацией и электронными свойствами межфазных границ в тонких пленках полярных фталоцианинов металлов: химическая модификация границы раздела и влияние внешних полей», руководитель
Басова Т.В. (ИНХ СО РАН), исполнитель Киселев В.Г. (2012-2013).
8. Грант РФФИ № 12-03-13502-офи_м_РА «Исследование кинетики физико-химических
процессов при действии импульсного лазерного излучения на кристаллические конденсированные системы», руководитель Зарко В.Е. (ИХКГ СО РАН), исполнитель Киселев
В.Г. (2012-2013).
9. Тревел-грант РФФИ № 12-03-09300-моб_з, участие в Международном симпозиуме по реакционным интермедиатам и необычным молекулам (г. Аскона Швейцария) – руководитель Сутурина Е.А., закончен.
10. Тревел-грант РФФИ № 12-03-09299-моб_з, участие в Международном симпозиуме по реакционным интермедиатам и необычным молекулам (г. Аскона Швейцария) – руководитель Киселев В.Г., закончен.
11. Тревел-грант фонда Замараева для участия в школе по расчетной квантовой химии (Уппсала, Швеция), руководитель Сутурина Е.А.
12. Тревел-грант фонда Прохорова на участие в конференции, руководитель Сутурина Е.А.
13. Royal Society International Joint Project 2010/R3 “1,2,5-Chalcogenadiazolidyls: A new class of
spin and charge carriers”, координаторы D. Woollins, А. Зибарев, отв. исп. Н.П. Грицан
14. International Network Grant of Leverhulme Trust “Chalcogen-Nitrogen Compounds for Electronics and Spintronics”, координаторы D. Woollins, А. Зибарев, отв. исп. Н.П. Грицан.
4. Число защищенных докторских диссертаций: _нет
5. Число защищенных кандидатских диссертаций: нет
6. Число защищенных дипломов:_1_
1. Сутурина Елизавета Александровна, «Квантовохимический расчет параметров спингамильтониана молекулярных магнетиков», магистерская диссертация, Новосибирский государственный университет, физический факультет, науч. рук. – Н.П. Грицан.
7. Преподавание в ВУЗах:
1. Киселев В.Г. – семинары по курсу «Статистическая физика», продолжающийся, весенний
семестр 2012 года, НГУ.
2. Притчина Е.А. – лекции по курсу «Аналитическая химия», продолжающийся, осенний семестр 2012 года, НГУ.
3. Притчина Е.А. – лабораторные по курсу «Аналитическая химия», продолжающийся,
осенний семестр 2012 года, НГУ.
4. Лончаков А.В. – семинары по курсу «Физика», весенний семестр 2012 года, НГУ.
5. Сутурина Е.А. – семинары по курсу «Строение вещества», осенний семестр 2012 года,
НГУ.
8. Официальное участие в ОРГАНИЗАЦИИ конференций и т.п.: нет
9. Организация и проведение экспедиций: нет
Раздел 2.
10. Опубликовано монографий, учебников и учебных пособий: __нет__
11. Опубликовано обзоров: _1__
12. Н.П. Грицан, А.В. Зибарев, Синтез и свойства халькоген-азотных π-гетероциклических анион-радикальных солей // Изв. РАН, Сер. Химич. 2091-2100 (2011).
13. Патентов (получено): _нет_
14. Опубликовано препринтов: _нет__
15. Опубликовано научных статей в международных или зарубежных журналах: _13
1. P.A. Potashov, V.I. Borovkov, L.N. Shchegoleva, N.P. Gritsan, V.A. Bagryansky, Yu.N. Molin,
Radical Cations of Branched Alkanes in Solutions. Time-Resolved Magnetic Field Effect and
Quantum Chemical Studies // J. Phys. Chem. A 116, 3110-3117 (2012).
2. E.A. Pritchina, D.S. Terpilovskaya, Yu.P. Tsentalovich, M.S. Platz, N.P. Gritsan, Photochemistry
of Tetrasulfur Tetranitride. Laser Flash Photolysis and Quantum Chemical Study // Inorg. Chem.
51, 4747-4755 (2012).
3. S. Vyas, J. Kubicki, C. Luk, Y. Zhang, N.P. Gritsan, C.M. Hadad, M.S. Platz, An Ultrafast TimeResolved IR and UV–Vis Spectroscopic and Computational Study of the Photochemistry of Acyl
Azides // J. Phys. Org. Chem. 25, 693-703 (2012).
4. A. G. Shmakov, O. P. Korobeinichev, D. A. Knyazkov, A. A. Paletsky, R. A. Maksutov, I. E.
Gerasimov, T. A. Bolshova, V.G. Kiselev, N.P. Gritsan, Combustion chemistry of Ti(OC3H7)4 in
premixed flat burner-stabilized H2/O2/Ar flame at 1 atm. // Proc. Comb. Inst., 34,
(DOI:10.1016/j.proci.2012.05.081) (2012).
5. L.V. Politanskaya, I.P. Chuikov, E.A. Kolodina, M.S. Shvartsberg, V.D. Shteingarts. Synthesis of
Polyfluorinated ortho-Alkynylanilines // J. Fluorine Chem. 135, 97–107 (2012).
6. E.A. Kolodina, N.I. Lebedeva, M.S. Shvartsberg, One-pot synthesis of 4-alkynyl-1-aza-9,10anthraquinones from 2-acylethylnyl-3-amino-1,4-naphthoquinone, Mendeleev Commun., 22, 332333 (2012).
7. N.A. Pushkarevsky, A.V. Lonchakov, N.A. Semenov, E. Lork, L.I. Buravov, L.S. Konstantinova,
G.T. Silber, N. Robertson, N.P. Gritsan, O.A. Rakitin, J.D. Woollins, E.B. Yagubskii, J. Beckmann,
A.V. Zibarev, First Charge-Transfer Complexes between Tetrathiafulvalene and 1,2,5Chalcogenadiazole Derivatives: Design, Synthesis, Structures, Electronic and Electrical Properties,
Synthetic Metals., 12, DOI 10.1016/j.synthmet.2012.10.026 (2012).
8. S. Tuncel, T.V. Basova, V.G. Kiselev, S.A. Gromilov, I.V. Jushina, M. Durmus, A.G. Gurek, V.
Ahsen, Tetraoctylthio- and Octyloxy-Substituted Lead Phthalocyanines: Synthesis, Characterization, Liquid Crystalline Properties and Thin Film Studies // J. Mater. Research, 26, 2962-2973
(2011). DOI: 10.1557/jmr.2011.350
9. T.V. Basova, V.G. Kiselev, E.S. Filatov, L.A. Sheludyakova, I.K. Igumenov, Experimental and theoretical study of vibrational spectra of palladium(II) beta-diketonates // Vibrat. Spectr., 61, 219-225
(2012). DOI:10.1016/j.vibspec.2012.04.003.
10. S. Paramonov, V. Lokshin, A. Smolentsev, E. Glebov, V. Korolev, S. Basok, K. Lysenko, S. Delbaere, O. Fedorova, Tetrahedron, 68, 7873-7883 (2012).
11. A. Yeliseyev, M. Stsrikova, V. Korolev, L. Isaenko, S. Lobanov, J. Opt. Soc. Amer. B, 29, 10031011 (2012).
12. N. Sergey, V. Verkhovlyuk, E. Kalneus, V. Korolev, A. Melnikov, A. Burdukov, D. Stass, Yu.N.
Molin, Chem. Phys. Letters 552, 32-37 (2012).
13. V. Syutkin, V. Vyazovkin, V. Korolev, S. Yu. Grebenkin, Phys. Rev. Lett., 109, 137801 (2012).
16. Опубликовано научных статей в российских журналах, входящих в список ВАК: 4
1. Е.В. Третьяков, С.Е. Толстиков, Г.В. Романенко, А.С. Богомяков, Д.В. Стась, А.Г. Марьясов,
Н.П. Грицан, В.И. Овчаренко, Стабильный гетероатомный аналог триметиленметана // Изв.
РАН, сер. Химия, 2557-2560 (2011).
2. Н.H. Сапрыгина, О.Б. Морозова, Н.П. Грицан, А.В. Юрковская, Исследование кинетики и
механизма обратимой реакции фотоиндуцированного окисления дипептида триптофилтриптофан в водных растворах методом 1Н ХПЯ // Изв. РАН, Сер. Химич. 2529-2536 (2011).
3. М. С. Шварцберг, Е. А. Колодина, Н. И. Лебедева, Л. Г. Феденок, Вицинальные ацетиленовые производные 2-амино-1,4-нафтохинона — ключевые предшественники гетероциклических хинонов, Известия РАН, серия хим. 580-586 (2012).
4. А.Б.Смоленцев, В.В.Королев, Е.М.Глебов, В.П.Гривин, В.Ф.Плюснин, А.И.Круппа,
А.В.Чебунькова, С.В.Парамонов, О.А.Федорова, В.Локшин, А.Сама, Кинетика и катализ,
53, 56-67 (2012).
17. Статей в журналах, не входящих в список ВАК, книгах и трудах конференций при наличии
редактора: 2
1. V.G. Kiselev, N.P. Gritsan, Tautomeric equilibria and thermal decomposition of nitrogen-rich heterocycles: New insights from high-level ab initio calculations // Proceedings of the 15th Seminar on
New Trends in Research of Energetic Materials (Eds. J. Pachman, J. Selesovsky, R. Matyas), ISBN
978-80-7395-480-2, University of Pardubice, 2012, p.p. 219-233.
2. Shmakov A.G., Korobeinichev O.P., Knyazkov D.A., Paletsky A.A., Maksutov R.A., Gerasimov
I.E., Bolshova T.A., Kiselev V.G., Gritsan N.P., Study of Ti(OC3H7)4 combustion in premixed
H2/O2/Ar flame // Nonequilibrium Processes in Plasma, Combustion and Atmosphere (Editors:
A.M.Starik and S.M.Frolov). Moscow: TORUS PRESS Ltd., p.278-286 (2012).
18. Сделано докладов на международных и зарубежных конференциях: 6
полное название конференции
The 13-th V.A. Fock Meeting on Quantum and Computational Chemistry, Astana, April 2012
International Symposium on
Reactive Intermediates and
Unusual Molecules
(ISRIUM) July 8-13, 2012
Centro Stefano Franscini,
Ascona, Switzerland
International Symposium on
Reactive Intermediates and
Unusual Molecules
(ISRIUM) July 8-13, 2012
Centro Stefano Franscini,
Ascona, Switzerland
Workshop “Advanced
Methods and Applications in
Quantum Chemistry 2012”,
Stuttgart, Germany, March
2012.
15-th Seminar on New
Trends in Research of Energetic Materials, Pardubice,
Chech Republic, 2012.
Workshop “Ab Intio Modeing in Solid State Chemistry” (MSSC2012), London,
September 2012
Тема доклада
вид доклада
авторы
докладчик
N.P. Gritsan,
A.V. Lonchkov, E.A. Suturina, A.V.
Zibarev,
E. Suturina, N.
Gritsan, N.
Semenov, A.
Zibarev
N.P. Gritsan
Interplay of quantum chemistry and experiment in the
study of molecular magnets
устный
Hypercoordination of thioand selenophenolates at chalcogene centres of thiadiazoles
– electronic structure and
properties of new type of
compounds
Tautomeric equilibria and
thermal decomposition of
nitrogen-rich heterocycles:
New insights from high-level
ab initio calculations
постер
постер
V. Kiselev, N.
Gritsan
V.G.
Kiselev
Tautomeric equilibria and
thermal decomposition of
nitrogen-rich heterocycles:
New insights from high-level
ab initio calculations
Tautomeric equilibria and
thermal decomposition of
nitrogen-rich heterocycles:
New insights from high-level
ab initio calculations
Quantum chemical calculation of magnetic properties of
poynuclear complexes of dand f-metals
постер
V. Kiselev, N.
Gritsan
V.G.
Kiselev
устный
V. Kiselev, N.
Gritsan
V.G.
Kiselev
постер
E. Suturina,
E.A. Suturina
E.A. Sturina
19. Представлено докладов на международных и зарубежных конференциях (имеется в виду
случаи, когда в числе авторов доклада есть сотрудник нашего Института, но докладчик из
другой организации): _1_
полное название конференции
76-th Jahrestagung der DPG
und DPG-Frühjahrstagung,
Berlin, March 2012
Тема доклада
Influence of chemical transformation on molecular orientation and surface texture of
aluminium and gallium
phthalocyanines thin films
вид доклада
постер
авторы
F. Latteyer,
T.V. Basova,
V.G. Kiselev,
H. Peisert, T.
Chasse
Докладчик
(институт)
F. Latteyer
(Uni
Tubingen)
20. Сделано докладов на Всероссийских конференциях: 13
полное название конференции
8-th Voevodsky Conference ”Physics and chemistry of elementary chemical
processes”, Russia, Novosibirsk, July 2012.
Тема доклада
вид доклада
авторы
докладчик
Role of Tautomeric Equilibria
and "Hidden" Carbene Intermediate in the Thermal Decomposition of Nitrogen-Rich
Heterocycles: New Insights
From High-Level ab initio Calculations
Interplay of quantum chemistry
and experiment in the study of
molecular magnets
устный
V. Kiselev, N.
Gritsan
V.G. Kiselev
устный
N.P. Gritsan
Generation and study of transient radical anions of Al, Ga and
In tris-8-oxyquinolinates in solution
стендовый
VIII International
Voevodsky Conference
Physics and Chemistry of
Elementary Chemical
Processes
A low field Magnetically Affected Reaction Yield (MARY)
spectrometer with spectral fluorescence resolution
стендовый
8-th Voevodsky Conference ”Physics and chemistry of elementary chemical
processes”, Russia, Novosibirsk, July 2012
8-th Voevodsky Conference ”Physics and chemistry of elementary chemical
processes”, Russia, Novosibirsk, July 2012
Length and Time Scales of
Structural Heterogeneities in
Deeply Supercooled Propylene
Carbonate
постер
Photochemistry of CrownContaining Naphthopyrane as
sensor for metal cations and
photoswitchable luminophore
постер
The School for Young
Scientists “Magnetic Resonance and Magnetic Phenomena in Chemical and
Biological Physics”
Investigation of lumi-nescence
from donor-acceptor systems in
nonpolar solutions under Xirradiation
стендовый
N.P. Gritsan,
E.A. Suturina,
A.V. Lonchakov, A.V.
Zibarev
N. Sergey, V.
Verkhovlyuk,
E. Kalneus V.
Korolev, A.
Melnikov, A.
Burdukov, D.
Stass, Yu.N.
Molin .
Stass D.V.,
Kalneus E.V.,
Melnikov
A.R., Korolev
V.V., Ivannikov V.I.
V. Syutkin, V.
L. Vyazovkin,
V. Korolev, S.
Grebenkin, B.
Bol’shakov
E. Glebov, A..
Smolentsev,
V. Korolev, O.
Fedorova, S.
Paramonov,
O.A.Fedorova
Melnikov
A.R., Korolev
V.V., Kalneus
E.V, Dranov
I.G., Stass
8-th Voevodsky Conference ”Physics and chemistry of elementary chemical
processes”, Russia, Novosibirsk, July 2012.
8-th International
Voevodsky Conference
“Physics and Chemistry of
Elementary Chemical
Processes”,
Sergey N.V.
Stass D.V.
V. M.
Syutkin
E. Glebov
Melnikov
A.R.
Annual Workshop Modern
Developments of Magnetic Resonance
Registration of radical anions of
Al, Ga, In tris-8-oxyquinolinates
by magnetosensitive and spectrally resolved recombination
luminescence in benzene solutions
устный
VI International Conference High-Spin Molecules
and Molecular Magnets
Detecting radical anions of Al,
Ga, In tris-8-oxyquinolinates in
solution
устный
II-я Международная Казахстанско-Российская
конференция по химии и
химической технологии,
посвященной 40-летию
КарГУ имени академика
Е.А. Букетова
Туапсе-2012, XXIV конференция Современная
Химическая Физика
Фотохимия краунсодержащих
нафтопиранов
устный
Регистрация анион-радикалов
трис-8-оксихинолинатов Al,
Ga, In в растворах методом
МАРИ спектроскопии
Устный
Туапсе-2012, XXIV конференция Современная
Химическая Физика
Спектры люминесценции донорно-акцепторных систем
под рентгеновским облучением
устный
Всероссийская научная
конференция студентов
физиков 18 (ВНКСФ-18)
Изучение люминесценции
донорно-акцепторных систем
в неполярных растворах под
рентгеновским излучением
устный
D.V.
Sergey N.,
Verkhovlyuk
V., Kalneus
E., Korolev
V., Melnikov
A., Burdukov
A., Stass D.,
Molin Y.
Sergey N.,
Verkhovlyuk
V., Kalneus
E., Korolev
V., Melnikov
A., Burdukov
A., Stass D.,
Molin Y.
Е.М. Глебов,
А.Б. Смоленцев, В.В. Королев, С.В.
Парамонов,
О.А. Федорова
Сергей Н.В.,
Верховлюк
В.Н., Кальнеус Е.В.,
Мельников
А.Р., Королев
В.В., Стась
Д.В., Бурдуков А.Б., Молин Ю.Н.
Мельников
А.Р., Стась
Д.В., Кальнеус Е.В.,
Королев В.В.,
Дранов И.Г.
Мельников
А.Р., Стась
Д.В.,Кальнеу
с Е.В., Королев В.В.
Stass D.V.
Sergey N.
Е.М.глебов
Сергей Н.В.
Мельников
А.Р.
Мельников
А.Р
21. Представлено докладов на Всероссийских конференциях (тот же случай, что и в п.18): _2_
полное название конференции
8-th Voevodsky Conference
”Physics and chemistry of
elementary chemical processes”, Russia, Novosibirsk, July 2012.
8-th Voevodsky Conference
”Physics and chemistry of
elementary chemical processes”, Russia, Novosibirsk, July 2012.
Тема доклада
вид доклада
Theoretical investigation of
the influence of protonation
reaction on alkoxyamine homolysis rate constant
постер
FT-IR and quantum chemical
study of phase transitions in
“breathing crystals”
Cu(hfac)2LR
устный
авторы
D.А. Parkhomenko, М.V.
Edeleva, V.G.
Kiselev, Е.G.
Bagryanskaya
A.L. Veber,
E.A. Suturina,
K.Yu. Maryunina, K.N.
Boldyrev, V.I.
Ovcharebko,
N.P. Gritsan,
Докладчик
(институт)
D.А. Parkhomenko
(МТЦ СО
РАН)
S.L. Veber
(МТЦ СО
РАН)
E.G. Bagryanskaya,
22. Тезисов докладов на международных и зарубежных конференциях: _6__
1. N.P. Gritsan, A.V. Lonchkov, E.A. Suturina, A.V. Zibarev, Interplay of quantum chemistry and
experiment in the study of molecular magnets, Book of Abstracts of the 13-th V.A. Fock Meeting
on Quantum and Computational Chemistry, Astana, April 2012, p16.
2. V.G. Kiselev, N.P. Gritsan, Tautomeric equilibria and thermal decomposition of nitrogen-rich
heterocycles: New insights from high-level ab initio calculations // Book of Abstracts of Workshop “Advanced Methods and Applications in Quantum Chemistry 2012,” University of Stuttgart,
Germany, March 2012.
3. F. Latteyer, T.V. Basova, V.G. Kiselev, H. Peisert, T. Chasse, Influence of chemical transformation on molecular orientation and surface texture of aluminium and gallium phthalocyanines
thin films // Book of Abstracts of 76. Jahrestagung der DPG und DPG-Frühjahrstagung, Berlin,
March 2012.
4. V.G. Kiselev, N.P. Gritsan, Tautomeric equilibria and thermal decomposition of nitrogen-rich
heterocycles: New insights from high-level ab initio calculations // Book of Abstracts of International Symposium on Reactive Intermediates and Unusual Molecules (ISRIUM), Switzerland,
Monte Verita, Ascona, July 8-13, 2012, p.110.
5. E. Suturina, N. Gritsan, N. Semenov, A. Zibarev, Hypercoordination of thio- and selenophenolates
at chalcogene centres of thiadiazoles – electronic structure and properties of new type of compounds // Book of Abstracts of International Symposium on Reactive Intermediates and Unusual
Molecules (ISRIUM), Switzerland, Monte Verita, Ascona, July 8-13, 2012, p.156.
6. E.A. Suturina, N.P. Gritsan, Quantum chemical calculation of magnetic properties of poynuclear
complexes of d- and f-metals, Book of Abstracts of Workshop “Ab Intio Modeing in Solid State
Chemistry” (MSSC2012), London, September 2012, p. 76.
23. Тезисов докладов на Российских конференциях: _12__
1. V.G. Kiselev, N.P. Gritsan, Role of Tautomeric Equilibria and "Hidden" Carbene Intermediate in
the Thermal Decomposition of Nitrogen-Rich Heterocycles: New Insights From High-Level ab initio Calculations, Book of Abstracts of8-th Voevodsky Conference ”Physics and chemistry of elementary chemical processes”, Russia, Novosibirsk, July 2012, L-81.
2. N.P. Gritsan, A.V. Lonchkov, E.A. Suturina, A.V. Zibarev, Interplay of quantum chemistry and experiment in the study of molecular magnets, Book of Abstracts of 8-th Voevodsky Conference
”Physics and chemistry of elementary chemical processes”, Russia, Novosibirsk, July 2012, L-37.
3. A.L. Veber, E.A. Suturina, K.Yu. Maryunina, K.N. Boldyrev, V.I. Ovcharebko, N.P. Gritsan, E.G.
Bagryanskaya, FT-IR and quantum chemical study of phase transitions in “breathing crystals”
Cu(hfac)2LR, Book of Abstracts of 8-th Voevodsky Conference ”Physics and chemistry of elementary chemical processes”, Russia, Novosibirsk, July 2012, L-62.
4. D.А. Parkhomenko, М.V. Edeleva, V.G. Kiselev, Е.G. Bagryanskaya, Theoretical investigation of
the influence of protonation reaction on alkoxyamine homolysis rate constant // 8-th Voevodsky
Conference ”Physics and chemistry of elementary chemical processes”, Russia, Novosibirsk, July
2012, PSII-27.
5. Sergey N.V., Verkhovlyuk V.N., Kalneus E.V., Korolev V.V., Melnikov A.R., Burdukov A.B.,
Stass D.V., Molin Yu.N. Generation and study of transient radical anions of Al, Ga and In tris-8oxyquinolinates in solution // In: VIII International Voevodsky Conference Physics and Chemistry
of Elementary Chemical Processes, July 15-19, 2012 Akademgorodok, Novosibirsk, Russia, Book
of Abstracts, p.149
6. Stass D.V., Kalneus E.V., Melnikov A.R., Korolev V.V., Ivannikov V.I. A low field Magnetically
Affected Reaction Yield (MARY) spectrometer with spectral fluorescence resolution // In: VIII In-
ternational Voevodsky Conference Physics and Chemistry of Elementary Chemical Processes, July
15-19, 2012 Akademgorodok, Novosibirsk, Russia, Book of Abstracts, p.155
7. Melnikov A.R., Korolev V.V., Kalneus E.V, Dranov I.G., Stass D.V. Investigation of luminescence
from donor-acceptor systems in nonpolar solutions under X-irradiation // In: The School for Young
Scientists “Magnetic Resonance and Magnetic Phenomena in Chemical and Biological Physics”,
16-21 July 2012, Akademgorodok, Novosibirsk, Russia, Program and Abstracts, p.74
8. Sergey N., Verkhovlyuk V., Kalneus E., Korolev V., Melnikov A., Burdukov A., Stass D., Molin Y.
Detecting radical anions of Al, Ga, In tris-8-oxyquinolinates in solution // In: VI International Conference High-Spin Molecules and Molecular Magnets, September 8-13, 2012, Rostov-on-Don, Russia, p. 70.
9. Е.М. Глебов, А.Б. Смоленцев, В.В. Королев, С.В. Парамонов, О.А. Федорова. Фотохимия
краунсодержащих нафтопиранов. В: Материалы II-й Международной КазахстанскоРоссийской конференции по химии и химической технологии, посвященной 40-летию КарГУ имени академика Е.А. Букетова, 28 февраля - 2 марта 2012 г. Том I. Караганда: Изд-во
КарГУ, 2012, 511 с. Стр. 328-331.
10. Сергей Н.В., Верховлюк В.Н., Кальнеус Е.В., Мельников А.Р., Королев В.В., Стась Д.В., Бурдуков А.Б., Молин Ю.Н. Регистрация анион-радикалов трис-8-оксихинолинатов Al, Ga, In в
растворах методом МАРИ спектроскопии // В: Туапсе-2012, XXIV конференция Современная Химическая Физика, 20 сентября – 1 октября 2012 года, Пансионат Маяк, г. Туапсе, Россия, с. 50.Мельников А.Р., Стась Д.В., Кальнеус Е.В., Королев В.В., Дранов И.Г. Спектры
люминесценции донорно-акцепторных систем под рентгеновским облучением // В: Туапсе2012, XXIV конференция Современная Химическая Физика, 20 сентября – 1 октября 2012
года, Пансионат Маяк, г. Туапсе, Россия, с. 44.
11. V. M. Syutkin, V. L. Vyazovkin, V. V. Korolev, S. Yu. Grebenkin, Boris V. Bol’shakov, Length
and Time Scales of Structural Heterogeneities in Deeply Supercooled Propylene Carbonate // VIII
International Voevodsky Conference Physics and Chemistry of Elementary Chemical Processes
(VVV-2012), Novosibirsk, Russia, July 15-19, 2012, p. 172.
12. E.M. Glebov, A.B. Smolentsev, V.V. Korolev, , S.V. Paramonov, O.A.Fedorova. Photochemistry
of Crown-Containing Naphthopyrane as sensor for metal cations and photoswitchable luminophore
// VIII International Voevodsky Conference Physics and Chemistry of Elementary Chemical Processes (VVV-2012), Novosibirsk, Russia, July 15-19, 2012, p. 203.
Раздел 3.
Краткий иллюстрированный отчет о работе по теме базового бюджетного финансирования за
отчетный период.
1. Одним из направлений наших исследований в последние 5 лет является теоретиче-
ский дизайн и анализ магнитных свойств новых анион-радикальных солей халькогеназотных гетероциклических соединений. Однако, из тетратиафульвалена (3) и
[1,2,5]тиадиазоло[3,4-c][1,2,5]тиадиазола (1) и 3,4-дициано-1,2,5-теллурадиазола (4) не
удалось получить АР солей. Тем не менее, их взаимодействие в растворе (ТГФ и ацетонитрил) приводило к существенному изменению электронных спектров поглощения, что было вызвано появлением комплексов с переносом заряда (КПЗ) [1]·[2] и [1]·[3]2. Электронная структура этих комплексов и термодинамика их образования рассчитаны методами теории функционала
плотности (ТФП). Расчетные геометрии КПЗ (Рис. 1, A и B) оказались в прекрасном согласии с
данными РСА.
В растворе были зарегистрированы УФ-спектры тетратиафульвалена (1), [1,2,5]тиадиазоло
[3,4-c][1,2,5]тиадиазола (2), 3,4-дициано-1,2,5-теллурадиазола (3), при низких и высоких концентрациях в отдельности и в смесях.
Рисунок 1. Ориентация ближайших молекул в кристаллах [3]·[1] и [3]·[4]2 (А, B) и их граничные
МО (C и D; B97-D/def2-TZVP с ECP на Te).
Проведены квантовохимические расчеты равновесной геометрии, электронной структуры,
УФ-спектров исследуемых халькогенадиазолов, их димеров и комплексов с тетратиафульваленом. Для расчета использовались различные современные квантовохимические методы, такие
как: M06HF, B97D, B3LYP, и современные базисные наборы разработанные группой Альрихса
(университет Карлсруэ, Германия): Def2-SVP, Def2-TZVP, и их адаптация с добавлением диффузных функций для расчетов различных свойств соединений, разработанная Раппопортом
(университет Калифорнии, США): Def2-SVPD. Наиболее подходящим DFT методом для расчетов термодинамических свойств и геометрии комплексов является B97D, учитывающий дисперсионные взаимодействия.
Рисунок 2. А) УФ и видимые спектры 0.05 M раствора соединениq 1 (1) и 2 (2), и их эквимолярной смеси с концентрациями 0.025 M (3) и 0.05 M (4) в ТГФ. Вертикальная линия – расчет
энергии и интенсивности длинноволнового перехода с переносом заряда для КПЗ 1•2 (Fig.
1А). B) УФ и видимые спектры соединений 1 (1), 3 (2) (3) и их эквимолярной смеси с концентрацией 0.05 M в ТГФ. Вертикальнвя линия – расчет энергии и интенсивности длинноволнового перехода с переносом заряда для КПЗ 1•32 (Fig. 1В). C) УФ и видимые спектры
растворов в ацетонитриле соединений 1 (1), 2 (2) и 3 (3). Вертикальные линии – расчет энергий и интенсивностей переходов в спектрах соединений 1 (красные), 2 (смние) и 3 (черные)
методом TD-B3LYP/def2-SVPD level (для Te с ECP)
С помощью квантовохимических расчетов и расчетов по топологической теории электронной плотности Бэйдера впервые показано, что комплексы 1•2 и 1•32 (Рисунок 1) являются комплексами с переносом заряда. В первом случае с тетратиафульвалена на 2 переходит 0.24 электрона, в случае комплексов тетратиафульвалена с двумя молекулами 3,4-дициано-1,2,5теллурадиазола на них переносится 0.39е в равной степени. Расчетные (B97-D/def2-TZVP) энтальпии и свободные энергии формирования данных комплексов в тетрагидрофуране соответственно равны: ∆H = -31.4 кДж/моль ∆G = 15.5 кДж/моль для 1•2, и ∆H = -114.3 кДж/моль и ∆G
= -11.7 кДж/моль для 1•32.
Выявлено возрастание склонности к ассоциации халькогенадиазолов друг с другом при возрастании атомной массы халькогена (S - Se - Te). Так для формирования димеров из мономеров
соединения 2 расчеты B97-D/def2-TZVP дают очень низкое значение ∆H = -3.2 кДж/моль, и положительное значение ∆G = 29.3 кДж/моль. Для теллурадиазолов 3 теплота образования димера
уже ∆H = -44.9 кДж/моль, что сравнимо с энергией сильных водородных связей. Свободная
энергия комплексообразования близка к нулю (∆G = -0.6 кДж/моль), что предсказывает низкую
константу комплексообразования. Это следует также из эксперимента. С формированием димеров связан длинноволновый хвост в УФ-спектре концентрированного раствора соединения 3.
Кроме того, образование в растворе димеров гетероцикла 3 является причиной формирования
КПЗ состава 1:2 (1•32) в случает теллурсодержащего гетероцикла 3, в отличии от комплекса состава 1:1 в случае гетероцикла 2 (1•2).
Проанализированы свойства комплексов и димеров с использованием теории электронной
плотности Бэйдера, установлено наличие критических точек связи в димерах и комплексахсо
свойствами, характерными для донорно-акцепторного взаимодействия. Установлен перенос заряда с тетратиафульвалена на халькогенадиазолы.
Раздел 4.
Краткий иллюстрированный отчет о работе, не вошедшей в Раздел 3.
Нашими
коллегами
получена
анион-радикальная
соль
[1,2,5]Тиадиазоло[3,4c][1,2,5]тиадиазола с бис(толуол)хромом (CrTol2), [1][CrTol2] и [2][CrTol2] – это первый пред-
ставитель новой группы гетероспиновых, S1 = 1/2 и S2 = 1/2, гетероциклических АР солей (схема). Строение соли [1][CrTol2]подтверждено РСА, а ее парамагнитный характер – ЭПР в твердом теле и растворе.
Магнитные измерения на солях [1][CrTol2] и [2][CrTol2] проведены в МТЦ СО РАН на
СКВИД магнетометре MPMS-XL Quantum Design в температурном интервале 2-300 K в постоянном магнитном поле 5000 Э (Рис. 3). Эффективный магнитный момент (эфф) вычисляли по
формуле:
1
1
 3k
 2
 эфф  


T
 (8 T ) 2


2
 N

Высокотемпературное значение эффективного магнитного момента (эфф) соли [1][CrTol2]
близко к теоретическому значению 2.45 МБ для двух невзаимодействующих парамагнитных
центров со спинами S = 1/2 и g = 2. Теоретическое значение произведения Т при этом равно
0.75, уменьшение величины Т с понижением температуры свидетельствует о преобладании антиферромагнитных обменных взаимодействиях между парамагнитными центрами (Рис. 3).
Рисунок 3. Экспериментальные (точки) температурные зависимости величины Т для солей
[1][CrTol2] и теоретическая аппроксимация по формуле Ван-Флека для кластера из 12-ти парамагнитных центров ([1][CrTol2]).
Для выбора адекватной модели для анализа температурных зависимостей магнитной
восприимчивости солей проведены расчеты парных обменных взаимодействий их между
парамагнитными центрами, основанные на кристаллических структурах, установленных
методом РСА. В случае соли ([1][CrTol2]), расчеты проведены для 5-ти типов пар анион–
анион и 3-х типов пар анион–катион (рис. 4). Расчеты проводили различными методами,
наиболее
точным
из
которых
является
многоконфигурационный
метод
CASSCF/NEVPT2. Как и следовало ожидать, взаимодействие между двумя ближайшими
АР (R = 3.98 Å, J1 = -1.55 см-1) на порядок и более превышает взаимодействия в остальных парах (R = 5.2–8.2 Å). Для трех типов пар анион–катион, существенное взаимодействие получено только для одной пары (R = 5.52 Å, J2 = -1.7 см-1).
Рисунок 4. Фрагменты кристаллической структуры соли [1][CrTol2], демонстрирующие ближайшие пары обменно-взаимодействующих частиц.
Таким образом, упрощенный магнитный мотив соли [1][CrTol2] можно представить
как двумерную сетку, в узлах которой находятся парамагнитные катионы и анионы, связанные антиферромагнитными взаимодействиями с двумя разными величинами J (J1 и J2)
(Рис. 5). Используя расчетные величины в качестве начального приближения, проведена
аппроксимация экспериментальной зависимости Т(Т) и извлечены следующие значения
параметров обменного взаимодействия: J1 = -5.77 см-1 (анион–анион) и J2 = -0.84 см-1
(анион-катион), а g = 1.97 (или g = 2 и число парамагнитных центров составляет 97%).
Рисунок 5 (справа) свидетельствует, что согласие эксперимента и теории очень хорошее.
Рисунок 5. Магнитный мотив соли [1][CrTol2].
Раздел 5.
Основной результат лаборатории в текущем году.
Комплексы с переносом заряда (КПЗ) представляют интерес в качестве органических полупроводников,
перспективных в микроэлектронике. Установлено, что широко используемый в синтезе КПЗ и катионрадикальных солей тетератиафульвален образует достаточно прочные комплексы с двумя исследованными халькогенадиазолами, как в растворе, так и в кристаллическом состоянии. Проведенные квантовохимические расчеты объясняют существенное различие природы комплексов (1:1 или 1:2) для изученных КПЗ. Полученные результаты вносят вклад в химию халькоген-азотных соединений (халько-
ген – это сера, селен и теллур).
Пояснение:
В последнее время в литературе все больше внимания уделяется органической химии халькогенов (серы, селена и теллура); связано это с их широким применением в различных областях химии, биохимии и материаловедения. Например, большая часть молекулярных проводников и
низкотемпературных (T ≤ 10 K) сверхпроводников создана на основе КПЗ или катион радикалов
серосодержащих тетратиафульвалена и его производных. Кроме того, большое количество молекулярных магнитных материалов получено на основе радикалов и анион-радикалов гетероциклических соединений серы и селена.
Используя широкий набор методов и подходов компьютерной химии, нам не только удалось предсказать общий характер обнаруженной нашими
коллегами гиперкоординации тиафенолят иона 3,4-дициано-1,2,5-селенадиазолом, но и установить природу образующегося продукта. Рассматриваемая реакция также изучена нами экспериментально, была определена свободная энергия этой реакции в различных растворителях, которая находится в прекрасном согласии с проведенными нами расчетами.
Рисунок. Результаты расчетов термодинамики полного и частичного переноса и расчетные геометрии комплексов с переносом заряда (КПЗ) тетратиафульвалена и [1,2,5]тиадиазоло[3,4c][1,2,5]тиадиазола (А) и 3,4-дициано-1,2,5-теллурадиазола (B), которые практически совпадают с геометрией, извлеченной из данных РСА. Для иллюстрации приведены экспериментальные данные наших коллег, демонстрирующие, что материалы на основе данных
КПЗ являются узко-зонными полупроводниками, проводимость которых растет при облучении белым светом, имитирующим солнечный спектр.